EXACTITUD Y TRAZABILIDAD

Jordi Riu, Ricard Boqu, Alicia Maroto, F. Xavier Rius

Departamento de Qumica Analtica y Qumica Orgnica
Instituto de Estudios Avanzados
Universitat Rovira i Virgili.
Pl. Imperial Trraco, 1. 43005-Tarragona. Espaa

Sin duda, un objetivo muy

apreciado por todos los usuarios de
resultados analticos es que stos
sean fiables. La fiabilidad, es decir,
la permanencia a lo largo del tiempo
de la exactitud de los resultados, es
quizs uno de los parmetros de
calidad ms valorados.
Por tanto, todos los que
somos responsables de resultados
de ensayo sentimos una especial
preocupacin por conseguir, en
primer lugar, que los valores que
proporcionamos sean exactos, es
decir, que sean veraces (que se
encuentren prximos al valor de
referencia aceptado) y precisos (que
la dispersin de los resultados al
efectuar replicados sea baja). En
segundo lugar, nos puede interesar
que
estas
caractersticas
se
mantengan a lo largo del tiempo.
En el presente artculo nos
vamos a centrar en los conceptos
de exactitud y trazabilidad. Exactitud
y trazabilidad son dos trminos muy
relacionados por lo que vamos a
tratarlos de forma paralela.

El concepto de trazabilidad
De
acuerdo
con
el
Vocabulario
de
Metrologa
Internacional, VIM [BIPM, 1993], la
trazabilidad se define como la
propiedad del resultado de una

medicin -o el valor de un estndarque consiste en que se pueda

establecer el resultado previsible de
su comparacin directa con los
patrones apropiados, generalmente
nacionales
o
internacionales,
mediante una cadena ininterrumpida
de comparaciones reales, todas con
incertidumbres conocidas.
La metrologa es el campo de
la ciencia que estudia los aspectos
fundamentales de la medida. La
determinacin de magnitudes fsicas
ha estado siempre mucho ms
ligada
con
los
conceptos
metrolgicos. En cambio, el anlisis
qumico, dadas sus peculiaridades,
se ha desarrollado como disciplina
bastante independiente de la
metrologa.
Quizs un ejemplo prctico
nos ayude a captar mejor los
conceptos de la definicin expuesta.
Tomemos
como
ejemplo
la
determinacin del peso de una
muestra que, aunque es una
medida fsica, se encuentra muy
relacionada con todo laboratorio
qumico. La determinacin del peso
de una muestra puede consistir
simplemente
en
pesar
la
mencionada muestra en una
balanza analtica. Cmo podemos
estar seguros de que el peso que
nos proporciona la balanza analtica
es el correcto? En otras palabras,
cmo sabemos que el resultado

obtenido con nuestra balanza es

trazable?
Aceptaremos como correcto el
resultado proporcionado por la
balanza analtica si previamente
hemos
demostrado
que
el
procedimiento de ensayo (en este
caso el proceso de pesada con la
balanza
analtica)
se
realiza
adecuadamente. Para comprobar
que pesamos correctamente con la
balanza
analtica,
utilizaremos
pesas certificadas proporcionadas
por el laboratorio de calibracin.
Calibrando nuestra balanza analtica
con estas pesas certificadas nos
estamos comparando al laboratorio
de calibracin, esto es, estamos
poniendo un eslabn en "la cadena
ininterrumpida de comparaciones
reales" de la definicin de
trazabilidad.

oficial del patrn internacional del

kilo, unidad de masa del sistema
internacional (SI). A esta copia
oficial se la conoce como patrn
nacional [BIPM, 1993] y es un patrn
reconocido, por decisin oficial en un
pas, para servir como referencia
para la asignacin de valores a otros
patrones de esta magnitud.

Pero
el
laboratorio
de
calibracin solamente es un paso
intermedio, ya que ste tambin ha
tenido que efectuar una serie de
comparaciones para a su vez poder
ligarse al Centro Espaol de
Metrologa, depositario de la copia

Para proceder a la definicin de

un patrn nacional es necesario
haber demostrado fehacientemente
la capacidad tcnica de la institucin
depositaria del mismo y para ello
haber participado en el mayor
nmero
de
comparaciones
internacionales posibles en esa
determinada magnitud. Por ltimo,
cada patrn nacional se compara a
su vez a la unidad del SI, en nuestro
caso en concreto al cilindro de
platino (90%) e iridio (10%) que es el
prototipo internacional del kg
depositado
en
el
Bureau
International des Poids et Mesures
en Svres, Francia. El proceso de
comprobacin de la trazabilidad en
la pesada de una muestra puede
observarse en la Figura 1.

Trazabilidad en medidas fsicas

I

d al S

ida
zabil

Tra

Futuras medidas hechas

con el instrumento
de medida

Copias oficiales

Unidad base S.I.:

kilogramo de
Sevres

Pesas certificadas

Instrumento de medida

Figura 1. Esquema de la trazabilidad en medidas fsicas. Pesada de una muestra

En el ejemplo anterior se pueden

identificar
los
elementos
caractersticos que definen la
trazabilidad:

intervalos apropiados, la duracin de

los cuales depende de variables
como la frecuencia de uso, la
estabilidad instrumental,...

Cadena
ininterrumpida
de
comparaciones. Desde la balanza
analtica a la unidad del SI, pasando
por el laboratorio de calibracin y el
centro nacional de metrologa
correspondiente. La trazabilidad
implica una secuencia completa de
comparaciones, de la cual no puede
sustraerse ninguna etapa que lleve
consigo una medicin que servir de
base para generar los resultados
analticos.
- Incertidumbre de la medida. Cada
paso en la cadena ininterrumpida de
comparaciones
lleva
una
incertidumbre asociada, y para
efectuar la comparacin entre los
diferentes pasos, esta incertidumbre
debe ser tenida en cuenta.
- Documentacin. Cada paso en la
cadena
ininterrumpida
de
comparaciones debe realizarse
conforme
a
procedimientos
perfectamente documentados.
- Competencia. Los laboratorios o
entidades que intervienen en la
cadena han de demostrar su
competencia tcnica, por ejemplo
demostrando que estn acreditados.
- Referencia a unidades del SI. La
cadena de comparaciones debera
acabar, siempre que fuera posible,
en una unidad del SI. Veremos ms
adelante que este punto no siempre
es factible, especialmente cuando
estamos hablando de medidas
qumicas.
- Recalibraciones. Las calibraciones,
parte fundamental en la verificacin
de la trazabilidad en las medidas
fsicas, ya que aseguran el correcto
funcionamiento de los instrumentos
implicados, deben repetirse a

La trazabilidad de un resultado
implica el que pueda conocerse sin
ambigedades
su
"historia"
completa, hasta que finalmente
pueda relacionarse con patrones
internacionales. Ello implica que
puedan seguirse o rastrearse todos
los elementos que han participado
en el sistema analtico.
El
ejemplo
comentado
anteriormente corresponde al caso
en que el procedimiento de anlisis o
ensayo corresponde a una magnitud
fsica. En muchos de los mtodos
fsicos utilizados en los laboratorios
(pesada de una muestra, medida de
la temperatura, del tiempo, medida
de la conductividad de una
muestra,...), el poseer un plan
adecuado de calibracin de los
instrumentos es imprescindible para
poder garantizar la trazabilidad de
los
resultados,
ya
que
el
procedimiento
de
ensayo
se
compone casi exclusivamente de la
medida instrumental. El tema
concreto de cmo establecer
adecuadamente la calibracin de
aparatos e instrumentos se abordar
en artculos posteriores de esta
misma serie.
Pero, qu sucede si en el
procedimiento analtico, en lugar de
realizar
una
medida
fsica,
pretendemos realizar una medida
qumica, como puede ser la
determinacin del contenido de
tetraciclina en msculo mediante
HPLC? Podemos asegurar la
trazabilidad
de
las
medidas
realizadas con un cromatgrafo

lquido de alta resolucin de la

misma manera que asegurbamos
la trazabilidad de las medidas
efectuadas
con
una
balanza
analtica? Qu sucede con la
trazabilidad en etapas tales como el
muestreo, los pretratamientos, la
extraccin,
preconcentracin,...
ausentes en una medida fsica pero
que las encontramos frecuentemente
en ensayos qumicos? Podemos
asegurar siempre la trazabilidad de
nuestro resultado al mol, unidad
fundamental de medida de la
cantidad de substancia en el SI? Se
puede empezar a ver que en
medidas qumicas normalmente
tendremos que adaptar la forma en
que se materializa el concepto
universal de trazabilidad.
Ya se puede intuir que en los
procedimientos de ensayo qumicos
es
muy
complicado
intentar
asegurar la trazabilidad de todas y
cada una de las etapas que
componen
el
procedimiento
analtico. En su lugar, una mejor
opcin
es
considerar
el
procedimiento qumico como un
global, y asegurar la trazabilidad del
mtodo utilizando lo que se conoce
como referencias. Las referencias,
por tanto, son aquellas herramientas
que nos permiten asegurar la
trazabilidad de los resultados
qumicos. Es aquello con lo que
vamos
a
comparar
nuestro
procedimiento qumico, aquello que
nos permitir evaluar si nuestro
procedimiento
qumico
est
funcionando correctamente o no. El
tipo de referencias es muy amplio y
diverso. Por ejemplo tenemos los
materiales
de
referencia
certificados,
los
mtodos
de
referencia,
los
ejercicios
interlaboratorio, los laboratorios de
referencia...
En
el
futuro
abordaremos tambin con ms

profundidad los diferentes tipos de

referencias ya que, lgicamente, no
todas tienen la misma calidad
metrolgica.

Trazabilidad y exactitud
Llegados a este punto, y
habiendo introducido el concepto de
trazabilidad,
ya
estamos
en
condiciones
de
indicar
las
semejanzas entre trazabilidad y
exactitud. La gua ISO 3534-1 [ISO
1993], define exactitud como La
proximidad en la concordancia entre
un resultado y el valor de referencia
aceptado teniendo en cuenta la
nota que indica que el trmino
exactitud, cuando se aplica a un
conjunto de resultados de ensayo,
implica
una
combinacin
de
componentes aleatorios y un error
sistemtico comn o componente
de sesgo, que en ingls se conoce
como bias.
Vemos, por tanto, que esta
definicin implica la combinacin de
componentes aleatorios y un
componente de error sistemtico. La
exactitud se expresa, por tanto,
como suma de dos trminos:
veracidad (proximidad con el valor
de referencia aceptado) y precisin
(dispersin de los resultados). Aqu
ya se puede observar que lo que
tradicionalmente se ha venido
conociendo como exactitud, la ISO
lo asimila al concepto de veracidad,
englobando tambin la precisin
dentro del concepto de exactitud.
Sin embargo, debemos tener
una idea muy clara: para determinar
la exactitud hace falta el valor de
referencia apropiado. Hacen falta
referencias. Esta es, de nuevo, la
nocin clave.

Por otra parte, observando la

definicin de exactitud, ya se puede
ver la dificultad de aceptar este
trmino por parte de los metrlogos
ms exigentes. Si la exactitud
implica proximidad con el valor de
referencia
aceptado
(al
que
frecuentemente se llama valor
verdadero), y normalmente no
conocemos este valor de referencia
de la propiedad que estamos
analizando en la muestra de
ensayo, cmo podemos decir que
los resultados son exactos? Debido
a esta razn conceptual, los
metrlogos insisten en el concepto

de trazabilidad, aunque trazabilidad

y exactitud estn muy relacionados.
En la Figura 2 se relacionan ambos
conceptos esquemticamente. En
definitiva la trazabilidad es la
propiedad que relaciona el resultado
con la referencia reconocida y la
exactitud realiza la misma funcin
incorporando el concepto de
dispersin de resultados. Ms
adelante
veremos
que
la
trazabilidad no se puede evaluar sin
el concepto de incertidumbre con lo
que ambas definiciones, exactitud y
trazabilidad, son todava ms
semejantes.

Precisin
Exactitud
Veracidad

Cmo se
comprueba?

Referencias
Referencias

Esenciales para establecer la Trazabilidad

Figura 2. Relacin entre exactitud y trazabilidad

Necesidad
de
asegurar
trazabilidad de los resultados

la

En el contexto actual de la
globalizacin de los mercados,
existe una creciente demanda en
cuanto a la comparabilidad de los
resultados. Ante una reclamacin
por un supuesto resultado analtico
incorrecto,
con
todas
las

consecuencias econmicas y/o

legales que esto puede conllevar, el
generador del resultado (en este
caso el laboratorio de ensayo) se
encontrar mucho ms seguro si es
capaz
de
demostrar
documentalmente
que
sus
resultados son exactos o trazables.
Estos documentos hacen referencia,
entre
otros
aspectos
a
un

procedimiento
normalizado
de
ensayo, a un equipo de medida bien
calibrado y a la descripcin de que
se ha establecido la trazabilidad. La
trazabilidad es una de las claves
para generar confianza entre los
usuarios de los resultados analticos

Referencias bibliogrficas
ISO 3534-1 Statistics - Vocabulary
and symbols. Part 1: Probability and
general statistical terms. ISO,
Ginebra, 1993
BIPM, IEC, IFCC, ISO, IUPAC,
IUPAP,
OIML
International
vocabulary of basic and general
terms in metrology, VIM. ISO,
Ginebra, 1993

Conclusiones
En este artculo nos hemos
centrado en el concepto de
exactitud, hemos visto la dificultad
prctica de demostrar la exactitud
en los resultados analticos, y
hemos introducido el concepto de
trazabilidad como complementario
al de exactitud. Asegurar la
trazabilidad de los resultados
analticos es una etapa clave para
que el cliente tenga confianza en los
resultados proporcionados por el
laboratorio.
En
procedimientos
qumicos, sera deseable poder
trazar los resultados hasta el mol, la
unidad de cantidad de masa en el
sistema internacional, pero como
bien puntualizan algunos expertos
en el tema (THOMPSON, 1997), la
utilizacin
de
las
referencias
adecuadas es suficiente para poder
tener el grado suficiente de
comparabilidad entre resultados
analticos sin tener que llegar a la
unidad del SI. De hecho, no se
tendra que olvidar que medir es
comparar, y de la comparacin
adecuada y de la bondad de las
referencias utilizadas va a depender
la calidad de los resultados
analticos (VALCRCEL, 1992).

M. Thompson
1201

Analyst 1997, 122,

M. Valcrcel y A. Ros La calidad

en los laboratorios analticos. Ed.
Revert, Barcelona, 1992

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comentarios relacionados con los
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