Sntesis de una espinela de hierro-cobre y produccin

cataltica de oxgeno

Fundamento terico
Las espinelas son xidos mixtos de una clase de minerales de frmula
ideal AB2O4, donde A es un catin divalente y B es un catin trivalente.
Como sitios divalentes tenemos: Mg , Fe , Mn , Zn y trivalentes: Fe ,
Al , Cr , entre otros.
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A nivel estructural, puede decirse que son xidos con una estructura
cbica compacta de oxgenos, en la que A ocupa 1/8 de los huecos
tetradricos y los iones B 1/2 de las posiciones octadricas.
Esto es, en cada celda unidad hay el mismo nmero de sitios octadricos
como de iones de oxgeno, es decir 32, y dos veces la cantidad de sitios
tetradricos, sea 64. Sin embargo, no todos pueden ser ocupados. Los
cationes de A y de B se insertan en el arreglo en una forma permitida
llenando como se mencion anteriormente, la mitad de las posiciones
octadricas disponibles y una octava de las posiciones tetradricas
disponibles. Esto significa que hay 8 sitios tetradricos ocupados y 16
sitios octadricos ocupados en una celda unidad.
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La estructura tambin puede ser concebida como una celda donde los
iones A estn una disposicin cbica centrada en las caras. Dentro de
ese cubo se encuentran ocho cubos ms pequeos; cuatro de ellos
constan de tetraedros AO4 y los otros cuatro cubos tienen iones B y O en
los vrtices, formando unidades B 4O4. Estas unidades AO4 y B4O4 se
distribuyen en la celda de manera simtrica.
En principio hay dos tipos de arreglos en las espinelas, si los 8 cationes
A se sitan en los intersticios tetradricos permitidos en la celda unidad
y que los 16 cationes B se siten en los huecos octadricos permitidos
en la celda unidad, a esta estructura se le llama espinela normal [A]
[B2]O4. En el segundo arreglo, los 8 cationes A se sitan en la mitad de
los huecos octadricos y la otra mitad de estos huecos, son ocupados
por 8 cationes B . Mientras el resto de los cationes B se sitan en los
intersticios tetradricos permitidos en la celda unitaria, a esta estructura
se le conoce como espinela inversa [B][AB]O4.
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Objetivo general
El objetivo de esta prctica es preparar un material slido, que es
modelo estructural de muchos otros y estudiar sus propiedades
catalticas en la produccin de oxgeno.
Objetivos especficos
Sntetizar la espinela Cu1.5Fe1.5O4.
Estudiar las propiedades catalticas de este compuesto en la
produccin de oxgeno utilizando como sistema de prueba el perxido de
hidrgeno.
Materiales
Balanza
Esptula
Vaso de precipitados de 100 mL
Placa de calentamiento
Probeta de 25 mL
Pipetas graduadas
Pipeta pasteur
Pera de succin
Bomba de vaco, embudo de bchner y papel filtrante
Tubos de ensayo con salida lateral
Tubos de ensayo y una manguera plstica delgada
Reactivos
Cloruro de cobre (II) dihidratado, CuCl2.2H2O
Cloruro de hierro (III) hexahidratado, FeCl3.6H2O
Sulfato de hierro (II) heptahidratado, FeSO4.7H2O
Cloruro de cobalto (II) hexahidratado, CoCl2.6H2O
Hidrxido de sodio, NaOH
Perxido de hidrgeno, H2O2
xido de zinc, ZnO
Dixido de manganeso, MnO2
Tiocianato de potasio, KSCN
Yoduro de potasio, KI
Tiosulfato de sodio, Na2S2O3
Los compuestos de Cu y Fe no son especialmente txicos. No obstante,
deben de mantenerse todas las precauciones. El NaOH quema y puede
ocasionar graves lesiones en los ojos y piel. El H2O2 (30%) es un oxidante
fuerte, hay que tener precaucin al manejarlo.
Parte experimental
a. Preparacin de la espinela Cu1.5Fe1.5O4 (Catalizador)

En un vaso de precipitados de 100 mL se prepara una disolucin de 0,45

g CuCl2.2H2O en 5 mL de agua destilada y de igual manera se hace con
0,56 g FeCl3.6H2O. La disolucin de cobre se adiciona lentamente sobre
la de hierro.
A continuacin se adiciona poco a poco una disolucin de NaOH 5 M
hasta que el pH sea igual a 12,5; en este momento tendremos un
precipitado marrn- verdoso. La mezcla se calienta durante 30 minutos
en un bao de agua a 60 C, al cabo de este tiempo se deja sedimentar
el precipitado (color marrn), se extrae la disolucin sobrenadante.
Se lava el precipitado dos o tres veces con agua destilada repitiendo la
operacin anterior. Y a continuacin el precipitado se filtra y se lava
repetidas veces con agua, hasta que el pH sea neutro.
El slido resultante se seca en un horno a una temperatura aproximada
de 100 C.
La reaccin general del proceso es:
3/2 CuCl2.2H2O + 3/2 FeCl3*6H2O + 15/2 NaOH Cu1.5Fe1.5 O4 + 15/2
NaCl + n H2O
b. Preparacin cataltica del oxgeno
Se introduce en un tubo de ensayo con slida lateral, 0,25 g de la
espinela y mediante una pipeta se adiciona gota a gota agua oxigenada.
La otra boca del erlenmeyer se une a travs de una manguera a un tubo
de ensayo que va a contener una disolucin de FeSO 4, (0,10 g sal
Fe2+/10 mL agua) de esta manera veremos el efecto del oxgeno
producido mediante la oxidacin de Fe+2 a Fe que genera disoluciones
de color amarillo. Repetir el procedimiento, adicionando directamente el
H2O2 a la solucin de sulfato de ferroso, sin espinela. Del mismo modo,
utilizar el ZnO y MnO2 como catalizador y anotar las observaciones.
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c. Estudio estructural
Consultar el modelo estructural de la red de la espinela, para hacerse
una buena idea de los huecos octadricos y tetradricos presentes en la
estructura.

d. Ensayos complementarios
Se disuelve 0,1 g del compuesto en HCl concentrado, calentando
suavemente en un tubo de ensayo.
Se deja enfriar a continuacin y se filtra el posible residuo. El filtrado se
divide en dos partes: a una de ellas se le aade una disolucin de KI y
aparecer un color marrn por efecto de la formacin de yodo, que se
decolora al aadirle una disolucin de Na2S2O3.
A la segunda parte se le aade una disolucin de KSCN en agua y
aparecer un intenso color rojo en la disolucin. Explicar los hechos
experimentales observados y escribir las reacciones implicadas.
Bibliografa
J.E. Huheey, E.A. Keiter, R.L. Keiter, Inorganic Chemistry: Principles of
Structure and Reactivity, Harper Collins, New York, 1993.
A.R. West, Solid State Chemistry and its Applications, J. Wiley & Sons,
New York, 1984.
C.E. Housecroft, A.G. Sharpe, Qumica Inorgnica, Pearson-Prentice
Hall, Edinburgh, 2008.
N.N. Greenwood, A. Earnshaw, Chemistry of the Elements, ButterworthHeineman, Oxford 1997.
http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qinorg/asignaturas/guion_e
xp_qui_inorg_09_1.pdf (febrero 16, 2015).