NITRACION DEL BENCENO

Nitrobenceno
El nitrobenceno es un lquido amarillo plido el cual segn la pureza puede variar a amarillo
amarronando; con olor a almendras amargas, C 6H5NO2,
Es soluble en la mayora de los solventes orgnicos y miscible con dietil-eter y benceno en todas
proporciones. Es parcialmente soluble en agua con 0,19 partes por 100 partes de agua a 20C. Su
densidad es de 1,2. El punto de ebullicin a 101 kPa es de 210,9C y a 0,13kPa 53,1C.
La nitracin es una clase general de proceso qumico para la introduccin de un grupo nitro en un compuesto
orgnico. Se trata de la reaccin entre un compuesto orgnico y un agente nitrante (por ejemplo el cido
ntrico) que introduce un grupo nitro en el hidrocarburo produciendo un ster. La nitracin es una de las
reacciones qumicas comercialmente ms importantes.

La nitracin del benceno no puede efectuarse slo con cido ntrico, se necesita activar el ntrico
mediante cido sulfrico, ms fuerte que l. Se piensa que en sta reaccin el electrfilo es el ion
nitronio, NO2+, que se genera a partir del cido ntrico por protonacin y prdida de agua.
MECANISMO:
Se elabora industrialmente por nitracin directa del benceno usando la mezcla cida de Ntrico +
Sulfrico. Dado que se forman 2 fases en la mezcla en reaccin y los reactivos estn distribuidos
entre ellas, se controla el avance de la reaccin mediante la transferencia de masas entre las fases y
la cintica qumica.

Caractersticas generales:
El nitrobenceno es una sustancia muy txica. La concentracin mxima permitida es de 1ppm o
5mg/m3. Es fcilmente absorbible por la piel y por inhalacin de los vapores. El efecto primario es la
conversin de la hemoglobina en metahemoglobina, lo cual inhibe el transporte de oxgeno en
sangre, la cianosis se produce luego de 1 a 4 horas de latencia. La exposicin continuada al
nitrobenceno ataca al S.N.C. produciendo irritacin de piel y ojos, fatiga, dolor de cabeza, pudiendo
llegar al coma. Se debern cambiar de ropas inmediatamente si resultaran manchadas; la piel salpicada
debera ser lavada con agua caliente y jabn.
Est clasificado como de riesgo moderado para exposicin al calor o fuego.
El 97% en peso del nitrobenceno se convierte en anilina. De sta anilina la mitad se emplea en la produccin
de MDI, un tercio en gomas qumicas, 5% en tintas, 5% en la produccin de hidroquinona. El nitrobenceno
tambin se usa como solvente y en la refinacin de aceites lubricantes.
Benceno reacciona con la mezcla nitrico-sulfurico adicionando grupos nitro.

El electrfilo de esta reaccin es el catin nitronio. NO2+. Las concentraciones de este catin en el cido
ntrico son muy bajas para nitrar el benceno, por ello es necesario aadir cido sulfrico.

Mecanismo para la nitracin del benceno:

Etapa 1. Ataque del benceno al catin nitronio

Etapa 2. Recuperacin de la aromaticidad por prdida de un protn

1) Activacin del cido ntrico por el cido sulfrico (formacin del ion nitronio)

RENDIMIENTO:
C6H6 + HNO3 + H2SO4 C6H5NO2 + H2O

C6H6 HNO3 H2SO4 C6H5NO2

Peso
molecular 78 63 98 123
Densidad 0.88 1.40 1.84

Pureza 100% 65% 97%

Volumen (ml) 2 ml 3 ml 3 ml

Peso (gr.) 3.96 0.91 10.68

Numero de
moles 0.05 0.07 0.11

Benceno cido ntrico cido sulfrico

0.88 1 ml 1.40 100% 1.84 100%
X 4.5 ml X 65% X 97%
X = 3.96 X = 0.91 X = 1.784
0.91 1ml 1.78 1ml
X 2 ml X 3 ml
X = 4.55 X = 10.68
n = 3.96 n = 4.55 n = 10.68
78 63 98
n = 0.05 n = 0.07 n = 0.11
Reactivo limitante (RL): Benceno
Valor experimental (VE): 1.7 ml (1.2 g/ml) = 2.05
Valor terico (VT): 123 (0.05) = 6.15
Rendimiento % = VE X 100 = 2.04 = 31.38 %
VT 6.5
Ecuaciones qumicas
HNO3 + H2SO4 HSO4 + H3O + NO2
NO2
+ HNO3 + H2O
H2SO4
C6H6 + HNO3 + H2SO4 C6H5NO2 + H2O
Diagrama de operaciones
Preparacin de la mezcla sulfonitrica
Nitracin
T< 10 c
Decantacin
Salmuera
Helada
Extraccin
Decantacin
Agua acida
Neutralizacin
Caracterizacin del hidrocarburo

PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS DEL NITROBENCENO

* Frmula: PhNO2 = C6H5NO2

* Masa molecular: 123,11 g/mol
* Punto de fusin: 5,7 C
* Punto de ebullicin: 210,85 C
* Densidad: 1,19867 g/ml
* Punto de inflamacin: 88 C
* Densidad ptica: nD20 1,5513 - 1,5533
* N CAS: 98-95-3
* Solubilidad en agua: 1,9 g/l (20 C); 2,1 g/l (25 C)
* Umbral de percepcin olfativa: 9,7 - 18,2 ppm
* Concentracin mxima permitida en los lugares de trabajo: 1 ppm
La nitracin de anillos aromticos es una reaccin de particular importancia, debido a que los
nitroarenos que se producen pueden reducirse con reactivos como hierro o cloruro estannoso para
formar aninoarenos (anilina).
Sustitucin electrofilia aromtica del benceno

La reaccin ms importante de los compuestos aromticos es la sustitucin electroflica aromtica.

Esto es, un electrfilo (E+) reacciona con un anillo aromtico y sustituye uno de los hidrgenos.

Mediante este tipo de reaccin es posible anexar distintos sustituyentes al anillo aromtico. Se le
puede Halogenar (sustituir con halgeno: -F, -Cl, -I, -Br, -At), Nitrar (sustituir por un grupo nitro:
-NO2), Sulfonar (sustituir por un grupo cido sulfonico -SO3H), Alquilar (sustituir por un grupo alquilo:
-R), etc.
Todas estas reacciones pueden ser llevadas a cabo seleccionando los reactivos y condiciones
apropiadas.
En la destilacin por arrastre con vapor de agua intervienen dos lquidos: el agua y la sustancia que
se destila. Estos lquidos no suelen ser miscibles en todas las proporciones. En el caso lmite, es
decir, si los dos lquidos son totalmente insolubles el uno en el otro, la tensin de vapor de cada uno
de ellos no estara afectada por la presencia del otro. A la temperatura de ebullicin de una mezcla
de esta clase la suma de las tensiones de vapor de los dos compuestos debe ser igual a la altura
baromtrica (o sea a la presin atmosfrica), puesto que suponemos que la mezcla est hirviendo.
El punto de ebullicin de esta mezcla ser, pues, inferior al del compuesto de punto de ebullicin
ms bajo, y bajo la misma presin, puesto que la presin parcial es forzosamente inferior a la
presin total, que es igual a la altura baromtrica. Se logra, pues, el mismo efecto que la destilacin
a presin reducida.

Nitracin Aromtica:
Los anillos se pueden nitrar con una mezcla de cido ntrico y cido sulfrico concentrados. Se
piensa que el electroflo es el ion nitronio, NO2+, que se genera del cido ntrico, por protonacin y
perdida de agua. Este ion genera un carbocatin intermediario, cuando este pierde un protn se
genera el nitrobenceno como producto de sustitucin.
Este proceso es realmente importante para la industria de explosivos, pigmentos y farmacia.

Electrfilos orientadores orto, meta, para.

En un benceno sustituido con un grupo dador de electrones, ya sea por efecto inductivo o resonante,
una reaccin de sustitucin electrfila dar lugar principalmente a una mezcla de productos orto y
para, siendo el producto meta minoritario.
Los grupos dadores por induccin orientan a orto y para. Las formas sealadas con un * son
particularmente estables.

- Grupos dadores por induccin:

Analizando el intermedio de reaccin para los distintos ataques, en el caso de las posiciones orto o
para existe una forma resonante especialmente estable donde la carga positiva est situada
adyacente al sustituyentedador de electrones, y por tanto resulta estabilizada.

As pues el ataque orto o para conduce a un intermedio ms estable que el ataque en meta. La
energa de activacin de la primera etapa, la determinante de la velocidad, ser menor en aqullos
y por tanto sern los productos que se formarn mayoritariamente dando una mezcla de los mismos.

Los grupos dadores por resonancia orientan a orto y para.

- Grupos dadores por resonancia:

Al construir las formas resonantes para los distintos intermedios, la sustitucin en orto y para est
favorecida, ya que es posible formular una forma resonante ms que para el ataque electrfilo en
meta.
Por tanto el intermedio de reaccin es ms estable cuando el sustituyente entra por la posicin orto o
para. Esto baja la energa del estado de transicin de la primera etapa, que es la que controla la
velocidad de la reaccin. As pues est favorecida una mezcla de productos orto y para, mientras
que el producto meta ser minoritaria.

Tanto los grupos aceptores por induccin como por resonancia orientan a meta. Esto es as porque
al construir las formas resonantes del intermedio para los distintos ataques, (orto, meta o para), el
ataque en meta evita que la carga positiva se site en el carbono unido al grupo atrayente de
electrones, que es una situacin desfavorable.

Los grupos aceptores orientan a meta. Las formas sealadas con un * son particularmente
inestables.

As pues con sustituyentes desactivantes el ataque se produce preferentemente en meta ya que es

el intermedio menos inestable, aunque la reaccin sea desfavorable debido a que el anillo aromtico
est empobrecido electrnicamente, (la sustitucin ser ms lenta que en el benceno).

Aplicaciones del Nitrobenceno

Aproximadamente el 95% del nitrobenceno se utiliza para la produccin de anilina la cual es
precursora del caucho sinttico y en la elaboracin de pesticidas , colorantes, explosivos y productos
farmacuticos.
Aplicaciones especializadas
El nitrobenceno es un compuesto de partida importante en la sntesis de diversos productos
orgnicos, y aparte de la anilina, para sintetizar labenzidina, el trinitrobenceno, el cido
nitrobenzolsulfnico, la fucsina, la quinolina o frmacos como el acetoaminofeno.
A veces se utiliza tambin como disolvente, por ejemplo de pinturas y otros materiales para
enmascarar olores no placenteros, como componente de lubricantes o como aditivo en explosivos.
Tambin en pulidores de zapatos y pisos, vendajes de piel,
Antiguamente se utilizaba tambin redestilado con el nombre de "Aceite de mirbana" 1 en
formulaciones de perfumes baratos para jabones. Hoy estas aplicaciones estn prohibidas debido a
la elevada toxicidad y el peligro que supone para el medio ambiente.
Un significativo mercado comercial para el nitrobenceno es su uso en la produccin
del analgsico paracetamol (tambin conocido como acetaminofn) (Mannsville 1991). 7 El
nitrobenceno es usado tambin en celdas de Kerr, debido a que tiene una inusualmente
grande constante de Kerr.

Historia
Los compuestos nitro aromticos ms tempranos se obtuvieron por Mitscherlich en 1834 por el
tratamiento de hidrocarburos derivados del alquitrn de hulla con cido ntrico fumante. Por 1835
Laurent estaba trabajando en la nitracin de naftaleno, el hidrocarburo aromtico ms fcilmente
disponible puro en ese momento. Dale inform sobre compuestos nitro mixtos derivados de benceno
crudo en la reunin anual de la Asociacin Britnica para el Avance de la Ciencia de 1838. Sin
embargo no fue sino hasta
1845 que Hofmann y Muspratt informaran de su trabajo sistemtico en la nitracin de benceno para
dar mono y dinitrobencenos mediante el uso de una mezcla de cidos ntrico y sulfrico.
La primera produccin en pequea escala de nitrobenceno se destil cuidadosamente para dar un
lquido amarillo con un olor a almendras amargas que se venda a fabricantes de jabn y perfume
como "esencia de mirbano."
El proceso de reduccin de hierro de Bechamp, que hizo la anilina ms fcilmente disponible, se
public en 1854, y el descubrimiento de la anilina malva por Perkinin 1856 comenz la industria
europea de colorante de anilina que se convirti en la base para una industria de colorantes
sintticos que en todo el mundo se estima que han tenido ventas de $ 6 109 en 1988.
El desarrollo de procesos y aumento a escala de los procesos de nitracin y reduccin, iniciada por
Perkin fue continuada por muchos otros. En 1985 la produccin europea de anilina fue de 500 000 t /
a, y sigue siendo el mayor producto basado en un proceso de nitracin. Su uso en colorantes ahora
representa slo el 4% de la produccin de anilina, porque la mayor parte del crecimiento se ha
debido a las gomas qumicas y los isocianatos, este ltimo ahora consume ms del 50% de la
produccin de nitrobenceno para la fabricacin de difenildiisocianato metileno.
.

Desventajas
cido sulfrico diluido

Concentracin cido para venta o reuso aumento del costo energa calrica

Costo de tratamiento para eliminar vestigios de materia orgnica.

Nunca se consigue mejor calidad por altsimos costos. (Rango [ ] de 90 a 98 %)

Altos costos de instalaciones de tratamiento

Ventajas
Rol deshidratante del S O3 (remueve agua de reaccin)

Promotor de la ionizacin HNO3 NO2+ ( se comporta como catalizador)

Ventas del subproducto (auge minera, lixiviacin)

 DISCUSIONES
El nitrobenceno debe salir amarillo cristalino de lo contrario indica presencia de molcula de
agua.
Para el proceso de neutralizacin colocar Na2CO3 diluido obteniendo el pH (8).

El nitrobenceno es ms denso que e l agua por eso se obtuvo en la parte superior de la

prctica.
La temperatura es esencial en l, proceso de nitracin por eso en la prctica se trabaj con
10 C.

CONCLUSIONES
El nitrobenceno se obtiene a travs del ion nitronio que se forma por el efecto del cido sulfrico
sobre el cido ntrico.
El benceno se obtiene a partir de un cido ms una alcohol. En la solubilidad del nitrobenceno
observamos que no hay formacin de fases mezclndola con el alcohol.

RECOMENDACIONES
Al trabajar con sustancias toxicas se podra pedir a cada alumno un protector para la nariz.
Guantes pues los reactivos a utilizar son cidos.

BIBLIOGRAFA
1. html.rincondelvago.com/benceno.html - 25k -
2. http://es.geocities.com/qo_19_benceno/
3. http://www.petrochemistry.net/ftp/pressroom/APADefESP.pdf
4. http://www.monografias.com/trabajos7/bence/bence.shtml
5. http://www.quimicaorganica.net/quimica-organica/benceno/nitracion/nitracion_benceno.htm
6. Henry Rakoff, Norman C. Rose. (1982). QUIMICA ORGANICA FUNDAMENTAL. Editorial Limusa, S.A.
Mxico 1, D.F paginas 163-192

ANEXO
Los usos y aplicaciones principales aromticas del benceno
Entre los usos del benceno se encuentra la fabricacin de medicamentos, tintes, detergentes,
plsticos, explosivos, aplicaciones como disolventes, y en la sntesis de otros compuestos
aromticos.
Tambin como parasiticida en las heridas (veterinaria), como disolvente de lacas, ceras ya aceites.
En la gasolina se emplea como antidetonante

El proceso de nitracin es empleado para grupos nitro en airiticos y aromticos, ampliamente

utilizados en la industria como materia prima y de consumo directo. Estos compuestos se consideran
de gran importancia ya que tienen una amplia aplicacin tanto en la industria qumica como en
la farmacutica.
Los usos ms importantes de los compuestos nitrados son en la sntesis de alcaloide anilinas, en
las fabricaciones de colorantes, como disolventes en la industria del petrleo, explosivas,
plastificantes y como intermediario de sntesis de reactivos qumicos.
El in de nitronio, NO2 +, se considera que es la especie activa en todos estos sistemas. En el sistema ms
comn la ecuacin general
HNO3 + 2H2SO4 NO2+ + H3O+ + 2HSO4-
Es un compuesto de muchos equilibrios presentes en las mezclas de HNO3 - H2 SO4 - H2O. Todos ellos deben
tenerse en cuenta al considerar la reactividad del sustrato y el grado de nitracin que se requiere

Ion nitronio
Ataque electrfilo sobre el ion nitronio

Abstraccin del protn por parte de la base conjugada del cido sulfrico.