Universidad Nacional Experimental Politécnica

“Antonio José De Sucre”

Vice-Rectorado “Luis Caballero Mejías”
Ingeniería química

Producción del
amoniaco
Profesora: Integrantes:
Marianela Martínez Cano Adivanys 2017100123
Mota Juan 2016200137
Oropeza Carlos 2016200143
Guarenas, Noviembre de 2021
Introducción
Presentamos una síntesis de lo que conlleva el
proceso de producción de amoniaco o proceso
Haber, según el químico alemán Fritz Haber
(1868-1934), resaltamos las unidades utilizadas
para la obtención del mismo, así como también;
las propiedades físico-químicas de cada
compuesto participante en las unidades de
proceso, las características del proceso y
mejoras que pueden llevarse a cabo con el fin
de optimizar la recuperación de amoniaco en
menor tiempo y costo.
Analogia entre la transferencia de masa y la de
calor
Puede desarrollarse una compresión de la transferencia de masa en corto tiempo y
con poco esfuerzo, sencillamente al trazar paralelos entre ellas. El establecimiento de
esos “puentes” entre las dos áreas, no relacionadas en apariencia, hará posible usar
el conocimiento de la transferencia de calor para resolver problemas de transferencia
de masa. De manera alterna, adquirir un conocimiento aplicable de transferencia de
masa ayudara a comprender mejor los procesos de transferencia de calor, al concebir
a este como una sustancia sin masa, como lo hicieron en el siglo XIX, la teoría de
corta duración del calórico, referente al calor, es el origen de la mayor parte de la
terminología de la trasferencia de calor usada en la actualidad y sirvió bien para sus
fines hasta que se reemplazó por la teoría cinética. En esencia, la masa es energía, ya
que masa y energía pueden convertirse una en la otra según la fórmula de Einstein
E=mc², en donde c es la velocidad de la luz. Por lo tanto, la masa y el calor pueden
mirarse como dos formas diferentes de energía y explotar ventajosamente esto, sin
irse por la borda.
Difusión de masa

La ley de Frick, propuesta en 1855, afirma que la razón de difusión de una

especie química en el espacio de una mezcla gaseosa es proporcional al
gradiente de concentración de esa especie en ese lugar. Aunque una
concentración más elevada para una especie significa más moléculas de
ella por unidad de volumen, la concentración de una especie puede
expresarse de varias maneras, en una base másica, la concentración se
expresa en términos de densidad, la cual es masa por unidad de volumen y
en una base molar la concentración se expresa en términos de
concentración molar, la cual es la cantidad de materia.
Difusión estacionaria de masa a través de una
pared, cilindro y esferas

Muchos problemas prácticos de transferencia de masa comprenden la

difusión de una especie a través de un medio limitado por planos paralelos,
en la que no se tienen reacciones químicas homogéneas, en condiciones
unidimensionales estacionarias. Esos problemas de trasferencia de masa
son análogos a los problemas de conducción unidimensional estacionaria
de calor en una pared plana, sin generación de calor, y pueden analizarse
de manera análoga. De hecho, pueden aplicarse muchas de las relaciones,
para la transferencia de masa, reemplazando la temperatura por la fracción
de masa (o la molar), la conductividad térmica por pDab (o CDDab) y el flujo
de calor por el flujo de masa (o molar).
- Para la pared se resume
. 𝜌 . 𝐷𝑎𝑏. 𝐴.1 −𝑊𝑎 , 2 𝐷𝑎𝑏 . 𝐴. 𝜌 𝑎, 1− 𝜌 𝑎, 2
𝑚 𝑑𝑖𝑓 , 𝐴, 𝑝𝑎𝑟𝑒𝑑= =
𝐿 𝐿
La razón de la difusión de masa a través de una pared plana es proporcional a la
densidad promedio, al área de la pared y a la diferencia de concentración de uno
a otro lado de la pared, pero es inversamente proporcional al espesor de esta
última. Asimismo, una vez que se determina la razón de la difusión de masa,
puede determinarse la fracción Wa(x) de masa, en cualquier ubicación x.

También se aplica a las configuraciones geométricas cilíndricas y esféricas. Si se

repite el procedimiento descrito de difusión de masa, se obtiene las siguientes
relaciones análogas para la transferencia unidimensional estacionaria de masa a
través de capas cilíndricas o esféricas sin ocurrencia de reacciones químicas.
 - Para la cilindro se resume
2 . 𝜋 . 𝐿 . 𝜌 . 𝐷𝑎𝑏 . 𝑊𝑎 .1− 𝑊𝑎 ,2 2. 𝜋 . 𝐿𝐷𝑎𝑏 . 𝜌 𝑎 , 1− 𝜌 𝑎, 2
𝑚. 𝑑𝑖𝑓 , 𝐴 , 𝑐𝑖𝑙= =
𝑟1 𝑟1
𝑙𝑛( ) ln ⁡( )
𝑟2 𝑟2

- Para la esfera se resume

4 . 𝜋 . 𝑟 1.𝑟 2. 𝜌 . 𝐷𝑎𝑏. 𝑊𝑎.1 −𝑊𝑎 , 2 4. 𝜋 . 𝑟 1.𝑟 2. 𝐷𝑎𝑏. 𝜌 𝑎 ,1 − 𝜌 𝑎 , 2
𝑚. 𝑑𝑖𝑓 , 𝐴, 𝑒𝑠𝑓 = =
𝑟 2− 𝑟 1 r 2 −𝑟 1

En las anteriores formulas, L es la longitud del cilindro, r1 es el radio interior y r2

es el radio exterior para el cilindro o la esfera. Una vez más, las superficies
fronteras en r=r1 y r=r2 están localizadas dentro del solido adyacentes a las
interfaces, y las fracciones de masa de A en esas superficie se mantienen a Wa,1
y Wa,2; Respectivamente, en todo momento
 Proceso
Un proceso es cualquier operación o serie de operaciones por las cuales se
logra un objetivo particular, provocando un cambio físico o químico en una
sustancia o mezcla de sustancia.

Propiedades físicas y quimicas de los compuestos

N2 Nitrogeno
Es un elemento químico de aspecto incoloro. Siendo un elemento no metal, por
ende tiene a ser mal conductor de color y electricidad. Debido a su fragilidad no
puede aplanarse ni convertirse en hilo esta es una de las características
principales de los elementos no metálicos. El estado natural del nitrógeno en su
forma natural es gaseoso.
 El punto de fusión del nitrógeno es -209,01 ºC, el punto de ebullición es de -
195,8 ºC, su temperatura critica -147,1 ºC y su presión critica.

H2 Hidrogeno
El hidrogeno es un gas incoloro e insípido, en temperatura ambiente se
encuentra en estado gaseoso y pesa 4 veces menos que el aire, está
formado por átomos de H y esta unidos, por enlaces covalente.

El hidrogeno es capaz de combinarse con la mayoría de los elementos, en

las condiciones adecuada tiene una gran afinidad con el oxígeno en una
temperatura muy baja.

El hidrogeno también es un gas reductor, a altas temperaturas reaccionan

con algunos gases reductores.

Su nuero atómico es 1, tiene una masa atómica de 1.00797g/mol, su

densidad es de 0,071, su punto de ebullición -257,7 y su punto de fusión de -
259,2°c
NH3 Amoniaco
Es la base orgánica as simple y una fuente importante de nitrógeno para
muchas aplicaciones, su masa molar es de 17,03g/mol.

El amoniaco es un gas incoloro con olor penetrante. Su punto de ebullición

es de -33,35 °C y su punto de congelación es de -77,7 °C. E amoniaco
puede lucirse, sin embargo, debido a su punto de ebullición extremamente
baja, el amoniaco liquido debe almacenarse a naja temperatura y alta
presión.

El amoniaco es una base débil. Se combina con varios ácidos para formar
sales de amoniaco, que son químicos importantes en muchas industrias. El
amoniaco se disuelve fácilmente en agua en una reacción exotérmica, para
formar una solución acuosa de amoniaco, también llamando hidróxido de
amonio NH4OH
Usos del amoniaco

● La mayor parte del amoniaco (80%) se destina a la fabricación de

fertilizantes, como:

-Nitrato de amónico: NH4NO3

-Sales amónicas: (NH4)2SO4 , (NH4)3PO4
-Urea: (NH2)2C=O

● Otros usos del amoniaco incluyen:

-Fabricación de HNO3. Explosivos y otros usos.

-Caprolactama, nylon.
-Poliuretanos.
-Gas criogénico por su elevado poder de vaporización.
-Productos de limpieza domésticos tales como limpiacristales.
 Sustancias inertes
● Metano
CH4
Masa molar de 16,04 g/mol, punto de ebullición -161,6 ºC; Punto de fusión -131,3 ºC.

Es bastante inerte a la elevada estabilidad de los enlaces C-H y su baja polaridad. No

se va afectando por ácidos o bases fuertes ni por oxidantes como el permanganato.
Sin embargo la combustión es muy exotérmica aunque tiene una elevada energía de
activación.

Ar ● Argón

El argón es un gas incoloro, inodoro e insípido. Su densidad es de 1,78 gramos por

litro de densidad del aire, a modo de comparación, es de 1,29 g/L. El argón cambia del
estado gaseoso al líquido a -185,86 °C. Enseguida, este cambia del líquido al solido a
-189, 3 °C.

Se encuentra en estado gaseoso, es un gas monoatómico, es un elemento

químicamente inactivo. En raras ocasiones y sometidos a condiciones extremas el
argón forma estructuras débiles y compuestos semejantes a este.
Variables extensivas e intensivas que intervienen
en el proceso
Definición de propiedades intensivas: Son aquellas propiedades que no
dependen de la cantidad o tamaño del material. También se conocen como
propiedades intrínsecas o locales. Las que intervienen en este proceso son:

La temperatura, es la medida de la energía cinética promedio de los

átomos. La escala Celsius, o centígrado, es la escala más usada a nivel
mundial para medir la temperatura.

La densidad, es la relación entre la masa de un cuerpo o material y el

volumen que ocupa. Se calcula dividiendo la cantidad de masa en
gramos entre el volumen en mililitros.
El calor específico, es una propiedad intensiva que describe cuanto
calor se necesita para aumentar la temperatura de una unidad de masa
de un material. En el sistema internacional la unidad del calor
específico es Joule por kilogramo centígrado (J/kg ºC).

Volumen especifico, es el volumen ocupado por unidad de masa de un

material.

La entalpía específica “h”, resulta de dividir la entalpía total entre la

masa del sistema.
Definición de propiedades extensivas: Son aquellas propiedades que
dependen del tamaño del sistema. En este caso, si dividimos un sistema en
partes A, B y C, entonces la propiedad del sistema será igual o mayor a la
suma de las partes. Las que actúan en el proceso son:

La masa, es la cantidad de materia que contiene un objeto. La masa, a

diferencia del peso, no depende de la gravedad. La unidad del sistema
internacional para la masa es el kilogramo.

El volumen, es la medida del espacio tridimensional que ocupa un

objeto. En el sistema internacional la unidad de volumen es el metro
cúbico (m3). También se usa el litro.
Descripción del proceso de producción de
amoniaco
 Método de reformador con vapor
A continuación se explica el proceso de obtención de amoniaco teniendo como
referencia el diagrama de flujo de bloques del método de reformado con vapor.
Este método es el más empleado a nivel mundial para la producción de
amoniaco.

Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el
90% metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la síntesis de NH3.

Producción amoniaco
- Desulfuración
Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural, dado
que la empresas distribuidora le añade compuestos orgánicos de S para
olorizarlo.
R-SH + H2 → RH + H2S hidrogenación

H2S + ZnO → H2O + ZnS adsorción

- Reformado
Una vez adecuado el gas natural se somete a un reformado catalítico con vapor
de agua (craqueo-rupturas de las moléculas de CH4). El gas natural se mezcla
con vapor en la proporción (1 : 3,3)-(gas : vapor) y se conduce al proceso de
reformado, el cual se lleva a cabo en dos etapas.

- Reformado primario
El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo
donde tiene lugar las reacciones siguientes:

CH4 + H2O equilibrio CO + 3H2 ΔH = 206 KJ/mol

CH4 + 2H2O equilibrio CO2 + 4H2 ΔH = 166 KJ/mol

- Reacciones fuertemente endotérmicas
Estas reacciones se llevan a cabo a 800 ºC y están catalizadas por oxido de
níquel (NiO). Así se favorece la formación de H2

- Reformado secundario
El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en
este 2º équido, de esta manera aportamos el N2 necesario para el gas de
síntesis estequiométrico N2 + 3H2. Además, tiene lugar la combustión del
metano alcanzándose temperaturas superiores a 1000 ºC.

CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O ΔH < 0

En resumen, después de estas etapas la composición del gas resultante es

aproximado N2 (12,7%), H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4 (0,2%), H2O
(40,5%), Ar (0,1%). → conversión 99% de hidrocarburo.
- Purificación
El proceso de obtención de NH3 requiere un gas de síntesis de gran pureza, por
ello se debe eliminar los gases CO y CO2.

- Etapa de conversión
Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma
en CO2 por reacción con vapor de agua.

CO + H2O ↔ CO2 + H2 ΔH = -41 KJ/mol

Esta reacción requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La

reacción se lleva a cabo en dos pasos:

a) A aproximado 400 ºC con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador → 75% de la

conversión.
b) A aproximado 225 ºC con un catalizador más activo y más resistente al
envenenamiento: CU-ZnO → prácticamente la conversión completa,

- Etapa de eliminación del CO2

Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante
absorción con K2CO3 a contracorriente, formándose KHCO3 según:

K2CO3 + CO2 + H2O → 2KHCO3

Este se hace pasar por dos torres a baja presión para desorber el CO2, el
bicarbonato pasa a carbón liberando CO2. (Subproducto para fabricación de
bebidas refrescantes).
- Etapa de metanización
Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el catalizador
del reactor de síntesis, se convierten en CH4:

CO + 3H2 equilibrio CH4 + H2O

CO2 + H2 equilibrio CH4 + 2H2O

Proceso sobre lecho catalítico de Ni (330 ºC)

- Síntesis de amoniaco
Así se obtiene un gas de síntesis con resto de CH4 y Ar que actúan como
inertes.

A continuación el gas se comprime a la presión de 200 atm.

Después de los pasos para obtener el gas de síntesis del amoniaco, pasa a través
de una compresor donde sale a la alimentación del proceso de producción de
amoniaco (NH3) contiene 29,75% mol de Nitrógeno (N2) y 69,25% de Hidrogeno
H2 y 1% de Sustancias inertes (CH4/Ar). La alimentación se mezcla con un flujo
recirculado (F7) que contiene la misma cantidad y el flujo combinado (F2) entra en
el reactor donde se alcanza una conversión en una etapa de 31,2% de Nitrógeno.
Los productos pasan a un condensador donde se separan inicialmente NH3
mientras que los gases restantes se hacen recircular, sin embargo ocurre una
acumulación de gases inertes; debe extraerse un flujo de purgado, el flujo de
recirculación contiene 5%mol de Gases inertes.

N2 + H2 → NH3
Consideraciones:

● Es un sistema abierto.
● La acumulación de gases inertes es mala para el proceso.
● El gas de purga se produce a la unidad de recuperación CH4 se vende
como fuente de energía (comercio).
Descripción del proceso
Para este proceso en conveniente empezar por un balance de materia global,
debido que la mayoría cantidad de información la tenemos en F1 y, se
determinara la cantidad de salida de los componentes en la purga F6. Por
consiguiente, pasaremos al punto de mezclado con los datos de entrada de F1
y F7 para obtener los datos que entran al reactor por F2. Luego se hará un
balance de materia en el condensador para determinar la cantidad de los
componentes que sale de F4.

Por ultimo, se hace un balance energía en el reactor y condensador.

 N2 + 3H2 → 2NH3

Diagrama del proceso

F7 F6

Purga

F5

F1 F2 F3 F4

Mezcla Reactor Condensador

Tref = 25 ºC T = 50 ºC T = -40 ºC
P = 1 atm P = 1 atm P = 1 atm
 Datos iniciales del proceso

F1 F2 F3 F4 F5 F6 F7
29,75 N2 N2 N2 NH3 N2 N2 N2
69,25 H2 H2 H2 H2 H2 H2
1,00 SI SI SI SI SI SI
NH3

Balance de materia global

Entrada Generados Consumidos -Salida -Salida Ac
Ec Compuesto X1c.F1 Gi -Ci -X4c.F4 -X6c.F6 Ac
1 N2 29,75 0 -25 0 -4,75 =0
2 H2 69,25 0 -55 0 -14,25 =0
3 SI 1,00 0 0 0 -1,00 =0
4 NH3 0 50 0 -50 0 =0
5 Total 100 50 -80 -50 -20 =0
X5(SI)= X6(SI)= X7(SI)=5%
X5(N2)=X6(N2)=X7(N2)
X5(H2)=X6(H2)=X7(H2)

= Relación estequiometrica

X6(H2)=3.,X6(N2) X6H2= 3(0,2375) = 0,7125 = 71,25%

Entonces:

X6(N2)+3,X6(N2)+0,05=1
4,X6(N2)=0,95
X6(N2)= 0,2375 = 23,75%

1 mol/h = 0,05.F6 F6= 1 mol/h = 20 mol/h

0,05
Mol gen NH3 = 25 mol consumidos N2 x 2 mol generados NH3
1 Mol consumidos N2

= 50 mol generados NH3

-Moles generados en el reactor

31,2% conversión en una etapa de N2

 Balance de materia en el punto de mezclado

Entrada Entrada -Salida Ac

Ec Compuesto X1c.F1 X7c.F7 X2c.F2 =0

6 N2 29,75 50,25 -80 =0

(0,2375 x F7)
7 H2 69,25 150,75 -219,99 =0
(0,7125 x 211,58)
8 SI 1,00 10,58 -11,58 =0
(0,05 x 211,58)
9 Total 100 211,58 -311,58 =0

50,25 mol/h = 0,2375.F7

mol/h
 Balance de materia del reactor

Entrada Generado -Consumido -Salida Ac

Ec Compuesto X2c.F2 Gi -Ci X3c.F3 Ac
10 N2 80 0 -25 -50 =0
11 H2 219,99 0 -55 -164,99 =0
12 SI 11,58 0 0 -11,58 =0
13 NH3 0 50 0 -50 =0
14 Total 311,58 50 -80 -251,58 =0
 Balance de materia del condensador

Entrada -Salida -Salida Ac

Ec Compuesto X3c.F3 X4c.F4 X5c.F5 Ac
15 N2 55 0 -55 =0
16 H2 164,99 0 -164,99 =0
17 SI 11,57 0 -11,57 =0
18 NH3 50 -50 0 =0
19 Total 281,58 -50 -231,58 =0

- Balance de energía en el reactor

0 0 0

ΔH + ΔHºr . ξ + ΔEc + ΔEp = Q-W

Resumiendo nos queda

Q = ΔH + ΔHºr . ξ

-Obtenemos mediante las integrales de las Cp de cada compuesto

 Calculo de ΔH
Componentes ƞentrada Ĥentrada ƞsalida Ĥsalida
(KJ/mol) (KJ/mol)
N2 80 0,727 55 0,727
H2 219,99 0,721 164,99 0,721
NH3 0 0 50 0,907

-Avance de la reacción

ξ (N2) = = 25 mol/h ξ (NH3) = = 25 mol/h

-Calculo de entalpia estándar de reacción
ΔHºr = ∑ vi x ΔHºfi – ∑ vi x ΔHºfi
Productos reactivos

ΔHºr = (2 x – 46,19 KJ/mol) – ( 3 x 0 KJ/mol + 1 x 0 KJ/mol)

ΔHºr = - 92,38 KJ/mol

Q = ΔHºr x ξ + ΔH
ΔH = ∑ ƞentrada x Ĥentrada - ∑ ƞsalida x Ĥsalida

Q = [-92,38 KJ/mol x 25 mol/h] [(55Mol/h x 0,727KJ/Mol) + (164,99Mol/h x

0,721KJ/Mol) + (50Mol/h x 0,907KJ/Mol)] - [(80Mol/h x 0,727KJ/Mol) +
(219,99Mol/h x 0,721KJ/Mol)]

Q = -2297,2 KJ/mol
 Balance de energía en el condensador

T1 = 50 ºC T2 = -33,43 ºC T2 = -40 ºC

P = 1 atm = Constante

ΔH1 Vapor ΔHv ΔH2 Liquido

Te= -33,43 ºC Nota: El Amoniaco no presenta Cp en

ΔHv= 23,351 KJ/mol
ΔH (NH3) = - 2,953 KJ/mol
ΔH (N2) = - 1,163 KJ/mol
ΔH (H2) = - 1,154 KJ/mol
estado líquido, es por ello que en el
proceso no se puede obtener amoniaco
solo condensándolo debe pasar por un
proceso de licuefacción aumentando su
presión, para así obtener el amoniaco en
estado líquido.
Optimización del proceso

Se presenta un dilema, si se aumenta la temperatura, aumenta la velocidad de

reacción, pero entonces dentro del reactor habrá mucho N y H, y poco NH3. Si
se disminuye la temperatura, la reacción es lentísima. En la práctica, para
resolver esta dificultad, se trabaja a una temperatura de 500-600°C y se añade
un catalizador (De platino, tungsteno u óxidos de hierro), para aumentar así la
velocidad de la reacción química. Y Se recomienda trabajar a altas presiones
entre 200 y 700 atm y alrededor de 500°C y la reacción se producirá
parcialmente en su totalidad.
Recomendación

La reacción a estos niveles de temperatura sigue siendo lenta para un proceso

industrial, la formación del amoniaco se ve favorecida por una disminución de
la temperatura, sin embargo la velocidad de una reacción química aumenta
con la temperatura, es decir; el factor cinético se favorece a elevadas
temperaturas. A medida que la temperatura disminuye, la velocidad de la
reacción se hace cada vez menor y, en consecuencia, la obtención del
amoniaco no tendría interés en la práctica, ya que tardaría mucho tiempo para
conseguir una pequeña concentración de NH3.

Es un proceso que consume mucha energía, por lo que, es necesario máxima

recuperación y el eficiente empleo del calor liberado.
Conclusión
El Proceso a altas temperaturas y unas 900atm obtiene una conversión de
casi 40% pero sin catalizador se requerirían meses para conseguir el estado
de equilibrio. Al añadir un catalizador, se consigue el mismo equilibrio en una
fracción de segundo.

A las presiones empleadas, el amoniaco se separa como liquido de la mezcla

gaseosa por enfriamiento, mientras el nitrógeno y el hidrogeno, no
condensables, que no han reaccionado, vuelven nuevamente a los
convertidores. El catalizador disminuye la energía de activación del proceso y
por tanto acelera la reacción a menor temperatura (reduciendo el coste
industrial que deberá hacerse para aumentar la temperatura).