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Amonaco

El amonaco, amoniaco, azano, espritu de Hartshorn


o gas de amonio es un compuesto qumico de nitrgeno
con la frmula qumica NH3 . Es un gas incoloro con un
caracterstico olor repulsivo. El amonaco contribuye signicativamente a las necesidades nutricionales de los organismos terrestres por ser un precursor de fertilizantes.
El amonaco directa o indirectamente, es tambin un elemento importante para la sntesis de muchos frmacos y
es usado en diversos productos comerciales de limpieza.
Pese a su gran uso, el amonaco es custico y peligroso. La produccin industrial del amonaco del 2012 fue
de 198 000 000 toneladas, lo que equivale a un 35 % de
incremento con respecto al ao 2006, con 146 500 000
toneladas.[3]

biolgicos.

Segn la teora de repulsin entre pares de electrones de


la capa de valencia, los pares electrnicos de valencia del
nitrgeno en la molcula se orientan hacia los vrtices de
un tetraedro, distribucin caracterstica cuando existe hibridacin sp. Existe un par solitario, por lo que la geometra de la molcula es piramidal trigonal (grupo puntual
de simetra C). En disolucin acuosa se puede comportar como una base y formarse el ion amonio, NH4 + , con
un tomo de hidrgeno en cada vrtice de un tetraedro.

de amonaco se encuentran distribuidas a travs de suelo


frtil y en el ocano. El amonaco tambin se encuentra en
otras partes del sistema solar: en Marte, Jpiter, Saturno,
Urano, Neptuno y Plutn. Las sustancias que contienen
amonaco, o aquellas que son similar a l, se llaman amoniacales.

La mayor parte (ms del 80 %) del amonaco producido


en plantas qumicas es usado para fabricar abonos y para
su aplicacin directa como abono. El resto es usado en
textiles, plsticos, explosivos, en la produccin de pulpa
y papel, alimentos y bebidas, productos de limpieza domsticos, refrigerantes y otros productos. Tambin se usa
en sales aromticas.
Por su pH alcalino, es capaz de reaccionar con cidos produciendo sales de amonio.

Su nombre fue dado por el qumico sueco Torbern Bergman al gas obtenido en los depsitos de sal cerca del templo de Amn, en Libia y viene del griego, ammniakn,
[5][6]
El NH3 hierve a los 33.34 C a una presin de una que signica lo perteneciente a Amn.
atmsfera, esto ayuda a que pueda conservarse en estado
lquido, bajo presin a temperaturas bajas. Sin embargo,
a temperaturas mayores a 405.5 K (temperatura crtica) 1 Aparicin natural
ningn aumento en la presin producir la condensacin
de este gas. Si la presin aumenta por encima del valor El amonaco se encuentra en pequeas cantidades en la
crtico de 111.5 atm, cualquier aumento por encima de atmsfera, siendo producido por la putrefaccin de la maeste valor aumenta la compresin de las molculas del gas, teria nitrogenada proveniente de plantas y animales. El
pero no se forma una fase lquida denida. El amonaco amonaco y sales de amonio tambin se encuentran en pecasero o hidrxido de amonio es una solucin de NH3 en queas cantidades en el agua de lluvia, donde el cloruro
agua. La concentracin de dicha solucin es medida en de amonio y sulfato de amonio se encuentran en zonas
unidades de la Escala Baum, con 26 grados baum (cer- volcnicas; los cristales de bicarbonato de amonio se han
ca del 30 % por peso de amonaco) como concentracin encontrado en la Patagonia, en el guano. El rin secreta
tpica del producto comercial.[4]
amonaco para neutralizar el exceso de cido.[7] Las sales

2 Propiedades

El amonaco, a temperatura ambiente, es un gas incoloro


de olor muy penetrante y nauseabundo. Se produce naturalmente por descomposicin de la materia orgnica y
tambin se fabrica industrialmente. Es fcilmente soluble y se evapora rpidamente. Generalmente se vende en
forma lquida.

El amonaco es un gas incoloro con un olor desagradable. Es ms ligero que el aire, su densidad es 0.589 veces
la del aire de la atmsfera. Se condensa fcilmente por
sus fuertes puentes de hidrgeno entre las molculas; el
lquido hierve a 33.3 C y se congela a los 77.7 C en
cristales blancos.[8]

La cantidad de amonaco producido industrialmente cada


ao es casi igual a la producida por la naturaleza. El amo- El amonaco se puede desodorizar fcilmente reaccionannaco es producido naturalmente en el suelo por bacterias, do con bicarbonato de sodio o cido actico. Ambas reacpor plantas y animales en descomposicin y por desechos ciones forman sales de amonaco sin olor.
animales. El amonaco es esencial para muchos procesos
Slido
1

PROPIEDADES

La simetra del cristal es cbico, su smbolo pearson es un par de electrones libres, lo cual provoca que el amonaCP16, grupo espacial P213 No.198, constante de red co sea una base, aceptador de protones. Esta forma le da
0.5125 nm.[9]
a la molcula un momento dipolo y lo hace una molcula
polar. La polaridad de la molcula y, especialmente, su
habilidad para formar puentes de hidrgeno, hace que el
Lquido
amonaco sea altamente miscible en agua. El amonaco es
moderadamente bsico, una solucin acuosa a 1 M tieEl amonaco lquido posee fuertes fuerzas ionizantes re- ne un pH de 11.6 y si un cido fuerte es agregado a la
ejando su alta constante dielctrica de 22. El amonaco solucin hasta que la solucin alcance un pH neutral de
lquido tiene una muy alta entalpa de vaporizacin (23.35 (pH=7), 99.4 %, las molculas amonaco se protonan. La
kJ/mol, cf. agua 40.65 kJ/mol, metano 8.19 kJ/mol, fos- temperatura y la salinidad tambin afectan la proporcin
na 14.6 kJ/mol) y puede ser usado en laboratorios en de NH4 + . Lo resultante tiene una forma regular y es isovasos no aislados sin refrigeracin.
electrnico con metano.
Solubilidad en agua
El amonaco es miscible con agua. En una solucin acuosa puede separarse por ebullicin. La solucin acuosa de
amonaco es una base. La concentracin mxima de amonaco en agua tiene una densidad de 0.880 g/cm3 (880
kg/m3 ) y es frecuentemente conocido como 'amonaco
0.880'.

La molcula de amonaco fcilmente experimenta inversin del nitrgeno a temperatura ambiente; una analoga til es que cuando una sombrilla gira al revs en un
fuerte viento. La barrera de energa a esta inversin es
de 24.7 kJ/mol, y la frecuencia resonante es de 23.79
Hz, correspondiente a la radiacin de un microondas con
una longitud de onda de 1.260 cm. La absorcin a esta
frecuencia fue la primera espectroscopia de microondas
observada.[11]

El amonaco casero o hidrxido de amonio es una solucin de NH3 en agua. La concentracin de dicha solucin 2.2 Anfotericidad
es medida en unidades de la Escala Baum, con 26 grados baum (cerca del 30 % por peso de amonaco) como Una de las caractersticas ms importantes del amonaco
concentracin tpica del producto comercial.3
es su basicidad. El amonaco es considerado una base dbil. Se combina con cidos para formar sales; con cido
clorhdrico forma cloruro de amonio; con cido ntrico,
Combustin
nitrato de amonio, etc. De cualquier modo, el amonaco
El amonaco no se quema ni sostiene la combustin por perfectamente seco no se combina con cloruro de hidres necesaria para
s mismo, excepto en mezclas de combustible con el 15 geno completamente seco; la humedad
[12]
que
se
lleve
a
cabo
la
reaccin
Como
una demostraa 25 % de aire. Cuando se mezcla con oxgeno se quema
cin
del
experimento,
las
botellas
abiertas
con amonaco
con una llama de color verde amarillento plido. A alta
concentrado
y
cido
clorhdrico
producen
nubes de clotemperatura y en la presencia de un catalizador, el amoruro
de
amonio,
que
parecen
salir
de
la
nada
mientras
naco se descompone en sus elementos constituyentes. La
las
sales
forman
donde
se
encuentran
las
dos
nubes
de
combustin ocurre cuando la clorina pasa a amonio, fordifusin
de
las
molculas,
entre
las
dos
botellas.
mando nitrgeno y cloruro de hidrgeno; si la clorina esta
en exceso, se forma el explosivo tricloruro de nitrgeno
(NCl3 ).

2.1

Estructura

La molcula de amonaco tiene una forma trigonal piramidal, como lo predice la teora de repulsin de los pares
de electrones de la capa de valencia, con un ngulo de
enlace determinado de 106.7.[10] El tomo central de nitrgeno tiene cinco electrones externos con un electrn
adicional de cada tomo de hidrgeno. Esto da un total
de ocho electrones, o cuatro pares de electrones que son
acomodan tetradricamente. Tres de esos pares de electrones se usan como enlaces pares, lo que deja un par
de electrones libres. Este par repele ms fuertemente los
pares de enlaces, entonces el ngulo del enlace no es de
109.5 como se esperara por un acomodo tetraedral, sino
de 106.7.[10] El tomo de nitrgeno en la molcula tiene

NH3 + HCl NH4 Cl


Las sales producidas por accin del amonaco en cidos
son conocidos como compuesto de amonio, los cuales
contienen el ion de amonio. (NH4 + ).
Aunque el amonaco es conocido como base dbil, tambin funciona como un cido muy dbil. Es una sustancia
prtica si es capaz de formar aminas (las cuales contienen
el ion nH2 ). Por ejemplo, el litio disuelto en amonaco
lquido para dar una solucin de litio amina.
Li + NH3 LiNH2 + H2

2.3 Auto disociacin


As como el agua, el amonaco sufre autoionizacin molecular para formar sus bases y cidos conjugados.

2.6

amonaco como ligando


2 NH
3 (aq) NH+
4 (aq) + NH
2 (aq)

En presin y temperatura estndar, K=[NH+


4][NH
2] = 1030

3
Las amidas pueden ser preparas por una reaccin de amonaco con derivados cidos carboxlicos. El cloruro de
acilo es el ms reactivo, pero el amonaco debe estar presente en al menos el doble para neutralizar el cido clorhdrico formado. Los steres y anhdridos tambin reaccionan con el amonaco para formar amidas. Las sales amonio de cidos carboxlicos pueden estar deshidratadas en
amidas tanto tiempo que no haya trmicamente grupos
sensitivos presentes: temperaturas de 150 C a 200 C
son requeridas.

El hidrgeno en el amonaco puede ser reemplazado por


metales, as el magnesio quema en el gas con la formacin
La combustin del amonaco da nitrgeno y agua es una de nitrato de magnesio Mg3 N2 , y cuando el gas pasa sobre sodio o potasio sobre calentado, sodamida, NaNH2 ,
reaccin exotrmica:
y potasamida, KNH2 , se forman. Donde necesariamente
en nomenclatura IUPAC, se preere azano como nom4 NH3 + 3 O2 2 N2 + 6 H2 O (g) (H =
bre del anomniaco: por lo tanto la cloramina se llamara
1267.20 kJ/mol)
cloroazano, no cloroamonaco.
El Poder calorco, H , expresado por mol de amonaEl amonaco pentavalente es conocido como 5 -amino,
co y formando condensacin de agua, es 382.81 kJ/mol.
o ms comnmente como hdrico de amonio. Es slido
El dinitrgeno es el producto termodinmico de una comcristalino es estable solamente en altas presiones, y se
bustin del amonaco: todos los xidos de nitrgeno son
descompone de nuevo en amonaco trivalente y gas hiinestables con respecto a N2 and O2 , el cual es el princidrgeno en condiciones normales. Se ha investigado esta
pio que est detrs del convertido cataltico. Como sea,
sustancia como posible combustible en 1966.[14]
los xidos de nitrgeno pueden ser formados por productos cinticos en la presencia de una catlisis apropiada,
una reaccin de gran importancia industrial en la produc- 2.6 amonaco como ligando
cin de cido ntrico:

2.4

Combustin

4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2 O
Una reaccin subsecuente lleva NO2
2 NO + O2 2 NO2
La combustin de amonaco en aire es muy difcil en la
ausencia de un catalizador, pues la temperatura de la llama es normalmente menor que la de encendido de la mezcla de amonaco con aire. El rango inamable del amonaco en el aire es del 16 % al 25 %.[13]

2.5

Formacin de otros compuestos

En qumica orgnica, el amonaco puede actuar como


nuclelo en reacciones de sustitucin nucleoflica. Se
pueden formar aminas por la reaccin del amonaco con
haloalcanos, aunque el -NH2 resultando es tambin nucleoflico y aminas secundarias y terciarias se forman como subproductos. Un exceso de amonaco ayuda a minimizar sustituciones mltiples, y neutraliza a los haluros de hidrgenos formados. La metilamina es preparada comercialmente por la reaccin de amonaco con
clorometano, y la reaccin de amonaco con cido 2bromopropanoico se ha usado para preparar alanina racmica en un rendimiento al 70 %. La etanolamina se prepara por una reaccin de oxidacin con etileno: la reaccin a veces permite producir dietalonamina y trietalonamina.

El amonaco puede funcionar como un ligando en


complejo de metales de transicin. Es un donor, en medio de las series espectroqumicas, y
muestra un comportamiento intermedio en duroblando. Algunos complejos de amonaco incluyen
'tetraamminediaquacopper'([Cu(NH3 )4 (H2 O)2 ]2+ ),
([Ag(NH3 )2 ]+ ) que es la especie activa del agente de
Tollens. La formacin de este complejo tambin puede
distinguirse entre precipitados de diferentes haluros de
plata: cloruro de plata (AgCl) es soluble en una solucin
de amonaco diluido (2M), el bromuro de plata (AgBr) es
soluble solo en una solucin de amonaco concentrado,
donde el yoduro de plata (AgI) es insoluble en amonaco
lquido.
Los complejos de cromo se conocieron en el siglo XIX,
y formaron la base de la teora revolucionaria de Alfred
Werner, sobre la estructura de la coordinacin de compuestos. Werner not solamente dos ismeros (fac"- y
mer"-) del complejo [CrCl3 (NH3 )3 ] puede formarse,
y concluy que los ligados deben estar acomodados alrededor de los iones de metales en los vrtices de un
octahedron. Esta propuesta ha disido conrmada desde
entonces por la cristalografa de rayos X.
Un amonaco ligando unido a un ion metal es marcadamente ms cido que una molcula libre de amonaco,
aunque la desprotonacin en una solucin acuosa an es
raro. Un ejemplo es la reaccin Calomel:
Hg2 Cl2 + 2 NH3 Hg + HgCl(NH2 ) + NH4 +

4
+ Cl

2.7

amonaco en teora de grupos

El grupo puntual para amonaco es C cuando el eje mayor va a travs del nitrgeno vertical. Cuando el eje mayor
esta hilado ya sea en sentido de las manecillas del reloj o
al contrari, en 120, cada hidrgeno se mueve en la locacin previa de otro hidrgeno. Otro aspecto del grupo
puntal de C incluye tres planos verticales de simetras
que intercepta al nitrgeno y a uno de los hidrgenos permitiendo a los otros dos que se reejen el uno con otro.

HISTORIA

tipo de defectos se escoge de acuerdo a la sensibilidad requerida (semiconductor, cataltico, electroqumico). Se


han propuesto sensores hologrcos para detectar concentraciones arriba del 12.5 % en volumen.[16]

3.3 Nitrgeno amoniacal (NH3 -N)

El nitrgeno amoniacal (NH3 -N) es una medida comnmente usada para examinar la cantidad de iones amonio,
derivados naturalmente del amonaco, y regresado a amonaco por procesos orgnicos, en agua o desechos lquidos. Es una medida usada principalmente para cuanticar
valores en el tratamiento de desperdicio y sistemas de puLa matriz matemtica para este subgrupo particular es ricacin de agua, as como medida de la salud reservas
complicado desde que las matrices producidas por las ro- de agua natural y hecha por el hombre. Se mide en unitaciones o las reexiones son reducibles comparadas a dades de mg/L (miligramos/Litros).
otras matrices que son irreducibles. Por eso, una transformacin similar debe ser hecha en cada porcin de la
matriz que es reducible. La transformacin similar para el 4 Historia
amonaco viene de los clculos del diagrama orbital molecular de simetra adaptado a una combinacin lineal para
la contribucin de enlaces de cada uno de los hidrgenos.

Deteccin y determinacin
Esta seccin es sobre deteccin en el laboratorio.

3.1

amonaco en solucin

El amonaco y las sales de amonio pueden ser fcilmente


detectadas, en rastros minutos, aadiendo la solucin de
Nessler, la cual le da una coloracin amarilla en presentida del menor rastro amonaco o sales de amonio. La cantidad de amonaco en sales amonio puede ser estimado
cuantitativamente por destilacin de sales con hidrxido
de sodio o hidrxido de potasio, el amonaco evoluciona
estando absorbido en un volumen conocido en cido sulfrico estndar y el exceso de cido despus determina
el anlisis volumtrico; o el amonaco puede ser absorbido en cido clorhdrico y el cloruro de amonio se forma tan precipitado como el hexacloroplatinato de amonio, (NH4 )2 PtCl6 .

3.2

amonaco gaseoso

Los palos de azufre se queman para detectar pequeas


fugas en los sistemas de refrigeracin de amonaco. Cantidades ms grandes pueden ser detectadas calentando las
sales con un lcali custico o con xido de calcio, cuando
el olor caracterstico del amonaco sea aparente. El amonaco es un irritante y la irritacin aumenta con la concentracin; el lmite permitido de exposicin es 25 ppm,
y letal arriba 500 ppm.[15] Concentraciones ms altas son
difcilmente detectadas por detectores convencionales, el

Este reactor de alta presin fue construido en 1921 por BASF en


Ludwigshafen am Rhein y montado de nuevo en las instalaciones
de la Universidad de Karlsruhe en Alemania.

Los Romanos le dieron el nombre de 'sal ammoniacus


(sal de amonaco) a los depsitos de cloruro de amonaco colectados cerca del templo de Amun (en griego
" Ammon) en la antigua Libia por la proximidad
del templo.[17] Las sales de amonaco se conocen desde
tiempo antiguos; as es que el trmino de Hammoniacus sal aparece en las escrituras de Plinio,[18] aunque no
se sabe si el trmino es idntico al trmino moderno de
sal-ammoniac (cloruro de amonio).[19]

5.3

Limpiador

En la forma de sal de amonaco, el amonaco fue importante en la alquimia medieval, como en el sigo XVIII, se
mencion por qumico Persa Jbir ibn Hayyn,[20] y los
alquimistas desde el siglo XIII, siendo mencionado por
Albertus Magnus.[8] Tambin fue utilizado por tintoreros
en la Edad media en forma de orina fermentada para alterar el color de los tintes vegetales. En el siglo XV, Basilius
Valentinus demostr que el amonaco poda ser obtenido
por la accin de lcalis en sal de amonaco. En un periodo
posterior, cuando las sales de amonaco se obtenan de la
destilacin de pezuas y cuernos de los bueyes y neutralizando el carbonato resultante con cido clorhdrico.[21]

5
NH3 + 2 O2 HNO3 + H2 O
El cido ntrico es usado para la produccin de fertilizantes, explosivos, etc.

5.3 Limpiador

El amonaco casero es una solucin de NH3 en agua (hidrxido de amonaco) usado con el propsito de limpiar
supercies. Uno de sus usos ms comunes es limpiar cristal, porcelana y acero inoxidable. Tambin se usa freEl amonaco gaseoso fue aislado por primera vez por cuentemente para limpiar hornos y absorbiendo elemenJoseph Priestley en 1774 y fue nombrado por l como tos para ablandar en la suciedad. El amonaco casero tiene
aire alcalino.[22] Once aos despus en 1785, Claude una concentracin peso de 5 a 10 % de amonaco.
Louis Berthollet encontr su composicin.[8]
El proceso de Haber-Bosch produce amonaco desde el
nitrgeno en el aire, el cual fue desarrollado Fritz Haber
y Carlo Bosch en 1909 y la patentaron en 1910. Su primer uso fue en una escala industrial en Alemania durante
Primera Guerra Mundial.[3] El amonaco fue usado para
producir explosivos para sostener refuerzos de guerra.[23]
Sin embargo, a pesar de su origen con nes blicos, el
proceso haber ha llegado a ser la principal fuente de nitrgeno jado en el mundo, mejorando el rendimiento de
los cultivos y mitigando el hambre a millones de personas
en el planeta.

5.4 Fermentacin
Soluciones de amonaco de entre el 16 % y el 25 % se
usan en fermentaciones industriales como fuente de nitrgeno para microorganismos y ajustar su pH durante la
fermentacin.

5.5 Agente antimicrobiano para alimentos

En 1895, se saba que el amonaco era un antisptico fuerte. Por esto se requiere 1.4 gramos por litro para preservar
el caldo.[26] En un estudio, amonaco anhdrido destruy
99.999 % de bacterias zoonticas (Zoonosis) en tres tipos de alimento para animales.[27] El anhdrido de amonaco se usa actualmente para eliminar contaminacin
microbiana.[28][29] La baba rosa esta hecha de recortes de
5 Usos
carne grasosos removindoles la grasa con calor y centrifugacin, luego tratndolo con amonaco para matar a las
E. coli en niveles indetectables.[30] Ha habido preocupa5.1 Fertilizante
ciones sobre la seguridad del proceso, as como las quejas
[31]
Aproximadamente el 83 % del amonaco en el 2004 se de los consumidores sobre el sabor y su mal olor.
utilizaba como fertilizantes o sales, soluciones o anhdridos. Cuando se aplicaba en suelo, ayudaba a incrementar
el rendimiento de los cultivos como el maz y el trigo. El 5.6 Fertilizante agrcola
30 % del nitrgeno agricultural usado en los Estados Unidos es en forma de anhdrido y en el mundo, 110 millones En forma de amonaco anhidro tiene un uso como
fertilizante aumentando los niveles de nitrgeno del suede toneladas se usan cada ao.[24]
lo.
Anterior a la disponibilidad del gas natural barato, el hidrgeno como precursor de la produccin de amonaco se
llevaba a cabo con electrolisis del agua o usando el proceso de cloro-lcali.

5.2

Precursor de compuestos de nitrgeno

El amonaco es directa o indirectamente el precursor de


la mayor parte de los compuestos que contienen nitrgeno. Virtualmente, todos los compuestos sintticos de
nitrgeno son derivados del amonaco. Uno de los derivados ms importantes el cido ntrico. El material clave
se genera gracias al proceso de Ostwald por oxidacin de
amonaco con aire sobre un catalizador de platino, con
una temperatura entre 700 C y 800 C y 9 atmsferas.
El xido ntrico es un intermediario en esta reaccin.[25]

5.7 Usos menores y emergentes


5.7.1 Refrigeracin - R717
Gracias a las propiedades de vaporizacin del amonaco, es til como un refrigerante.[3] Era usado comnmente por la popularizacin del clorouorocarbono. El amonaco anhdrido es usado incansablemente en la industria
de la refrigeracin y para los pistas de hockey por su alta eciencia de conversin de energa y bajo costo. No

USOS

obstante, tiene la desventaja de ser txico, lo que le restringe su uso domstico y a pequea escala. Junto con su
uso moderno de refrigeracin por compresin de vapor,
se utiliz junto con hidrgeno y agua en refrigeracin de
absorcin. El ciclo de Kalina, depende ampliamente del
rango de ebullicin de la mezcla de amonaco y agua.
5.7.2

Para remediacin de emisin de gases

El amonaco es usado para depurar SO2 de combustibles


calientes, y el producto resultante es convertido sulfato
de amonaco para usarse como fertilizando. El amonaco
neutraliza la contaminacin de los xidos de nitrgenos
(NO) emitidos por los motores disel. Esta tecnologa,
llamada SCR (Reduccin Selectiva Cataltica), se basa en La naveX-15 us amonaco como uno de los componentes del
un catalizador a base de vanadio.[32]
combustibles del motor del cohete.
El amonaco puede ser usado para mitigar derrames de
gases de fosgeno.[33]
5.7.3

Como combustible

El amonaco no puede ser usado fcilmente en el ciclo de


Otto por sus bajos niveles de octano. aunque con la menor de las modicaciones a los carburadores y una reduccin drstica en el radio de compresin, lo cual requerira
nuevos pistones, un motor de gasolina puede funcionar
exclusivamente con amonaco, en una fraccin baja de su
poder antes de la conversin del consumo de combustibles ms potentes.
El tanque de un automvil puede almacenar amonaco lquido siempre y cuando el tanque este presurizado apropiadamente, dependiendo de la temperatura. Dependiendo de las propiedades termodinmicas del amonaco son
tales que a 30 C, la presin del tanque tendra que ser
27.5 psi, aproximadamente lo mismo que un neumtico
de un carro. A 30 C tendra que ser 170 psi para mantener el amonaco lquido. Si la presin del tanque fuera
liberada, el amonaco lquido se tornara gaseoso y alzar
la presin a ese nivel. Los compresores comunes de aire
de neumticos operan a esta presin, para que la presin
del tanque no sea una barrera para el uso del combustible.

Motor de Gas amoniacal, dibujado por Alfred Waud in 1871.

El amonaco fue usado durante la Segunda guerra mundial como combustible para camiones en Blgica, y su
motor y energa solar mayor a 1900. El amonaco lquido tambin fue combustible de los motores de reaccin
XLR99 que prenderan X-15. Aunque no es un combustible fuerte, no deja duda en el uso del motor del cohete
y su densidad aproximada coincide con la densidad del
oxidante, oxgeno lquido, lo cual simplic el diseo de
la aeronave.
El amonaco se ha propuesto como una alternativa prctica al combustible fsil para la combustin de motores internos.[34] El valor calorco del amonaco es 22.5
Mj/kg, que es aproximadamente la mitad del disel. Un
motor normal, en el cual el vapor del agua no se condensa,
el valor calorco el amonaco sera menos del 21 %.

Como sea, hay otras barreras para extender su uso. En


trminos de suministros primos de amonaco, las plantas
tendran que ser construidas para incrementar los niveles de produccin, lo cual requerira una inversin mayor
monetaria y energtica. Aun cuando es el segundo compuesto qumico ms producido, la escala de produccin
de amonaco es una pequea fraccin del petrleo usado en el mundo. Puede ser manufacturo de energas renovables, as como la energa nuclear. Noruega produjo
amonaco con electrlisis de agua por muchos aos desde
1913, produciendo fertilizando por Europa. Si se produce
del carbono, el CO2 puede ser embargado, pero la captura y almacenamiento de las plantas de carbono an no
llegan ni a la fase de prototipo.
En 1981, una compaa Canadiense convirti un Chevrolet Impala 1981 para que funcionara con amonaco.[35][36]
Desde Detroit hasta San Francisco con una sola recarga
de amonaco.[37]

7
Los motores de amonaco que usan el amonaco como un uido de trabajo, se han propuesto y usado
ocasionalmente.[38] El principio es similar a el que se usa
como locomocin, pero con el amonaco se usa un uido,
en lugar de aire comprimido. Los motores de amonaco se
han usado experimentalmente en el sigo XIX por Goldsworthy Gurney en el Reino Unido y en Nueva Orleans.
5.7.4

Como estimulante

5.7.7 Tratamiento de la madera


El amonaco tambin se usa para oscurecer madera del
roble blanco en muebles. Los vapores de amonaco reaccionan con los taninos naturales en la madera, provocando un cambio de color.[42]

6 Precauciones de seguridad

Signo de Anti-metanfetaminas de anhdrido de amonaco, en


Otley, Iowa. El anhdrido de amonaco es comn en fertilizantes
e indispensable para fabricar anfetaminas.[39]

El amonaco, como vapor liberado por sales aromticas,


tiene un uso importante como estimulante respiratorio. El
amonaco es comnmente usado en la manufactura ilegal
de metanfetaminas a travs de una reduccin de Birch.[40]
El mtodo Birch para hacer metanfetamina es peligroso
porque son extremadamente reactivas los metales alcalinos y el amonaco lquido, y la temperatura lquida del
amonaco lo hace susceptible a explotar cuando los reactivas son aadidos.
5.7.5

En la Industria Textil

La tubera de transporte de amonaco ms grande del mundo,


uyendo desde la planta TogliattiAzot, en Rusia hasta Odessa en
Ucrania.

El amonaco lquido es usado para el tratamiento


de materiales de algodn, dndole propiedades como La Administracin de Seguridad y Salud Ocupacional de
mercerizacin, usando metales lcalis, se usa para pre- los Estados Unidos, ha delimitado un mximo de 15 minutos a la exposicin del amonaco lquido en 35 ppm
lavar lana.[41]
por volumen en el aire del ambiente y 8 horas a 25 ppm
por volumen.[43] El Instituto Nacional para la Seguridad
y Salud Ocupacional (NIOSH), recientemente redujo el
5.7.6 Gas de levantamiento
riesgo inmediato de vida y salud de 500 a 300 basados en
En una presin y temperatura estndar, el amonaco es interpretaciones conservativas ms recientes de la invesmenos denso que una atmsfera, y tiene aproximadamen- tigacin original en 1943. El riesgo inmediato a la vida y
te 60 % de poder de levantamiento del hidrgeno o helio. salud es el nivel en el que un trabajador sano pueda ser
El amonaco se usa a veces para llenar globos meteorol- expuesto 30 minutos sin sufrir daos irreversibles a la sagicos como un gas de levantamiento, por su relativo alto lud. Otras organizaciones tienen niveles de exposicin vapunto de ebullicin (comparado al helio o hidrgeno), el riante. Los estndares de la Marina estadounidense peramonaco potencialmente pude ser refrigerado y licuado mita concentraciones mximas de: Exposicin continua
en una nave para reducir la elevacin y aadir lastre (y (60 das) a 25 ppm, o una hora con 400 ppm.[44] El vapor
de amonaco tiene un hedor agudo, irritante y desagradaregresarlo como gas con el mismo n).

8
ble que acta como prevencin de potencial exposicin
peligrosa. El hedor promedio en el ambiente son 5 ppm,
un nivel muy abajo de cualquier peligro o dao. La exposicin a concentraciones muy altas de gas de amonaco
puede dar como resultado dao en los pulmones, y posiblemente la muerte.[43] An cuando el amonaco es regulado en los Estados Unidos como un gas inamable, aun
entra en la defuncin de un gas txico al inhalarlo y requiere seguridad especca al transportarlo en cantidades
ms grandes a 3,500 galones.[45]

PRECAUCIONES DE SEGURIDAD

recomiendo prevencin antes que correccin para reducir el daos a los peces[48] y en sistemas de agua abierta,
el circundante ambiente.

6.2 Informacin de almacenamiento

Similar al propano, el amonaco anhdrido ebulle con


una temperatura menor a la del ambiente con una presin estndar. Un recipiente para almacenar amonaco
capaz de contenerlo en 250 psi, es apropiado para su
almacenamiento.[49] Los compuestos de amonaco no de6.1 Toxicidad
ben entrar en contacto con bases (salvo que se busque
realizar una reaccin qumica especca), pues se pueden
La toxicidad de las soluciones de amonaco no suelen cau- liberar cantidades peligrosas de amonaco.
sar problemas a los humanos o a otros mamferos, por un
mecanismo especco que existe para prevenir su almacenamiento en la sangre. El amonaco se convierte en fos- 6.3 Uso casero
fato de carbonilo por la enzima carbonil fosfato sintetasa,
y luego entra al Ciclo de la Urea para ser incorporado a Soluciones de amonaco (5-10 % por peso) se usan en
los aminocidos o excretado en la orina. De cualquier mo- limpiadores caseros, particularmente para cristal. Estas
do, los peces y anbios no tienen este mecanismo, pues soluciones son irritante para los ojos y la membrana munormalmente eliminan el amonaco de sus cuerpos con cosa, y en una menor proporcin para la piel. Se debe
excrecin directa. El amonaco incluso en concentracio- tener precaucin en nunca mezclar estas soluciones con
nes diluidas es altamente txico para animales acuticos, cualquier lquido que contenga blanqueadores, pues puey por esa razn es clasicado peligroso para el ambien- de provocar un gas peligroso. Mezclarlo con productos
te.
que contengan clorina u oxidantes poderosos, como blanqueadores caseros, pueden llevar a producir gases peligrosos como la cloramina.[50]
6.1.1 Acuicultura
Se cree que la toxicidad del amonaco es una causa de 6.4
la aun inexplorada prdida de peces en criaderos. El exceso de amonaco puede ser acumulado y causar alteraciones metablicas o incrementar el pH en el cuerpo de
el organismo expuesto. La tolerancia vara entre las diferentes especies de peces.[46] En concentraciones menores, alrededor de 0.05 mg/L, el amonaco no-ionizado es
daino para los peces y puede provocar un descenso en
el crecimiento de peces y en su dieta, reduce la fertilidad y fecundidad e incrementa el estrs y susceptibilidad a infecciones por bacterias y enfermedades.[47] La
exposicin a un exceso de amonaco, los peces pueden
sufrir prdidas en el equilibrio, hiper-excitabilidad, incrementa actividad respiratoria, absorcin de oxgeno y
aumenta el ritmo cardiaco.[46] En concentraciones excediendo 2.00 mg/L, el amonaco provoca branquia y daos
en los tejidos, letargo extremo, convulsiones, coma y la
muerte.[46][48] Con experimentos se ha demostrado que
la concentracin letal para los peces en general vara de
0.2 a 2.00 mg/L[48]
Durante el invierno, cuando se reduce la alimentacin administrada a las acucolas, los niveles de amonaco pueden incrementar. Las temperaturas menores a la del ambiente reducen la tarifa de fotosntesis de algas, por lo
que menos amonaco es removido por algas. En este tipo
de ambiente, especialmente en larga escala, no hay remedios rpidos para tratar altos niveles de amonaco. Se

Uso en el laboratorio de soluciones de


amonaco

El cido clorhdrico liberando humo reaccionando con humo de


amonaco para producir humo blanco de cloruro de amonio.

Los peligros de soluciones de amonaco dependen en su


concentracin: Soluciones con amonaco diluido tienen

7.1

Principios qumicos

usualmente entre 5-10 % por peso (5.62 mol/l); las soluciones concentradas usualmente estn preparadas con un
aproximado del 25 % por peso. Con un 25 % en peso, la
solucin tiene una densidad de 0.907 g/cm3 (907 kg/m3 ),
y una solucin que tiene una densidad menor estar ms
concentrada. La siguiente tabla clasica las soluciones de
amonaco.
El vapor de amonaco de soluciones concentradas de
amonaco son severamente irritantes a los ojos y el tracto respiratorio, y estas soluciones solo pueden ser manejadas en una campana de humo. Soluciones saturadas
(0.880) pueden desarrollar una presin signicativa en
una botella cerrada en un clima clido, y la botella deber ser abierta con cuidado; esto no es normalmente un
problema para soluciones al 25 % (0.900).
Las soluciones de amonaco no deben mezclarse con
halgenos, pues productos txico y/o explosivos se forman. El contacto prolongado de soluciones de amonaco
con sales de plata, mercurio o yodo pueden tambin resultar en productos explosivos: dichas mezclas son formadas
normalmente en anlisis cualitativos inorgnicos, y deben
ser ligeramente acidicadas pero no concentradas antes
de que el anlisis sea completado.

6.5

7.1 Principios qumicos


El NH3 se obtiene por el mtodo denominado proceso
Haber-Bosch (Fritz Haber y Carl Bosch recibieron el Premio Nobel de Qumica en los aos 1918 y 1931). El proceso consiste en la reaccin directa entre el nitrgeno y el
hidrgeno gaseosos
N + 3H 2NH H = 46,2 kJ/mol S < 0
25 C K = 6,8.105 atm 850 C K = 7,8.102 atm Estos valores se obtienen por medio de la ecuacin de van't
Ho. Es una reaccin muy lenta, puesto que tiene una elevada energa de activacin, consecuencia de la estabilidad
del N2 . La solucin al problema fue utilizar un catalizador
(xido de hierro que se reduce a Fe0 en la atmsfera de
H2 ). Debido a que la reaccin cuenta con ms moles del
lado de los reactivos (4 moles) que del lado de los productos (2 moles), al aumentar la presin se favorece la formacin del producto. Aunque termodinmicamente la reaccin transcurre mejor a bajas temperaturas, esta sntesis
se realiza a altas temperaturas para favorecer la energa
cintica de las molculas y aumentar as la velocidad de
reaccin. Adems se va retirando el amonaco a medida que se va produciendo para favorecer todava ms la
sntesis de productos.

Uso en el laboratorio de Anhdrido de


7.2 Produccin a partir de reformacin
amonaco (gas o lquido)

El anhdrido de amonaco es clasicado como txico


(""T"") y peligroso para el medio ambiente (""N""). El
gas es amable (Temperatura de autoignicin: 651 C) y
puede formar mezclas explosivas con el aire (16-25 %).
La exposicin permitida en los Estados Unidos es de 50
ppm, mientras que la concentracin para el dao inmediato a la vida y salud se estima que esta en 300ppm.
La exposicin repetidas a niveles ms bajos de amonaco, disminuye la sensibilidad al olor del gas: normalmente el hedor es detestables en concentraciones menores a
50 ppm, pero individuos insensibilizados no podras detectarlo inclusive a concentraciones de 100ppm. El anhdrido de amonaco corroe aleaciones de cobre y zinc, as
como el latn no debe ser usado para almacenar el gas.
El amonaco lquido tambin puede atacar al caucho y a
ciertos plsticos.
El amonaco reacciona violentamente con halgenos. El
triyoduro de nitrgeno, un explosivo primario, el cual
se forma cuando el amonaco entra en contacto con el
yodo. El amonaco provoca la polimerizacin explosiva
del xido de etileno. Tambin forma compuestos fulminantes explosivos con el oro, plata, mercurio, germanio
o telurio. Tambin se han reportado reacciones violentas
con soluciones de acetaldehdo, hipoclorito, perxidos y
ferricianuro potsico.

Sntesis industrial

El mtodo de Haber-Bosch utiliza dos materias primas:


hidrgeno y nitrgeno. El hidrgeno necesario es producido a partir de la reformacin de gas natural, de GLP o
de nafta con vapor de agua, siendo el gas natural la alimentacin ms usual. La planta se divide en dos secciones: el front-end o parte frontal de la planta, donde se genera la mezcla de hidrgeno y nitrgeno necesaria para
sintetizar el amonaco, y el back-end o parte posterior de
la planta, que es la seccin donde se convierte el producto
a partir de ambos reactivos.
La planta suele constar de las siguientes unidades:
Front-end:
Hidrogenacin: el gas de alimentacin a planta
suele contener compuestos azufrados tales como
mercaptanos, los cuales son un veneno para algunos
de los catalizadores presentes en la planta aguas abajo. Con el n de removerlos, este primer reactor de
la planta cuenta con catalizador (en general a base
de cobalto-molibdeno (tipo CoMo) o de nquelmolibdeno (tipo NiMo), el cual facilita la reaccin de los mercaptanos con hidrgeno, removiendo
el azufre de los compuestos azufrados orgnicos y
formando como producto de la reaccin sulfuro de
hidrgeno mediante la siguiente reaccin (ej. para
mercaptano): RSH + H2 RH+H2 S. La corriente de alimentacin suele encontrarse a una presin
de entre 10 y 40 kgf/cmg y es calentada hasta una
temperatura de entre 350 y 400 C antes de ingresar

10

7 SNTESIS INDUSTRIAL
al reactor adiabtico (recipiente a presin con aislacin trmica). Debido a que el proceso de hidrogenacin requiere de hidrgeno para poder realizar la
hidrogenacin, una pequea corriente de hidrgeno
de reciclo proveniente del metanador es agregada a
la corriente de alimentacin previamente al ingreso
al reactor.

Desulfuracin: el gas libre de compuestos orgnicos azufrados y cierto contenido de sulfuro de hidrgeno (en el orden de las 0-20 ppm en funcin del origen de la materia prima) es alimentado a este reactor, que bsicamente es un lecho de xido de zinc,
el cual absorbe el sulfuro de hidrgeno. Este reactor
suele operar a condiciones de presin y temperatura similares al reactor anterior. La reaccin que se
lleva a cabo en este reactor es la siguiente: H2 S +
ZnO H2 O + ZnS, quedando el azufre retenido en
el lecho. El mismo tiene una capacidad limitada de
absorcin de azufre, y para un volumen determinado
de absorbente, a mayor contenido de azufre, menor
vida til. El contenido de sulfuro de hidrgeno a la
salida es prcticamente indetectable, usualmente en
el orden de las 20-100 ppb.
Pre-reformacin: este reactor esta presente en
plantas relativamente modernas en caso de que la
alimentacin sea un gas natural pesado (rico en hidrocarburos superiores) o alguna corriente ms pesada, tal como GLP, ROG (gas de cola de reneras,
del ingls renery o gas) o nafta. Este reactor, al
igual que los anteriores, es un reactor adiabtico y
relleno con catalizador a base de nquel. La reaccin
de pre-reformacin es cataltica en medio heterogneo. Previo al ingreso, la corriente de alimentacin
es mezclada con una corriente de vapor y calentada a una temperatura de 450-550 C. Dentro del
reactor los hidrocarburos pesados (alcanos, principalmente etano y superiores) reaccionan de acuerdo
a la siguiente reaccin: C H + nH2 O (n + m/2)
H2 + nCO. Los hidrocarburos ms pesados son reformados casi en su totalidad, por lo contrario del
metano, el cual prcticamente no reacciona. En paralelo con la reaccin de reformacin se presenta la
reaccin de conversin (shift, en ingls), la cual convierte parte del CO producido con vapor de agua
para generar ms hidrgeno (y dixido de carbono
como subproducto) de acuerdo a la siguiente reaccin: CO + H2 CO2 + H2 O. La naturaleza de
este reactor depende de la alimentacin. La primera
reaccin (reformacin) es fuertemente endotrmica
(consume calor) y la segunda reaccin es exotrmica
(libera calor). Ambas reacciones son de equilibrio,
y en general las corrientes livianas (p. ej. gas natural) tienen un perl endotrmico (la primera reaccin es preponderante), con un perl de temperatura
decreciente a lo largo del lecho. Por otro lado, en las
alimentaciones pesadas (ej. GLP, nafta) la reaccin
de shift tiene mayor peso: el perl de temperatura

suele disminuir en la primera parte del reactor, donde la reformacin es la reaccin preponderante, pero
suele aumentar en la segunda mitad del lecho, donde la reaccin de shift es preponderante. El aumento
de temperatura de la segunda mitad suele ser mayor
que la cada de temperatura en la primera mitad del
lecho y por lo tanto el T total del reactor es exotrmico. La corriente de salida de este reactor es una
corriente rica en metano, con un muy bajo contenido de etano e hidrocarburos superiores, y con un
contenido moderado de CO, CO2 , siendo esta corriente aun rica en vapor de agua.
Reformacin primaria: esta unidad es el corazn del front-end ya que es en la cual la mayor parte de metano y otros hidrocarburos son convertido
a hidrgeno. La reaccin se lleva a cabo en un reformador (a veces llamado reformador primario, o
reformador de vapor) y la reaccin tambin es una
reaccin catalizada en medio heterogneo. El reformador consta de una cantidad de tubos verticales los
cuales estn ubicados dentro de un horno de escala
industrial. La cantidad de tubos y las dimensiones
del horno varan en funcin de la capacidad de planta, pero una unidad grande puede tener 100-200 tubos, con un dimetro de 100-150 mm cada uno y
con una altura de 12-15 m. Este horno (el reformador propiamente dicho) cuenta en su interior con una
serie de quemadores, los cuales calientan los tubos
desde afuera hacia adentro. Los tubos cuentan en su
interior con catalizador a base de nquel[51] , y el gas
al pasar por el tubo reacciona con la misma reaccin
de reformacin mencionada en el pre-reformador.
La principalmente diferencia con el pre-reformador
es que esta corriente cuenta prcticamente con un
nico hidrocarburo: el metano, el cual es el ms difcil de reformar ya que la reaccin es fuertemente
endotrmica. Al pasar el gas por el tubo, la reaccin
absorbe el calor que es transmitido desde el exterior del tubo por el horno, logrando de esta forma
desplazar el equilibrio qumico hacia el lado de los
productos. Al igual que en el pre-reformador, esta
reaccin es de equilibrio, y si bien se logra convertir gran parte del metano a hidrgeno, la corriente
de salida cuenta con remanente de metano no reformado. La corriente de salida es rica en hidrgeno, y
tambin rica en vapor de agua. Cuenta adems con
un contenido menor de metano, de CO y de CO2 .
Si bien la reaccin es endotrmica, al recibir los tubos una carga de calor considerable desde el exterior, el perl de temperatura a travs del tubo es ascendente: la temperatura de entrada a los tubos suele ser de 500-550 C y la de salida en el orden de
los 800-850C. Los tubos suelen tener ujo descendente, aunque esto depende del diseo puntual de la
planta, y las temperaturas recin mencionadas son
ejemplos, variando los valores de planta en planta.
El gas de salida de esta unidad de denomina gas de

7.2

Produccin a partir de reformacin


sntesis.

Reformacin secundaria: esta unidad tiene como


objetivo convertir el metano que no reaccion en el
reformador primario. La unidad consiste de un reactor adiabtico relleno de catalizador a base de nquel, y al igual que en el reformador primario y el
pre-reformador, las reacciones que ocurren son las
mismas, tambin catalticas y de fase heterognea,
adems de la reaccin de combustin del metano y
del hidrgeno. En la parte de superior del reactor hay
un quemador, el cual es alimentado con aire (previamente calentado). El oxgeno contenido en el aire, al
entrar en contacto con la mezcla proveniente del reformador primario, hace combustin, en parte del
hidrgeno presente, y en parte del metano presente.
Esta combustin logra que la temperatura de la corriente de entrada, la cual ya cuenta con una temperatura considerable luego de haber sido calentada en
el reformador primario (hasta una temperatura del
orden de los 800-850 C), aumente an ms su temperatura hasta alcanzar una temperatura del orden
de los 1200 C. A esta temperatura, el remanente
de metano que no haba sido convertido en el reformador primario s logra reaccionar en su mayor parte. A la salida del reformador primario, la corriente
consta principalmente de hidrgeno y vapor de agua,
de monxido y dixido de carbono, y de un contenido bastante bajo de metano (el cual fue prcticamente convertido en su totalidad a hidrgeno). Est
corriente tambin tiene un contenido de nitrgeno
considerable, el cual fue aportado por el aire alimentado. La cantidad de aire alimentado a la unidad es
tal que la relacin de hidrgeno-nitrgeno al nal del
front-end se encuentre entre 2.8 y 3.1, recordando
que la relacin del amonaco (NH3 ) es 3.
Conversin de alta temperatura (HTS): la corriente proveniente del reformador secundario, la
cual se encuentra a una temperatura en el orden de
los 1000C, es enfriada, o bien mediante la inyeccin de vapor (plantas antiguas), o bien mediante
una caldera de recuperacin de calor (la mayora de
las plantas existentes). Luego de alcanzar una temperatura del orden de los 350C la corriente ingresa
al convertidor de alta temperatura, usualmente llamado HTS (del ingls high temperature shift), o tambin llamado mutador de alta temperatura. Dicho
reactor es un reactor es un reactor adiabtico y cuenta con un catalizador a base de hierro, y promovido
con otros materiales (cromo y cobre entre otros[52] ),
el cual cataliza la reaccin de shift mencionada con
anterioridad. Este reactor logra tpicamente convertir el 80-90 % del CO presente en la alimentacin en
CO2 , generando an ms hidrgeno en la reaccin.
Al ser la reaccin de shift una reaccin exotrmica,
la temperatura de salida del reactor es mayor a la de
entrada.

11
Conversin de baja temperatura (LTS): la corriente proveniente del HTS es enfriada (mediante
quench con vapor/agua en plantas antiguas, o ms
usualmente mediante el uso de una caldera de recuperacin de calor) e ingresa a este reactor, que al
igual que el anterior es un reactor adiabtico, con
una temperatura tpica en el orden de los 200 C.
El mismo cuenta con catalizador a base de cobre,
y promovido con otras sustancias (Zn y Al entre
otros[53] ), el cual cataliza la misma reaccin que en
el caso del HTS pero a temperaturas relativamente
bajas. Al igual que en el caso anterior, el perl de
temperatura asciende con el avance de la reaccin,
o sea, la temperatura de entrada (por la parte superior del reactor) es menor a la de salida (por la parte
inferior del reactor).
Remocin de CO2 : debido a que el CO y el CO2
son venenos para el catalizador de sntesis de amonaco instalado aguas abajo, se instala esta unidad
la cual toma la corriente proveniente del LTS y la
despoja casi en su totalidad del CO2 . La corriente de entrada cuenta con un contenido de CO muy
bajo (tpicamente del orden del 0.3 % molar en base seca) pero de un contenido de CO2 considerable, del orden del 15-20 %, ya que en ambos reactores shift convirtieron casi la totalidad del monxido de carbono a dixido de carbono. Existen una
cantidad de procesos patentados ofrecidos para esta operacin (ej. BASF, Catacarb, Vetrocoke, etc.),
pero en general la unidad cuenta con una (o dos) columna absorbedora, la cual tiene una solucin que
retiene el dixido de carbono, y una columna regeneradora, la cual regenera la solucin eliminando el
CO2 . La solucin utilizada puede ser MEA, MDEA
o carbonato de potasio. Una gran parte de las plantas tienen la nalidad de producir amonaco para ser
utilizado como materia prima para la produccin de
urea para su uso como fertilizante. En estos casos,
dado que la urea se produce a partir de dixido de
carbono y de amonaco, el CO2 removido en esta
unidad es enviado a la seccin de sntesis de urea
para su uso como materia prima.
Metanacin: la corriente proveniente de la seccin
de remocin de dixido de carbono es principalmente una corriente rica en hidrgeno y nitrgeno, con
un bajo contenido de metano y con trazas de CO. El
objetivo de este reactor es eliminar el CO. Con este
objetivo se hace reaccionar la corriente sobre un catalizador a base de nquel, el cual cataliza la reaccin
de CO con hidrgeno para formar metano y agua.
La reaccin es la misma reaccin que la de reformacin pero en el sentido inverso, recordando que esta
es una reaccin de equilibrio. Siendo que la reaccin de reformacin era fuertemente endotrmica,
y que esta reaccin es la inversa, la metanacin resulta ser una reaccin fuertemente endotrmica y la

12

9
temperatura del reactor aumenta considerablemente
a travs del lecho. A la salida del reactor la corriente consiste principalmente en nitrgeno e hidrgeno,
en una relacin cercana a 3 (la requerida para sintetizar el amonaco, NH3 ) y un muy bajo contenido
de metano e inertes provenientes del aire, tales como
argn.

Back-end:
La seccin de back-end consta principalmente de un reactor (el convertidor de amonaco) de una serie de equipos
auxiliares para enfriar la corriente de salida del reactor.
Tambin cuenta con un compresor el cual eleva la presin
de la corriente proveniente del front-end hasta la presin
de trabajo requerida para la sntesis de amonaco. Existen
diversos diseos de reactor ofrecidas por distintos tecnlogos (ej. Haldor Topsoe, Casale, Kellogg, reactores tipo TVA, etc.) y cada convertidor tiene sus caractersticas
propias, sus ventajas y sus desventajas. Algunos reactores
son verticales, otros horizontales; algunos tienen ujo radial, otros ujo axial, y otros ujo mixto; algunos tienen
un lecho, otros tienen dos lechos, etc. De todas formas
una caracterstica comn a todos ellos es que requieren
un catalizador para que la reaccin tenga lugar, siendo en
la actualidad el utilizado en casi todas las plantas a base de hierro y promovido con otros compuestos[54] . Los
reactores suelen operar en un rango de temperatura de
400-500 C y a presiones muy elevadas, en el orden de
los 200-350 kgf/cmg. Como se explic anteriormente,
la reaccin est fuertemente balanceada hacia el lado de
los reactivos, y por lo tanto la concentracin de amonaco
no es demasiado alta: en una planta operando en condiciones estables la concentracin de entrada al convertidor
suele rondar el 5 % y a la salida el 15 %.

Manejo del producto


Lmite inamable inferior: 19 % en volumen.
Lmite inamable superior: 25 % en volumen.

AMONACO COMO SOLVENTE LQUIDO

9 Amonaco como solvente lquido


El amonaco lquido es conocido y comnmente estudiado como un solvente ionizante no-acuoso. Su propiedad
ms conspicua es la habilidad de disolver metales lcali para formar soluciones altamente coloradas y elctricamente conductivas conteniendo electrones solvatados.
Adems de estas soluciones, mucha de la qumica en el
amonaco lquido puede ser clasicado por analoga con
reacciones relacionadas en soluciones acuosas. La comparacin de las propiedades fsicas del NH3 con aquellas del agua, muestra que el NH3 tiene un menos punto
de ebullicin, de fusin, densidad, viscosidad y constante
dielctrica; esto es al menos en parte por los enlaces
dbiles del hidrgeno en NH3 y porque dicho enlace no
puede forma redes reticuladas, puede cada molcula de
NH3 tiene un solo par de electrones libres compara con
dos por cada molcula de H2 O m. La constante de disociacin del NH3 a 50 C es 1033 mol2 l2 .

9.1 Solubilidad de sales


El amonaco lquido es un solvente ionizante, aunque menos que el agua, disuelve bastantes compuestos, incluyendo nitratos, nitritos, cianuros y tiocianatos. La mayora de
las sales amonio son solubles y actan como cidos en soluciones de amonaco lquido. La solubilidad de las sales
de halgeno incrementa desde el uor hasta el yodo. Una
solucin saturada de nitrato de amonio coticen 0.083 moles de solito por mol de amonaco y tiene una presin de
vapor de menos de 1 bar en 25 C.

9.2 Soluciones de metales


El amonaco lquido disuelve a los metales lcali y a
otros metales electropositivos como el magnesio, calcio,
estroncio, bario, europio e iterbio. En bajas concentraciones, se forman soluciones de tono azul oscuro: estas
contienen cationes y electrones solvatados, electrones libres que estn rodeados por una jaula de molculas de
amonaco.

Temperatura de autoignicin: 651 C.

Estas soluciones son muy tiles y fuertes agentes reductores. En concentraciones altas, las soluciones son metlicas
Extincin del fuego: riego de agua o niebla de agua,
en apariencias y en conductividad elctrica. En tempedixido de carbono, espuma de alcohol, productos
raturas bajas, los dos tipos de solucin pueden coexistir
qumicos secos.
como fases inmiscibles.
Medidas de control: proteccin respiratoria adecuada como mscaras o equipos de respiracin asistida.
Procedimientos de trabajo seguro. Fuentes para el 9.3 Propiedades redox del amonaco lquido
lavado de los ojos y duchas de seguridad en el lugar
de trabajo.
El rango de estabilidad termodinmica de soluciones con
amonaco lquido es muy estrecho, como el potencial
Manipular con guantes.
de oxidacin a dinitrgeno, Potencial normal de electro No ingerir.
do(N2 + 6NH4 + + 6e 8NH3 ), es solo +0.04V. En

13
prctica, la oxidacin a dinitrgeno y reduccin de dihidrgeno son lentas. Esto es especialmente verdad en soluciones reductoras: las soluciones de los metales lcali
mencionadas anteriormente son estables por varios das,
descomponiendo lentamente la amiba metal y dihidrgeno. La mayor parte de los estudios sobre el amonaco
lquido en soluciones son hechos en condiciones reductoras; sin embargo, la oxidacin del lquido de amonaco es
lenta y hay riesgo de explosin.

11 Tratamientos en los pacientes


Broncoscopia: colocacin de una cmara a travs de
la garganta para observar las quemaduras en las vas
respiratorias y en los pulmones.
Endoscopia: colocacin de una cmara a travs de la
garganta para observar las quemaduras en el esfago
y el estmago.
Lquidos por va intravenosa (IV).

10
10.1

Efectos nocivos en el organismo


Inhalacin

En concentraciones elevadas irrita la garganta, inama los


pulmones, daa las vas respiratorias y los ojos. Segn
aumenta la concentracin puede llegar a producir edema
pulmonar ( El edema pulmonar a menudo es causado por
insuciencia cardaca congestiva. Cuando el corazn no
es capaz de bombear sangre al cuerpo de manera eciente, sta se puede represar en las venas que llevan sangre
a travs de los pulmones hasta el lado izquierdo del corazn.
A medida que la presin en estos vasos sanguneos se incrementa, el lquido es empujado hacia los espacios de
aire (alvolos) en los pulmones. Este lquido reduce el
movimiento normal del oxgeno a travs de los pulmones.
Esto y el aumento de la presin pueden llevar a dicultad
para respirar) o la muerte cuando supera las 5000 ppm. Si
la persona inhal el txico, trasldela inmediatamente a
un sitio donde pueda tomar aire fresco, e inmediatamente
despus acudir rpidamente al mdico.

10.2

Contacto con la piel

El amonaco puede producir irritacin de la piel, sobre todo si la piel se encuentra hmeda. Adems, puede llegar a
quemar y ampollar la piel al cabo de unos pocos segundos
de exposicin con concentraciones atmosfricas superiores a 300 ppm. Si el qumico est en la piel o en los ojos,
enjuague con agua abundante al menos por 15 minutos.

10.3

Medicamentos para tratar los sntomas.


Medicamento para neutralizar el efecto del txico
(un antdoto).
Oxgeno y soporte respiratorio.
Desbridamiento cutneo (extirpacin quirrgica de
la piel quemada).
Lavado de la piel (irrigacin), quiz con intervalos
de pocas horas durante varios das.

12 El papel del amonaco en sistemas biolgicos y en enfermedades humanas


Symptoms of

Hyperammonemia
General
- Growth retardation
- Hypothermia

Central
- Combativeness
- Lethargy
- Coma

Muscular/Neurologic
- Poor coordination
- Dysdiadochokinesia
- Hypotonia or
hypertonia
- Ataxia
- Tremor
- Seizures
- Decorticate or
decerebrate
posturing

Eyes
- Papilledema
Pulmonary
- Shortness
of breath

Liver
- Enlargement

Ingestin

Este compuesto es gaseoso en condiciones atmosfricas


normales siendo poco probable su ingestin. Sin embargo, en caso de producirse, puede destruir la mucosa gstrica, provocando severas patologas e incluso la muerte.
Si la persona ingiri el qumico, suminstrele agua o leche
inmediatamente, a menos que el mdico haya dado otras
instrucciones. No suministre leche ni agua si el paciente
presenta sntomas que diculten la deglucin (problemas
al tragar), tales como vmitos, convulsiones o disminucin de la lucidez mental.

Los principales sntomas de hiperamonemia (amonaco en el


cuerpo en cantidades txicas).[55]

El amonaco es una importante fuente de nitrgeno para


sistemas vivos. Aunque el nitrgeno atmosfrico abunda
(ms del 75 %), algunas criaturas vivas son capaces de
usar el nitrgeno atmosfrico en su forma diatmica, N2
gas. Entonces, la jacin de nitrgeno es requerida para
la sntesis de aminocidos, los cuales son la base de la
protena. Algunas plantas usan el amonaco y amonaco
del nitrgeno amtsferico.[56]

14

12.1

13 EN ASTRONOMA

Biosntesis

En determinado organismos, el amonaco es producido por el nitrgeno atmosfrico por la enzima llamada
nitrogenasa. El proceso general se llama jacin de nitrgeno. Aunque difcilmente los mtodos biomimticos
sean competitivos con el Proceso de Haber, un esfuerzo
intenso se direccionado hacia el mecanismo biolgico de
jacin de nitrgeno. El inters cientco en este problema es motivado por una estructura inusual del sitio activo
de la enzima, que consiste de un conjunto Fe7 MoS9 .
El amonaco tambin es un producto metablico de los
aminocidos, catalizador por enzimas como la Glutamato de referencia de pruebas de sangre, comparando el condeshidrogenasa. La excrecin de amonaco es comn en tenido de sangre con amonaco (en amarillo) con otros
animales marinos. En humanos, es fcilmente convertido constituyentes
a urea, que es menos txica, as como menos bsica. La
urea es el mayor componente del peso seco de la orina. La
mayora de los reptiles, aves, insectos y caracoles secretan
cido rico como desechos nitrogenados.

13 En astronoma

12.2

En siologa

El amonaco tambin juega un papel en las siologas


normal y anormal. Es biosntetizado a travs del metabolismo normal de los aminocidos y es txico en altas
concentraciones.[57] El hgado convierte amonaco a urea
a travs de varias series de reacciones conocidas como
el ciclo de la urea. Disfunciones en el hgado, como la
cirrosis, pueden llevar tener una cantidad alta de amonaco en la sangre (hiperamonemia). Del mismo modo,
defectos en la enzima responsable del ciclo de la urea,
como la ornitina transcarbamilasa, pueden provocar hiperamonemia. La hiperamonemia lleva a la confusin y
a un estado de coma de encefalopata heptica, as como
las enfermedades comunes en personas con problemas en
el ciclo de la urea.[58]
El amonaco es importante para el balance normal
cido/base. Despus de la formacin de amonio de
glutamina, -cetoglutarato puede ser degradado para producir dos molculas de bicarbonato, los cuales funcionan
posteriormente como buers para cidos dietticos. El
amonaco es excretado en la orina, perdiendo cidos. El
amonaco puede difundirse a travs de s mismo los tmulos renales, combinado con iones de hidrgeno, para
permitir futura excrecin de cidos.[59]

12.3

Excrecin

Los iones de amonaco son productos txicos desechados


del metabolismo de animales. En peces e invertebrados
acuticos, se excreta directamente al agua. En mamfero,
tiburones y anbios, se convierte en el ciclo de la urea a
urea, porque es menos txico y es un proceso eciente. En
aves, reptiles y caracoles terrestres, el amonio metablico
es convertido en cido rico, que es slido, y por tanto es
excretado con una prdida mnima de agua[60]

Se encuentra presente en la atmsfera de Jpiter (0.026 % de


amonaco) y en Saturno (0.012 %).

El amonaco se ha detectado en la atmsfera de los planetas de gas gigante, incluyendo Jpiter, junto con otros
gases como el metano, hidrgeno y helio. En el interior
de Saturno hay cristales congelados de amonaco.[61] Se
encuentra naturalmente en las lunas Deimos y Phobos, las
dos lunas de Marte.

13.1 Espacio interestelar


El amonaco fue detectado en un principio en el espacio en 1968, basado en emisiones de microondas desde
la direccin del ncleo galctico.[62] Esta fue la primera molcula poliatmica detectada. La sensibilidad de la
molcula en un amplio rango de excitaciones y la facilidad con que se puede observar un nmero de regiones ha

13.1

Espacio interestelar

hecho al amonaco una de las molculas ms importantes


para los estudios de las nubes moleculares.[63] La relativa
intensidad de lneas de amonaco pueden ser usadas para
medir la temperatura del medio emisor.

15
cambio de 1.6109 cm3 s1 en una nube molecular con
una densidad total de 105 cm3 .[69]

Todas las dems propuestas de reaccin de formacin


tienen constantes con valores entre 2 y 13 rdenes
Las siguientes especies isotpicas de amonaco se han de- de magnitud menores, haciendo que las contribuciotectado:
nes a la abundancia del amonaco sean relativamente
insignicantes.[70] Como ejemplo de una de las contribuciones mencionadas est:
NH3 , 15 NH3 , NH2 D, NHD2 , y ND3
H2 + NH2 NH3 + H
La deteccin del triple deuterio amonaco fue considerado una sorpresa fue el deuterio es relativamente escaso.
Se cree que las bajas temperaturas permiten a esa mol- Tiene un cambio constante de 2.21015 . Asumiendo que
cula subsistir y acumularse.[64]
las densidades de 105 and NH2 /H2 ratio of 107 para H2 ,
12
Desde su descubrimiento interestelar, NH3 ha probado esta reaccin procede en con un cambio de 2.210 ,
ser una herramienta espectroscopia invaluable en el estu- ms de 3 rdenes de magnitud ms lentos que la reaccin
dio del medio interestelar. Con un largo nmero de tran- primaria anterior.
siciones, es sensible a un amplio rango de condiciones de Algunas otras posibles reacciones de formacin son:
excitacin, NH3 ha sido ampliamente detectado astronmicamente -su deteccin ha sido reportada en cientos de
H + NH4 + NH3 + H2
artculos-.
PNH3 + + e P + NH3
El estudio del amonaco interestelar ha sido importante
para diversas reas de investigacin en las ltimas dca13.1.2 Mecanismos interestelares de destruccin
das.
13.1.1

Formacin interestelar y mecanismos

Hay 113 reacciones propuestas que llevan a la destruccin


del NH3 . De estas, 39 fueron tabuladas en extensas tablas
de qumica junto con compuestos de carbono, nitrgeno
y oxgeno.[71] Una revisin del amonaco interestelar cita
las siguientes reacciones como los principales mecanismos de disociacin:[63]
(1) NH3 + H3 + NH4 + + H2
(2) NH3 + HCO+ NH4 + + CO

[Ag(NH3 )2 ]+

La abundancia interestelar para el amonaco ha sido medida en varios ambientes. El radio de [NH3 ]/[H2 ] ha sido
estimado desde 107 en pequeas nubes oscuras[65] hasta
105 en el denso ncleo del complejo de nube molecular de Orin.[66] Aunque un total de produccin total de
18 rutas han sido propuestas,[67] el principal mecanismo
para formar NH3 interestelar es la siguiente reaccin:
NH4 + + e NH3 + H
La constante de cambio k en esta reaccin depende de
la temperatura del ambiente, con un valor de 5.2106 a
10 K.[68] La constante fue calculada de la frmula k =
a(T/300)B ". Para la reaccin de formacin primaria, a =
1.05106 y B = 0.47. Asumiendo una abundancia de
NH4 + de 3107 y una abundancia de electrones de 107
tpico de nubes moleculares, la formacin procede a un

Con cambios constantes de 4.39109[72] y 2.2109 ,[73]


respectivamente. Las ecuaciones (1,2) corren con un
cambio de 8.8109 and 4.41013 , respectivamente. Estos clculos asumen el cambio dado de constantes y abundancias de [NH3 ]/[H2 ] = 105 , [H3 + ]/[H2 ] = 2105 ,
[HCO+ ]/[H2 ] = 2109 , y densidades totales de n = 105 ,
tpicas de fras y densas, nubes moleculares.[74] Claramente, entre estas dos reacciones primarias, la ecuacin
(1) es la reaccin dominante de destruccin, con un cambio de ~10,000 veces ms rpido que la ecuacin (2). Esto
se debe a la relativa alta abundancia de H3 + .
13.1.3 Deteccin de antenas individuales
Observaciones de radio de NH3 del Radiotelescopio de
Eelsberg revel que la lnea de amonaco est separada
en dos componentes un fondo rgido y ncleo sin forma
. El fondo corresponde bien con la localizacin previamente detectada de CO.[75] El telescopio 25 m Chilbolton
en Inglaterra detect seales de radio de amonano en regiones H II, HNH2 O, objetos H-H y otros objetos asociados con las formacin de estrellas. Una comparacin

16

13 EN ASTRONOMA

con la line de emisin indica que velocidades turbulentas 13.1.6 Observaciones de Nubes Oscuras Cercanas
o sistemticas no incrementan en el centro del ncleo de
las nubes moleculares[76]
Balanceando y estimulando una emisin con una emiLa radiacin de microondas del amonaco fue observada sin espontnea, es posible construir una relacin entre
en diversos objetos galcticos incluyendo W3(OH), Orin las temperatura de excitacin y la densidad. Ms sin em(constelacin), W43, W51, y cinco fuentes en el centro bargo, desde los niveles transitorios del amonaco, se puegalctico. La alta deteccin de el cambio indica que es de aproximar a un nivel 2 en un sistema de bajas tempeuna molcula comn en el medio interestelar y que las raturas, este clculo es sencillo. Esta premisa puede ser
aplicada a nubes negras, regiones que se sospecha tienen
regiones de alta densidad son comunes en la galaxia[77]
extremadamente bajas temperaturas y posibles sitios para
la futura formacin de estrellas. Detecciones de amonaco en nubes negras muestra lneas estrechas indicando
13.1.4 Estudios Interferomtricos
que no solo son bajas temperaturas, pero tambin un nivel bajo de turbulencia en la nube. La lnea de clculos
Observaciones VLA en siete regiones con ujos de alta
del radio provee una medida de la temperatura de la nuvelocidad gaseosos revelaron condensaciones de menos
be que es independiente de previas observaciones de CO.
de 0.1 pc en L1551, S140 y Cefeo. Tres condensaciones
Las observaciones del amonaco fueron consistentes con
individuales fueron detectadas en Cefeo, una de ellas era
las medidas de CO de rotacin de temperaturas de ~10 K.
una gura muy alongada. Pueden jugar un rol importante
Con esto, las densidades pueden ser determinadas, y han
en crear ojos bipolares en la regin.[78]
sido calculadas en un rango de entre 104 y 105 cm3 en
Amonaco extragalctico fue imaginado usando VLA en nubes negras. Trazando el mapa de NH3 , se concluye que
IC 342. La temperatura del gas caliente est arriba de tiene medidas cotidianas de las nubes de 0.1 pc y masas
los 70 K, lo cual fue inferido de las lneas del radio de cercanas a una masa solas. Estos sitios fros con ncleos
amonaco y parece estar asociado con porciones ms in- densos son sitios donde se formar una estrella.
ternas de la barra nuclear vista en CO.[79] NH3 fue tambin monitoreada por VLA hacia la muestra de cuatro
regiones galcticas ultracompactadas HII: G9.62+0.19,
G10.47+0.03, G29.960.02, y G31.41+0.31. Basndo- 13.1.7 Regiones UC HII
se en diagnsticos de temperatura y densidad, se concluye que en general que tales cmulos son probablemen- Regiones HII ultra compactadas estn entre los mejores
te los lugares de formacin de estrella en una fase evo- trazadores de formacin de estrellas de gran masa. EL
lutiva temprana antes del desarrollo de una regin HII material denso alrededor de regiones UCHII es primariamente molecular. Desde un completo estudio de forultracompacta.[80]
macin de estrellas masivas, necesariamente involucra la
nube de donde se form la estrella, el amonaco es una herramienta invaluable para comprender este material mo13.1.5 Detecciones a infrarrojo
lecular que rodea. Puesto que este material molecular
puede ser resuelto espacialmente, es posible constreir
Absorciones a 2.91 micrmetros de amonaco slido
los recursos de calor/ionizantes, temperaturas, masas y
fueron grabados de granos interestelares en el Objeto
tamao de las regiones. Los componentes de la velocidad
Becklin-Neugebauer y probablemente en NGC 2264Doppler desplazada permite la separacin de distintas reIR. Esta deteccin ayud a explicar la forma fsica de
giones de gas molecular que puede trazar ujos y ncleos
los previamente poco entendidos lneas de absorcin de
calientes originados de la formacin de estrellas.
[81]
hielo.
Un espectro del anillo de Jpiter fue obtenido del observatorio Kuiper Airborne, cubriendo los 100 a 300 cm1
del rango de espectro. Anlisis del espectro provee infor- 13.1.8 Deteccin extragalctica
macin de propiedades globales de amonaco en gas y la
El amonaco ha sido detectado en galaxias externas, y por
neblina de hielo de amonaco.[82]
simultneamente medir varas lneas, es posible directaUn total de 149 posiciones de nubes negras fueron revi- mente medir la temperatura del gas en estas galaxias. Las
sadas para evidencia de ncleos densos usando la inver- lneas del radio implican que las temperaturas son caliensin de lnea de (J,K) = (1,1) deNH3 . En general, los n- tes (~ 50 K), originadas de nubes densas con tamaos de
cleos no tienen gura de esfera, con radios rondando entre decenas de pc. Esta imagen es consistente con la ima1.1 a 4.4. Tambin se encontr que ncleos con estrellas gen de nuestra Va Lcteancleos moleculares densos
tienen lneas ms amplias que ncleos sin estrellas.[83]
y calientes se forman alrededor de estrellas que se estn
El amonaco se detect tambin en Nebula de Draco y en formando incrustadas en nubes con material molecular
un una o quiz dos nubes moleculares, que estn asociadas en la escala de varios cientos de pc (nubes moleculares
con el cirrus infrarrojo.[84]
gigantes).

17

14

Notas

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