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biolgicos.
Su nombre fue dado por el qumico sueco Torbern Bergman al gas obtenido en los depsitos de sal cerca del templo de Amn, en Libia y viene del griego, ammniakn,
[5][6]
El NH3 hierve a los 33.34 C a una presin de una que signica lo perteneciente a Amn.
atmsfera, esto ayuda a que pueda conservarse en estado
lquido, bajo presin a temperaturas bajas. Sin embargo,
a temperaturas mayores a 405.5 K (temperatura crtica) 1 Aparicin natural
ningn aumento en la presin producir la condensacin
de este gas. Si la presin aumenta por encima del valor El amonaco se encuentra en pequeas cantidades en la
crtico de 111.5 atm, cualquier aumento por encima de atmsfera, siendo producido por la putrefaccin de la maeste valor aumenta la compresin de las molculas del gas, teria nitrogenada proveniente de plantas y animales. El
pero no se forma una fase lquida denida. El amonaco amonaco y sales de amonio tambin se encuentran en pecasero o hidrxido de amonio es una solucin de NH3 en queas cantidades en el agua de lluvia, donde el cloruro
agua. La concentracin de dicha solucin es medida en de amonio y sulfato de amonio se encuentran en zonas
unidades de la Escala Baum, con 26 grados baum (cer- volcnicas; los cristales de bicarbonato de amonio se han
ca del 30 % por peso de amonaco) como concentracin encontrado en la Patagonia, en el guano. El rin secreta
tpica del producto comercial.[4]
amonaco para neutralizar el exceso de cido.[7] Las sales
2 Propiedades
El amonaco es un gas incoloro con un olor desagradable. Es ms ligero que el aire, su densidad es 0.589 veces
la del aire de la atmsfera. Se condensa fcilmente por
sus fuertes puentes de hidrgeno entre las molculas; el
lquido hierve a 33.3 C y se congela a los 77.7 C en
cristales blancos.[8]
PROPIEDADES
La simetra del cristal es cbico, su smbolo pearson es un par de electrones libres, lo cual provoca que el amonaCP16, grupo espacial P213 No.198, constante de red co sea una base, aceptador de protones. Esta forma le da
0.5125 nm.[9]
a la molcula un momento dipolo y lo hace una molcula
polar. La polaridad de la molcula y, especialmente, su
habilidad para formar puentes de hidrgeno, hace que el
Lquido
amonaco sea altamente miscible en agua. El amonaco es
moderadamente bsico, una solucin acuosa a 1 M tieEl amonaco lquido posee fuertes fuerzas ionizantes re- ne un pH de 11.6 y si un cido fuerte es agregado a la
ejando su alta constante dielctrica de 22. El amonaco solucin hasta que la solucin alcance un pH neutral de
lquido tiene una muy alta entalpa de vaporizacin (23.35 (pH=7), 99.4 %, las molculas amonaco se protonan. La
kJ/mol, cf. agua 40.65 kJ/mol, metano 8.19 kJ/mol, fos- temperatura y la salinidad tambin afectan la proporcin
na 14.6 kJ/mol) y puede ser usado en laboratorios en de NH4 + . Lo resultante tiene una forma regular y es isovasos no aislados sin refrigeracin.
electrnico con metano.
Solubilidad en agua
El amonaco es miscible con agua. En una solucin acuosa puede separarse por ebullicin. La solucin acuosa de
amonaco es una base. La concentracin mxima de amonaco en agua tiene una densidad de 0.880 g/cm3 (880
kg/m3 ) y es frecuentemente conocido como 'amonaco
0.880'.
La molcula de amonaco fcilmente experimenta inversin del nitrgeno a temperatura ambiente; una analoga til es que cuando una sombrilla gira al revs en un
fuerte viento. La barrera de energa a esta inversin es
de 24.7 kJ/mol, y la frecuencia resonante es de 23.79
Hz, correspondiente a la radiacin de un microondas con
una longitud de onda de 1.260 cm. La absorcin a esta
frecuencia fue la primera espectroscopia de microondas
observada.[11]
El amonaco casero o hidrxido de amonio es una solucin de NH3 en agua. La concentracin de dicha solucin 2.2 Anfotericidad
es medida en unidades de la Escala Baum, con 26 grados baum (cerca del 30 % por peso de amonaco) como Una de las caractersticas ms importantes del amonaco
concentracin tpica del producto comercial.3
es su basicidad. El amonaco es considerado una base dbil. Se combina con cidos para formar sales; con cido
clorhdrico forma cloruro de amonio; con cido ntrico,
Combustin
nitrato de amonio, etc. De cualquier modo, el amonaco
El amonaco no se quema ni sostiene la combustin por perfectamente seco no se combina con cloruro de hidres necesaria para
s mismo, excepto en mezclas de combustible con el 15 geno completamente seco; la humedad
[12]
que
se
lleve
a
cabo
la
reaccin
Como
una demostraa 25 % de aire. Cuando se mezcla con oxgeno se quema
cin
del
experimento,
las
botellas
abiertas
con amonaco
con una llama de color verde amarillento plido. A alta
concentrado
y
cido
clorhdrico
producen
nubes de clotemperatura y en la presencia de un catalizador, el amoruro
de
amonio,
que
parecen
salir
de
la
nada
mientras
naco se descompone en sus elementos constituyentes. La
las
sales
forman
donde
se
encuentran
las
dos
nubes
de
combustin ocurre cuando la clorina pasa a amonio, fordifusin
de
las
molculas,
entre
las
dos
botellas.
mando nitrgeno y cloruro de hidrgeno; si la clorina esta
en exceso, se forma el explosivo tricloruro de nitrgeno
(NCl3 ).
2.1
Estructura
La molcula de amonaco tiene una forma trigonal piramidal, como lo predice la teora de repulsin de los pares
de electrones de la capa de valencia, con un ngulo de
enlace determinado de 106.7.[10] El tomo central de nitrgeno tiene cinco electrones externos con un electrn
adicional de cada tomo de hidrgeno. Esto da un total
de ocho electrones, o cuatro pares de electrones que son
acomodan tetradricamente. Tres de esos pares de electrones se usan como enlaces pares, lo que deja un par
de electrones libres. Este par repele ms fuertemente los
pares de enlaces, entonces el ngulo del enlace no es de
109.5 como se esperara por un acomodo tetraedral, sino
de 106.7.[10] El tomo de nitrgeno en la molcula tiene
2.6
3
Las amidas pueden ser preparas por una reaccin de amonaco con derivados cidos carboxlicos. El cloruro de
acilo es el ms reactivo, pero el amonaco debe estar presente en al menos el doble para neutralizar el cido clorhdrico formado. Los steres y anhdridos tambin reaccionan con el amonaco para formar amidas. Las sales amonio de cidos carboxlicos pueden estar deshidratadas en
amidas tanto tiempo que no haya trmicamente grupos
sensitivos presentes: temperaturas de 150 C a 200 C
son requeridas.
2.4
Combustin
4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2 O
Una reaccin subsecuente lleva NO2
2 NO + O2 2 NO2
La combustin de amonaco en aire es muy difcil en la
ausencia de un catalizador, pues la temperatura de la llama es normalmente menor que la de encendido de la mezcla de amonaco con aire. El rango inamable del amonaco en el aire es del 16 % al 25 %.[13]
2.5
4
+ Cl
2.7
El grupo puntual para amonaco es C cuando el eje mayor va a travs del nitrgeno vertical. Cuando el eje mayor
esta hilado ya sea en sentido de las manecillas del reloj o
al contrari, en 120, cada hidrgeno se mueve en la locacin previa de otro hidrgeno. Otro aspecto del grupo
puntal de C incluye tres planos verticales de simetras
que intercepta al nitrgeno y a uno de los hidrgenos permitiendo a los otros dos que se reejen el uno con otro.
HISTORIA
El nitrgeno amoniacal (NH3 -N) es una medida comnmente usada para examinar la cantidad de iones amonio,
derivados naturalmente del amonaco, y regresado a amonaco por procesos orgnicos, en agua o desechos lquidos. Es una medida usada principalmente para cuanticar
valores en el tratamiento de desperdicio y sistemas de puLa matriz matemtica para este subgrupo particular es ricacin de agua, as como medida de la salud reservas
complicado desde que las matrices producidas por las ro- de agua natural y hecha por el hombre. Se mide en unitaciones o las reexiones son reducibles comparadas a dades de mg/L (miligramos/Litros).
otras matrices que son irreducibles. Por eso, una transformacin similar debe ser hecha en cada porcin de la
matriz que es reducible. La transformacin similar para el 4 Historia
amonaco viene de los clculos del diagrama orbital molecular de simetra adaptado a una combinacin lineal para
la contribucin de enlaces de cada uno de los hidrgenos.
Deteccin y determinacin
Esta seccin es sobre deteccin en el laboratorio.
3.1
amonaco en solucin
3.2
amonaco gaseoso
5.3
Limpiador
En la forma de sal de amonaco, el amonaco fue importante en la alquimia medieval, como en el sigo XVIII, se
mencion por qumico Persa Jbir ibn Hayyn,[20] y los
alquimistas desde el siglo XIII, siendo mencionado por
Albertus Magnus.[8] Tambin fue utilizado por tintoreros
en la Edad media en forma de orina fermentada para alterar el color de los tintes vegetales. En el siglo XV, Basilius
Valentinus demostr que el amonaco poda ser obtenido
por la accin de lcalis en sal de amonaco. En un periodo
posterior, cuando las sales de amonaco se obtenan de la
destilacin de pezuas y cuernos de los bueyes y neutralizando el carbonato resultante con cido clorhdrico.[21]
5
NH3 + 2 O2 HNO3 + H2 O
El cido ntrico es usado para la produccin de fertilizantes, explosivos, etc.
5.3 Limpiador
El amonaco casero es una solucin de NH3 en agua (hidrxido de amonaco) usado con el propsito de limpiar
supercies. Uno de sus usos ms comunes es limpiar cristal, porcelana y acero inoxidable. Tambin se usa freEl amonaco gaseoso fue aislado por primera vez por cuentemente para limpiar hornos y absorbiendo elemenJoseph Priestley en 1774 y fue nombrado por l como tos para ablandar en la suciedad. El amonaco casero tiene
aire alcalino.[22] Once aos despus en 1785, Claude una concentracin peso de 5 a 10 % de amonaco.
Louis Berthollet encontr su composicin.[8]
El proceso de Haber-Bosch produce amonaco desde el
nitrgeno en el aire, el cual fue desarrollado Fritz Haber
y Carlo Bosch en 1909 y la patentaron en 1910. Su primer uso fue en una escala industrial en Alemania durante
Primera Guerra Mundial.[3] El amonaco fue usado para
producir explosivos para sostener refuerzos de guerra.[23]
Sin embargo, a pesar de su origen con nes blicos, el
proceso haber ha llegado a ser la principal fuente de nitrgeno jado en el mundo, mejorando el rendimiento de
los cultivos y mitigando el hambre a millones de personas
en el planeta.
5.4 Fermentacin
Soluciones de amonaco de entre el 16 % y el 25 % se
usan en fermentaciones industriales como fuente de nitrgeno para microorganismos y ajustar su pH durante la
fermentacin.
En 1895, se saba que el amonaco era un antisptico fuerte. Por esto se requiere 1.4 gramos por litro para preservar
el caldo.[26] En un estudio, amonaco anhdrido destruy
99.999 % de bacterias zoonticas (Zoonosis) en tres tipos de alimento para animales.[27] El anhdrido de amonaco se usa actualmente para eliminar contaminacin
microbiana.[28][29] La baba rosa esta hecha de recortes de
5 Usos
carne grasosos removindoles la grasa con calor y centrifugacin, luego tratndolo con amonaco para matar a las
E. coli en niveles indetectables.[30] Ha habido preocupa5.1 Fertilizante
ciones sobre la seguridad del proceso, as como las quejas
[31]
Aproximadamente el 83 % del amonaco en el 2004 se de los consumidores sobre el sabor y su mal olor.
utilizaba como fertilizantes o sales, soluciones o anhdridos. Cuando se aplicaba en suelo, ayudaba a incrementar
el rendimiento de los cultivos como el maz y el trigo. El 5.6 Fertilizante agrcola
30 % del nitrgeno agricultural usado en los Estados Unidos es en forma de anhdrido y en el mundo, 110 millones En forma de amonaco anhidro tiene un uso como
fertilizante aumentando los niveles de nitrgeno del suede toneladas se usan cada ao.[24]
lo.
Anterior a la disponibilidad del gas natural barato, el hidrgeno como precursor de la produccin de amonaco se
llevaba a cabo con electrolisis del agua o usando el proceso de cloro-lcali.
5.2
USOS
obstante, tiene la desventaja de ser txico, lo que le restringe su uso domstico y a pequea escala. Junto con su
uso moderno de refrigeracin por compresin de vapor,
se utiliz junto con hidrgeno y agua en refrigeracin de
absorcin. El ciclo de Kalina, depende ampliamente del
rango de ebullicin de la mezcla de amonaco y agua.
5.7.2
Como combustible
El amonaco fue usado durante la Segunda guerra mundial como combustible para camiones en Blgica, y su
motor y energa solar mayor a 1900. El amonaco lquido tambin fue combustible de los motores de reaccin
XLR99 que prenderan X-15. Aunque no es un combustible fuerte, no deja duda en el uso del motor del cohete
y su densidad aproximada coincide con la densidad del
oxidante, oxgeno lquido, lo cual simplic el diseo de
la aeronave.
El amonaco se ha propuesto como una alternativa prctica al combustible fsil para la combustin de motores internos.[34] El valor calorco del amonaco es 22.5
Mj/kg, que es aproximadamente la mitad del disel. Un
motor normal, en el cual el vapor del agua no se condensa,
el valor calorco el amonaco sera menos del 21 %.
7
Los motores de amonaco que usan el amonaco como un uido de trabajo, se han propuesto y usado
ocasionalmente.[38] El principio es similar a el que se usa
como locomocin, pero con el amonaco se usa un uido,
en lugar de aire comprimido. Los motores de amonaco se
han usado experimentalmente en el sigo XIX por Goldsworthy Gurney en el Reino Unido y en Nueva Orleans.
5.7.4
Como estimulante
6 Precauciones de seguridad
En la Industria Textil
8
ble que acta como prevencin de potencial exposicin
peligrosa. El hedor promedio en el ambiente son 5 ppm,
un nivel muy abajo de cualquier peligro o dao. La exposicin a concentraciones muy altas de gas de amonaco
puede dar como resultado dao en los pulmones, y posiblemente la muerte.[43] An cuando el amonaco es regulado en los Estados Unidos como un gas inamable, aun
entra en la defuncin de un gas txico al inhalarlo y requiere seguridad especca al transportarlo en cantidades
ms grandes a 3,500 galones.[45]
PRECAUCIONES DE SEGURIDAD
recomiendo prevencin antes que correccin para reducir el daos a los peces[48] y en sistemas de agua abierta,
el circundante ambiente.
7.1
Principios qumicos
usualmente entre 5-10 % por peso (5.62 mol/l); las soluciones concentradas usualmente estn preparadas con un
aproximado del 25 % por peso. Con un 25 % en peso, la
solucin tiene una densidad de 0.907 g/cm3 (907 kg/m3 ),
y una solucin que tiene una densidad menor estar ms
concentrada. La siguiente tabla clasica las soluciones de
amonaco.
El vapor de amonaco de soluciones concentradas de
amonaco son severamente irritantes a los ojos y el tracto respiratorio, y estas soluciones solo pueden ser manejadas en una campana de humo. Soluciones saturadas
(0.880) pueden desarrollar una presin signicativa en
una botella cerrada en un clima clido, y la botella deber ser abierta con cuidado; esto no es normalmente un
problema para soluciones al 25 % (0.900).
Las soluciones de amonaco no deben mezclarse con
halgenos, pues productos txico y/o explosivos se forman. El contacto prolongado de soluciones de amonaco
con sales de plata, mercurio o yodo pueden tambin resultar en productos explosivos: dichas mezclas son formadas
normalmente en anlisis cualitativos inorgnicos, y deben
ser ligeramente acidicadas pero no concentradas antes
de que el anlisis sea completado.
6.5
Sntesis industrial
10
7 SNTESIS INDUSTRIAL
al reactor adiabtico (recipiente a presin con aislacin trmica). Debido a que el proceso de hidrogenacin requiere de hidrgeno para poder realizar la
hidrogenacin, una pequea corriente de hidrgeno
de reciclo proveniente del metanador es agregada a
la corriente de alimentacin previamente al ingreso
al reactor.
Desulfuracin: el gas libre de compuestos orgnicos azufrados y cierto contenido de sulfuro de hidrgeno (en el orden de las 0-20 ppm en funcin del origen de la materia prima) es alimentado a este reactor, que bsicamente es un lecho de xido de zinc,
el cual absorbe el sulfuro de hidrgeno. Este reactor
suele operar a condiciones de presin y temperatura similares al reactor anterior. La reaccin que se
lleva a cabo en este reactor es la siguiente: H2 S +
ZnO H2 O + ZnS, quedando el azufre retenido en
el lecho. El mismo tiene una capacidad limitada de
absorcin de azufre, y para un volumen determinado
de absorbente, a mayor contenido de azufre, menor
vida til. El contenido de sulfuro de hidrgeno a la
salida es prcticamente indetectable, usualmente en
el orden de las 20-100 ppb.
Pre-reformacin: este reactor esta presente en
plantas relativamente modernas en caso de que la
alimentacin sea un gas natural pesado (rico en hidrocarburos superiores) o alguna corriente ms pesada, tal como GLP, ROG (gas de cola de reneras,
del ingls renery o gas) o nafta. Este reactor, al
igual que los anteriores, es un reactor adiabtico y
relleno con catalizador a base de nquel. La reaccin
de pre-reformacin es cataltica en medio heterogneo. Previo al ingreso, la corriente de alimentacin
es mezclada con una corriente de vapor y calentada a una temperatura de 450-550 C. Dentro del
reactor los hidrocarburos pesados (alcanos, principalmente etano y superiores) reaccionan de acuerdo
a la siguiente reaccin: C H + nH2 O (n + m/2)
H2 + nCO. Los hidrocarburos ms pesados son reformados casi en su totalidad, por lo contrario del
metano, el cual prcticamente no reacciona. En paralelo con la reaccin de reformacin se presenta la
reaccin de conversin (shift, en ingls), la cual convierte parte del CO producido con vapor de agua
para generar ms hidrgeno (y dixido de carbono
como subproducto) de acuerdo a la siguiente reaccin: CO + H2 CO2 + H2 O. La naturaleza de
este reactor depende de la alimentacin. La primera
reaccin (reformacin) es fuertemente endotrmica
(consume calor) y la segunda reaccin es exotrmica
(libera calor). Ambas reacciones son de equilibrio,
y en general las corrientes livianas (p. ej. gas natural) tienen un perl endotrmico (la primera reaccin es preponderante), con un perl de temperatura
decreciente a lo largo del lecho. Por otro lado, en las
alimentaciones pesadas (ej. GLP, nafta) la reaccin
de shift tiene mayor peso: el perl de temperatura
suele disminuir en la primera parte del reactor, donde la reformacin es la reaccin preponderante, pero
suele aumentar en la segunda mitad del lecho, donde la reaccin de shift es preponderante. El aumento
de temperatura de la segunda mitad suele ser mayor
que la cada de temperatura en la primera mitad del
lecho y por lo tanto el T total del reactor es exotrmico. La corriente de salida de este reactor es una
corriente rica en metano, con un muy bajo contenido de etano e hidrocarburos superiores, y con un
contenido moderado de CO, CO2 , siendo esta corriente aun rica en vapor de agua.
Reformacin primaria: esta unidad es el corazn del front-end ya que es en la cual la mayor parte de metano y otros hidrocarburos son convertido
a hidrgeno. La reaccin se lleva a cabo en un reformador (a veces llamado reformador primario, o
reformador de vapor) y la reaccin tambin es una
reaccin catalizada en medio heterogneo. El reformador consta de una cantidad de tubos verticales los
cuales estn ubicados dentro de un horno de escala
industrial. La cantidad de tubos y las dimensiones
del horno varan en funcin de la capacidad de planta, pero una unidad grande puede tener 100-200 tubos, con un dimetro de 100-150 mm cada uno y
con una altura de 12-15 m. Este horno (el reformador propiamente dicho) cuenta en su interior con una
serie de quemadores, los cuales calientan los tubos
desde afuera hacia adentro. Los tubos cuentan en su
interior con catalizador a base de nquel[51] , y el gas
al pasar por el tubo reacciona con la misma reaccin
de reformacin mencionada en el pre-reformador.
La principalmente diferencia con el pre-reformador
es que esta corriente cuenta prcticamente con un
nico hidrocarburo: el metano, el cual es el ms difcil de reformar ya que la reaccin es fuertemente
endotrmica. Al pasar el gas por el tubo, la reaccin
absorbe el calor que es transmitido desde el exterior del tubo por el horno, logrando de esta forma
desplazar el equilibrio qumico hacia el lado de los
productos. Al igual que en el pre-reformador, esta
reaccin es de equilibrio, y si bien se logra convertir gran parte del metano a hidrgeno, la corriente
de salida cuenta con remanente de metano no reformado. La corriente de salida es rica en hidrgeno, y
tambin rica en vapor de agua. Cuenta adems con
un contenido menor de metano, de CO y de CO2 .
Si bien la reaccin es endotrmica, al recibir los tubos una carga de calor considerable desde el exterior, el perl de temperatura a travs del tubo es ascendente: la temperatura de entrada a los tubos suele ser de 500-550 C y la de salida en el orden de
los 800-850C. Los tubos suelen tener ujo descendente, aunque esto depende del diseo puntual de la
planta, y las temperaturas recin mencionadas son
ejemplos, variando los valores de planta en planta.
El gas de salida de esta unidad de denomina gas de
7.2
11
Conversin de baja temperatura (LTS): la corriente proveniente del HTS es enfriada (mediante
quench con vapor/agua en plantas antiguas, o ms
usualmente mediante el uso de una caldera de recuperacin de calor) e ingresa a este reactor, que al
igual que el anterior es un reactor adiabtico, con
una temperatura tpica en el orden de los 200 C.
El mismo cuenta con catalizador a base de cobre,
y promovido con otras sustancias (Zn y Al entre
otros[53] ), el cual cataliza la misma reaccin que en
el caso del HTS pero a temperaturas relativamente
bajas. Al igual que en el caso anterior, el perl de
temperatura asciende con el avance de la reaccin,
o sea, la temperatura de entrada (por la parte superior del reactor) es menor a la de salida (por la parte
inferior del reactor).
Remocin de CO2 : debido a que el CO y el CO2
son venenos para el catalizador de sntesis de amonaco instalado aguas abajo, se instala esta unidad
la cual toma la corriente proveniente del LTS y la
despoja casi en su totalidad del CO2 . La corriente de entrada cuenta con un contenido de CO muy
bajo (tpicamente del orden del 0.3 % molar en base seca) pero de un contenido de CO2 considerable, del orden del 15-20 %, ya que en ambos reactores shift convirtieron casi la totalidad del monxido de carbono a dixido de carbono. Existen una
cantidad de procesos patentados ofrecidos para esta operacin (ej. BASF, Catacarb, Vetrocoke, etc.),
pero en general la unidad cuenta con una (o dos) columna absorbedora, la cual tiene una solucin que
retiene el dixido de carbono, y una columna regeneradora, la cual regenera la solucin eliminando el
CO2 . La solucin utilizada puede ser MEA, MDEA
o carbonato de potasio. Una gran parte de las plantas tienen la nalidad de producir amonaco para ser
utilizado como materia prima para la produccin de
urea para su uso como fertilizante. En estos casos,
dado que la urea se produce a partir de dixido de
carbono y de amonaco, el CO2 removido en esta
unidad es enviado a la seccin de sntesis de urea
para su uso como materia prima.
Metanacin: la corriente proveniente de la seccin
de remocin de dixido de carbono es principalmente una corriente rica en hidrgeno y nitrgeno, con
un bajo contenido de metano y con trazas de CO. El
objetivo de este reactor es eliminar el CO. Con este
objetivo se hace reaccionar la corriente sobre un catalizador a base de nquel, el cual cataliza la reaccin
de CO con hidrgeno para formar metano y agua.
La reaccin es la misma reaccin que la de reformacin pero en el sentido inverso, recordando que esta
es una reaccin de equilibrio. Siendo que la reaccin de reformacin era fuertemente endotrmica,
y que esta reaccin es la inversa, la metanacin resulta ser una reaccin fuertemente endotrmica y la
12
9
temperatura del reactor aumenta considerablemente
a travs del lecho. A la salida del reactor la corriente consiste principalmente en nitrgeno e hidrgeno,
en una relacin cercana a 3 (la requerida para sintetizar el amonaco, NH3 ) y un muy bajo contenido
de metano e inertes provenientes del aire, tales como
argn.
Back-end:
La seccin de back-end consta principalmente de un reactor (el convertidor de amonaco) de una serie de equipos
auxiliares para enfriar la corriente de salida del reactor.
Tambin cuenta con un compresor el cual eleva la presin
de la corriente proveniente del front-end hasta la presin
de trabajo requerida para la sntesis de amonaco. Existen
diversos diseos de reactor ofrecidas por distintos tecnlogos (ej. Haldor Topsoe, Casale, Kellogg, reactores tipo TVA, etc.) y cada convertidor tiene sus caractersticas
propias, sus ventajas y sus desventajas. Algunos reactores
son verticales, otros horizontales; algunos tienen ujo radial, otros ujo axial, y otros ujo mixto; algunos tienen
un lecho, otros tienen dos lechos, etc. De todas formas
una caracterstica comn a todos ellos es que requieren
un catalizador para que la reaccin tenga lugar, siendo en
la actualidad el utilizado en casi todas las plantas a base de hierro y promovido con otros compuestos[54] . Los
reactores suelen operar en un rango de temperatura de
400-500 C y a presiones muy elevadas, en el orden de
los 200-350 kgf/cmg. Como se explic anteriormente,
la reaccin est fuertemente balanceada hacia el lado de
los reactivos, y por lo tanto la concentracin de amonaco
no es demasiado alta: en una planta operando en condiciones estables la concentracin de entrada al convertidor
suele rondar el 5 % y a la salida el 15 %.
Estas soluciones son muy tiles y fuertes agentes reductores. En concentraciones altas, las soluciones son metlicas
Extincin del fuego: riego de agua o niebla de agua,
en apariencias y en conductividad elctrica. En tempedixido de carbono, espuma de alcohol, productos
raturas bajas, los dos tipos de solucin pueden coexistir
qumicos secos.
como fases inmiscibles.
Medidas de control: proteccin respiratoria adecuada como mscaras o equipos de respiracin asistida.
Procedimientos de trabajo seguro. Fuentes para el 9.3 Propiedades redox del amonaco lquido
lavado de los ojos y duchas de seguridad en el lugar
de trabajo.
El rango de estabilidad termodinmica de soluciones con
amonaco lquido es muy estrecho, como el potencial
Manipular con guantes.
de oxidacin a dinitrgeno, Potencial normal de electro No ingerir.
do(N2 + 6NH4 + + 6e 8NH3 ), es solo +0.04V. En
13
prctica, la oxidacin a dinitrgeno y reduccin de dihidrgeno son lentas. Esto es especialmente verdad en soluciones reductoras: las soluciones de los metales lcali
mencionadas anteriormente son estables por varios das,
descomponiendo lentamente la amiba metal y dihidrgeno. La mayor parte de los estudios sobre el amonaco
lquido en soluciones son hechos en condiciones reductoras; sin embargo, la oxidacin del lquido de amonaco es
lenta y hay riesgo de explosin.
10
10.1
10.2
El amonaco puede producir irritacin de la piel, sobre todo si la piel se encuentra hmeda. Adems, puede llegar a
quemar y ampollar la piel al cabo de unos pocos segundos
de exposicin con concentraciones atmosfricas superiores a 300 ppm. Si el qumico est en la piel o en los ojos,
enjuague con agua abundante al menos por 15 minutos.
10.3
Hyperammonemia
General
- Growth retardation
- Hypothermia
Central
- Combativeness
- Lethargy
- Coma
Muscular/Neurologic
- Poor coordination
- Dysdiadochokinesia
- Hypotonia or
hypertonia
- Ataxia
- Tremor
- Seizures
- Decorticate or
decerebrate
posturing
Eyes
- Papilledema
Pulmonary
- Shortness
of breath
Liver
- Enlargement
Ingestin
14
12.1
13 EN ASTRONOMA
Biosntesis
En determinado organismos, el amonaco es producido por el nitrgeno atmosfrico por la enzima llamada
nitrogenasa. El proceso general se llama jacin de nitrgeno. Aunque difcilmente los mtodos biomimticos
sean competitivos con el Proceso de Haber, un esfuerzo
intenso se direccionado hacia el mecanismo biolgico de
jacin de nitrgeno. El inters cientco en este problema es motivado por una estructura inusual del sitio activo
de la enzima, que consiste de un conjunto Fe7 MoS9 .
El amonaco tambin es un producto metablico de los
aminocidos, catalizador por enzimas como la Glutamato de referencia de pruebas de sangre, comparando el condeshidrogenasa. La excrecin de amonaco es comn en tenido de sangre con amonaco (en amarillo) con otros
animales marinos. En humanos, es fcilmente convertido constituyentes
a urea, que es menos txica, as como menos bsica. La
urea es el mayor componente del peso seco de la orina. La
mayora de los reptiles, aves, insectos y caracoles secretan
cido rico como desechos nitrogenados.
13 En astronoma
12.2
En siologa
12.3
Excrecin
El amonaco se ha detectado en la atmsfera de los planetas de gas gigante, incluyendo Jpiter, junto con otros
gases como el metano, hidrgeno y helio. En el interior
de Saturno hay cristales congelados de amonaco.[61] Se
encuentra naturalmente en las lunas Deimos y Phobos, las
dos lunas de Marte.
13.1
Espacio interestelar
15
cambio de 1.6109 cm3 s1 en una nube molecular con
una densidad total de 105 cm3 .[69]
[Ag(NH3 )2 ]+
La abundancia interestelar para el amonaco ha sido medida en varios ambientes. El radio de [NH3 ]/[H2 ] ha sido
estimado desde 107 en pequeas nubes oscuras[65] hasta
105 en el denso ncleo del complejo de nube molecular de Orin.[66] Aunque un total de produccin total de
18 rutas han sido propuestas,[67] el principal mecanismo
para formar NH3 interestelar es la siguiente reaccin:
NH4 + + e NH3 + H
La constante de cambio k en esta reaccin depende de
la temperatura del ambiente, con un valor de 5.2106 a
10 K.[68] La constante fue calculada de la frmula k =
a(T/300)B ". Para la reaccin de formacin primaria, a =
1.05106 y B = 0.47. Asumiendo una abundancia de
NH4 + de 3107 y una abundancia de electrones de 107
tpico de nubes moleculares, la formacin procede a un
16
13 EN ASTRONOMA
con la line de emisin indica que velocidades turbulentas 13.1.6 Observaciones de Nubes Oscuras Cercanas
o sistemticas no incrementan en el centro del ncleo de
las nubes moleculares[76]
Balanceando y estimulando una emisin con una emiLa radiacin de microondas del amonaco fue observada sin espontnea, es posible construir una relacin entre
en diversos objetos galcticos incluyendo W3(OH), Orin las temperatura de excitacin y la densidad. Ms sin em(constelacin), W43, W51, y cinco fuentes en el centro bargo, desde los niveles transitorios del amonaco, se puegalctico. La alta deteccin de el cambio indica que es de aproximar a un nivel 2 en un sistema de bajas tempeuna molcula comn en el medio interestelar y que las raturas, este clculo es sencillo. Esta premisa puede ser
aplicada a nubes negras, regiones que se sospecha tienen
regiones de alta densidad son comunes en la galaxia[77]
extremadamente bajas temperaturas y posibles sitios para
la futura formacin de estrellas. Detecciones de amonaco en nubes negras muestra lneas estrechas indicando
13.1.4 Estudios Interferomtricos
que no solo son bajas temperaturas, pero tambin un nivel bajo de turbulencia en la nube. La lnea de clculos
Observaciones VLA en siete regiones con ujos de alta
del radio provee una medida de la temperatura de la nuvelocidad gaseosos revelaron condensaciones de menos
be que es independiente de previas observaciones de CO.
de 0.1 pc en L1551, S140 y Cefeo. Tres condensaciones
Las observaciones del amonaco fueron consistentes con
individuales fueron detectadas en Cefeo, una de ellas era
las medidas de CO de rotacin de temperaturas de ~10 K.
una gura muy alongada. Pueden jugar un rol importante
Con esto, las densidades pueden ser determinadas, y han
en crear ojos bipolares en la regin.[78]
sido calculadas en un rango de entre 104 y 105 cm3 en
Amonaco extragalctico fue imaginado usando VLA en nubes negras. Trazando el mapa de NH3 , se concluye que
IC 342. La temperatura del gas caliente est arriba de tiene medidas cotidianas de las nubes de 0.1 pc y masas
los 70 K, lo cual fue inferido de las lneas del radio de cercanas a una masa solas. Estos sitios fros con ncleos
amonaco y parece estar asociado con porciones ms in- densos son sitios donde se formar una estrella.
ternas de la barra nuclear vista en CO.[79] NH3 fue tambin monitoreada por VLA hacia la muestra de cuatro
regiones galcticas ultracompactadas HII: G9.62+0.19,
G10.47+0.03, G29.960.02, y G31.41+0.31. Basndo- 13.1.7 Regiones UC HII
se en diagnsticos de temperatura y densidad, se concluye que en general que tales cmulos son probablemen- Regiones HII ultra compactadas estn entre los mejores
te los lugares de formacin de estrella en una fase evo- trazadores de formacin de estrellas de gran masa. EL
lutiva temprana antes del desarrollo de una regin HII material denso alrededor de regiones UCHII es primariamente molecular. Desde un completo estudio de forultracompacta.[80]
macin de estrellas masivas, necesariamente involucra la
nube de donde se form la estrella, el amonaco es una herramienta invaluable para comprender este material mo13.1.5 Detecciones a infrarrojo
lecular que rodea. Puesto que este material molecular
puede ser resuelto espacialmente, es posible constreir
Absorciones a 2.91 micrmetros de amonaco slido
los recursos de calor/ionizantes, temperaturas, masas y
fueron grabados de granos interestelares en el Objeto
tamao de las regiones. Los componentes de la velocidad
Becklin-Neugebauer y probablemente en NGC 2264Doppler desplazada permite la separacin de distintas reIR. Esta deteccin ayud a explicar la forma fsica de
giones de gas molecular que puede trazar ujos y ncleos
los previamente poco entendidos lneas de absorcin de
calientes originados de la formacin de estrellas.
[81]
hielo.
Un espectro del anillo de Jpiter fue obtenido del observatorio Kuiper Airborne, cubriendo los 100 a 300 cm1
del rango de espectro. Anlisis del espectro provee infor- 13.1.8 Deteccin extragalctica
macin de propiedades globales de amonaco en gas y la
El amonaco ha sido detectado en galaxias externas, y por
neblina de hielo de amonaco.[82]
simultneamente medir varas lneas, es posible directaUn total de 149 posiciones de nubes negras fueron revi- mente medir la temperatura del gas en estas galaxias. Las
sadas para evidencia de ncleos densos usando la inver- lneas del radio implican que las temperaturas son caliensin de lnea de (J,K) = (1,1) deNH3 . En general, los n- tes (~ 50 K), originadas de nubes densas con tamaos de
cleos no tienen gura de esfera, con radios rondando entre decenas de pc. Esta imagen es consistente con la ima1.1 a 4.4. Tambin se encontr que ncleos con estrellas gen de nuestra Va Lcteancleos moleculares densos
tienen lneas ms amplias que ncleos sin estrellas.[83]
y calientes se forman alrededor de estrellas que se estn
El amonaco se detect tambin en Nebula de Draco y en formando incrustadas en nubes con material molecular
un una o quiz dos nubes moleculares, que estn asociadas en la escala de varios cientos de pc (nubes moleculares
con el cirrus infrarrojo.[84]
gigantes).
17
14
Notas
18
14 NOTAS
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19
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17 ENLACES EXTERNOS
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Imgenes
https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/e/e8/
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