Catalizadores para Polimerizacin

Multipls Centros Activos

Homogneo
s

Catalizadores
Ziegler
NattaHomogneos

Heterogneo
s

Catalizadores
Philips(CrO3/SiO2)

Catalizadores
Ziegler
NattaHeterogneos
- 1 Genereacin
- 2 Genereacin
- 3 Genereacin
- 4 Genereacin

Centro Activo nico

Homogne
os

Catalizadores
Metalocnicos

Catalizadores No
Metalocnicos
_Catalizadores Eisen
_Catalizadores
Brookhart
_Catalizadores GibsonBrookhart.

Heterogneos

Catalizadores
soportados sobre
una
superficie
inerte

Escuela Superior Politcnica del Litoral

Nombre: Marla Malla Reyes
Fecha: 25/10/2016

Catalizadores Para Polimerizacin

Catalizadores de mltiples centros activos

Constan de dos tipos de catalizadores: Homogneos y Heterogneos, segn la naturaleza

de los reactantes y catalizadores.

Los catalizadores de Philips son heterogneos y se preparan impregnando slica,

acta como soporte con una disolucin acuosa de CrO 3 y calentado el sistema en
presencia de CO, para lograr catalizadores ms activos. Se manejan de manera
exclusiva, para la produccin de polietileno de alta densidad. Constituidos por
xidos de metales de transicin (Cr, Mo) disperso en un soporte como alminas,
slica, xido de circonio o de titanio.

Los catalizadores Ziegler-Natta segn su naturaleza son: Homogneos y

Heterogneos. Los homogneos no han tenido tanto estudio industrial debido a
la baja estabilidad y actividad de polimerizacin. En este tipo de catalizadores
los centros activos poseen sus propias peculiaridades, esto depende del tipo
electrnico o estrico, lo cual afecta a la reaccin de polimerizacin. Estos son
mezclas de sal de un metal de transicin (grupo IV a VIII), generalmente un
halogenuro de Ti, V, Cr o Zr, con un organometlico que generalmente suele ser
alquilmetal de grupos I a III, frecuentemente Al o Sn.
Catalizador de 1 generacin: Aqu se basa en TiCl4 + AlR3(Ziegler) y
a base de TiCl3+AlR2Cl(Natta), presentan bajas acciones catalticas
1000g polmero /g Ti. En polimerizacin de alfa-oleofinas, se obtiene
isotctico y gran cantidad de polmero atctico. No permiten un buen
control del peso molecular.
Catalizador de 2 generacin: Es una modificacin de los de primera
generacin mediante la utilizacin de MgCl2. Poseen una actividad
cataltica de 5 a 6 veces mayor y una mejora en el control del peso
molecular. Su inconveniente es la necesidad de purificar el polmero
eliminando titanio inactivo.
Catalizador de 3 generacin: Esto se encuentran soportados en
superficies como slica, almina, oxido de calcio o compuestos de
magnesio. Para la mejora de tacticidad se utilizaron: aminas fosfinas,

steres y cetonas. Un Grado muy elevado de actividad cataltica y

prcticamente un control completo en la linealidad del polietileno de alta
densidad.
Catalizador de 1 generacin: Soportados sobre partculas esfricas
como: MgCl2 o SiO2, bases de Lewis como inhibidores selectivos de
sitios no estereoespecificos, debido a que permite un control morfolgico
del polmero formado. La actividad del catalizador incrementa a 500
000g de polmero /g de catalizador.

Fig. 1. Catalizadores Ziegler Natta ms comunes

Fuente: (Luis, 2004)

Centro Activo nico

Los complejos Metalocenos son complejos organometlicos tipo sndwich formados
por metales de transicin como (Ti, Zr, Hf), este metal se encuentra ligado a dos anillos
aromticos, tipo ciclopentadienilo (C5H5) y derivados como indenilos, fluorenilos
pudiendo estos estar sustituidos por distintos tipos de puentes.

Fig. 2 Estructura de un catalizador metaloceno

Fuente: (Delgado, 2007)

Las principales ventajas de los catalizadores metalocenos son:

1. La naturaleza homognea de estos catalizadores provee de sitios activos a todas
las molculas en disolucin a lo que se debe su enorme actividad. Esta puede ser
hasta 100 veces mayor a la obtenida con el catalizador Ziegler-Natta y con el
catalizador Philips (CrO3/SiO2).
2. Produccin de polmeros extremadamente uniformes y co-polmeros con una
estrecha distribucin de pesos moleculares.
3. Por la existencia de un solo centro activo estos catalizadores homogneos sirven
como modelos para el estudio de los mecanismos de reaccin implicados en la
polimerizacin de olefinas.
4. Poseen un control excepcional sobre la estereo- y regioselectividad qumica, as
como sobre la cantidad y tipo de comonmero incorporado.
5. Pueden controlar el nmero de ramificaciones de cadena corta, e incluso de
cadena larga, que influyen en las propiedades mecnicas, y procesado de los
polmeros obtenidos.
6. La heterogenizacin de estos catalizadores produce sitios activos diferentes a los
existentes en disolucin y puede tener un enorme efecto en la actividad cataltica
y en las propiedades de la poliolefina producida.

Catalizadores De Eisen; De fcil preparacin, a diferencia de los catalizadores

metalocnicos cuya sntesis es larga y difcil.
Los catalizadores de Brookhart: Estos mediante la simple variacin de
sustituyentes unidos a los ligandos auxiliares, as como de la presin o la temperatura
de polimerizacin dan como resultado una amplia variedad de materiales
polimricos.
Los catalizadores de Gibson-Brookhart: son extremadamente activos en la
polimerizacin de etileno produciendo polmeros altamente lineales.
El complejo ansa bis(fluorenilo),[Zr{C2H4(C13H8)2}Cl2], produce 300 ton. de
polietileno por gramo de circonio a 70C, despus de activarse mediante un
cocatalizador. (Carlos, 2010)
Bibliografa

Carlos. (11 de Mayo de 2010). Desarrollo de Catalizadores.

Delgado. (06 de Diciembre de 2007). Tecnicas de Polimerizacin .
Luis. (02 de Diciembre de 2004). Catalizadores.