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El Petroleo. Refinacón y Derivados PDF
El Petroleo. Refinacón y Derivados PDF
FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA
TEMA 1:
P f Jos
Prof. J G.
G Alvarado
Al d R.
R
ES EL PETRLEO
QU ?
Al
Alcanos (
(parafinas)
fi ) lineales
li l ded cadena
d abierta:
bi t
Hexano Octano
Alcanos ramificados:
Isobutano neopentano isopentano
Naftenos (Cicloparafinas):
Ciclopentano Metilciclopentano Ciclohexano Decalina
Aromticos:
H
S N
S
N
H
Tiofeno Dibenzotiofeno Pirrol Carbazole
Asfaltenos: Compuestos poliaromticos de alto peso molecular (500-1000 u.m.a) H/C = 1-1.2
S
Heterotomo mas abundante en
el crudo (0.1- 8 % peso)
N
HO
Molcula de asfalteno
O
(modelo de la cucaracha)
Resinas: Compuestos de alto peso molecular pero de menor contenido de aromticos que asfaltenos
Parte polar
HO
O
H/C = 1.3-1.7
Parte apolar
ANLISIS SARA (Saturados, Aromticos, Resinas, Asfaltenos)
Crudo,
Residuo atmosfrico
Residuo de vaco
Insolubles Solubles
Maltenos
Extraccin con benceno
Cromatografa
q
lquida
Solubles Insolubles 1) Pentano
2) Benceno-metanol
A f lt
Asfaltenos Sedimentos orgnicos Aceite (compuestos
Resinas
(arenas bituminosas) saturados) + Aromticos
S
HO
HO
Cuatro grupos
O
Cromatografa
orgnicos bien 1) Pentano
definidos 2) Benceno
Saturados Aromticos
ASTM D4124 (Heptano) ASTM D2006 Y D2007 (Pentano)
CONSTITUCIN QUMICA DE ALGUNOS CRUDOS A NIVEL MUNDIAL
aumenta
Si % asfaltenos API disminuyen
% S aumenta
Porfirinas
El problema de los asfaltenos es mucho mas complejo!!!
Obstruccin de
tuberas y equipos
CMO
CMO ES LA FENOMENOLOGA DE LA PRECIPITACIN
(DEPOSICIN) DE ASFALTENOS?
Fuerzas de atraccin
intermolecular (VDW, P.H)
Formacin de agregados
Molcula de asfalteno (coloides) de 4 5 unidades
Resina
+ Solvatacin
Agregado (coloide)
asfaltnico solvatado por
resinas
Cambios
fisicoqumicos
Resinas
A) Coloides de Asfaltenos
C) AAcercamiento
i t d
de
coloides. Formacin de D) Precipitacin de
flculos asfaltenos
Qu variables fisicoqumicas favorecen la precipitacin de
asfaltenos?
A C
Mtodo de la MANCHA
(promover la floculacin de
B asfaltenos con n-heptano)
A: Asfaltenos dispersos
B B: Inicio de la floculacin
C
C: Asfaltenos floculados
PRODUCTOS DERIVADOS DEL PETRLEO
DESTILADOS Gasleos
INTERMEDIOS Aceites pesados
Destilados
medios!!
GASOLINA
Caractersticas generales:
9 Presin de Vapor Reid (RVP): 7.2-13.5 psi (se mezcla con butano
para ajustar este parmetro). Parmetro importante para la volatilidad
9 Reproducibilidad: Es la mxima
m ima variacin
ariacin permisible para unn 95% de
confiabilidad, en los resultados obtenidos mediante la aplicacin de un mtodo
de anlisis de una misma muestra, aplicado por diferentes operadores, en
laboratorios diferentes,
diferentes con equipos y reactivos diferentes en fechas diferentes.
diferentes
Curva de destilacin de la gasolina: Reflejo de la composicin de la
gasolina
li u otra
t fraccin
f i de
d crudo
d
Se estima a partir del punto inicial de ebullicin (IBP) y la Presin de Vapor Reid (RVP)
Colector
de muestra
DETERMINACIN DE LA PRESIN DE VAPOR
REAL A PARTIR DE LA RVP
CONDICIN
DE
TIPO DE EMISIN CONTAMINANTE
OPERACIN
9 Es una escala que va de cero (0) a cien (100) en base a dos compuestos de
referencia: Heptano (0) e isooctano (2,2,4-trimetilpentano) (100).
Mtodo RON (Research Octane Number F1) Mtodo MON (Motor Octane Number F2)
Buja
j
Pistn
El proceso sigue la
Admisin Compresin trayectoria de un ciclo Otto
Potencia Escape
Mtodo RON (ASTM D2699): Mide el nivel antidetonante del
combustible
b tibl para condiciones
di i d operacin
de i suaves sin
i calentamiento
l t i t de d lal
mezcla carburada (aire + gasolina). Indica el comportamiento del combustible
a baja y media velocidad (encendido-arranque).
r.p.m. 600
r.p.m. 900
API RVP RON MON IAD API RVP RON MON IAD
Isobutano 119.8 71.0 100.3 97.6 99.0 TBA 47.3 9.5 109.0 93.0 101.0
Isobutileno 104.2 63.0 103.1 88.1 95.6 MTBE 58.8 8.0 118.0 100.0 109.0
1-buteno 103.8 62.0 97.5 79.9 88.7 Reformado 47.4 7.7 95.6 86.1 90.9
Metanol 46.2 60.0 133.0 99.0 116.0 2,3 dime but 80.8 7.4 103.5 94.3 98.9
n Buteno 97.3 51.0 99.6 86.5 93.1 FCC 59.7 7.2 93.0 80.0 86.5
2-buteno 97.3 51.0 99.6 86.6 92.1 Alquilato 71.6 5.1 94.3 92.2 93.3
Pentanos 74 9
74.9 20 9
20.9 95 4
95.4 78 0
78.0 86 7
86.7 N hexano 81 6
81.6 50
5.0 25 0
25.0 26 0
26.0 25 5
25.5
Isopentanos 95.0 20.4 92.3 90.3 91.3 refinado 72.2 4.2 57.3 57.0 57.2
etanol 87.6 16.0 90.9 77.1 84.0 ETBE 28.5 3.0 106.0 88.0 97.0
1 penteno 92.8 15.6 61.7 63.2 62.5 benzene 52.3 1.0 111.0 98.0 104.5
n pentano 80.5 15.0 97.6 84.7 91.2 TAME 37.7 1.0 100.8 90.3 95.6
2 me 2 bt
btno 86 0
86.0 15 0
15.0 89 0
89.0 86 0
86.0 87 5
87.5 Reform P 30.8 0.5 114.0 93.0 103.5
C5/C6 ismer 83.0 14.3 87.4 84.3 85.9 Tolueno 32.0 0.3 120.0 98.0 109.0
Hidrocraque 75.2 12.0 65.4 65.1 65.3 pXileno 28.5 0.3 120.0 99.0 109.5
2,2 dimebut 84.9 9.9 92.3 92.9 92.6 mxileno 31.4 0.3 120.0 99.0 109.5
ciclopent 57.1 9.9 101.3 85.0 93.2 aromticos 30.6 0.1 109.6 98.6 104.1
L gasolina
La li ciertamente
i t t es una mezcla
l compleja
l j de
d compuestos
t orgnicos
i
Pool de gasolina
Butano (C4)
ONENTES
ODUCTOS
OLINAS
Isopentano (I C5)
Reformado
ACENAJE DE COMPO
R DE GASO
JE DE PRO
Nafta Liviana del Flexicoker (LKN)
Gasolinas Terminadas
Nafta Liviana (LVN)
Nafta Cataltica
EZCLADOR
LMACENAJ
Nafta de HDS
Alquilato
ME
AL
MTBE/TAME
Otros
R1 R2
Perxido orgnico
Alqueno
O R R Iniciador
C C O O R O
R4 R3
R1 R2
R1 R2 C C R1 R2
R O R1 R2
R4 R3
R O C C
C C * C C * Polmero
R4 R3 R4 R3 R4 R3 n
Formacin de gomas:
9 Formacin de depsitos
p con la consecuente obstruccin de vlvulas
9 Disminucin
i i i del d l nmero de
d octano (reduccin
( d i de d insaturaciones)
i i )
Alcoholes (Etanol)
O
O
Sin plomo
A partir 95
SP
83
91
del 2005 95
Componente 1 V1
1
Volumen BBLS/D X1
Calidad (X1)
V2 Vmezcla
Componente 2 2 Gasolinas
Volumen BBLS/D X2 Xmezcla
Calidad (X2)
Especificaciones
Componente n Vn
Volumen BBLS/D n
Calidad ((Xn) Xn
Propiedades
ESPECIFICACIONES DE LA GASOLINA EN VENEZUELA (2002)
BUTANO
BUTANO (NC4)
LCC
CC ((NAFTA DE C
CRAQUEO
Q OC CATALITCO)
CO)
NAFTA VIRGEN LIVIANA (LVN)
RDON
HOUK (FCC)
NAFTA VIRGEN PESADA (HVN)
LPD (NAFTA DE CRAQUEO TERMIICO)
NAFTA LIVIANA DE COKER (LKN)
AY
NAFTA HIDROTRATADA
AMUA
CAR
NAFTA HIDRODESULFURADA
REFORMADO
(NHDS)
NAFTA VIRGEN. (GASOLINA NAT)
NAFTA FCC (FCC)
ALQUILATO
ALQUILATO (ALK)
REFORMADO
BUTANO
NAFTA FCC LIV.
FCC NAFTA FCC MEDIANA
ALQUILATO (ALK)
NAFTA FCC PESADA
ALITO
PLC
C
DAA NAFTA LIVIANA VIRGEN
EL PA
NAFTA REFORMADA
DAB NAFTA VIRGEN
NAFTA REFINADA (EX-BTX)
SRN STRAIGHT RUN NAFTA
FRN - HNS FULL RANGE NAFTA
NAFTA DEPENTANIZADA
LSR (STRAIGHT RUN)
ALQUILATO
Qu procesos generan gasolina en una refinera?
Oxigenados
S GLP
E M
P E
Gas Butano
A Z
Gasolina R C
Liviana Naftas
A L
D A
O D
Isomerado
R Isomerizacin O
D Naftas Reformado D
Reformacin E
E
S Kerosene
TI Nafta G
Hidrocraqueo
L Hidrocraqueada A
Crudo A S
G.O. Liviano Alquilato O
CI Alquilacin
O LI
N
N G.O. Pesado Craqueo Nafta cataltica liviana
Cataltico A
S
Nafta cataltica pesada
Residuo
Fuel Oil / Asfalto
Plomo/aditivos
GASOLINA: Producto petrolero de mayor demanda a nivel mundial
1990 2007
Pases/Regiones
g MB/D % Of Total MB/D % Of Total
Combustible (12-30
(12 30 tomos de C) destinado a la alimentacin de motores Diesel; es
decir, de encendido por compresin (maquinaria pesada, barcos, camiones etc.).
Viscosidad (ASTM D445): Min. 1.60 cSt y mx. 5.20 cSt a 40 C. Si es mayor se
genera una disminucin de inyeccin al motor, pero si es muy baja se genera gripado
(alta friccin y posterior desgaste) en la bomba de inyeccin.
Cenizas (ASTM D482): Sales y xidos minerales remanentes despus p de la
combustin del gasoil (silicio, hierro, calcio, sodio y vanadio, el cual puede representar el
50% del total de cenizas). El contenido de cenizas deben estar en trminos de trazas.
Diesel mediano:
Motores diesel de alta velocidad, generadores porttiles, bombas,
calderas y turbinas.
Di l pesado:
Diesel d
Motores diesel de mediana velocidad (buques), plantas elctricas y
otros.
Gasleo industrial:
Quemadores industriales, hornos, turbinas a gas y otros.
ndice de Cetano (IC):
Escala que va desde cero (0) hasta cien (100), tomando como referencia dos
hidrocarburos: metil-naftaleno (0) y el cetano (100). Muchas veces se utiliza
como referencia baja el heptametil-nonano (HMN)
H 3C (CH2)14 CH3
-metil-naftaleno Cetano
La
L determinacin
d t i i experimental
i t l del
d l ndice
di ded cetano
t se realiza
li tambin
t bi en un
motor CFR, cuya cmara de combustin de adeca al motor diesel (combustin
por compresin)
Qumicas:
En relacin
Propiedades
p Gasolina Diesel
Relacin de Compresin 8:1-12:1 14:1- 25:1
Forma de Inyeccin Junto con el aire Posterior al aire
Ti dde IInyeccin
Tipo i Di t o por carburador
Directa b d Directa
Di t
Ignicin Por buja Por compresin
Consumo Alto Bajo
j
C
Correlaciones
l i para ell clculo
l l del
d l IC
De donde:
CCI = ndice de cetano calculado
= Densidad @ 15C (kg/l)
T = Temperatura del 50% destilado (ASTM D86)
T
Tambin:
De donde:
DI = ndice de diesel IC = PA 15,5
15 5
PA = Punto de anilina IC = 0,72DI + 10
Variacin del ndice de Cetano respecto a diferentes familias
orgnicas
120
100
etano
80
n-Parafinas
N Ce
Olefinas
60 Isoparafinas
Monoaromaticos
40 Naftalenos
Monociclonaftalenos
20
0
6 7 8 10 11 12 13 14 15 16 17 18 20
Numero de carbonos
La T de inflamabilidad depende de
la naturaleza del carburante!!
ADITIVOS
LUBRICIDAD DETERGENTES
MEJORADORES EMISIONES
(CIDOS (COMPUESTOS (COMPUESTOS
DE CETANO CARBOXLICOS)) NITROGENADOS) ORGNICOS
(NITRATOS* / METLICOS)
PERXIDOS)
MEJORADORES
BIODIESEL DE FLUIDEZ
(ESTERES) (COMPUESTOS
POLMERICOS))
EVITAR DESGASTE
PARTES DEL MOTOR PARTICULADO
POR DISMINUCIN LIMPIEZA DE NOx
DE S INYECTORES
MEJORAR
MEJORAR CETANO
FUNCIONAMIENTO
Y EMISIONES
EN FRO
* Nitrato de 2-hetil-hexilo
2 hetil hexilo
FUENTES DE REFINACIN DE GASOIL BASE
Pool de gasoil
M
E
Z
Gasleos C
D L
DIESEL (straight run)
A
E D
S O
Gasoil pesado
T Hidrocraqueo
Crudo I D
L E
A
C Craqueo D
Cataltico I
I
E
O S
N E
Destilacin L
al Vaco
Coquificacin Hidrotratamiento
Residuo
Saturacin de compuestos
aromticos
i y olefinas
l fi largas
l
CARACTERSTICAS DE ALGUNOS GASOIL BASE
Punto de niebla (cloud point): Mnima T a la cual el hidrocarburo se enturbia y se observa la aparicin de la primera partcula de cera (slida)
Punto de congelacin (pour point): Mnima T a la cual el crudo o una fraccin de crudo podra fluir sin perturbacin cuando este (a) es enfriado
(a).
Punto de humo (smoke point): Indica la calidad de quemado de los querosenes. Se reporta en trminos de altura de llama (mm) cuando se
quema la fraccin hidrocarbonada
Flash point: Mnima T a la cual la presin de vapor de un crudo o fraccin es suficiente para producir el vapor necesario para la ignicin en
presencia de aire y una fuente calorfica externa
OTROS PRODUCTOS PETROLEROS
Kerosene:
Rango de Ebullicin: 190-300 C (ASTM D86). H.C con 9-17 tomos de carbono
Jet Fuel:
Mezcla de propano (C) y butano (C) con uso extendido en petroqumica y como
combustible
b tibl domstico
d ti