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La solubilidad de un soluto (sustancia disuelta) en un (medio de disolucin) disolvente es el

principio qumico ms importante que subyace a tres tcnicas bsicas que estudiar en el
laboratorio de qumica orgnica: cristalizacin, extraccin y cromatografa.

En este captulo de la solubilidad va a obtener una comprensin de las caractersticas estructurales


de una sustancia que determinan su solubilidad en diversos disolventes. Este conocimiento le
ayudar a predecir el comportamiento de solubilidad y para entender las tcnicas que se basan en
esta propiedad. Entender el comportamiento de solubilidad tambin le ayudar a entender lo que
est pasando durante una reaccin, sobre todo cuando hay ms de una fase lquida presente o
cuando se forma un precipitado.

10.1 DEFINICIN DE SOLUBILIDAD

A pesar de que a menudo describen el comportamiento de solubilidad en trminos de una


sustancia que es soluble (disuelto) o insoluble (no disuelto) en un disolvente, la solubilidad se
puede describir ms precisamente en trminos de la medida en que una sustancia es soluble.
Solubilidad se puede expresar en trminos de gramos de soluto por litro (g / L) o miligramos de
soluto por mililitro (mg / ml) de disolvente.

Tenga en cuenta las solubilidades a temperatura ambiente durante los siguientes tres sustancias
en el agua:

Colesterol 0,002 mg / mL

Cafena 22 mg / mL

El cido ctrico 620 mg / ml

En una prueba tpica para la solubilidad, se aade 40 mg de soluto a 1 ml de disolvente. Por lo


tanto, si estuviera probando la solubilidad de estas tres sustancias, colesterol sera insoluble, la
cafena sera parcialmente soluble y cido ctrico sera soluble. Tenga en cuenta que una pequea
cantidad (0,002 mg) de colesterol se disolvera. Es muy poco probable, sin embargo, que usted
sera capaz de observar esta pequea cantidad de disolucin, y que le informe de que el colesterol
es insoluble. Por otro lado, 22 mg (55%) de la cafena se disolvera. Es probable que usted sera
capaz de observar esto, y que le indicar que la cafena es parcialmente soluble.

Si el compuesto orgnico est disuelto en un disolvente es un lquido, a continuacin, a veces es


ms apropiado decir que el compuesto y el disolvente son miscibles (de la mezcla de manera
homognea en todas las proporciones). Del mismo modo, si el compuesto orgnico lquido es
insoluble en el disolvente, a continuacin, que son inmiscibles (no se mezclan, y forman dos fases
lquidas).

10.2 prediccin de SOLUBILIDAD COMPORTAMIENTO

Un objetivo importante de este captulo es explicar cmo predecir si una sustancia es soluble en
un disolvente dado. Esto no siempre es fcil, incluso para un qumico experimentado.
Sin embargo, las directrices le ayudarn a tomar una buena suposicin sobre la solubilidad de un
compuesto en un disolvente especfico. En la discusin de estas directrices, es til para separar los
tipos de soluciones que se le busca en en dos categoras: (A) soluciones en las que tanto el
disolvente y el soluto son covalentes (molecular), y (b) Las soluciones inicas, en el cual el soluto
se ioniza y se disocia.

A. soluciones en las que la generalizacin muy til solvente y el soluto A escala molecular en la
prediccin de la solubilidad es la regla ampliamente utilizado "semejante disuelve

similares. "Esta regla se aplica ms comnmente a los compuestos polares y no polares.

De acuerdo con esta regla, un disolvente polar se disolver compuestos polares (o inicos) y un
disolvente no polar se disolver compuestos no polares.

La razn de este comportamiento implica la naturaleza de las fuerzas intermoleculares de


atraccin.

Aunque no vamos a centrar en la naturaleza de estas fuerzas, es til

saben lo que estn llamados. La fuerza de atraccin entre molculas polares se llama interaccin
dipolo-dipolo; entre las molculas no polares, fuerzas de atraccin son llamadas fuerzas de van der
Waals (tambin llamados Londres o fuerzas de dispersin). En ambos casos, estas fuerzas de
atraccin pueden ocurrir entre molculas del mismo compuesto o diferentes compuestos.
Consulte a su libro de texto de la conferencia para ms informacin sobre estas fuerzas.

Para aplicar la regla "Como se disuelve como," primero debe determinar si una sustancia es polar
o no polar. La polaridad de un compuesto depende tanto de las polaridades de los enlaces
individuales y la forma de la molcula. Para la mayora de los compuestos orgnicos, la evaluacin
de estos factores puede ser bastante complicado debido a la complejidad de las molculas. Sin
embargo, es posible hacer algunas predicciones razonables, con slo mirar a los tipos de tomos
que posee un compuesto. A medida que lea las siguientes directrices, es importante entender que
aunque a menudo describen compuestos como ser polar o no polar, la polaridad es una cuestin
de grado, que van desde no polar a muy polar.

Orientaciones para predecir la polaridad y solubilidad

1. Todos los hidrocarburos son no polares. Ejemplos:

Hidrocarburos CH3CH2CH2CH2CH2CH3 Hexano benceno tales como el benceno son ligeramente


ms polar que hexano debido a su pi bonos (TI), que permiten una mayor de van der Waals o
fuerzas de atraccin de Londres.

2. Los compuestos que poseen los elementos oxgeno o nitrgeno electronegativo son polares.
La polaridad de estos compuestos depende de la presencia de polar C-O, C = O, OH, NH bonos, y
CN. Los compuestos que son ms polar son capaces de formar enlaces de hidrgeno (vase la
orientacin # 6) y tienen enlaces NH o OH. Aunque todos estos compuestos son polar, el grado de
polaridad vara desde ligeramente polar a altamente polar. Esto es debido al efecto de la polaridad
de la forma de la molcula y el tamao de la cadena de carbono, y si el compuesto puede formar
enlaces de hidrgeno.

3. La presencia de tomos de halgeno, a pesar de sus electronegatividades son relativamente


altos, no altera la polaridad de un compuesto orgnico de una manera significativa.

Por lo tanto, estos compuestos son slo ligeramente polar. Las polaridades de estos compuestos
son ms similares a los hidrocarburos, que son no polares, que al agua, que es altamente polar.

El cloruro de metileno (diclorometano) clorobenceno

4. Al comparar los compuestos orgnicos dentro de la misma familia, tenga en cuenta que la
adicin de tomos de carbono de la cadena disminuye la polaridad. Por ejemplo, el alcohol de
metilo (CH3 OH) es ms polar que el alcohol de propilo (CH 3CH2CH2OH). Esto es porque los
hidrocarburos son no polares, y el aumento de la longitud de una cadena de carbono hace que el
compuesto de hidrocarburo ms similares.

5. Compuestos que contienen cuatro o menos tomos de carbono y tambin contienen oxgeno o
nitrgeno son a menudo solubles en agua. Casi cualquier grupo funcional que contiene estos
elementos dar lugar a la solubilidad en agua de bajo peso molecular (hasta 4 C) compuestos. Los
compuestos que tienen cinco o seis tomos de carbono y que contienen uno de estos elementos
son a menudo insoluble en agua o tiene solubilidad lmite.

6. Como se mencion anteriormente, la fuerza de atraccin entre molculas polares es la


interaccin dipolo dipolo. Un caso especial de la interaccin dipolo-dipolo es el enlace de
hidrgeno.

El enlace de hidrgeno es una posibilidad cuando un compuesto posee un tomo de hidrgeno


unido a un nitrgeno, oxgeno, o un tomo de flor. El enlace se forma por la atraccin entre este
tomo de hidrgeno y un tomo de nitrgeno, oxgeno, o un tomo de flor en otra molcula. El
enlace de hidrgeno se puede producir entre dos molculas del mismo compuesto o entre
molculas de diferentes compuestos:

El enlace de hidrgeno es el tipo ms fuerte de la interaccin dipolo-dipolo. Cuando es posible


enlace de hidrgeno entre soluto y disolvente, la solubilidad es mayor de lo que cabra esperar
para los compuestos de polaridad similar que no pueden formar enlaces de hidrgeno. El enlace
de hidrgeno es muy importante en la qumica orgnica, y usted debe estar alerta para situaciones
en las que puede producirse el enlace de hidrgeno.
7. Otro factor que puede afectar a la solubilidad es el grado de ramificacin de la cadena de alquilo
en un compuesto. La ramificacin de la cadena de alquilo en un compuesto reduce las fuerzas
intermoleculares entre las molculas. Esto se refleja por lo general en una mayor solubilidad en
agua para el compuesto ramificado que para el compuesto de cadena lineal correspondiente.

Esto ocurre simplemente porque las molculas de los compuestos ramificados son

ms fcilmente separadas una de otra.

8. La regla solubilidad ( "como se disuelve como") se puede aplicar a compuestos orgnicos que
pertenecen a la misma familia. Por ejemplo, 1-octanol (un alcohol) es soluble en el alcohol etlico
disolvente. La mayora de los compuestos dentro de la misma familia tienen polaridad similar.

Sin embargo, esta generalizacin no se aplique si hay una diferencia sustancial

de tamao entre los dos compuestos. Por ejemplo, el colesterol, un alcohol

con un peso molecular (MW) de 386,64, es slo ligeramente soluble en metanol

(MW 32,04). El componente de hidrocarburo grande de colesterol niega el hecho de que


pertenecen a la misma familia.

9. La estabilidad de la red cristalina tambin afecta a la solubilidad. En igualdad de condiciones,


mayor ser el punto de fusin (ms estable es el cristal), la menos soluble del compuesto.

Por ejemplo, el cido p-nitrobenzoico (pf 242 C) es, por un factor de 10, menos soluble en una
cantidad fija de etanol que el orto (pf 147 C) y meta (pf 141 C) ismeros.

Puede comprobar su comprensin de algunas de estas pautas mediante el estudio de la lista dada
en la Tabla 10.1, que se da en el orden de polaridad creciente. Las estructuras de estos
compuestos se dan en las pginas 129-130.

Esta lista se puede utilizar para hacer algunas predicciones sobre la solubilidad, en base a la regla
de "Al igual que disuelve a lo semejante." Las sustancias que son cerca uno del otro en esta lista
tendrn polaridades similares. Por lo tanto se puede esperar hexano para ser soluble en cloruro de
metileno, pero no en agua. La acetona debe ser soluble en alcohol etlico. Por otro lado, es posible
predecir que el alcohol etlico debe ser insoluble en hexano. Sin embargo, el alcohol etlico es
soluble en hexano, porque el alcohol etlico es algo menos polar que el alcohol metlico o el agua.
Este ltimo ejemplo demuestra que hay que tener cuidado en el uso de las directrices sobre la
polaridad para predecir la solubilidad. En ltima instancia, las pruebas de solubilidad se debe hacer
para

confirmar predicciones hasta que adquiera ms experiencia.

La tendencia en la polaridad que se indican en la Tabla 10.1 se puede ampliar mediante la


inclusin de las familias ms orgnicas. La lista de la Tabla 10.2 da una orden aproximado de la
polaridad decreciente de grupos funcionales orgnicos. Puede parecer que hay algunas
discrepancias entre la informacin proporcionada en estas dos tablas. Esto se debe a la tabla 10.1
proporciona informacin sobre compuestos especficos, mientras que la tendencia se muestra en
la Tabla 10.2 es para las familias orgnicos importantes y es aproximada.

B. soluciones en las que los ioniza soluto y se disocia

Muchos compuestos inicos son altamente solubles en agua debido a la fuerte atraccin entre los
iones y las molculas de agua altamente polares. Esto tambin se aplica a los compuestos
orgnicos que pueden existir en forma de iones. Por ejemplo, acetato de sodio consiste en Na y
CH3C00- iones, que son muy solubles en agua. Aunque hay algunas excepciones, se puede suponer
que todos los compuestos orgnicos que se encuentran en la forma inica ser soluble en agua.

La forma ms comn por el cual los compuestos orgnicos se convierten en iones es en reacciones
cido-base. Por ejemplo, los cidos carboxlicos se pueden convertir en sales solubles en agua
cuando reaccionan con NaOH acuoso diluido:

La sal soluble en agua se puede convertir de nuevo en el cido carboxlico original (que es
insoluble en agua) mediante la adicin de otro cido (HC1 generalmente acuosa) a la disolucin de
la sal. El cido carboxlico precipita de la solucin.

Las aminas, que son bases orgnicas, tambin se pueden convertir en sales solubles en agua
cuando reaccionan con HC1 acuoso diluido:

Insolubles en agua de sal soluble en agua amina

Esta sal se puede convertir de nuevo a la amina original por adicin de una base (por lo general
NaOH acuoso) a la solucin de la sal.

10.3 Disolventes orgnicos

Los disolventes orgnicos deben ser manejados con seguridad. Recuerde siempre que los
disolventes orgnicos son al menos ligeramente txico y que muchos son inflamables. Usted debe
familiarizarse completamente con el captulo de introduccin sobre seguridad en el laboratorio.

Los disolventes orgnicos ms comunes se enumeran en la Tabla 10.3, junto con sus puntos de
ebullicin. Disolventes marcados en negrita se quemarn. ter, pentano, hexano y son
especialmente peligrosos; si se combinan con la cantidad correcta de aire, que va a explotar.

El ter de petrleo y ligrona trminos son a menudo confuso. El ter de petrleo se

una mezcla de hidrocarburos con ismeros de las frmulas C 5H1, y en las que predomina C6H14.

El ter de petrleo no es un ter en absoluto, porque no hay compuestos que contienen oxgeno
en la mezcla. En qumica orgnica, un ter es por lo general un compuesto
que contiene un tomo de oxgeno al que estn unidos dos grupos alquilo. La figura 10.1 muestra
algunos de los hidrocarburos que aparecen comnmente en ter de petrleo. Tambin muestra la
estructura de ter (ter dietlico). Tenga mucho cuidado al instrucciones exigen ya sea ter o ter
de petrleo; los dos no debe convertirse accidentalmente confundido.

La confusin es particularmente fcil cuando uno es la seleccin de un recipiente de disolvente

de la plataforma de alimentacin.

Ligrona, ter de petrleo o de alto punto de ebullicin, es como ter de petrleo en la


composicin

excepto que en comparacin con ter de petrleo, ligrona generalmente incluye elevado punto
de ebullicin ismeros de alcano. Dependiendo del proveedor, ligrona puede tener diferentes
intervalos de ebullicin.

Mientras que algunas marcas de ligrona tienen puntos de ebullicin que oscilan entre
aproximadamente 60 C a aproximadamente 90 C, otras marcas tienen puntos de ebullicin que
oscilan entre aproximadamente 60 C a aproximadamente 75 C. Los rangos de punto de
ebullicin del ter de petrleo y ligrona se incluyen a menudo en las etiquetas de los recipientes.

Cristalizacin: Purificacin de Slidos


En la mayora de experimentos de qumica orgnica, el producto deseado se aisl por primera vez
en una forma impura. Si este producto es un slido, el mtodo ms comn de purificacin es la
cristalizacin. La tcnica general implica disolver el material que se cristaliz en un disolvente
caliente (o mezcla de disolventes) y enfriar la solucin lentamente. El material disuelto tiene una
solubilidad disminuida a temperaturas ms bajas y se separar de la solucin, ya que se enfra.
Este fenmeno se llama o bien de cristalizacin, si el crecimiento de los cristales es relativamente
lenta y selectiva, o precipitacin, si el proceso es rpido y no selectivo. La cristalizacin es un
proceso de equilibrio y produce material muy puro. Un cristal semilla pequea se forma
inicialmente, y luego crece capa por capa de una manera reversible. En un sentido, el cristal
"selecciona" las molculas correctas de la solucin. En la precipitacin, la red cristalina se forma de
manera rpida

que las impurezas quedan atrapadas dentro de la red. Por lo tanto, cualquier intento de
purificacin con demasiado rpida de un proceso debe ser evitado. Debido a que las impurezas
son por lo general presentes en cantidades mucho ms pequeas que el compuesto que se
cristaliza, la mayora de las impurezas permanecern en el disolvente, incluso cuando se enfra. La
sustancia purificada se puede separar del disolvente y de las impurezas por filtracin.

En el trabajo de laboratorio de qumica orgnica, dos mtodos se utilizan comnmente para llevar
a cabo las cristalizaciones. El primer mtodo, que se lleva a cabo con un matraz Erlenmeyer para
disolver el material y, o bien un Bchner o Hirsch embudo para filtrar los cristales, se utiliza
normalmente cuando el peso de slido a cristalizar es ms de 0,1 g. Esta tcnica, llamada
cristalizacin macroescala, se discute en la Seccin 11.3. El segundo mtodo se realiza con un tubo
de Craig y se utiliza con cantidades ms pequeas de slido.

Referido a la cristalizacin como microescala, esta tcnica se discute en la Seccin 11.4. El peso del
slido que se cristaliz, sin embargo, no es el nico factor a considerar al elegir un mtodo para la
cristalizacin. Debido a que la solubilidad de una sustancia en un disolvente dado tambin debe
tenerse en cuenta, el peso, 0,1 g, no debe ser adherido a rgidamente en la determinacin de qu
mtodo utilizar.

Cuando el procedimiento de cristalizacin macroescala describe en la Seccin 11.3 se utiliza con


un embudo de Hirsch, el procedimiento se refiere a veces como una cristalizacin semimicroscale.
Este procedimiento se utiliza comnmente en el trabajo microescala cuando la cantidad de slido
es mayor que 0,1 g.

1 1. 1 SOLUBILIDAD

El primer problema en la realizacin de una cristalizacin es la seleccin de un disolvente en el que


el material a ser cristalizado muestra el comportamiento de solubilidad deseada. En un caso ideal,
el material debe ser escasamente soluble a temperatura ambiente y sin embargo, bastante soluble
en el punto del disolvente seleccionado de ebullicin. La curva de solubilidad debe ser empinada,
como se puede ver en la lnea A de la Figura 11.1. Una curva con una pendiente baja (lnea B, Fig.
11.1) no causara cristalizacin significativa cuando se baj la temperatura de la solucin.

Un disolvente en el que el material es muy soluble en todas las temperaturas (lnea C, Fig.

11.1) tampoco sera un disolvente de cristalizacin adecuado. El problema bsico en la realizacin


de una cristalizacin es seleccionar un disolvente (o mezcla disolvente) que proporciona una curva
de solubilidad-vs.-temperatura empinada para el material que se va a cristalizar. Un solvente que
permite que el comportamiento mostrado en la lnea A de la figura 11.1 es un disolvente de
cristalizacin ideal.

Tambin debe mencionarse que las curvas de solubilidad no siempre son lineales, como se
representan en la Figura 11.1. La figura 11.1 representa una forma idealizada de comportamiento
de solubilidad. La curva de solubilidad para sulfanilamida en alcohol etlico al 95%, que se muestra
en la Figura 11.2, es tpico de muchos compuestos orgnicos y muestra lo que el comportamiento
de solubilidad podra ser similar para una sustancia real.

La solubilidad de los compuestos orgnicos es una funcin de las polaridades de tanto el


disolvente y el soluto (material disuelto). Una regla general es "semejante disuelve les gusta." Si el
soluto es muy polar, se necesita un disolvente muy polar para disolverlo; Si el soluto es no polar,
es necesario un disolvente no polar. Las aplicaciones de esta regla se discuten ampliamente en el
Captulo 10, Seccin 10.2, pgina 129 y en la seccin 11.5, pgina 153.
Teora de la cristalizacin

Una cristalizacin exitosa depende de una gran diferencia entre la solubilidad de un material en un
disolvente caliente y su solubilidad en el mismo disolvente cuando est fro. Cuando las impurezas
en una sustancia son igualmente soluble tanto en el caliente y el disolvente fro, una purificacin
eficaz no se logra fcilmente a travs de la cristalizacin. Un material se puede purificar por
cristalizacin cuando tanto la sustancia deseada y la impureza tienen solubilidades similares, pero
slo cuando la impureza representa una pequea fraccin del total de slidos. La sustancia
deseada se cristaliza al enfriarse, pero las impurezas no lo har.

Por ejemplo, considere un caso en el que las solubilidades de la sustancia A y su impureza B son
ambos 1 g / 100 ml de disolvente a 20 C y 10 g / 100 ml de disolvente a 100 C.

En la muestra impura de A, la composicin es 9 g de A y 2 g de B. En los clculos para este ejemplo,


se supone que las solubilidades de ambos A y B no se ven afectadas por la presencia de la otra
sustancia. Cien mililitros de disolvente se usa en cada cristalizacin para hacer los clculos ms
fcil de entender. Normalmente, se utiliza la cantidad mnima de disolvente requerido para
disolver el slido.

A 20 C, esta cantidad total de material no se disuelve en 100 ml de disolvente.

Sin embargo, si el disolvente se calienta a 100 C, todo 11 g disolver. El disolvente tiene la


capacidad de disolver 10 g de A y 10 g de B a esta temperatura. Si la solucin se enfra a 20 C,
solamente 1 g de cada soluto puede permanecer disuelto, de modo 8 g de A y 1 g de B cristalizan,
dejando 2 g de material en la solucin. Esta cristalizacin se muestra en la figura 11.3. La solucin
que queda despus de una cristalizacin se llama el licor madre. Si el proceso se repite ahora
mediante el tratamiento de los cristales con 100 ml de disolvente fresco, 7 g de un cristalizar
nuevo, dejando 1 g de A y 1 g de B en el licor madre. Como resultado de estas operaciones, se
obtiene 7 g de pura A, pero con la prdida de 4 g de material (2 g de A ms 2 g de B). De nuevo,
esta segunda etapa de cristalizacin se ilustra en la figura 11.3. El resultado final ilustra un aspecto
importante de crystallization-

es un desperdicio. Nada se puede hacer para prevenir este tipo de residuos; algunos A debe ser

perdido junto con la impureza B para que el mtodo sea exitosa. Por supuesto, si la impureza B
eran ms soluble que A en el disolvente, se reducirn las prdidas.

Las prdidas tambin podran reducirse si la impureza estaba presente en cantidades mucho ms
pequeas que el material deseado.

Tenga en cuenta que en el caso anterior, el mtodo operado con xito debido a que A estaba
presente en cantidad sustancialmente mayor que su impureza B. Si hubiera habido una mezcla
50/50 de A y B en un principio, se habra logrado sin la separacin. En general, una cristalizacin
tiene xito slo si hay una pequea cantidad de impureza. Como aumenta la cantidad de
impurezas, la prdida de material tambin debe aumentar. Dos sustancias con un
comportamiento casi igual solubilidad, presentes en cantidades iguales, no se pueden separar. Si
el comportamiento de solubilidad de dos componentes presentes en cantidades iguales es
diferente, sin embargo, una separacin o purificacin es con frecuencia posible.

En el ejemplo anterior, se llevaron a cabo dos procedimientos de cristalizacin. Normalmente esto


no es necesario; Sin embargo, cuando lo es, la segunda cristalizacin es ms apropiadamente
llamado recristalizacin. Como se ilustra en este ejemplo, una segunda cristalizacin resultados en
cristales ms puros, pero el rendimiento es menor.

En algunos experimentos se le darn instrucciones para enfriar la mezcla de cristalizacin en un


bao de agua helada antes de recoger los cristales por filtracin. El enfriamiento de la mezcla
aumenta el rendimiento por la disminucin de la solubilidad de la sustancia; Sin embargo, incluso
en esta temperatura reducida, algunos de los productos ser soluble en el disolvente. No es
posible recuperar toda su producto en un procedimiento de cristalizacin incluso cuando la mezcla
se enfri en un bao de agua helada. Un buen ejemplo de esto se ilustra por la curva de
solubilidad para sulfanilamida muestra en la figura 11.2. La solubilidad de la sulfanilamida a 0 C
es

an significativa, 14 mg / mL.

11.3 CRISTALIZACION macroescala

La tcnica de cristalizacin descrito en esta seccin se usa cuando el peso de slido a cristalizar es
ms de 0,1 g. Los cuatro pasos principales en una cristalizacin son macroescala

1. Disolver el slido

2. Eliminacin de impurezas insolubles (cuando sea necesario)

3. La cristalizacin

4. Aislamiento de cristales

Estas etapas se ilustran en la figura 11.4. Un matraz Erlenmeyer de un tamao apropiado debe ser
elegido. Debe sealarse que una cristalizacin microescala con un tubo de Craig implica los
mismos cuatro pasos, aunque el aparato y los procedimientos son algo diferentes (vase la
Seccin 11.4).

A. disolviendo el slido Para minimizar las prdidas de material a las aguas madres, es deseable
para saturar el disolvente hirviendo con soluto. Esta solucin, cuando se enfra, se devolver la
cantidad mxima posible de soluto como cristales. Para alcanzar este alto retorno, el disolvente es
llevado a su punto de ebullicin, y el soluto se disuelve en la cantidad mnima (!) De ebullicin del
disolvente.

Para este procedimiento, es aconsejable mantener un recipiente de ebullicin del disolvente (en
una placa caliente). A partir de este recipiente, se aade una pequea porcin (aproximadamente
1-2 ml) del disolvente al matraz Erlenmeyer que contiene el slido a cristalizar, y esta mezcla se
calienta mientras se agita de vez en cuando hasta que se reanuda de ebullicin.

UIEZ PRECAUCIN No caliente el frasco que contiene el slido hasta despus de que haya

agreg la primera porcin del disolvente. Si el slido no se disuelve en la primera porcin de


ebullicin del disolvente, a continuacin, otra pequea porcin de disolvente de ebullicin se
aade al matraz. La mezcla se agita y se calienta de nuevo hasta que se reanude la ebullicin. Si el
slido se disuelve, no se aade ms disolvente. Pero si el slido no se ha disuelto, se aade otra
porcin de disolvente en ebullicin, como antes, y el proceso se repite hasta que el slido se
disuelve. Es importante hacer hincapi en que las partes de disolvente aadido cada vez son
pequeas, de modo que slo se aade la cantidad mnima de disolvente necesaria para disolver el
slido. Tambin es importante destacar que el procedimiento requiere la adicin de disolvente a
slido. Nunca se debe agregar porciones de slido a una cantidad fija de ebullicin del disolvente.
Por este ltimo mtodo, puede ser imposible determinar cundo se ha alcanzado la saturacin.
Todo este procedimiento debe realizarse con bastante rapidez pues podra perder disolvente por
evaporacin casi tan rpido como la est incluyendo y este procedimiento se llevar un tiempo
muy largo. Esto es ms probable que ocurra cuando el uso de disolventes muy voltiles tales como
alcohol metlico o alcohol etlico. El tiempo desde la primera adicin de disolvente hasta que el
slido se disuelve completamente no debe ser ms largo de 15-20 minutos.

Comentarios acerca de este proceso para disolver el slido

1. Uno de los errores ms comunes es agregar demasiado disolvente. Esto puede ocurrir ms
fcilmente si el disolvente no es suficiente o si la mezcla no se agita suficientemente caliente.

Si se agrega demasiado disolvente, se reducir el porcentaje de recuperacin; incluso es posible


que no hay cristales se formarn cuando se enfra la solucin. Si se aade demasiado disolvente,
debe evaporar el exceso por calentamiento de la mezcla. Una corriente de nitrgeno o aire
dirigido hacia el recipiente se acelerar el proceso de evaporacin (vase el captulo 7, seccin
7.10, pgina 95).

2. Es muy importante no calentar el slido hasta que haya aadido algo de disolvente. De lo
contrario, el slido puede fundirse y posiblemente formar un aceite o descomponerse, y puede
que no cristalizan fcilmente (vase la pgina 155).

3. Tambin es importante utilizar un matraz Erlenmeyer en lugar de un vaso de precipitados para


realizar la cristalizacin. Un vaso de precipitados no debe l utilizado debido a que la gran abertura
permite que el disolvente se evapore demasiado rpidamente y permite que las partculas de
polvo para obtener en demasiado fcilmente.

4. En algunos experimentos se recomendar una determinada cantidad de disolvente para un peso


dado de slido. En estos casos, se debe utilizar la cantidad especificada en lugar de la cantidad
mnima de disolvente necesaria para disolver el slido. La cantidad de disolvente recomendada ha
sido seleccionada para proporcionar las condiciones ptimas para una buena formacin de
cristales.

5. Ocasionalmente, puede aparecer un slido impuro que contiene pequeas partculas de


impurezas insolubles, partculas de polvo o fibras de papel que no se disuelven en el disolvente de
cristalizacin en caliente. Un error comn es aadir demasiada cantidad de disolvente caliente en
un intento de disolver estas pequeas partculas, sin darse cuenta de que son insolubles. En tales
casos, se debe tener cuidado de no aadir demasiado disolvente.

6. A veces es necesario para decolorar la solucin mediante la adicin de carbn activado o


pasando la solucin a travs de una columna que contiene almina o gel de slice (vase la seccin
11.7, y Captulo 19, Seccin 19.15, pgina 307). Un paso de decoloracin se debe realizar slo si la
mezcla es muy coloreado y es claro que el color es debido a las impurezas y no al color real de la
sustancia que se cristaliz. Si la decoloracin es necesario, debe llevarse a cabo antes de la
siguiente etapa de filtracin.

B. Eliminar las impurezas insolubles

Es necesario el uso de uno de los tres mtodos siguientes slo si el material insoluble permanece
en la solucin caliente o si el carbn decolorante se ha utilizado.

PRECAUCIN Caran El uso indiscriminado del procedimiento puede conducir a la prdida


innecesaria de su producto.

La decantacin es el mtodo ms fcil de eliminar las impurezas slidas y se debe considerar en


primer lugar. Si se requiere la filtracin, el filtrado de una pipeta se utiliza cuando el volumen de
lquido a filtrar es inferior a 10 ml (vase el Captulo 8, Seccin 8.1c, pgina 105), y se debe utilizar
filtracin por gravedad a travs de un filtro de pliegues cuando el volumen es 10 ml o mayor
(vase el Captulo 8, Seccin 8.1b, pgina 103). Estos tres mtodos se ilustran en la figura 11.5, y
cada uno se discuten a continuacin.

Decantacin. Si las partculas slidas son relativamente grandes en tamao o se instalan


fcilmente en el fondo del matraz, puede ser posible separar la solucin caliente de las impurezas
vertiendo cuidadosamente el lquido, dejando el slido atrs. Esto se logra ms fcilmente
mediante la celebracin de una varilla de vidrio a lo largo de la parte superior del matraz y la
inclinacin del matraz de manera que el lquido se derrama a lo largo de un extremo de la varilla
de vidrio en otro recipiente.

Una tcnica similar en principio a la decantacin, que puede ser ms fcil de realizar con pequeas
cantidades de lquido, es el uso de una pipeta Pasteur precalentado para eliminar la solucin
caliente. Con este mtodo, puede ser til colocar la punta de la pipeta contra el fondo del matraz
cuando se retira la ltima porcin de la solucin. El pequeo espacio entre la punta de la pipeta y
la superficie interior del matraz evita que el material slido a partir de ser arrastrados a la pipeta.
Una manera fcil para precalentar la pipeta es la elaboracin de una pequea porcin de
disolvente caliente (no la solucin que est siendo transferido) en la pipeta y expulsar el lquido.
Repita este proceso varias veces.

Filtro de pliegues. Este mtodo es la forma ms eficaz para eliminar las impurezas slidas

cuando el volumen de lquido es mayor de 10 ml o cuando se haya utilizado el carbn decolorante


(vase el Captulo 8, Seccin 8.1b, pgina 103) y la Seccin 11.7. Usted debe agregar primero una
pequea cantidad de disolvente adicional a la mezcla caliente. Esta accin ayuda a prevenir la
formacin de cristales en el papel de filtro o el vstago del embudo durante la filtracin. El
embudo es entonces equipado con un filtro de pliegues y se instala en la parte superior del matraz
Erlenmeyer para ser utilizado para la filtracin real. Es aconsejable colocar un pequeo trozo de
cable entre el embudo y la boca del frasco para aliviar cualquier aumento de la presin causada
por el filtrado caliente.

El matraz Erlenmeyer que contiene el embudo y papel acanalado se coloca en la parte superior de
una placa caliente (ajuste bajo). El lquido a filtrar es llevado a su punto de ebullicin y se verti a
travs del filtro en porciones. (Si el volumen de la mezcla es de menos de 10 ml, que puede ser
ms conveniente para transferir la mezcla al filtro con una pipeta Pasteur precalentado.) Es
necesario para mantener las soluciones en ambos matraces a sus temperaturas de ebullicin para
evitar la cristalizacin prematura . La accin de reflujo del filtrado mantiene caliente embudo y
reduce la posibilidad de que el filtro se obstruir con cristales que se puedan haber formado
durante la filtracin. Con disolventes de bajo punto de ebullicin, ser conscientes de que algo de
disolvente se puede perder por evaporacin. En consecuencia, disolvente adicional debe ser
aadido para compensar esta prdida. Si empiezan a formarse cristales en el filtro durante la
filtracin, un mnimo

se aade cantidad de disolvente hirviendo para redisolver los cristales y para permitir que la
solucin pase a travs del embudo. Si el volumen de lquido que se filtra es inferior a 10 ml, una
pequea cantidad de disolvente caliente debe ser usado para enjuagar el filtro despus de todo el
filtrado que se ha recogido. El disolvente de lavado se combina entonces con el filtrado original.

Despus de la filtracin, puede ser necesario para eliminar el disolvente por evaporacin adicional
hasta que la solucin se satura una vez ms en el punto del disolvente (vase el captulo 7, seccin
7.10, pgina 95) de ebullicin.

Filtrado pipeta. Si el volumen de la solucin despus de la disolucin del slido en disolvente


caliente es inferior a 10 ml, filtracin por gravedad con una pipeta de filtrado se puede utilizar
para eliminar las impurezas slidas. Sin embargo, usando una pipeta de filtrado para filtrar una
solucin caliente saturada de soluto puede ser difcil sin la cristalizacin prematura. La mejor
manera de evitar que esto ocurra es agregar suficiente disolvente para disolver el producto
deseado a temperatura ambiente (asegrese de no aadir demasiado disolvente) y llevar a cabo la
filtracin a temperatura ambiente, tal como se describe en el Captulo 8, Seccin 8.1c, pgina 105.
Despus de la filtracin, el exceso de disolvente se evapora por ebullicin hasta que la solucin se
satura a la de ebullicin
punto de la mezcla (vase el captulo 7, seccin 7.10, pgina 95). Si se us polvo de carbn vegetal
decolorante, probablemente ser necesario realizar dos filtraciones con una pipeta de filtrado
para eliminar todo el carbn de lea, o bien un filtro de pliegues se puede utilizar.

C. La cristalizacin

Un matraz Erlenmeyer, no un vaso de precipitados, se debe utilizar para la cristalizacin. La gran


parte superior abierta de un vaso de precipitados hace que sea un excelente colector de polvo. La
estrecha abertura del frasco de Erlenmeyer reduce la contaminacin por polvo y permita el matraz
se tapon si ha de ser retiradas durante un largo perodo. Mezclas reservados para largos perodos
de tiempo deben tapar despus de enfriar a temperatura ambiente para evitar la evaporacin del
disolvente. Si todos se evapora el disolvente, se logra sin purificacin, y los cristales formados
originalmente se recubran de los contenidos secos del licor madre. Incluso si el tiempo requerido
para que se produzca la cristalizacin es relativamente corto, es recomendable cubrir la parte
superior de la Erlenmeyer

matraz con un pequeo vidrio de reloj o vaso de precipitados invertida para evitar la evaporacin
de disolvente mientras que la solucin se est enfriando a temperatura ambiente.

Las posibilidades de obtener cristales puros se mejoran si la solucin se enfra lentamente a


temperatura ambiente. Cuando el volumen de la solucin es de 10 ml o menos, la solucin es
probable que se enfre ms rpidamente que se desea. Esto se puede prevenir mediante la
colocacin del matraz sobre una superficie que es un mal conductor del calor y que cubre el
matraz con un vaso de precipitados para proporcionar una capa de aire aislante. superficies
apropiadas incluyen una placa de arcilla o varias hojas de papel de filtro en la parte superior de la
mesa de laboratorio. Tambin puede ser til usar una placa de arcilla que ha sido calentado
ligeramente en una placa caliente o en un horno.

Despus de que ocurre la cristalizacin, a veces es deseable enfriar el matraz en un bao de hielo-
agua. Debido a que el soluto es menos soluble a temperaturas ms bajas, esto aumentar el
rendimiento de los cristales.

Si una solucin enfriada no cristaliza, ser necesario para inducir la cristalizacin.

Varias tcnicas se describen en la Seccin 11.8A.

D. Aislamiento de cristales

Despus el matraz se ha enfriado, los cristales se recogieron por filtracin al vaco

a travs de un embudo de Btichner (o Hirsch) (vase el Captulo 8, Seccin 8.3, pgina 107, y la Fig.
8.5). Los cristales se deben lavar con una pequea cantidad de disolvente fro para eliminar
cualquier licor madre adherido a su superficie. disolvente caliente o tibia se disolver algunos de
los cristales. Los cristales entonces se debe dejar durante un tiempo corto (por lo general 5-10
minutos) en el embudo, en donde el aire, a medida que pasa, se secar ellos libre de la mayor
parte del disolvente. A menudo es aconsejable cubrir el embudo Michner con un papel de filtro de
gran tamao o una toalla durante este secado al aire. Esta precaucin evita la acumulacin de
polvo en los cristales. Cuando los cristales son casi seco, deben ser raspadas suavemente (SO fibras
de papel no son

eliminado con los cristales) el papel de filtro en un vidrio de reloj o una placa de arcilla para el
secado adicional (vase la Seccin 11.9).

Los cuatro pasos en una cristalizacin macroescala se resumen en la figura 11.6.

Disolviendo el slido

1. Encontrar un disolvente con una empinada caracterstica de solubilidad-vs-temperatura. (Hecho


por ensayo y error utilizando pequeas cantidades de material o mediante la consulta de un
manual.)

2. Calentar el disolvente deseado para su punto de ebullicin.

3. Disolver el slido en un mnimo de disolvente a ebullicin en un matraz.

4. Si es necesario, aadir carbn decolorante o decolorar la solucin en una columna de gel de


slice o almina.

B. Eliminar las impurezas insolubles

1. Decantar o eliminar la solucin con una pipeta de Pasteur, o

2. Se filtra la solucin caliente a travs de un filtro de pliegues, una pipeta de filtrado, o una pipeta
de punta de filtro para eliminar las impurezas insolubles o carbn.

NOTA: Si no hay carbn decolorante ha sido

aadidos o si no hay partculas no disueltas,

Parte B debe ser omitido.

C. Cristalizacin

1. Deje que la solucin se enfre.

2. Si aparecen cristales, se enfra la mezcla en un bao de hielo-agua (si se desea) y pase a la Parte
D. Si no aparecen cristales, vaya al siguiente paso.

3. Induccin de la cristalizacin.

(A) Raspe el matraz con una varilla de vidrio.

(B) un producto slido con la solucin original, si est disponible.


(C) Se enfra la solucin en un bao de agua helada.

(D) Se evapora el disolvente en exceso y permita que la solucin se enfre de nuevo.

D. recoger y secar

1. Recoger los cristales por filtracin al vaco utilizando un embudo Buchner.

2. Los cristales de enjuague con una pequea porcin de disolvente fro.

3. Continuar la succin hasta que los cristales estn casi secos.

4. Secado.

(A) El aire seco de los cristales, o

(B) Coloque los cristales en un horno de secado, o

(C) Se secan los cristales a vaco.

Captulo 11 Cristalizacin: Purificacin de slidos 149

menudo es aconsejable para cubrir el embudo Michner con un papel de filtro de gran tamao o
una toalla durante este secado al aire. Esta precaucin evita la acumulacin de polvo en los
cristales. Cuando los cristales estn casi secos, deben ser suavemente raspadas (por lo que las
fibras de papel no se eliminan con los cristales) el papel de filtro en un vidrio de reloj o una placa
de arcilla para el secado adicional (vase la Seccin 11.9).

Los cuatro pasos en una cristalizacin macroescala se resumen en la figura 11.6.

Figura 11.6 Pasos en una cristalizacin.

Parte C. La cristalizacin a microescala

11.4 CRISTALIZACION microescala

En muchos experimentos a microescala, la cantidad de slido que se cristaliz es lo


suficientemente pequeo (generalmente inferior a 0,1 g) que un tubo de Craig (ver Fig. 8.10,
pgina 113) es el mtodo preferido para la cristalizacin. La ventaja principal del tubo de Craig es
que minimiza el nmero de transferencias de material slido, lo que resulta en un mayor
rendimiento de los cristales. Adems, la separacin de los cristales de las aguas madre con el tubo
de Craig es muy eficiente, y se requiere poco tiempo para el secado de los cristales. Las etapas
implicadas son, en principio, los mismos que los lleva a cabo cuando la cristalizacin se lleva a cabo
con un matraz Erlenmeyer y un embudo de Bchner (o Hirsch). Los pasos de una cristalizacin a
microescala usando un tubo de Craig se ilustran en la figura 11.7.

A. disolviendo el slido
En cristalizaciones en el que no se requiere una etapa de filtracin para eliminar las impurezas
insolubles, tales como la suciedad o el carbn activado, este primer paso puede realizarse
directamente en el tubo de Craig. De lo contrario, utilice un pequeo tubo de ensayo. El slido se
transfiere al tubo de Craig, y el disolvente apropiado, contenida en un tubo de ensayo, se calienta
a ebullicin en un bloque de aluminio.

Una pequea porcin (varias gotas) de disolvente caliente se aade al tubo de Craig, que se
calienta posteriormente en el bloque de aluminio hasta que la solucin en el tubo de Craig
empieza a hervir.

CAFAn PRECAUCIN No caliente el tubo de Craig contiene el slido hasta despus de haber
aadido la primera porcin del disolvente.

La mezcla caliente se debe agit continuamente con una microesptula mediante un movimiento
de giro. La agitacin no slo ayuda a disolver el soluto pero tambin evita que el lquido en
ebullicin de golpes. Se aaden porciones adicionales de disolvente caliente hasta que todo el
slido se haya disuelto. Para obtener el mximo rendimiento, es importante no aadir demasiado
disolvente, aunque cualquier exceso de disolvente se puede evaporar ms tarde. Debe realizar
este procedimiento con bastante rapidez. De lo contrario, es posible que pierda disolvente por
evaporacin casi tan rpido como va a aadir, y la disolucin de todo el slido se llevar mucho
tiempo. El tiempo necesario para disolver el slido no debera ser ms de 15 minutos.

Para obtener informacin adicional acerca de este procedimiento, consulte "Comentarios sobre
este procedimiento para disolver el slido" en la pgina 145.

B. Eliminar las impurezas insolubles

Usted debe estar alerta a la presencia de impurezas que no se disuelven en el disolvente caliente,
no importa la cantidad de disolvente se aade. Si parece que la mayor parte del slido se haya
disuelto y el slido restante no tiene tendencia a disolverse, o si el lquido ha sido decolorado con
carbn, ser necesario retirar las partculas slidas. Se discuten dos mtodos. Parte C. La
cristalizacin a microescala

11.4 CRISTALIZACION microescala

En muchos experimentos a microescala, la cantidad de slido que se cristaliz es lo


suficientemente pequeo (generalmente inferior a 0,1 g) que un tubo de Craig (ver Fig. 8.10,
pgina 113) es el mtodo preferido para la cristalizacin. La ventaja principal del tubo de Craig es
que minimiza el nmero de transferencias de material slido, lo que resulta en un mayor
rendimiento de los cristales. Adems, la separacin de los cristales de las aguas madre con el tubo
de Craig es muy eficiente, y se requiere poco tiempo para el secado de los cristales. Las etapas
implicadas son, en principio, los mismos que los lleva a cabo cuando la cristalizacin se lleva a cabo
con un matraz Erlenmeyer y un embudo de Bchner (o Hirsch). Los pasos de una cristalizacin a
microescala usando un tubo de Craig se ilustran en la figura 11.7.
A. disolviendo el slido

En cristalizaciones en el que no se requiere una etapa de filtracin para eliminar las impurezas
insolubles, tales como la suciedad o el carbn activado, este primer paso puede realizarse
directamente en el tubo de Craig. De lo contrario, utilice un pequeo tubo de ensayo. El slido se
transfiere al tubo de Craig, y el disolvente apropiado, contenida en un tubo de ensayo, se calienta
a ebullicin en un bloque de aluminio.

Una pequea porcin (varias gotas) de disolvente caliente se aade al tubo de Craig, que se
calienta posteriormente en el bloque de aluminio hasta que la solucin en el tubo de Craig
empieza a hervir.

CAFAn PRECAUCIN No caliente el tubo de Craig contiene el slido hasta despus de haber
aadido la primera porcin del disolvente.

La mezcla caliente se debe agit continuamente con una microesptula mediante un movimiento
de giro. La agitacin no slo ayuda a disolver el soluto pero tambin evita que el lquido en
ebullicin de golpes. Se aaden porciones adicionales de disolvente caliente hasta que todo el
slido se haya disuelto. Para obtener el mximo rendimiento, es importante no aadir demasiado
disolvente, aunque cualquier exceso de disolvente se puede evaporar ms tarde. Debe realizar
este procedimiento con bastante rapidez. De lo contrario, es posible que pierda disolvente por
evaporacin casi tan rpido como va a aadir, y la disolucin de todo el slido se llevar mucho
tiempo. El tiempo necesario para disolver el slido no debera ser ms de 15 minutos.

Para obtener informacin adicional acerca de este procedimiento, consulte "Comentarios sobre
este procedimiento para disolver el slido" en la pgina 145.

B. Eliminar las impurezas insolubles

Usted debe estar alerta a la presencia de impurezas que no se disuelven en el disolvente caliente,
no importa la cantidad de disolvente se aade. Si parece que la mayor parte del slido se haya
disuelto y el slido restante no tiene tendencia a disolverse, o si el lquido ha sido decolorado con
carbn, ser necesario retirar las partculas slidas. Se discuten dos mtodos.

Si las impurezas son relativamente grandes o concentrada en una parte de la mezcla, puede ser
posible utilizar una pipeta Pasteur precalentado con disolvente caliente para extraer el lquido sin
necesidad de retirar cualquier slido. Una forma de hacer esto es para expulsar el aire de la pipeta
y luego coloque el extremo de la pipeta en la parte inferior del tubo, teniendo cuidado de no
atrapar cualquier slido en la pipeta. El pequeo espacio entre la pipeta y la parte inferior del tubo
debe permitirle elaborar el lquido sin necesidad de retirar cualquier slido.

Cuando es necesario filtracin, una pipeta Pasteur precalentado se utiliza para transferir la mezcla
a un tubo de ensayo. Despus de hacer esta transferencia, el tubo de Craig se enjuaga con unas
gotas de disolvente, que tambin se aaden al tubo de ensayo. El tubo de Craig se lava y se seca.
El tubo de ensayo que contiene la mezcla tambin se calienta en un bloque de aluminio. Un
adicional de 5 a 10 gotas de disolvente se aaden al tubo de ensayo para garantizar que la
cristalizacin prematura no se produce durante la etapa de filtracin. Para filtrar la mezcla, que
cargue con la mezcla en una pipeta con boquilla de filtro (vase el Captulo 8, Seccin 8.6, pgina
112) que ha sido precalentada con disolvente caliente, y transferir rpidamente el lquido al tubo
Craig limpia. Al pasar el lquido a travs del tapn de algodn en la pipeta filtertip debera eliminar
las impurezas slidas. Si esto no ocurre, puede ser necesario aadir ms disolvente (para evitar la
cristalizacin) y filtrar la mezcla a travs de una pipeta de filtrado (Captulo 8, Seccin 8.1c, pgina
105). En cualquier caso, una vez que la solucin filtrada

ha sido devuelto al tubo de Craig, ser necesario para evaporar parte

disolvente hasta que la solucin se satura cerca del punto de ebullicin del lquido. Esto es ms
convenientemente a cabo colocando el tubo de Craig en el bloque de aluminio, y, mientras se
agitaba rpidamente utilizando una microesptula (de giro es ms eficaz), llevando la solucin a
ebullicin. Cuando se empieza a observar un rastro de material slido revestimiento de la esptula
justo por encima del nivel del lquido, la solucin est cerca de la saturacin, y la evaporacin debe
ser detenido.

C. La cristalizacin

La solucin caliente se enfra lentamente en el tubo de Craig a temperatura ambiente.


Recordemos que el enfriamiento lento es importante en la formacin de cristales puros. Cuando el
volumen de la solucin es de 2 ml o menos y la masa de material de vidrio es relativamente
pequeo, el enfriamiento lento es un tanto difcil de lograr. Un mtodo de aumentar el tiempo de
enfriamiento es insertar el tapn interno en la parte exterior del tubo de Craig y colocar el tubo de
Craig en un matraz de 10 ml Erlenmeyer. La capa de aire en el matraz se ayudar a aislar la solucin
caliente mientras se enfra. El matraz Erlenmeyer se coloca sobre una superficie tal como una
placa de arcilla (calienta

ligeramente, si se desea) o varias hojas de papel. Otro mtodo consiste en llenar un matraz de 10
ml Erlenmeyer con 8-10 ml de agua caliente a una temperatura por debajo del punto de ebullicin
del disolvente. El tubo de Craig ensamblado se coloca en el matraz Erlenmeyer que se establece en
una superficie apropiada. Tenga cuidado de no poner tanta agua en el matraz Erlenmeyer que los
flotadores del tubo Craig. Despus de la cristalizacin a temperatura ambiente se completa, el
tubo de Craig se puede colocar en un bao de hielo-agua para maximizar el rendimiento.

Si los cristales no se han formado despus de enfriada la solucin a temperatura ambiente, ser
necesario para inducir la cristalizacin. Varias tcnicas se describen en la Seccin 11.8. Una
ocurrencia comn con cristalizaciones usando un tubo de Craig es obtener una masa
aparentemente slida de cristales muy pequeos. Esto puede no ser un problema, pero si hay muy
poca agua madre presentes o los cristales son impuros, puede ser necesario repetir la
cristalizacin. Esta situacin puede haber resultado ya sea porque el proceso de enfriamiento se
produjo demasiado rpidamente, o porque la curva de solubilidad a temperatura era tan caro para
un disolvente dado que muy poco de licor madre se mantuvo despus de la cristalizacin. En
cualquiera de los casos, es posible que desee repetir la cristalizacin para obtener un rendimiento
mejor (puro)

Si las impurezas son relativamente grandes o concentrada en una parte de la mezcla, puede ser
posible utilizar una pipeta Pasteur precalentado con disolvente caliente para extraer el lquido sin
necesidad de retirar cualquier slido. Una forma de hacer esto es para expulsar el aire de la pipeta
y luego coloque el extremo de la pipeta en la parte inferior del tubo, teniendo cuidado de no
atrapar cualquier slido en la pipeta. El pequeo espacio entre la pipeta y la parte inferior del tubo
debe permitirle elaborar el lquido sin necesidad de retirar cualquier slido.

Cuando es necesario filtracin, una pipeta Pasteur precalentado se utiliza para transferir la mezcla
a un tubo de ensayo. Despus de hacer esta transferencia, el tubo de Craig se enjuaga con unas
gotas de disolvente, que tambin se aaden al tubo de ensayo. El tubo de Craig se lava y se seca.
El tubo de ensayo que contiene la mezcla tambin se calienta en un bloque de aluminio. Un
adicional de 5 a 10 gotas de disolvente se aaden al tubo de ensayo para garantizar que la
cristalizacin prematura no se produce durante la etapa de filtracin. Para filtrar la mezcla, que
cargue con la mezcla en una pipeta con boquilla de filtro (vase el Captulo 8, Seccin 8.6, pgina
112) que ha sido precalentada con disolvente caliente, y transferir rpidamente el lquido al tubo
Craig limpia. Al pasar el lquido a travs del tapn de algodn en la pipeta filtertip debera eliminar
las impurezas slidas. Si esto no ocurre, puede ser necesario aadir ms disolvente (para evitar la
cristalizacin) y filtrar la mezcla a travs de una pipeta de filtrado (Captulo 8, Seccin 8.1c, pgina
105). En cualquier caso, una vez que la solucin filtrada

ha sido devuelto al tubo de Craig, ser necesario para evaporar parte

disolvente hasta que la solucin se satura cerca del punto de ebullicin del lquido. Esto es ms
convenientemente a cabo colocando el tubo de Craig en el bloque de aluminio, y, mientras se
agitaba rpidamente utilizando una microesptula (de giro es ms eficaz), llevando la solucin a
ebullicin. Cuando se empieza a observar un rastro de material slido revestimiento de la esptula
justo por encima del nivel del lquido, la solucin est cerca de la saturacin, y la evaporacin debe
ser detenido.

C. La cristalizacin

La solucin caliente se enfra lentamente en el tubo de Craig a temperatura ambiente.


Recordemos que el enfriamiento lento es importante en la formacin de cristales puros. Cuando el
volumen de la solucin es de 2 ml o menos y la masa de material de vidrio es relativamente
pequeo, el enfriamiento lento es un tanto difcil de lograr. Un mtodo de aumentar el tiempo de
enfriamiento es insertar el tapn interno en la parte exterior del tubo de Craig y colocar el tubo de
Craig en un matraz de 10 ml Erlenmeyer. La capa de aire en el matraz se ayudar a aislar la solucin
caliente mientras se enfra. El matraz Erlenmeyer se coloca sobre una superficie tal como una
placa de arcilla (calienta
ligeramente, si se desea) o varias hojas de papel. Otro mtodo consiste en llenar un matraz de 10
ml Erlenmeyer con 8-10 ml de agua caliente a una temperatura por debajo del punto de ebullicin
del disolvente. El tubo de Craig ensamblado se coloca en el matraz Erlenmeyer que se establece en
una superficie apropiada. Tenga cuidado de no poner tanta agua en el matraz Erlenmeyer que los
flotadores del tubo Craig. Despus de la cristalizacin a temperatura ambiente se completa, el
tubo de Craig se puede colocar en un bao de hielo-agua para maximizar el rendimiento.

Si los cristales no se han formado despus de enfriada la solucin a temperatura ambiente, ser
necesario para inducir la cristalizacin. Varias tcnicas se describen en la Seccin 11.8. Una
ocurrencia comn con cristalizaciones usando un tubo de Craig es obtener una masa
aparentemente slida de cristales muy pequeos. Esto puede no ser un problema, pero si hay muy
poca agua madre presentes o los cristales son impuros, puede ser necesario repetir la
cristalizacin. Esta situacin puede haber resultado ya sea porque el proceso de enfriamiento se
produjo demasiado rpidamente, o porque la curva de solubilidad a temperatura era tan caro para
un disolvente dado que muy poco de licor madre se mantuvo despus de la cristalizacin. En
cualquiera de los casos, es posible que desee repetir la cristalizacin para obtener un rendimiento
mejor (puro) de cristales. Tres medidas se pueden tomar para evitar este problema. Una pequea
cantidad de disolvente adicional puede aadirse antes de calentar la mezcla de nuevo y permitir
que se enfre.

En segundo lugar, la solucin puede enfriarse ms lentamente. Por ltimo, puede ser til para
tratar de inducir la cristalizacin antes de que la solucin se ha enfriado a temperatura ambiente.

D. Aislamiento de cristales

Cuando los cristales se han formado y la mezcla se enfri en un bao de hielo-agua (si se desea), el
tubo de Craig se coloca en un tubo de centrfuga y los cristales se separan de las aguas madres por
centrifugacin (vase el Captulo 8, Seccin 8.7, pgina 113). Los cristales son entonces rasparon el
extremo de la clavija interior o desde el interior del tubo de Craig en un vidrio de reloj o una pieza
de papel. mnimo de secado ser necesario (vase la Seccin 11.9).

Parte D. Consideraciones experimentales adicionales:

Microscpica y macroscpica

11.5 SELECCIN DE UN SOLVENTE

Un disolvente que se disuelve poco del material a cristalizar cuando est fra, pero una gran
cantidad de material cuando est caliente es un buen disolvente para la cristalizacin. Muy a
menudo, disolventes de cristalizacin correctas se indican en los procedimientos experimentales
que van a seguir. Cuando no se especifica un disolvente en un procedimiento, se puede
determinar un buen disolvente de cristalizacin mediante la consulta de un manual o hacer una
conjetura basada en polaridades, tanto discutido en esta seccin. Un tercer enfoque, que implica
la experimentacin, se discute en la Seccin 11.6.
Con compuestos que son bien conocidos, el disolvente de cristalizacin correcta ya se ha
determinado a travs de los experimentos de los investigadores anteriores. En esos casos,

la literatura qumica puede ser consultado para determinar qu disolvente debe ser usado.

Fuentes tales como The Merck Index o el CRC Manual de Qumica y Fsica pueden proporcionar
esta informacin.

Por ejemplo, considere naftaleno, que se encuentra en el ndice de Merck. En virtud de la entrada
para el naftaleno se afirma: "placas prismticas monoclnicos de ter." Esta declaracin significa
que el naftaleno se puede cristalizar a partir de ter. Tambin da el tipo de estructura cristalina.
Desafortunadamente, la estructura cristalina se puede administrar sin referencia al disolvente.
Otra forma de determinar el mejor disolvente es examinado solubilidad frente a los datos de
temperatura. Cuando esto se da, un buen disolvente es uno en el que la solubilidad del compuesto
aumenta significativamente a medida que la temperatura aumenta. A veces se les dar los datos
de solubilidad para el nico disolvente fro y disolvente a ebullicin. Esto debe proporcionar
suficiente informacin para determinar si esto sera un buen disolvente para la cristalizacin.

En la mayora de casos, sin embargo, los manuales indicarn nicamente si un compuesto es


soluble o no en un disolvente dado, por lo general a temperatura ambiente. La determinacin de
un buen disolvente para cristalizacin a partir de esta informacin puede ser algo difcil. El
disolvente en el que el compuesto es soluble puede o no puede ser un disolvente apropiado para
la cristalizacin.

A veces, el compuesto puede ser demasiado soluble en el disolvente a todas las temperaturas y
que se recuperara muy poco de su producto si se utiliza este disolvente para la cristalizacin. Es
posible que un disolvente apropiado sera aquel en el que el compuesto es casi insoluble a
temperatura ambiente debido a que la solubilidad frente a la curva de temperatura es muy
empinada. Aunque la informacin solubilidad le puede dar algunas ideas sobre lo solventes para
tratar, lo ms probable es que tenga que determinar un buen disolvente de cristalizacin
mediante experimentacin como se describe en la Seccin 11.6.

Cuando se utiliza el ndice de Merck o Manual de Qumica y Fsica debe tener en cuenta que "el
alcohol" es frecuentemente aparece como un disolvente. Esto se refiere en general a 95% o 100%
de alcohol etlico. Desde 100% (absoluto) alcohol etlico es ms caro que el alcohol etlico 95%, el
grado ms barato se utiliza generalmente en el laboratorio de qumica. Otro disolvente que
aparece con frecuencia es el benceno. Dado que el benceno es un carcingeno conocido, rara vez
se utiliza en los laboratorios de los estudiantes. El tolueno es un sustituto adecuado; el
comportamiento de solubilidad de una sustancia en el benceno y el tolueno es tan similar que
puede asumir ninguna declaracin sobre el benceno tambin se aplica al tolueno. Otra forma de
identificar un disolvente para la cristalizacin es considerar las polaridades del compuesto y los
disolventes. En general, debera buscar un disolvente que tiene una polaridad algo similar a la del
compuesto para que cristaliz. Considere la sulfanilamida compuesto, se muestra a continuacin.
Hay varios enlaces polares en la sulfanilamida, NH y los bonos as. Adems, los grupos NH2 y los
tomos de oxgeno en la sulfanilamida pueden formar enlaces de hidrgeno. As que, aunque la
parte del anillo de benceno de sulfanilamida es no polar, sulfanilamida tiene una polaridad
intermedia debido a los grupos polares. Un disolvente orgnico comn de polaridad intermedia es
95% de alcohol etlico.

Por lo tanto es probable que la sulfanilamida sera soluble en alcohol etlico al 95% debido a que
tienen polaridades similares. (Tenga en cuenta que el otro 5% en alcohol etlico al 95% es por lo
general una sustancia tal como agua o alcohol isoproplico, que no altera la polaridad global del
disolvente). Aunque este tipo de anlisis es un buen primer paso en la determinacin de un
disolvente apropiado para la cristalizacin, sin ms informacin que no es suficiente para predecir
la forma de la curva de solubilidad para la temperatura frente a los datos de solubilidad (vase la
figura 11.1, pgina 140). Por lo tanto, sabiendo que la sulfanilamida es soluble en alcohol etlico al
95%, no significa necesariamente que este es un buen disolvente para la cristalizacin de
sulfanilamida.

Usted todava tiene que probar el disolvente para ver si es apropiado. La solubilidad

curva de sulfanilamida (vase la figura 11.2, pgina 141) indica que el 95% de alcohol etlico es un
buen disolvente para la cristalizacin de esta sustancia.

Al elegir un disolvente de cristalizacin, no seleccione uno cuyo punto de ebullicin es ms alto


que el punto de fusin de la sustancia (soluto) que se cristaliz. Si el punto de ebullicin del
disolvente es demasiado alta, la sustancia puede salir de la solucin como un lquido en lugar de
un slido cristalino. En tal caso, el slido puede aceite a cabo. Aceitar se produce cuando el
enfriamiento de la solucin para inducir la cristalizacin, el soluto comienza a salir de la solucin a
una temperatura por encima de su punto de fusin. El soluto A continuacin, salga de la solucin
como un lquido. Adems, como el enfriamiento contina, la sustancia puede todava no
cristalizar; ms bien, se convertir en un lquido subenfriado. Aceites finalmente puedan
solidificarse si

se baja la temperatura, pero a menudo no ser realmente cristalizar. En lugar de ello, el aceite
solidificado ser un slido amorfo o una masa endurecida. En este caso, la purificacin de la
sustancia no se han producido como lo hace cuando el slido es cristalino. Puede ser muy difcil de
tratar con aceites cuando se trata de obtener una sustancia pura. Usted debe tratar de volver a
disolver ellos y esperar que la sustancia se cristalizar con enfriamiento lento, cuidadoso.

Durante el perodo de enfriamiento, puede ser til para rascar el recipiente de vidrio en donde
est presente con una varilla de vidrio que no ha sido pulida al fuego el aceite. Siembra el aceite
mientras se enfra con una pequea muestra del slido original es otra tcnica que a veces es til
en el trabajo con aceites difciles. Otros mtodos para inducir la cristalizacin se discuten en la
Seccin 11.8.

Un criterio adicional para la seleccin del disolvente de cristalizacin es la correcta


volatilidad de ese solvente. Los disolventes voltiles tienen puntos de ebullicin bajos o se
evaporan fcilmente.

Un disolvente con un punto de ebullicin bajo puede ser retirado de los cristales a travs de la
evaporacin sin mucha dificultad. Ser difcil de quitar un disolvente con un alto punto de
ebullicin de los cristales sin calentarlos al vaco.

La tabla 11.1 enumera los disolventes de cristalizacin comn. Los disolventes ms utilizados se
enumeran en la tabla primero.

11.6 PRUEBAS DE SOLVENTES para la cristalizacin

Cuando no se conoce el disolvente apropiado, seleccionar un disolvente para la cristalizacin


mediante la experimentacin con diversos disolventes y una cantidad muy pequea del material
que se va a cristalizar.

Los experimentos se llevan a cabo en una escala pequea probeta antes de que toda la cantidad
de material se ha comprometido a un disolvente particular. Tales mtodos de ensayo y error son
comunes cuando se trata de purificar un material slido que no ha sido estudiado previamente.

Procedimiento

1. Colocar sobre 0,05 g de la muestra en un tubo de ensayo.

2. Aadir aproximadamente 0,5 ml de disolvente a temperatura ambiente y se agita la mezcla y


haciendo rotar rpidamente en una microesptula entre los dedos. Si todas (o casi todas) de el
slido se disuelve a temperatura ambiente, entonces su slido es probablemente demasiado
soluble en este disolvente y compuesto poco seran recuperados si se utilizara este disolvente.
Seleccionar otro disolvente.

3. Si ninguno (o muy poco) de el slido se disuelve a temperatura ambiente, calentar el tubo con
cuidado y se agita con una esptula. (Un bao de agua caliente es quizs mejor que un bloque de
aluminio, ya que puede controlar ms fcilmente la temperatura del bao de agua caliente. La
temperatura del bao de agua caliente debe ser un poco mayor que el punto de ebullicin del
disolvente.) Aadir gota a gota ms solvente , sin dejar de calentar y agitar. Continuar aadiendo
disolvente hasta que el slido se disuelve, pero no agregue ms de alrededor de 1,5 ml (total) de
disolvente. Si se disuelve todo el slido, vaya al paso 4. Si todo el slido no se ha disuelto por el
tiempo que ha aadido 1,5 ml de disolvente, esto probablemente no es un buen disolvente. Sin
embargo, si la mayor parte del slido se haya disuelto en este punto, es posible que trate de
aadir un poco ms de disolvente. Recuerde fuego y revolver en todo momento durante esta
etapa.

4. Si el slido se disuelve en aproximadamente 1,5 ml o menos de disolvente a ebullicin, luego


retire el tubo de ensayo a partir de la fuente de calor, tapar el tubo, y deje que se enfre a
temperatura ambiente.
Luego se coloca en un bao de hielo-agua. Si una gran cantidad de cristales salen, lo ms probable
es un buen disolvente. Si los cristales no salen, rayar los lados del tubo con una varilla agitadora de
vidrio para inducir la cristalizacin. Si los cristales todava no forman, esto probablemente no es un
buen disolvente.

Comentarios acerca de este procedimiento.

1. Seleccin de un buen disolvente es algo as como un arte. No existe un procedimiento perfecto


que se puede utilizar en todos los casos. Usted debe pensar en lo que est haciendo y use el
sentido comn para decidir si se debe utilizar un disolvente particular.

2. No caliente la mezcla por encima del punto de fusin del slido. Esto puede ocurrir ms
fcilmente cuando el punto de ebullicin del disolvente es mayor que el punto de fusin del
slido. Normalmente, no seleccione un disolvente que tiene un punto de ebullicin ms alto que el
punto de fusin de la sustancia. Si lo hace, asegrese de que no calentar la mezcla ms all del
punto de fusin a su slida.

11.7 DECOLORACIN

Pequeas cantidades de impurezas muy coloreados pueden hacer que la solucin de cristalizacin
inicial aparece coloreado; este color a menudo se puede eliminar mediante decoloracin, ya sea
mediante el uso de carbn activado (a menudo llamado Norit) o pasando la solucin a travs de
una columna rellena con almina o gel de slice. Un paso decolorante debe ser realizada
solamente si el color es debido a las impurezas, no al color del producto deseado, y si el color es
importante. Pequeas cantidades de impurezas coloreadas permanecern en solucin durante la
cristalizacin, por lo que la etapa de decoloracin innecesario. El uso de carbn activado se
describe por separado para cristalizaciones microscpica y macroscpica, y luego la tcnica de la
columna, que se puede utilizar con ambas tcnicas de cristalizacin, se describe.

A. macroescala-polvo del carbn de lea

Tan pronto como el soluto se disuelve en la cantidad mnima de disolvente a ebullicin, la solucin
se deja enfriar ligeramente y se aade a la mezcla una pequea cantidad de Norit (carbn en
polvo). El Norit absorbe las impurezas. Al realizar una cristalizacin en el que la filtracin se realiza
con un filtro de pliegues, en polvo Norit debe ser aadido, ya que tiene un rea de superficie ms
grande y puede eliminar las impurezas con mayor eficacia. Una cantidad razonable de Norit es lo
que podra tener lugar al final de una microesptula, o aproximadamente 0,01-0,02 g. Si se usa
demasiado Norit, se adsorber producto, as como impurezas. Una pequea cantidad de Norit se
debe utilizar, y su uso se debe repetir si es necesario. (Es difcil determinar si la cantidad inicial
aadida es suficiente hasta despus se filtra la solucin, debido a que las partculas en suspensin
de carbn vegetal se oscurecer

el color de la.) Precaucin lquido debe tener cuidado para que la solucin hace
no espuma o erupcin cuando se aade el carbn finamente dividido. La mezcla se hierve con el
Norit durante varios minutos y luego se filtr por gravedad, utilizando un filtro plegado (vase la
Seccin 11.3 y el Captulo 8, Seccin 8.1b, pgina 103), y la cristalizacin se lleva hacia delante
como se describe en la Seccin 11.3. El Norit adsorbe preferentemente las impurezas coloreadas y
los elimina de la solucin. La tcnica parece ser ms eficaz con disolventes hidroxlicos. En el uso
de Norit, tenga cuidado de no respirar el polvo. Normalmente, se utilizan pequeas cantidades
para que exista poco riesgo de irritacin de los pulmones.

B. microescala-peletizado Norit

Si la cristalizacin se realiza en un tubo de Craig, es aconsejable el uso de granulado Norit. Aunque


esto no es tan eficaz en la eliminacin de impurezas como polvo Norit, es ms fcil de quitar, y la
cantidad de granulado necesaria Norit es ms fcilmente determinada porque se puede ver la
solucin a medida que se decolora. Una vez ms, la Norit se aade a la solucin caliente (la
solucin no debe estar hirviendo) despus de que el slido se haya disuelto.

Esto debe realizarse en un tubo de ensayo en lugar de en un tubo de Craig. Se aade 0,02 g, y la
mezcla se hierve durante un minuto o as para ver si se requiere ms de Norit.

158 microescala y macroescala tcnicas en el Laboratorio de Qumica Orgnica Ms Norit se


aade, si es necesario, y el lquido se hierve de nuevo. Es importante no aadir demasiado
peletizado Norit porque el Norit tambin absorber algo del material deseado, y es posible que no
todo el color puede ser eliminado sin importar cunto se aade. La solucin decolorada se retira
entonces con una pipeta precalentado con boquilla de filtro (vase el Captulo 8, Seccin 8.6,
pgina 112) para filtrar la mezcla y se transfiere a un tubo de Craig para la cristalizacin como se
describe en la Seccin 11.4.

C. La decoloracin en una columna

El otro mtodo para decolorar una solucin es pasar la solucin a travs de una columna que
contiene almina o gel de slice. El adsorbente elimina las impurezas coloreadas permitiendo al
mismo tiempo el material deseado pase a travs (vase el captulo 8, Fig. 8.6, pgina 110, y el
Captulo 19, Seccin 19.15, pgina 307). Si se utiliza esta tcnica, ser necesario diluir la solucin
con disolvente adicional para evitar la cristalizacin se produzca durante el proceso. El exceso de
disolvente debe evaporarse despus de la solucin se pasa a travs de la columna (Captulo 7,
Seccin 7.10, pgina 95) y el procedimiento de cristalizacin

Se contina como se describe en las Secciones 11.3 u 11.4.

11.8 CRISTALIZACION INDUCIENDO

Si una solucin enfriada no cristaliza, varias tcnicas se pueden utilizar para inducir la
cristalizacin. Aunque idntica en principio, los procedimientos reales pueden variar ligeramente
cuando se realiza microscpica y macroscpica cristalizaciones.
A. macroescala

En la primera tcnica, usted debe tratar de araar la superficie interior del matraz vigorosamente
con una varilla de vidrio que no ha sido pulido fuego. El movimiento de la varilla debe ser vertical
(dentro y fuera de la solucin) y debe ser lo suficientemente vigorosa para producir un rascado
audible. Tal rascado a menudo induce la cristalizacin, aunque el efecto no se entiende bien. Las
vibraciones de alta frecuencia pueden tener algo que ver con el inicio de la cristalizacin; o tal vez,
una posibilidad ms probable cantidades pequeas de solucin seca por evaporacin en el lado
del matraz, y el soluto seca es empujado dentro de la solucin. Estas pequeas cantidades de
material proporcionan "cristales de siembra", o ncleos, en los que puede comenzar la
cristalizacin.

Una segunda tcnica que se puede utilizar para inducir la cristalizacin es enfriar la solucin en un
bao de hielo. Este mtodo disminuye la solubilidad del soluto.

Una tercera tcnica es til cuando pequeas cantidades de material original que se cristalizaron se
guardan. El material ahorrado puede ser usado para "sembrar" la solucin enfriada. Un pequeo
cristal cay en el matraz se enfri a menudo se iniciar la cristalizacin-esto se llama siembra.

Si todas estas medidas fallan para inducir la cristalizacin, es probable que se aade demasiado
disolvente. El exceso de disolvente se evapor a continuacin, debe (Captulo 7, Seccin 7.10,
pgina 95) y la solucin se dej enfriar.

Captulo 11 Cristalizacin: Purificacin de slidos 159

B. microescala

La estrategia es bsicamente el mismo que el descrito para cristalizaciones macroescala.

Rascarse vigorosamente con una varilla de vidrio se debe evitar, sin embargo, debido a que el tubo
de Craig es frgil y costoso. Se deja rascarse suavemente.

Otra medida es sumergir una varilla de agitacin esptula o de vidrio en la solucin y permitir que
el disolvente se evapore de modo que una pequea cantidad de slido se forma en la superficie de
la barra de esptula o de vidrio. Cuando se coloca de nuevo en la solucin, el slido se sembrar la
solucin. Una pequea cantidad del material original, si algunos se salv, tambin se puede usar
para sembrar la solucin.

Una tercera tcnica es para enfriar el tubo de Craig en un bao de hielo-agua. Este mtodo
tambin se puede combinar con cualquiera de las sugerencias anteriores.

Si ninguna de estas medidas tiene xito, es posible que el exceso de disolvente est presente, y
puede ser necesario para evaporar una parte del disolvente y permitir que la solucin se enfre de
nuevo.

11.9 CRISTALES DE SECADO


El mtodo ms comn de cristales de secado ellos consiste en colocar en un vidrio de reloj, una
placa de arcilla, o un trozo de papel y permitir que se sequen en el aire. Un vaso de precipitados
invertida se debe colocar sobre los cristales para evitar la acumulacin de partculas de polvo. La
ventaja de este mtodo es que no se requiere calor, reduciendo as el peligro de descomposicin o
de fusin; Sin embargo, la exposicin a la humedad atmosfrica puede causar la hidratacin de
materiales fuertemente higroscpicos. Una sustancia higroscpica es una sustancia que absorbe la
humedad del aire.

Otro mtodo de cristales de secado es colocar los cristales en un vidrio de reloj, una placa de
arcilla, o un trozo de papel absorbente en un horno. Aunque este mtodo es simple, algunas
posibles dificultades merecen mencin. Los cristales que subliman fcilmente no deben secarse en
un horno, ya que pueden vaporizar y desaparecer. Se debe tener cuidado de que la temperatura
del horno no exceda el punto de fusin de los cristales. Recuerde que el punto de fusin de los
cristales se reduce por la presencia de disolvente; para que esta depresin del punto de fusin
cuando se selecciona una temperatura del horno adecuado. Algunos materiales

descomponen en la exposicin al calor, y no se deben secar en un horno. Por ltimo, cuando


muchas muestras diferentes se secaron en el mismo horno, cristales podran perderse debido a la
confusin o la reaccin con la muestra de otra persona. Es importante etiquetar los cristales
cuando se colocan en el horno.

Un tercer mtodo, que no requiere ni el calor ni la exposicin a la humedad atmosfrica, se seca al


vaco. Dos procedimientos se ilustran en la figura 11.8.

Procedimiento A. En este mtodo se utiliza un desecador. La muestra se coloca bajo vaco en


presencia de un agente de secado. Dos problemas potenciales deben tenerse en cuenta. La
primera trata de muestras que subliman fcilmente. Bajo vaco, se aumenta la probabilidad de
sublimacin. El segundo problema se refiere a la de vaco desecador s mismo. Debido a que el
rea de la superficie de vidrio que est en vaco es grande, existe el peligro de que el desecador
podra implosionar. Un secador de vaco no debe ser utilizado a menos que tenga

ha colocado dentro de un recipiente metlico de proteccin (jaula). Si una jaula no est disponible,
el desecador se puede envolver con cinta aislante. Si utiliza un aspirador como una fuente de
vaco, se debe utilizar un separador de agua (vase la Fig. 8.5, pg. 108).

Procedimiento B. Este mtodo se puede lograr con un matraz de fondo redondo y un adaptador
de termmetro equipado con una pieza corta de tubo de vidrio, como se ilustra en la Figura 11.8B.
En el trabajo de microescala, el aparato con el matraz de fondo redondo se puede modificar
mediante la sustitucin del matraz de fondo redondo con un frasco cnico. El tubo de vidrio se
conecta mediante un tubo de vaco para ya sea un aspirador o una bomba de vaco. Una
alternativa conveniente, utilizando un tubo de ensayo de brazo lateral, tambin se muestra en la
Figura 11.8B. Con cualquiera de los aparatos, la instalacin de un colector de agua cuando se
utiliza un aspirador.
11.10 disolventes mixtos

A menudo las caractersticas de solubilidad deseadas para un compuesto en particular no se


encuentran en un nico disolvente. En estos casos, un disolvente mixto puede ser utilizado. Basta
con seleccionar un primer disolvente en el que el soluto es soluble y un segundo disolvente,
miscible con el primero, en el que el soluto es relativamente insoluble. El compuesto se disuelve
en una cantidad mnima de ebullicin del disolvente en el que es soluble. Despus de esto, se
aade el segundo disolvente caliente a la mezcla hirviendo, gota a gota, hasta que la mezcla
apenas se enturbia. La nubosidad indica precipitacin. En este punto, debe aadirse ms del
primer disolvente. Justo lo suficiente, se aade para desactivar la mezcla turbia. En ese punto, la

solucin se satura, y cuando se enfra, los cristales debe separar. mezclas de disolventes comunes
se enumeran en la Tabla 11.2.

Es importante no aadir un exceso del segundo disolvente o enfriar la solucin demasiado


rpidamente. Cualquiera de estas acciones puede hacer que el soluto al petrleo, o separar en
forma de lquido viscoso. Si esto sucede, calentar la solucin y aadir ms del primer disolvente.

PROBLEMAS

1. A continuacin se enumeran los datos de solubilidad-temperatura para una sustancia Un


orgnica disuelta en el agua.

Solubilidad Temperatura de A en

( C) 100 tril, de agua

0 1,5 g

20 3,0 g

40 6,5 g

60 11,0 g

80 17,0 g

(A) Representa grficamente la solubilidad de una temperatura vs.. Utilizar los datos dados en la
tabla.

Conectar los puntos de datos con una curva suave.

(B) Supongamos 0,1 g de A y 1,0 ml de agua y se calentaron a 80 C.

Sera toda la sustancia A se disuelven?

(C) La solucin preparada en (b) se enfra. A qu temperatura aparecern cristales de A?


(D) Supongamos que el enfriamiento descrito en (c) se continuaron a 0 C. Cuntos gramos de A
que salga de la solucin? Explica cmo obtuvo su respuesta.

2. Qu pasara si es probable una solucin saturada caliente se filtr por filtracin al vaco
utilizando un embudo Hirsch? (Pista: La mezcla se enfre, ya que entra en contacto con el embudo
Hirsch).

3. Un compuesto que ha preparado est reportado en la literatura para tener un color amarillo
plido. Al disolver la sustancia en disolvente caliente para purificarlo por cristalizacin, la solucin
resultante es de color amarillo. En caso de utilizar carbn decolorante antes de permitir que la
solucin caliente se enfre? Explica tu respuesta.

4. Despus de la disolucin de un producto en bruto en 1,5 ml de disolvente caliente, la solucin


resultante es un color marrn oscuro. Debido a que el compuesto puro se informa en la literatura
para ser incolora, es necesario realizar un procedimiento de decoloracin. En caso de utilizar
granulada o en polvo Norit carbn activo para decolorar la solucin? Explica tu respuesta.

5. Mientras se realiza una cristalizacin, se obtiene una solucin de color canela claro despus de
disolver el producto bruto en el disolvente caliente. Un paso decolorante se determina que es
innecesario, y no hay impurezas slidas presentes. En caso de realizar una filtracin para eliminar
impurezas antes de permitir que la solucin se enfre? Por qu o por qu no?

6. (a) Dibuje una grfica de una curva de enfriamiento (temperatura en funcin del tiempo) para
una solucin de una sustancia slida que no muestra efectos de sobreenfriamiento. Supongamos
que el disolvente no se congela.

(B) Repita las instrucciones (a) de una solucin de una sustancia slida que muestra algn
comportamiento sobreenfriamiento pero con el tiempo produce cristales si la solucin se ha
enfriado lo suficiente.

7. Una sustancia slida A es soluble en agua en la medida de 10 mg / ml de agua a 25 C y 100 mg


/ ml de agua a 100 C. Usted tiene una muestra que contiene 100 mg de A y B. una impureza

(A) Suponiendo que 2 mg de B est presente junto con 100 equipos de perforacin A, describe
cmo se puede purificar una si B es completamente insoluble en agua. Su descripcin debe incluir
el volumen de disolvente necesario.

(B) Suponiendo que 2 mg de la impureza B est presente junto con 100 mg de A, describe cmo se
puede purificar A si B tena el mismo comportamiento de solubilidad como A.

Sera una cristalizacin producir A puro? (Suponga que la solubilidad de

tanto A como B no se ven afectadas por la presencia de la otra sustancia).

(C) Suponga que 25 mg de la impureza B est presente junto con 100 mg de A. Describa cmo
podra purificar A si B tena el mismo comportamiento de solubilidad como A. Cada vez, utiliza la
cantidad mnima de agua que acaba de disolver el slido . Sera una cristalizacin producir
absolutamente puro A? Cuntas cristalizaciones que se necesitara para producir un puro?
Cunto habra sido recuperada A cuando las cristalizaciones se haban completado?

8. Un estudiante de qumica orgnica disuelta 0,095 g de un producto bruto en 3,5 ml (la cantidad
mnima requerida) de etanol a 25 C. Se enfri la solucin en un bao de agua helada durante 15
minutos y obtuvieron cristales bellos. Se filtraron los cristales en un embudo Hirsch y les enjuaga
con aproximadamente 0,5 ml de etanol enfriado con hielo. Despus del secado, se encontr que el
peso de los cristales a ser 0,005 g. Por qu fue la recuperacin es tan baja?