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CATALIZADORES INORGNICOS

Un catalizador es una sustancia qumica, simple o compuesta, que modifica la velocidad de una
reaccin qumica, interviniendo en ella pero sin llegar a formar parte de los productos resultantes
de la misma. Los catalizadores se caracterizan con arreglo a las dos variables principales que los
definen: la fase activa y la selectividad. La actividad y la selectividad, e incluso la vida misma
del catalizador, depende directamente de la fase activa utilizada, por lo que se distinguen dos
grandes subgrupos: los elementos y compuestos con propiedades de conductores electrnicos y
los compuestos que carecen de electrones libres y son, por lo tanto, aislantes o dielctricos. La
mayora de los catalizadores slidos son los metales o los xidos, sulfuros y haloideos de
elementos metlicos y de semimetlicos como los elementos boro aluminio, y silicio. Los
catalizadores gaseosos y lquidos se usan usualmente en su forma pura o en la combinacin con
solventes o transportadores apropiados; los catalizadores slidos se dispersan usualmente en
otras sustancias conocidas como apoyos de catalizador Un catalizador en disolucin con los
reactivos, o en la misma fase que ellos, se llaman catalizador homogneo. El catalizador se
combina con uno de los reactivos formando un compuesto intermedio que reacciona con el otro
ms fcilmente. Sin embargo, el catalizador no influye en el equilibrio de la reaccin, porque la
descomposicin de los productos en los reactivos es acelerada en un grado similar. Un ejemplo
de catlisis homognea es la formacin de trixido de azufre haciendo reaccionar dixido de
azufre con oxgeno, y utilizando xido ntrico como catalizador. La reaccin forma
momentneamente el compuesto intermedio dixido de nitrgeno, que luego reacciona con el
oxgeno formando xido de azufre. Tanto al principio como al final de la reaccin existe la
misma cantidad de xido ntrico.

Un catalizador que est en una fase distinta de los reactivos se denomina catalizador heterogneo
o de contacto. Los catalizadores de contacto son materiales capaces de adsorber molculas de
gases o lquidos en sus superficies Un ejemplo de catalizador heterogneo es el platino finamente
dividido que cataliza la reaccin de monxido de carbono con oxgeno para formar dixido de
carbono. Esta reaccin se utiliza en catalizadores acoplados a los automviles para eliminar el
monxido de carbono de los gases de escape.
Existen ciertas sustancias llamadas promotoras, que no tienen capacidad cataltica en s, pero
aumentan la eficacia de los catalizadores. Por ejemplo, al aadir almina a hierro finamente
dividido, sta aumenta la capacidad del hierro para catalizar la obtencin de amonaco a partir de
una mezcla de nitrgeno e hidrgeno. Por otra parte, los materiales que reducen la eficacia de un
catalizador se denominan venenos. Los compuestos de plomo reducen la capacidad del platino

para actuar como catalizador; por tanto, un automvil equipado con un catalizador para controlar
la emisin de gases necesita gasolina sin plomo.

Los catalizadores metlicos ms usuales son capaces de producir reacciones reversibles de


quimiadsorcin, como en el caso del nquel, paladio, platino y plata. Entre los catalizadores a
base de xidos metlicos se distingue entre los xidos estequiomtricos y los xidos que ganan o
pierden oxgeno de su superficie. Las sales metlicas ms destacadas por su carcter catalizador
son los sulfuros, que se emplean en procesos de eliminacin de azufre, y los cloruros, que son
catalizadores de los procesos de oxicloracin. Los catalizadores llamados bifuncionales son
los que tanto en el soporte como en la fase soportada actan de catalizadores en diferentes pasos
elementales de la reaccin qumica, siguiendo esquemas catalticos diferentes. Se emplean
fundamentalmente en la reformacin de la gasolina.

1. USO BIOLGICO:

Las enzimas, que se encuentran entre los catalizadores ms importantes, tienen una funcin
esencial en los organismos vivos donde aceleran reacciones que de otra forma requeriran
temperaturas que podran destruir la mayora de la materia orgnica. . El xito de una sntesis de
una enzima puede ser inequvocamente verificado por la prueba de su actividad enzimtica. Las
enzimas son sumamente reactivas. Una segunda caracterstica de enzimas es su extrema
especificidad. Se ha sugerido que cada proceso bioqumico tiene su enzima especfica propia.
Los procesos bioqumicos inducidos por enzimas caen en clasificaciones anchas, tal como
hidrlisis, la descomposicin, sntesis, hydrogenacion-deshidrogenacion; como con catalizadores
en general, las enzimas son activadas para reacciones directas e inversas. Las enzimas
frecuentemente tienen coenzimas, Adenosina trifosfato , ATP, es una importante coenzima que
participa en la energa y los procesos productores a travs de membranas de la clula. Como con
los catalizadores hay muchas sustancias que inhiben, o veneno, enzimas. El ion de cianuro es un
inhibidor potente en muchos procesos enzimticos Las enzimas naturales se han utilizado
durante mucho tiempo en las industrias, pero en la actualidad slo se dispone de menos de 20
enzimas en cantidades industriales. Los biotecnlogos buscan formas de ampliar estos recursos y
de desarrollar enzimas semisintticas para tareas muy especficas.
Algunas enzimas, como la pepsina y la tripsina, que intervienen en la digestin de las protenas
de la carne, controlan muchas reacciones diferentes, mientras que otras como la ureasa, son muy
especficas y slo pueden acelerar una reaccin. Otras liberan energa para la contraccin
cardiaca y la expansin y contraccin de los pulmones. Muchas facilitan la conversin de azcar
y alimentos en distintas sustancias que el organismo precisa para la construccin de tejidos, la
reposicin de clulas sanguneas y la liberacin de energa qumica para mover los msculos.
Adems, la pepsina, la tripsina y otras enzimas poseen la propiedad peculiar denominada
autocatlisis que les permite originar su propia formacin a partir de un precursor inerte

denominado zimgeno. Como consecuencia, estas enzimas se pueden reproducir en un tubo de


ensayo.
Las enzimas son muy eficaces. Cantidades pequeas de una enzima pueden realizar a bajas
temperaturas lo que podra requerir reactivos violentos y altas temperaturas con mtodos
qumicos ordinarios. Por ejemplo, unos 30 g de pepsina cristalina pura son capaces de digerir
casi dos toneladas mtricas de clara de huevo en pocas horas.
La cintica de las reacciones enzimticas difiere de las reacciones inorgnicas simples. Cada
enzima es especfica de forma selectiva para la sustancia sobre la que causa la reaccin, y es ms
eficaz a una temperatura determinada. Aunque un aumento de la temperatura puede acelerar una
reaccin, las enzimas son inestables cuando se calientan. La actividad cataltica de una enzima
est determinada sobre todo por su secuencia de aminocidos y por la estructura terciaria, es
decir, la estructura de plegamiento tridimensional de la macromolcula, a la vez, aparece para
depender nicamente de la sucesin lineal de aminocidos. Muchas enzimas precisan para su
funcin la presencia de un ion o una molcula que recibe el nombre de cofactor.
Las vitaminas por lo general actan como catalizadores, combinndose con las protenas para
crear metablicamente enzimas activas que a su vez producen importantes reacciones qumicas
en todo el cuerpo. Sin las vitaminas muchas de estas reacciones tardaran ms en producirse o
cesaran por completo. Sin embargo, an falta mucho para tener una idea clara de las intrincadas
formas en que las vitaminas actan en el cuerpo. Las coenzimas frecuentemente contienen
vitaminas como partes de su estructura. Los iones de magnesio y calcio son activadores
importantes de enzimas.
2. INDUSTRIAL:

Los catalizadores poseen gran importancia en los procesos industriales. Ahora veremos algunos
ejemplos importantes: La gasolina de alto grado se consigue mediante un proceso conocido
como hidrofinado, es decir, la hidrogenacin de petrleo refinado a alta presin y con un
catalizador, como por ejemplo el xido de molibdeno. El hidrofinado no slo convierte el
petrleo de bajo valor en gasolina de mayor valor, sino que al mismo tiempo purifica
qumicamente el producto eliminando elementos no deseados, como el azufre. El gasgeno, el
carbn y el alquitrn de hulla pueden tambin hidrogenarse para producir gasolina.

La gasolina sin plomo aparece a principios de la dcada de 1970 como resultado del aumento de
la concienciacin pblica acerca de la contaminacin atmosfrica. Desde 1975 todos los
automviles nuevos fabricados en Estados Unidos cuentan con catalizadores que reducen las
emisiones contaminantes. Dado que el plomo estropea el catalizador, se empez a producir
gasolina sin plomo. Los pases ms desarrollados han seguido tambin esta tendencia, sobre todo
gravando con impuestos adicionales el uso del combustible con plomo.

Un dispositivo incorporado a los sistemas de escape del automvil para reducir la cantidad de
sustancias contaminantes en cualquier gas de escape. El catalizador contiene pequeas bolitas
recubiertas de metal (paladio o platino). Cuando los gases de escape pasan por el catalizador,
estos metales actan como sustancias catalizadoras que favorecen reacciones qumicas y
transforman el monxido de carbono y determinados hidrocarburos, en algo ms inocuo, como el
dixido de carbono o el agua Los coches provistos de catalizador deben utilizar gasolina sin
plomo, de lo contrario las bolitas se recubren de plomo y dejan de actuar correctamente.

El craqueo ha llegado a ser muy importante en las refineras de petrleo como un medio de
aumentar la produccin de gasolina a expensas de productos ms pesados y menos valiosos,
como el queroseno y el petrleo combustible. Los procesos catalticos ms conocidos, que han
suplantado con mucho a los antiguos procesos trmicos, son la tcnica de lecho fluidizado y la de
fluido cataltico, que usan polvos de gel de luminio-slice como catalizadores. En el proceso de
lecho fluidizado, se pasa el petrleo a travs de un lecho estacionario de partculas slidas; en el
proceso de fluido cataltico, las partculas son mviles y estn suspendidas en una corriente de
vapores de petrleo a una temperatura de 450 a 540 C, y a una presin de 2,4 atmsferas. Al
tratar un compuesto no saturado con hidrgeno a la temperatura adecuada y en presencia de un
catalizador, como por ejemplo nquel, platino o paladio finamente dividido, el enlace mltiple
entre los tomos de carbono se rompe y a cada tomo de carbono se une un tomo de hidrgeno
Los pegamentos termoestables, que se transforman en slidos duros y resistentes al calor por la
adicin de un catalizador.

APLICACIN: SISTEMA ANTICONTAMINACIN

CATALIZADOR (MOTOR DE GASOLINA)


La depuracin actual de los gases de escape de los motores de gasolina se realiza por medio de
catalizadores. La regulacin del ciclo de depuracin cataltica corre a cargo de la unidad de
control del motor: La sonda lambda transmite a la unidad de control del motor las seales
correspondientes al contenido de oxgeno en los gases de escape. La unidad de control del motor
se encarga de mantener ajustada la mezcla de combustible/aire a una proporcin "lambda = 1".
El catalizador despliega su efecto de depuracin a partir de una temperatura de aprox. 300 C y
requiere un cierto tiempo para alcanzar su temperatura de servicio despus del arranque en fro.
En los sistemas de escape actuales se implantan precatalizadores para abreviar la fase de
calentamiento y poder depurar los gases de escape despus de un tiempo mnimo. Estos
precatalizadores se instalan cerca del colector de escape, tienen generalmente unas dimensiones
ms pequeas y alcanzan por ello ms pronto su temperatura de servicio.

El catalizador esta constituido por una carcasa de acero inoxidable que contiene en su interior las
sustancias catalizadoras. Sustancias qumicamente activas, soportadas por un monolito (colmena
cermica) recubierta por una capa amortiguadora que la protege de golpes. Esta colmena est
formada por millares de minsculos canales (celdas) por donde pasan los gases de escape. Las
paredes de estos canales generan una superficie de contacto equivalente a tres campos de ftbol.
La capa soporte del catalizador incluye una serie de sustancias activas como xidos de aluminio,
metales nobles (catalticamente activos): Platino, Rodio, Paladio, y promotores o retardadores
especficos, que aumentan o retardan la accin cataltica de los anteriores, sobre determinadas
reacciones.

La depuracin cataltica se basa en dos reacciones qumicas:


1. Reduccin: extraccin de oxgeno de los componentes de los gases de escape.
2. Oxidacin: adicin de oxgeno a los componentes de los gases de escape (recombustin).
Tipos de catalizadores:
Segn el sistema de funcionamiento, los catalizadores pueden ser de tres tipos:
Catalizador oxidante: En muchos libros se le denomina tambien catalizador de "dos vas" por
que trata dos gases. Es el catalizador mas sencillo y barato,. Dispone de un solo soporte cermico
que permite la oxidacin del monxido de carbono (CO) y de los hidrocarburos (HC).
En la figura se ve un catalizador oxidante utilizado en un motor turbodiesel con gestin
electrnica. El oxido de nitrgeno (Nox) no se ve afectado por este tipo de catalizadores de ello
se encarga el sistema EGR.

Las prestaciones de estos tipos de catalizadores sobre los gases de escape son difcilmente
controlables. Se utilizan principalmente en motores Diesel. Las temperaturas mximas de los
gases de escape en los motores diesel no permiten que se funda el monolito cermico (1)
(contrariamente a los motores de gasolina).
Estos catalizadores estn constituidos:

De un monolito cermico (1) en forma de nido de abeja. Sobre las paredes de este panel
se deposita la sustancia que contiene metales preciosos (esencialmente platino).
De una malla metlica (2) que permite la sujecin del monolito en su coquilla.
De una envoltura (3) que incluye los conos de entrada y salida que permiten optimizar la
reparticin del flujo de los gases de escape.

Catalizador de dos vas: Llamado tambien catalizador de tres vas de "bucle abierto".
Solamente existe en vehculos de fabricacin americana. Tambin llamados de "doble efecto", o
de "doble cuerpo", son en realidad un doble catalizador con toma intermedia de aire. El primer
cuerpo acta sobre los gases ricos de escape, reduciendo el oxido de nitrgeno (Nox), mientras el
segundo lo hace sobre los gases empobrecidos gracias a la toma intermedia de aire, reduciendo el
monxido de carbono (CO) y los hidrocarburos (HC). Precisa una mezcla rica o estequimetrica
para funcionar.
El catalizador con toma intermedia de aire, tiene dos modos de funcionamiento.

Cuando el motor esta fro: la alimentacin del mismo se hace con una mezcla rica de
combustible. Los gases de escape son entonces ricos en gasolina no quemada o
parcialmente quemada (HC y CO). En esta condicin la vlvula enva aire al colector de
escape para ayudar a completar la combustin de estos contaminantes. El oxigeno del aire

adicional contribuye a que el HC se convierta en H2O


el convertidor cataltico se sobrecargue.
Cuando el motor se calienta: el interruptor de vaco
refrigerante motor y cierra el paso del vaco a la
consecuencia se inyecta aire en la toma intermedia
monxidos de carbono (CO) y los hidrocarburos (HC).

y CO2. De esta manera evita que


es sensible a la temperatura del
vlvula de control de aire. En
del catalizador para reducir los

El catalizador de toma intermedia recibe el aire que proporciona la bomba, en el espacio


comprendido entre el catalizador de tres vas (TWC) y el catalizador de dos vas o de oxidacin
convencional (COC). El convertidor anterior est revestido con los metales rodio y platino. La
combinacin acta sobre los NOx, y parcialmente sobre el HC y el CO. Los gases de escape
parcialmente tratados entran despus en el convertidor posterior. Entonces se mezclan con el aire
que es inyectado por la bomba de aire a travs de la toma intermedia. De esta manera se aade
mas oxigeno a los gases de escape para que el catalizador de oxidacin acte sobre los HC y CO.
Hay que tener en cuenta que solo se alimenta con aire el catalizador cuando el motor trabaja a
temperatura normal de funcionamiento. Cuando el motor esta fro, el aire se desva al colector de
escape antes del catalizador.
Catalizador de tres vas: Tambien llamado de "bucle cerrado". Son los mas complejos,
sofisticados y caros (siendo en la actualidad los mas usados), y su evolucin tecnolgica a
desbancado a los catalizadores llamados de doble cuerpo en los que la oxidacin de los gases
contaminantes era incompleta. Los catalizadores de este tipo se llaman de "tres vas", porque en
ellos se reducen simultneamente los tres elementos nocivos mas importantes: monxido de
carbono (CO), hidrocarburos (HC) y oxido de nitrgeno (Nox).
Su mayor eficacia depende de la mezcla de los gases de admisin. Para que funcione
perfectamente los catalizadores de tres vias, es preciso que la mezcla aire-gasolina tenga la

adecuada composicin que se acerque lo mas posible a la relacin estequeometrica (un kilo de
gasolina por 14,7 Kg de aire).
Es, por tanto. necesario un dispositivo que controle la composicin de la mezcla. Este dispositivo
es la "sonda lambda", que efecta correcciones constantes sobre la mezcla inicial de aire y
combustible, segn el valor de cantidad de oxigeno que hay en los gases de escape antes de pasar
por el catalizador.

Catalizadores para sistemas inyeccin directa de gasolina:


El sistema de escape ha sido adaptado a las exigencias de un motor con inyeccin directa de
gasolina. Hasta ahora era un gran problema el tratamiento de los gases de escape en motores con
inyeccin
directa de gasolina. Esto se debe a que con un catalizador convencional de tres vas no se pueden

alcanzar los lmites legales de emisiones de xidos ntricos en los modos estratificado, pobre y
homogneo-pobre. Por ello se incorpora para estos motores un catalizador-acumulador de NOx,
que almacena los xidos ntricos (NOx) en estos modos operativos. Al estar lleno el acumulador
se pone en vigor un modo de regeneracin, con el cual se desprenden los xidos ntricos del
catalizador-acumulador y se transforman en nitrgeno.

Nota: con la recirculacin de gases de escape y el reglaje de distribucin variable ya se reducen


las emisiones de xidos ntricos desde la propia combustin, antes de llegar al sistema de escape.
Catalizador acumulador de NOx:
En la inyeccin directa de gasolina, el oxgeno necesario para el proceso de oxidacin de HC y
CO no se disocia del NOx, sino que se toma de las elevadas proporciones de oxgeno residual
presentes en los gases de escape. Por este motivo no es suficiente nicamente un catalizador de
tres vas.
El catalizador acumulador de NOx, contiene en las capas catalticas materiales adicionales que
pueden almacenar el NOx (p.ej. el xido brico). Todas los recubrimientos corrientes del
acumulador de NOx contienen al mismo tiempo las propiedades de un catalizador de tres vas, de
forma que el catalizador acumulador de NOx trabaja para lambda=1 como un catalizador de tres
vas.
La conversin de NOx en funcionamiento por mezcla estratificada pobre se lleva a cabo en tres
etapas. Para el almacenamiento de NOx se oxida primero formando NO2 que luego reacciona
con los aditivos que hay en el recubrimiento en forma de nitratos (p.ej. nitrato de bario).
Una cantidad cada vez mayor de NOx almacenado (carga) reduce la capacidad de seguir ligando
NOx. Con un estado de carga predeterminado debe regenerarse el acumulador de NOx, es decir,
los xidos de nitrgeno almacenados deben eliminarse (desacumulacin) y ser convertidos. Para
ello se cambia brevemente al funcionamiento por mezcla homognea rica (lambda<0,8), para
reducir el NO a N. sin emitir CO y HC. El final de la fase de acumulacin y de desacumulacin

se calcula con un procedimiento modelo reforzado o se mide con un sensor NOx, o sonda
lambda detrs del catalizador.
Desulfatacin: El azufre que contiene el combustible reacciona tambin con el material de
acumulacin en las capas del catalizador. Se forman sulfatos (p.ej. sulfato de bario), que son muy
resistentes a la temperatura. Mediante unas medidas apropiadas (p.ej. ajustar el modo de
funcionamiento del calentamiento estratificado del catalizador u otros mtodos de calentamiento
qumico), el catalizador debe calentarse a > 650C y entonces admitir alternativamente durante
unos minutos gases de escape ricos (lambda = 0,95) y pobres (lambda =1,05). De esta forma se
reducen de nuevo los sulfatos.
Una condicin lmite importante para los mtodos de calentamiento es que el precatalizador no
se caliente debido a la aportacin del calor necesario para calentar el catalizador acumulador de
NOx, en una posicin por debajo del nivel.