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TEMA 2
SNTESIS HIDROTERMAL
La tcnica hidrotermal ha sido muy popular suscitando el inters de cientficos y
tecnlogos de diferentes disciplinas particularmente en los ltimos 15 aos. El trmino
hidrotermal es de origen puramente geolgico. Fue primeramente empleado por el
gelogo britnico, Sir Roderick Murchinson (1792-1871) para describir la accin del
agua a elevada temperatura y presin en los cambios que en la corteza terrestre
conducen a la formacin de varias rocas y minerales. La tcnica hidrotermal se hizo
muy popular al tratar de simular las condiciones existentes en la corteza terrestre para
realizar sntesis en el laboratorio.
La sntesis hidrotermal se refiere a reacciones heterogneas en medio acuoso por
encima de 100 C y 1 bar.
Con el nombre general de sntesis solvotermal se agrupan una serie de tcnicas en
las que un lquido, en un recipiente cerrado, es calentado por encima de su punto de
ebullicin, lo que genera una presin superior a la atmosfrica (normalmente
moderada). El lquido habitual es el agua, y de ah el nombre de sntesis hidrotermal;
sin embargo, cada vez se van utilizando con mayor frecuencia otros medios lquidos:
disolventes orgnicos, amonaco lquido, hidracina, etc,..., y tenemos entonces la
sntesis solvotermal.
Una caracterstica distintiva de la sntesis hidrotermal es que los reactivos que
difcilmente se disuelven en agua pasan a la disolucin por accin del propio disolvente
o de mineralizadores.
El objetivo de esta tcnica es lograr una mejor disolucin de los componentes de un
sistema y as se logran disolver o hacer reaccionar especies muy poco solubles en
condiciones habituales (p. ej., la slice, aluminosilicatos, titanatos, sulfuros,...). En este
sentido cabe sealar que el agua, calentada a 600 C (lo que obviamente requiere
presin que evite su paso al estado de vapor) experimenta una disociacin (H3O+, OH-)
mucho mayor que lo habitual a presin ordinaria: Kw llega a ser de 10-6 en lugar de
10-14, lo que quiere decir que en estas condiciones, el agua, como anftero que es, se
comportar a la vez como un cido y una base bastante fuertes, capaz por tanto de
ataques cido-base mucho ms agresivos. Por otra parte, pueden aadirse distintas
especies conocidas como mineralizadores, tanto bsicos (carbonatos, hidrxidos,...)
como cidos (ntrico, clorhdrico, sales amnicas,...) oxidantes o reductores,
complejantes, etc,... y que, obviamente, potenciarn la capacidad de disolucin del agua
en una u otra direccin. Adems, el agua en estas condiciones suele actuar como agente
reductor (liberando oxgeno), por lo que caben esperar tambin variaciones en el estado
de oxidacin de los elementos implicados en la sntesis. No menos importante es la
adicin de especies utilizables como plantilla con el fin de nuclear el producto en su
entorno y generar as cavidades o porosidad a la medida y, en este sentido, cationes
orgnicos, con geometra definidas como el terametilamonio (TMA) y otros, estn
siendo utilizados profusamente y con gran xito en la sntesis de nuevas especies.
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En cuanto al tipo de aparatos utilizados para sntesis solvotermal, para trabajar por
debajo de 700 C y 3Kbar, los recipientes ms comunes son autoclaves, que es una
manera de llamar a los recintos de reaccin. Dependiendo de las condiciones de trabajo,
estos autoclaves pueden ser muy distintos (tipo de aleacin, diseo, espesor de la pared,
encamisado interno o no,...) pueden a su vez ser introducidos por completo en el horno
o slo parcialmente, pueden estar conectados a un sistema externo de control de presin,
etc,...Si el recipiente es independiente la presin vendr determinada por el grado de
llenado y por la naturaleza de las especies voltiles introducidas o producidas en el
transcurso del proceso (presin autgena). Si el recipiente es un autoclave con control
externo de la presin se puede llegar a presiones ms elevadas llenando completamente
el autoclave y comprimindolo previamente antes de comenzar el calentamiento; en este
caso la aleacin ms utilizada es el iconel y las paredes del autoclave muy gruesas; el
cierre suele ser cono sobre cono en un ngulo muy preciso. Un problema adicional es
la resistencia qumica de las aleaciones en las condicones de sntesis: para evitar su
El primer diseo de autoclave fue realizado por Morey. Este autoclave poda ser
introducido en su totalidad en el horno incluyendo la junta de sellado. Posteriormente,
Tuttle dise una cavidad de sellado fro, con una abertura axial que deba de
permanecer fuera del horno.
El material empleado para construir los recipientes de reaccin debe se elegido
teniendo en cuenta las propiedades corrosivas de la disolucin bajo las condiciones de
trabajo hidrotermales, para evitar de esta manera la contaminacin del producto de
reaccin. En la actualidad no se conoce mucho acerca del comportamiento corrosivo,
bajo condiciones de trabajo hidrotermales, de potenciales materiales para recipientes de
reaccin. As, se sabe que a 400 C los metales Cu, Ni, Ti, V, Cr y Fe son atacados por
las disoluciones alcalinas.
El empleo de borosilicatos y cuarzo para construir con ellos recipientes de reaccin
permite trabajar en condiciones hidrotermales neutras o cidas, a excepcin del cido
HF. Este problema se soluciona al empelar recipientes de reaccin elaborados con
politetrafluoroetileno (tefln), los cuales permiten trabajar tanto con cido HF, como
con un medio alcalino, hasta la temperatura de 250 C y presin de 30 Kbar, siendo la
presin autgena.
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cintas grabadoras. En este sentido, el xido de Cr(IV) ha sido empleado durante mucho
tiempo en cintas magnticas. Los compuestos de Cr tri- o hexa-valentes son convertidos
en monocristales de xido de Cr(IV) a travs de un procedimiento hidrotermal, llevado
a cabo a temperaturas de entre 300-400 C y 50-80 bar de presin. Otros xidos
metlicos tiles para grabaciones magnticas son el -Fe2O3, las ferritas y los granates
de tierras raras, y la ferrita de hierro y bario, BaFe12O19, que se preparan en condiciones
hidrotermales.
Las zeolitas sintticas empleadas como tamices moleculares son tambin obtenidas
en condiciones hidrotermales.
Existen tambin tcnicas denominadas hidrometalrgicas que emplean la presin
generada hidrotermalmente para la descomposicin de minerales.