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TESIS
PRESENTA:
Q.I. BLANCA LUCA MEDELLN RIVERA
9 DE ABRIL DE 2010
MEXICO, D.F.
AGRADEZCO
A la Dra. Gloria Alicia del ngel Montes, por su valiosa y acertada asesora para la
realizacin de este trabajo y por la motivacin que me brind en todo momento.
A los miembros del jurado: Dr. Ricardo Gmez Romero (UAM-I), Dra. Virineya
Sonia Bertin Mardel (UAM-I) y Dr. Juan Navarrete Bolaos (IMP), por sus valiosos
comentarios y sugerencias durante la realizacin de este trabajo.
Al Instituto Mexicano del Petrleo, por todas las facilidades prestadas para la
realizacin de este trabajo.
INDICE
PAGINA
INTRODUCCION
OBJETIVOS
ANTECEDENTES
9
10
13
13
17
22
22
23
23
24
24
25
25
28
30
30
31
32
NH3)
35
35
2.3.6
2.3.7
2.3.8
2.3.9
37
39
39
42
Deshidrogenacin de ciclohexano
Espectroscopia FTIR de adsorcin de CO
Espectroscopia Fotoelectrnica de rayos-x (XPS)
Reformacion de n-heptano
RESULTADOS Y DISCUSION
50
50
50
50
53
53
53
55
56
58
66
72
75
CONCLUSIONES
80
BIBLIOGRAFIA
83
62
64
INTRODUCCION
La reformacin cataltica es uno de los procesos de mayor importancia en la
industria de la refinacin de hidrocarburos. El objetivo original de la reformacin
cataltica fue el de mejorar las naftas de bajo octanaje procedentes de destilacin
primaria para obtener mezclas de combustibles para motor con ms alto octanaje,
mediante la promocin cataltica de grupos especficos de reacciones.
No
Primero,
caen dentro del rango: C6 C10 de las cargas a reformar ms usuales; segundo,
sus reacciones son tpicas para las parafinas C 8 - C9.
El corazn del proceso de reformacin es el catalizador que se emplee. El primer
catalizador de reformacin fue a base de molibdeno sobre almina y fue
reemplazado en 1948 por el catalizador, tambin monometlico, Pt/Al 2O3..
En
1969 el catalizador Pt/Al 2O3 fue mejorado y sustituido por el catalizador bimetlico
Pt-Re/Al2O3, debido a sus ventajas en actividad y selectividad.
Los catalizadores de reformacin son bifuncionales debido, a que poseen sitios de
hidrogenacin-deshidrogenacin y sitios cidos. Los sitios de deshidrogenacin
generalmente estn asociados con la funcin metlica, en sta se forman olefinas
como productos intermedios y se generan aromticos a partir de naftenos. Los
sitios cidos estn asociados con el soporte y catalizan las reacciones de
isomerizacin y de desintegracin. Las reacciones de reformacin de n-heptano
involucran ambos tipos de sitios y directamente todas las reacciones de
reformacin.
OBJETIVO
OBJETIVOS ESPECIFICOS.
ANTECEDENTES
1.1
1.2
Pt
+ 3 H2
Isomerizacin de parafinas.
Esta reaccin es de menor velocidad que la anterior y ligeramente exotrmica. Se
verifica en los sitios cidos del catalizador bajo el mecanismo de ion carbonio.
Debido a que no existe cambio en el nmero de moles, esta reaccin es
independiente de la presin de operacin, mientras que su conversin se ve
favorecida por el incremento del peso molecular de las parafinas en la carga.
H3C
cido
R
CH3
10
Isomerizacin de Naftenos.
Es el primer paso para convertir un alquilciclopentano a un compuesto aromtico,
consiste en el reacomodo de un anillo de cinco tomos de carbono a uno de seis.
Los centros cidos catalizan esta reaccin, que es ms exotrmica que la
isomerizacin de parafinas y de menor velocidad que sta.
R
cido
cido
Pt
+ H2
Hidrodesintegracin de Parafinas.
sta es relativamente rpida, efectundose en los sitios cidos del catalizador. Se
ve favorecida por temperatura y presin de operacin altas, a pesar de ser una
reaccin exotrmica, porque es de desintegracin. Al efectuarse la reaccin se
disminuye la fraccin de parafinas pesadas de bajo nmero de octano, logrndose
una mejora en el nmero de octano del reformado, sin embargo, presenta una
disminucin en el rendimiento de ste.
11
CH3
H3C
+ H2
cido
CH3
CH3
H +
R - H2
CH3
Hidrogenlisis.
Esta reaccin genera metano y otros fragmentos de parafinas ocasionando una
disminucin rpida de la pureza del hidrgeno de recirculacin. Se favorece al
trabajar con altas presiones parciales del hidrgeno y altas temperaturas.
Pt
Polimerizacin de Aromticos.
Esta reaccin siempre est presente en el proceso, siendo su caracterstica
principal impartir al reformado un color azul fosforescente, ocasionado por el
coroneno que es un precursor de los depsitos de carbono en el catalizador. Esta
reaccin se incrementa con las altas temperaturas de operacin y la deficiencia de
cloro en el catalizador.
R
2
Pt
+ H2
12
1.3
CATALIZADORES DE REFORMACION
13
almina y los estudios que se han realizado para mantener sus propiedades
fisicoqumicas.
Almina
El trmino de alminas est referido a tres clases de componentes:
1. Trixido de aluminio cuya frmula es Al[OH]3
2. Oxihidrxidos de aluminio los cuales se distinguen con la frmula
AlO[OH]
3. xidos de aluminio, en los que es necesario distinguir entre alminas
de transicin a las fases , y .
De acuerdo con la frmula AlO[OH] x H2O, se tienen dos estructuras conocidas, la
boehmita y la dispora. Algunas veces es necesario distinguir una tercera forma
conocida como pseudo-boehmita o boehmita microcristalina, la cual originalmente
se deriva de las boehmita por propiedades especficas muy diferentes.
La
La almina puede presentar seis fases de transicin, por lo que se conoce con el
trmino de almina de transicin. Cada una de estas fases est denominada por
una letra griega: chi [], kappa [], teta [], delta [], alfa [] y gamma []. La
naturaleza del producto obtenido durante la calcinacin depende del tipo de
hidrxido precursor como lo son la gibbsita, dispora, bayerita y boehmita. Durante
la deshidratacin de estos materiales, se presentan cambios severos en las
propiedades de los slidos (cambios alotrpicos), pero en todos los casos, la
ltima fase obtenida es el corundum [-Al2O3].
14
16
1.3.2 CATALIZADORES
Los catalizadores que se han estudiado ms ampliamente para el proceso de
reformacin cataltica son los catalizadores Pt-Sn, Pt-Re y Pt-Ir en almina. Los
catalizadores Pt-Ge se han estudiado por menor nmero de investigadores. A
continuacin, se describen los aspectos ms relevantes de la literatura de
referencia.
En el estudio de la reaccin de metilciclopentano [19], a 500 oC y 14.6 atm,
utilizando catalizadores platino, iridio, renio, platino-iridio y platino-renio, todos
soportados en gamma-almina, se observ que los catalizadores de iridio y renio
presentaron menor selectividad a la formacin de benceno, siendo el catalizador
de platino el que present la mayor selectividad a la formacin de benceno.
Basndose en esos resultados, se estim que los catalizadores a base de platino
e iridio generaran reformados con mayor octanaje bajo las condiciones normales
de operacin de las unidades reformadoras comparados con los catalizadores a
base de platino. Tambin estudiaron la reaccin de n-heptano con catalizadores
del tipo iridio, platino-iridio y platino-renio y observaron que los catalizadores
formulados con iridio y platino-iridio presentan velocidades de deshidrociclizacin
(formacin de tolueno, C7-cicloalcanos) dos veces ms altas que los catalizadores
platino-renio, cuando son realizadas a 450oC y 14.6 atm.
Las reacciones de
comparado
con
el
catalizador
de
Pt/Almina,
pero
la
En la
se
ve
incrementada
respecto
al
platino-plomo,
se
incrementaba
la
selectividad
de
Moser y colaboradores [26] describen el uso de catalizadores del tipo platinogermanio-halgeno (preferentemente cloro) en un sistema de dos zonas
catalticas, estando ambas compuestas por catalizadores Pt-Ge-Cl sobre almina. Observaron que los mejores resultados, expresados como incremento
en
selectividad
productos
C5+
se
lograban
cuando
impregnaban
20
21
2.1
PREPARACION DE SOPORTES
En este estudio son de inters las alminas en fase gamma (-Al2O3). El soporte
-Al2O3 se obtiene al calcinar la boehmita de 500 a 700C y cambia a -Al2O3 si se
contina la calcinacin hasta 1100C ms (ver Figura 1). Cada cambio de fase
origina que las estructuras disminuyan en rea superficial.
Figura 1.
22
Soporte
Lantano, % peso
Al-La10
10
Al-La20
20
23
2.2
Soporte
Cerio, % peso
Al-Ce5
PREPARACION DE CATALIZADORES
siguientes.
24
Los catalizadores se
Pt, % peso
Pt/Al
0.5
Pt/Al-La10
0.5
Pt/Al-La20
0.5
Pt/Al-Ce5
0.5
25
Soporte: Al2O3,
La/Al2O3,, Ce/Al2O3
Adicin de solucin de
H2PtCl6 en HCl 0.1 M
Secado, Temp:120C, 12 h
Calcinacin, Temp:500C, 4 h
Reduccin, 500C, 4h
Flujo: 1 mL/s
Figura 2. Diagrama de preparacin de catalizadores monometlicos de Pt/Al, Pt/Al-La10,
Pt/Al-La20 y Pt/Al-Ce5
26
Secado, Temp:120C, 12 h
Calcinacin, Temp:500C, 4 h
Reduccin, 500C, 4h
Flujo: 1 mL/s
Los catalizadores se identificaron como PtGe/Al is, PtGe/Al-La10 is y PtGe/AlLa20 is, de acuerdo con la Tabla 2.
Base
Platino, % peso
Germanio, % peso
PtGe/Al is
Pt / -Al2O3
0.5
0.185
PtGe/Al-La10 is
Pt / 10% La/-Al2O3
0.5
0.185
PtGe/Al-La20 is
Pt / 20% La/-Al2O3
0.5
0.185
27
Soporte
Platino, % peso
Germanio, % peso
PtGe/Al ci
-Al2O3
0.5
0.185
PtGe/Al-La10 ci
0.5
0.185
0.5
0.185
0.5
0.185
-Al2O3
PtGe/Al-La20 ci
PtGe/Al-Ce5 ci
5% peso Ce/
-Al2O3
28
Secado, Temp:120C, 12 h
Calcinacin, Temp:500C, 4 h
Reduccin, 500C, 4h
Flujo: 1 mL/s
29
2.3
30
Este proceso se repite generando una serie de valores de volumen adsorbido que
corresponden con una serie de valores crecientes de presin de equilibrio. De
estas isotermas, se determina la cantidad de gas necesario para cubrir la
superficie del slido con una monocapa. Si se conoce el rea ocupada por cada
molcula de gas adsorbida, entonces se puede calcular el rea superficial de
cualquier slido.
31
32
fisisorcin,
desorbe preferentemente
baja
temperatura
y la
quimisorbida, desorbe a altas temperaturas. Con este fundamento, se dice que las
mediciones cuantitativas de la desorcin de una base en funcin de la
temperatura, proporciona informacin sobre las propiedades cidas intrnsecas del
catalizador. La cuantificacin de la base desorbida en funcin de la temperatura
(T), puede presentarse como un perfil de desorcin en un grfico termograma de
desorcin. Este grfico generalmente consta de uno o ms picos. La posicin del
pico principal (T mx) da informacin concerniente a la fuerza de los sitios cidos,
mientras que el rea bajo la curva est relacionada con el nmero de este tipo de
sitios.
33
34
El equipo utilizado fue provisto de una trampa de humedad a la salida del porta
muestras con el fin de retener el agua producida durante la reduccin.
36
Inicio de la reaccin: Por medio de una vlvula de tres vas, se hizo pasar
El primer
a) Cilindro de gas
b) Saturador
c) Reactor diferencial de lecho fijo
d) Horno
e) Termopar y controlador de temperatura
f)
Cromatgrafo de gases
g) Integrador
38
Para este estudio, las muestras fueron autosoportadas y colocadas en una celda
de vidrio pirex con ventanas de CaF 2 donde fueron activadas a 400C en vaco
(10-6 mm Hg). La adicin de CO se llev a cabo a 200C para posteriormente
bajar a temperatura ambiente en atmsfera de CO. El anlisis se realiz en un
equipo FTIR-FX710 marca Nicolete con una presin de CO de 20 torr.
Su
40
Todas las muestras fueron reducidas in situ con atmsfera de hidrgeno a 300C
durante 1 h. Las intensidades de los picos fueron estimadas mediante el clculo
de la integral de cada pico (al cual previamente se elimin un fondo en forma de S)
y ajustando el pico experimental a una combinacin de lneas Lorentz/Gaussiana
de proporciones variables. Las energas de enlace (EE) tomaron como referencia
el pico Al2p, cuya EE se fij en 74.5 eV.
41
42
Nmero de Octano (RON por sus siglas en ingls: Research Octane Number) Una
propiedad muy importante de la gasolina como combustible automotriz es su
resistencia a la detonacin durante el servicio. Entre mayor sea la relacin de la
mezcla gasolina-aire comprimida dentro de un cilindro antes de la ignicin, mayor
ser la potencia que el motor pueda desarrollar; sin embargo, este buen
comportamiento puede ir acompaado de una tendencia a la detonacin o
golpeteo. La propiedad antidetonante de una gasolina es comnmente conocida
como nmero de octano.
43
PARAFINAS
n-butano
113
Isobutano
122
n-pentano
62
2-metil butano
99
n-hexano
19
n-heptano
2,2-dimetil pentano
89
2,2,3-trimetil butano
113
NAFTENOS
Metilciclopentano
117
1,3-dimetilciclopentano (cis)
98
Ciclohexano
110
Metilciclohexano
104
Etilciclohexano
43
OLEFINAS
1-penteno
91
3-octeno
73
4-metil-1-penteno
96
AROMATICOS
Benceno
99
Tolueno
124
Etilbenceno
124
Isopropilbenceno
132
OXIGENADOS
Metanol
106
Etanol
99
2-propanol
90
117
44
Reactor Diferencial.
En el reactor en lecho fijo de este sistema, se da por hecho que todas las
propiedades son constantes en un elemento de volumen asociado con una
pequea masa de catalizador; es decir, que la velocidad global de la reaccin es la
misma dentro de ese volumen. La aproximacin ms conveniente es la de asumir
que el elemento de volumen es pequeo con respecto al reactor como un todo. De
esta manera, la temperatura y la concentracin se mantienen como funciones
continuas de posicin en el reactor y las expresiones de conservacin llegan a ser
ecuaciones diferenciales.
Selectividad.
Moles obtenido de A
x 100
Moles de R transformados
45
1 dni
V dt
dni
V
dCi
dt
v =
F
Pv
1000 x 273 CT
x
x
x
585
m
22,416
T
100
Donde:
F=
Temperatura ambiente, K
46
Constante de desactivacin.
envejecimiento
cuando
se
verifica
rpidamente,
se
le
llama
da
= Kd' am j ( j )p
dt
(1)
Donde:
a=
t =
tiempo
Kd = constante de desactivacin
j(j)
m=
orden de reaccin
da
dt
= Kd am
(2)
Donde Kd = Kd j ( j )p
= Kd t + 1
(3)
47
(4)
Donde:
M=
F=
flujo de reactivos
C=
FCO
M
(5)
FCO
(6)
1
a
(7)
Y al sustituir esta ltima ecuacin en (3) se llega a la ecuacin que relaciona las
conversiones obtenidas con la constante de desactivacin:
Co
C
= 1 + Kd t
constante de desactivacin.
48
Inicio de la reaccin. Por medio de una vlvula de tres vas, se hace pasar
49
RESULTADOS Y DISCUSION
3.1
CARACTERIZACIN DE SOPORTES
Se
650C
900C
S-Al
209
25
Al-La20
20
112
60
Al-La10
10
170
107
Al-La1
171
117
167
101
50
El cerio permite conservar el 80% del rea superficial a 650C y 48% a 900C.
Schaeper y colaboradores [5] mencionan que la estabilizacin de la almina
procede de la formacin del aluminato de lantano (LaAlO 3) en la capa superficial
de la almina, inhibiendo la sinterizacin.
3.1.2 DIFRACCION DE RAYOS X (DRX)
Los anlisis de Rayos-X de los soportes utilizados para la preparacin de los
catalizadores de este trabajo, se presentan en las Figuras 6 y 7. Se puede
observar que todos los soportes presentan seales correspondientes a gammalmina (-Al2O3). La figura 7 presenta los difractogramas de los soportes con
lantano; en ellos, se observa claramente como la integracin del lantano al soporte
disminuye notablemente la cristalinidad de la almina, siendo ms acentuada esta
disminucin en el soporte con mayor contenido de lantano. Mediante la DRX, no
fue posible mostrar evidencias de la presencia de algn compuesto de lantano
(como podran ser el aluminato o el xido de lantano), incluso para el soporte con
20% de lantano; esto puede atribuirse a que la estructura de la especie La 2O3 se
encuentra tan dispersa en el soporte que por esta tcnica no es posible detectarla.
51
conte os
Al-La20
Al-La10
Al
A ngulo 2 theta
Figura 6 Difractogramas de soportes de alumina (Al) y de almina modificada con
10% peso (Al-La10) y con 20% peso de lantano (Al-La20)
conteos
Al-Ce5
Al
Angulo 2 theta
Figura 7 Difractogramas de soportes de alumina (Al) y de almina modificada con 5%
de cerio (Al-Ce5)
52
3.2
CARACTERIZACIN DE CATALIZADORES
3.2.1
1000
950
900
850
800
750
700
650
600
550
500
450
400
100
Pt/Al
PtGe/Al (is)
PtGe/Al (ci)
200
300
400
500
600
Temperatura, C
Figura 8 Perfil de Desorcin de Amoniaco de catalizadores Pt y Pt-Ge sobre Al2O3
53
Acidez
Temperatura maxima
Pico en, C
Pt/Al
246
286
PtGe/Al (is)
132
263
PtGe/Al (ci)
73
315
54
350
300
250
Pt/Al La10
200
150
100
50
0
100
200
300
400
500
600
Temperatura, C
Figura 9
Al2O3+10% La
55
Acidez
Temperatura
Pico en, C
Pt/Al La10
147
278
59
271
PtGe/Al La10(ci)
229
321
56
600
500
400
c
a) Pt/Al Ce5
b) PtGe/Al Ce5 (is)
c) PtGe/Al Ce5 (ci)
300
200
100
0
100 150 200 250 300 350 400 450 500 550
Temperatura, C
Figura 10 Perfil de Desorcin de Amoniaco de catalizadores Pt y Pt-Ge sobre
Al2O3+5% Ce
Acidez
Temperatura
Pico en, C
Pt/Al Ce5
89
220
123
237
PtGe/Al Ce5(ci)
199
230
57
Este comportamiento puede ser atribuido a la alta capacidad que posee el CeO 2
por adsorber grandes cantidades de H2 y O2 [43]. Por otro lado, las propiedades
intrnsecas a la reduccin del metal soportado pueden verse modificadas por
especies aninicas residuales como los cloruros del precursor metlico dando
lugar a la formacin de oxicloruro de cerio, CeOCl2, al sustituir el Cl - de la celda de
oxgeno o por estabilizar al cerio en un estado de oxidacin ms bajo. Esto da
lugar a valores H/Metal CO/Metal dispersos y mayores a la unidad.
TCM
H/Pt
()
Pt/Al
0.65
18
PtGe/Al is
0.34
35
PtGe/Al ci
0.35
34
Pt/Al-La10
0.71
17
PtGe/Al-La10 is
0.57
21
PtGe/Al-La10 ci
0.35
34
Pt/Al-La20
0.42
29
PtGe/Al-La20 is
0.19
64
PtGe/Al-La20 ci
0.32
37
58
catalizadores
preparados sobre almina y los preparados sobre Al 2O3 con 10 y 20% de lantano.
En el catalizador PtGe/Al-La20 is, se presentan los tamaos de cristalito de mayor
(64); probablemente, debido a que a altas concentraciones de lantano, la tcnica
de preparacin por impregnacin sucesiva no es adecuada.
En las Figuras 11 a 13, se presentan los termogramas con los perfiles de
desorcin de hidrgeno para los catalizadores con 20% de lantano.
59
3000
Data: Data5_PtGe7
Model: Gauss
2500
Intensidad (u.a.)
2000
Chi^2
R^2
= 16568.302
= 0.97725
y0
xc1
w1
A1
xc2
w2
A2
0
0
186.73142
94.98588
273801.72822
304.51093
196.64164
213576.55606
0.9036
3.55547
25683.37243
14.55998
16.25215
27879.58059
1500
1000
500
100
200
300
400
500
600
700
Temperatura (C)
2000
Data: Data5_PtGe8
Model: Gauss
Intensidad (u.a.)
1500
Chi^2
R^2
= 11374.13217
= 0.94652
y0
xc1
w1
A1
xc2
w2
A2
xc3
w3
A3
0
0
122.82514
37.72062
68572.04501
168.79877
63.74914
56947.96296
270.88245
197.96056
92060.8714
1.62538
2.9782
16692.61539
10.71725
14.67443
20608.73768
13.35708
17.00058
10492.01443
1000
500
100
200
300
400
500
600
700
Temperatura (C)
60
3000
Data: Data7_PtGe9
Model: Gauss
2500
Intensidad (u.a.)
2000
1500
Chi^2
R^2
= 479.21763
= 0.99942
y0
xc1
w1
A1
xc2
w2
A2
xc3
w3
A3
xc4
w4
A4
xc5
w5
A5
0
0
222.81596
36.29341
106672.14756
254.34715
43.19899
55237.42886
302.99924
65.70719
134968.02891
367.2741
64.07347
53219.45912
421.32705
65.0684
25388.45284
1.99906
0.99601
23789.07576
5.73378
19.34042
99197.98388
15.56712
62.59589
231861.37492
41.44143
100.67359
229669.18163
72.08474
35.34228
81794.28525
1000
500
-500
100
150
200
250
300
350
400
450
500
Temperatura (C)
61
Con esta tcnica, se analizaron los catalizadores Pt/Al, PtGe/Al ci y PtGe/Al is, con
el fin estudiar el efecto del germanio sobre la reduccin del platino y sobre los
mtodos de impregnacin.
62
Pt/Al
PtGe/Al is
PtGe/Al ci
Temperatura, C
Figura 14 Perfil de la reduccin de catalizadores Pt/Al, PtGe/Al ci y PtGe/Al is
63
Velocidad x 106
Catalizador
(mol.s-1.g-1cat)
Pt/Al
345
PtGe/Al is
224
Pt/Al-La10
183
PtGe/Al-La10 is
78.8
Pt/Al-La20
125
PtGe/Al-La20 is
83.2
Pt/Al-Ce5
243
PtGe/Al-Ce5 is
67
Velocidad x 106
(mol.s-1.g-1cat)
PtGe/Al ci
274
PtGe/Al-La10 ci
67.9
PtGe/Al-La20 ci
55.0
PtGe/Al-Ce5 ci
110
64
Para el sistema PtGe en soporte con 10% de lantano, se observ una prdida
de sitios activos del 56% por la tcnica de impregnacin sucesiva y del 62%
por la tcnica de co-impregnacin.
Para el sistema PtGe en soporte con 20% de lantano, se observ una prdida
de sitios activos del 33% por la tcnica de impregnacin sucesiva y del 56%
por la tcnica de co-impregnacin.
65
En el slido
67
2075
2067
1850
2300
2200
2100
2000
1900
1800
1700
adsorcin de CO.
Este
68
69
2069
2119
2071
2119
2200
2100
2000
1900
1800
1700
70
2067
2067
1850
b
2071
2119
c
2200
2100
2000
1900
1800
1700
Figura 18. FT-IR de CO. Pt/Al (a), Pt/AlLa10 (b) y Pt/AlCe5 (c)
interaccin con el soporte cuando la almina se modifica con cerio, que cuando se
modifica con lantano.
71
3.2.6
72
Tabla 11 Energas de ligadura (eV) de los electrones internos del Al, Pt, Ge y La en
algunos catalizadores
Catalizador
Al 2p
Pt 4d5/2
Ge 3d5/2
La 3d5/2
Pt/Al
74.5
315.7
PtGe/Al ci
74.5
315.3
trazas
--
Pt/Al La20 ci
74.5
316.0
--
835.0
PtGe/Al La20 ci
74.5
316.1
35.7
836.3
PtGe/Al La10 ci
74.5
315.6
36.1
836.2
73
Al visualizar los valores de energa para 3d5/2 de Ge, se observa que la seal
valores de 36.1 eV cuando se tiene 10% peso de lantano, se desplaza a menor
energa (35.7 eV), cuando se incrementa el contenido de lantano a 20%.
Pt/Al
Ge/Al
La/Al
Pt/Al
0.0011
--
--
PtGe/Al ci
0.0014
Trazas
--
Pt/Al La20 ci
0.0038
--
0.063
PtGe/Al La20 ci
0.0040
0.0152
0.063
PtGe/Al La10 ci
0.0028
0.0134
0.062
74
Benceno.
Ismero de heptano (i-C7). Entre ellos se incluye al 2-metil-hexano; 3-metilhexano; 1,3-dimetilciclopentano y etilciclopentano.
Tolueno.
75
C1-C6
Benceno
i - C7
C7=
Tolueno
Pt/Al
28
31
30
PtGe/Al is
0.00
60
32
PtGe/Al ci
0.00
52
39
76
CONVERSION (%)
Pt/Al-La10
14
PtGe/Al-La10 is
PtGe/Al-La10 ci
11
Pt/Al-La20
PtGe/Al-La20 is
11
PtGe/Al-La20 ci
17
77
C1-C6
Benceno
i - C7
C7=
Tolueno
Pt/Al-La10
14
71
PtGe/Al-La10 is
23
19
46
10
PtGe/Al-La10 ci
63
21
Pt/Al-La20
30
50
15
PtGe/Al-La20 is
17
64
14
PtGe/Al-La20 ci
10
69
14
78
Tabla 17. Conversin total de catalizadores Pt/Al y PtGe/Al Ce5 por impregnacin
sucesiva y coimpregnacin.
CATALIZADOR
Conversin, %
Pt/Al Ce5
22
PtGe/Al Ce5 ci
13
C1-C6
Benceno
i - C7
C7=
Tolueno
Pt/Al-Ce5
13
56
23
PtGe/Al-Ce5 ci
14
72
11
Si bien los valores de acidez no presentan una tendencia marcada para estos
sistemas,
79
CONCLUSIONES
Soportes:
Catalizadores:
soporte,
dada
la
disminucin
de
la
velocidad
de
reaccin
80
Cuando se adiciona
en todos los catalizadores, lo que puede sugerir que, bajo las condiciones
de preparacin del presente trabajo, el Ge no afecta en mucho la dispersin
del Pt, lo que concuerda con los resultados de TPD-H2.
Del estudio de reformacin de n-heptano, puede concluirse que
82
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