Seg Ley

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas
Silvia Prez Casas
Entropa.
La entropa se define como
dS =
qreversible
T
La entropa es una funcin de estado, es una propiedad extensiva.

La entropa es el criterio de espontaneidad y equilibrio en sistemas aislados
(volumen y energa interna constantes). Este criterio se aplica de la siguiente
manera: a) si la entropa del universo aumenta, el proceso es espontneo; b) si la
entropa del universo disminuye, el proceso no es espontneo; c) si la entropa del
universo permanece constante, el sistema se encuentra en equilibrio.
Segunda Ley . La entropa del universo aumenta.
Tercera Ley. La entropa de un cristal puro y perfecto es cero en el cero absoluto de
temperatura.
La entropa puede expresarse en funcin de temperatura y volumen como:
dS =
Cv
1
U
dT + P +
dV
T
T
V T
Cv
S
donde
=
T V T
o tambin como dS =
1
S
U
= P +

V T T
V T
Cv
dT + dV
T
La entropa puede expresarse en funcin de temperatura y presin como:

dS =
Cp
1 H
dT +
V dP
T
T P T
Cp
S
donde
=
T P T
o tambin como
dS =
1 H
S
=
V
P T T P T
Cp
dT V dP
T
Problemas resueltos.
Material didctico en revisin
71
Silvia Prez Casas
1. Un mol de gas ideal realiza una expansin isotrmica de 20 MPa a 1 MPa .

La temperatura es de 398.15 K. Calcular el cambio de entropa para el gas,
los alrededores y el total, a) si el proceso es reversible; b) si el proceso es
irreversible y la presin externa es igual a la presin final del gas.
Solucin:
a) Si el proceso es reversible.
Calculamos primero el cambio de entropa para el sistema. Partimos de la
definicin de entropa, e integramos la ecuacin considerando las condiciones
del proceso:
dS sistema =
( qreversible ) sistema
T
como la temperatura se mantiene constante,
S sistema =
( qreversible )sistema
T
Debido a que la energa interna de un gas ideal solamente depende de la

temperatura, U = 0 y por lo tanto
( qreversible )sistema = ( wreversible )sistema = + nRT ln

nRT ln
S sistema =
V2
V1
= nR ln
V2
P
= + nRT ln 1
V1
P2
V2
P
= nR ln 1
V1
P2
S sistema = +24.91JK 1
Observamos que la entropa del sistema aumenta al aumentar el volumen.
Como se trata de un proceso reversible, debido a la Segunda Ley de la
Termodinmica
Suniverso = 0
Suniverso = S sistema + Salrededores
S sistema = Salrededores
S alrededores = 24.91JK 1
b) Si el proceso es irreversible.
Observemos que la entropa est definida en funcin del calor reversible
72
dS sistema =
Silvia Prez Casas
T
y por ello, al integrar obtenemos la misma ecuacin que utilizamos para calcular
el cambio de entropa del sistema en el proceso isotrmico irreversible:
S sistema =
T
= nR ln
V2
P
= nR ln 1
V1
P2
S sistema = +24.91JK 1
Como la entropa es funcin de estado, y tanto en el proceso reversible como
en el irreversible el estado inicial y el estado final son iguales (como se muestra
en la figura), el cambio de entropa del sistema es el mismo independientemente
de la manera como se realiza el proceso.
Estado inicial
Proceso reversible
P=20 MPa
Estado final
P=1 MPa
T=398.15 K
Presin externa
T=398.15 K
V=0.0165 L
= Presin del
V=3.31 L
gas
Estado inicial
Proceso irreversible
P=20 MPa
Estado final
P=1 MPa
T=398.15 K
Presin externa
T=398.15 K
V=1.655 x 10-4 m3
constante
V=3.31 x 10-3 m3
Para calcular el cambio de entropa de los alrededores, partimos de la definicin

de entropa y usamos el calor reversible que los alrededores dan al sistema para
poder realizar la expansin. Este calor reversible de los alrededores es igual al
calor que el sistema utiliza para hacer el proceso irreversiblemente.
dS alrededores =
( qreversible ) alrededores ( qirreversible ) sistema

=
T
T
La energa interna de un gas ideal solamente depende de la temperatura,

entonces
73
( qreversible )alrededores = ( qirreversible )sistema = w =
Pext dV = Pext (V2 V1 )
V1
Pext (V2 V1 )
T
S alrededores =
V2
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Salrededores = 7.90 JK 1
Suniverso = S sistema + Salrededores = +17.01JK 1
Observamos que (de acuerdo con la Segunda Ley de la Termodinmica) en un
proceso irreversible, la entropa del universo aumenta.
2. Un mol de gas de van der Waals realiza una expansin isotrmica de

0.0015m3 a 0.035m3. La temperatura es de 398.15 K. Calcular el cambio de
entropa para el gas, los alrededores y el total, a) si el proceso es reversible;
b) si el proceso es irreversible y la presin externa es 94.6 kPa. Para este
gas a = 3.7 Pa m 6 mol 2 y b = 0.052 106 m3 mol 1
Solucin.
a) Si el proceso es reversible
Partimos de la definicin de entropa:
dS sistema =
T
y como la temperatura es constante, obtenemos que:

S sistema =
T
A partir de la Primera Ley de la Termodinmica : q = U w y para el gas de van

der Waals ya hemos demostrado que el trabajo isotrmico reversible se puede
calcular como w = nRT ln
an 2
dU = nCvdT + 2 dV
V
1 1
V2 nb
an 2 . Tambin hemos visto que
V1 nb
V2 V1
y en este caso, como la temperatura permanece
1 1
an 2
constante, dU = 2 dV y por lo tanto: U = an 2 . Substituyendo
V
V2 V1
obtenemos:
74
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1 1
1 1
V nb
q = U w = an 2 nRT ln 2
an 2
V1 nb
V2 V1
V2 V1
( qreversible )sistema = nRT ln
V2 nb
V1 nb
V2 nb
V nb
V1 nb
= nR ln 2
T
V1 nb
nRT ln
S sistema =
S sistema = 7.04 J K 1
Como el proceso es reversible
Suniverso = 0
Suniverso = S sistema + Salrededores
Suniverso = 7.04 J K 1
b) El proceso es irreversible
Partimos de la definicin de entropa:
dS sistema =
T
Observamos que para calcular el cambio de entropa, siempre necesitamos

el calor reversible, este calor reversible es el mismo que el que calculamos en el
inciso a):
( qreversible )sistema = nRT ln
V2 nb
V1 nb
V2 nb
V nb
V1 nb
= nR ln 2
T
V1 nb
nRT ln
S sistema =
y por lo tanto
y es lgico puesto que el cambio sufrido por el sistema es el mismo en ambos casos
y la entropa es funcin de estado.
Cuando calculamos el cambio de entropa de los alrededores, tenemos que
observar que el cambio que sufren los alrededores es diferente en el caso
irreversible comparado con el reversible, ya que los alrededores deben darle al
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sistema el calor necesario para que realice un proceso reversible en el primer caso,
y un proceso irreversible en el segundo caso. Para los alrededores
dS alrededores =
( qreversible ) alrededores ( qirreversible ) sistema

=
T
T
donde
( qirreversible )sistema = U w
donde U se calcula igual que en el caso reversible porque la energa interna es
funcin de estado
1 1
q = U w = an 2 w
V2 V1
y el trabajo lo calculamos como
w=
V2
Pext dv = Pext (V2 V1 )
V1
1 1
q = an 2 Pext (V2 V1 ) = 808.15 J
V2 V1
Salrededores = 2.03 J
Suniverso = S sistema + Salrededores = +5.01J
La entropa del universo aumenta porque se trata de un proceso irreversible.
3. La capacidad calorfica del slice (SiO2) slido es:

Cp / ( J / Kmol ) = 46.94 + 34.31 103 T 11.30 105 T 2
su coeficiente de expansin trmica es 0.3530 x 10-4 K-1 y su volumen molar

es de 22.6 cm3 mol-1 . Calcular el cambio de entropa para un mol de slice
para el proceso en el cual el estado inicial es de 1 bar y 200 K y el estado
final es de 1000 bar y 500 K.
Solucin.
dS =
Cp
dT V dT
T
76
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T 2 46.94
P2
S =
+ 34.31 103 11.3 105 T 3 dT V dP
T1
P1
T
S = 46.94ln
1
T2
1
1
+ 34.31 103 (T2 T1 ) + (11.3 105 ) 2 2 V ( P2 P1 )
2
T1
T2 T1
S = 41.359 JK 1mol 1
Es interesante observar que el cambio de entropa debido al cambio de
presin (V ( P2 P1 ) ) , es muy pequeo, -0.0796 JK-1mol-1, lo cual significa
que al aumentar la presin desde 1 hasta 1000 bar, la entropa de un mol de
SiO2(s) apenas disminuye en 0.0796 JK-1
4. Un mol de un gas ideal monoatmico se calienta reversiblemente de 298.15
K a 398.15 K. Calcular el cambio de entropa del sistema, de los alrededores
y el total,
a) Si el proceso se realiza a volumen constante
b) Si el proceso se realiza a presin constante
Solucin
a) A partir de la definicin de la entropa
dS =
qrev
T
y considerando que el volumen es constante y que el gas se
comporta idealmente,
dU nCvdT
=
T
T
T
= nCv ln 2
T1
dS sistema =
S sistema
la entropa del sistema aumenta debido a que la temperatura aumenta.
Como se trata de un proceso reversible, de acuerdo a la segunda ley de la
termodinmica, la entropa del universo se mantiene constante
77
Silvia Prez Casas
Suniverso = S sistema + Salrededores = 0

S alrededores = S sistema
S alrededores = 3.61 J K 1
b) Partimos de la misma ecuacin y ahora consideramos que la presin es
constante
dH nCpdT
=
T
T
T2
= nCp ln
T1
dS sistema =
S sistema
Observamos que el aumento de
entropa del sistema es mayor
cuando se trata de un calentamiento a presin constante comparado con

el aumento de entropa del sistema en un calentamiento a volumen
constante.
Como el proceso es reversible

S alrededores = 6.01 J K 1
5. Cinco moles de nitrgeno son enfriados reversiblemente desde 1000 hasta

300 K. Calcular el cambio de entropa para el sistema, para los alrededores y
el total considerando que Cv depende de la temperatura,
a) Si el proceso se realiza a volumen constante
b) Si el proceso se realiza a presin constante
Solucin
En tablas encontramos el valor de Cp
Cp
= 3.2454 + 0.7108 103 T 0.406 107 T 2
R
Como se trata de un gas ideal, Cp Cv = R , de donde obtenemos
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Cv Cp
=
1
R
R
Cv
= 2.2454 + 0.7108 103 T 0.406 107 T 2
R
a) Partiendo de la definicin de entropa y considerando que el proceso
se realiza a volumen constante y que el gas se comporta idealmente:
dS =
S2
qrev
T
dS = n
S1
dU nCvdT
=
T
T
T2
T1
R ( 2.2454 + 0.7108 103 T 0.406 107 T 2 )
dT
T
T
0.406 107 2
T2 T12 )
S sistema = nR 2.2454 ln 2 + 0.7108 103 (T2 T2 )
(
2
T1
La entropa del sistema disminuye porque la temperatura baja.
Como se trata de un proceso reversible,

S alrededores = +132.3 J K 1
b)Para el caso en que la presin es constante
dS sistema =
dH nCpdT
=
T
T
S2
S1
dS = n
T2
T1
R ( 3.2454 + 0.7108 103 T 0.406 107 T 2 )
dT
T
T
0.406 107 2
T2 T12 )
S sistema = nR 3.2454 ln 2 + 0.7108 103 (T2 T2 )
(
2
T1
S sistema = 182.36 JK 1
S alrededores = +182.36 J K 1
79
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6. Calcular el cambio de entropa para el proceso de mezclado de 125 g de

hielo a 00C con 250 g de agua a 850C en un sistema aislado.
H fusion = 6.009 kJmol 1 .
Solucin
Dado que la entropa es una funcin de estado, podemos calcular el cambio
total de entropa dividiendo el proceso en varias etapas:
a) los 125 g de hielo, al entrar en contacto trmico con el agua caliente, se
funden;
b) posteriormente el agua lquida obtenida de la fusin, se calienta hasta Teq , y
c) el agua caliente (250 g inicialmente a 850C) se enfra hasta Teq .
De acuerdo a la primera ley de la termodinmica, y considerando que el proceso
se realiza a presin constante,
H 0 fusion + H 0 calentamiento + H 0enfriamiento = 0

125 g
1 mol
1 mol
J
Teq Thielo
6009 Jmol 1 + 125 g
75.291
18.015 g
18.015 g
K mol
+250 g
mol
(Teq Tagua ) = 0
18.015 g
De esta expresin obtenemos la temperatura de equilibrio.
Teq = 303.22 K y finalmente obtenemos el cambio de entropa total como la

suma de los cambios de entropa de cada una de las etapas en las que hemos
subdividido el proceso:
Stotal = S fusion + Scalentamiento + Senfriamiento

Stotal =
H fusion
T fusion
+ nCp ln
Teq
Thielo
+ nCp ln
Teq
Tagua caliente
Stotal = 152.67 JK 1 + 54.56 JK 1 48.64 JK 1

Stotal = 158.59 JK 1
Este es un proceso espontneo, dado que se realiz en un sistema aislado y
la entropa aument. Obsrvese que la entropa del agua que inicialmente estaba
80
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caliente, disminuy; sin embargo para saber si el proceso es espontneo o no,

debemos calcular el cambio total de entropa.
7. Un mol de un gas monoatmico ideal se expande reversible y

adiabticamente desde 5 hasta 10 dm3. La temperatura inicial es de 500K.
Calcular la temperatura final, q, w, U, H, S del sistema, S de los
alrededores y S total.
Solucin:
1
T2 V1
=
T1 V2
V
T2 = T1 1
V2
T2 = 315.13K
Observamos que en una expansin adiabtica, la temperatura disminuye.
qreversible = 0
U = w
y como se trata de un gas ideal, la energa interna solamente depende de la

temperatura
U = nCv (T2 T1 )
dU = nCvdT
U = 2.306kJ
La energa interna disminuye porque el sistema tiene que gastar su propia

energa para hacer trabajo dado que no recibe ninguna de los alrededores.
Por ser un gas ideal, la entalpa solamente depende de la temperatura
dH = nCpdT
H = nCp (T2 T1 )
H = 3.843kJ
La entalpa disminuye porque disminuy la temperatura. Para obtener el cambio
de entropa del sistema, partimos de la definicin, y dado que este es un proceso
reversible obtenemos:
dS sistema =
qrev
T
=0
S sistema = 0
la entropa del sistema no cambia puesto que el calor reversible es cero, por
esta razn se dice que este proceso es isoentrpico. Como los alrededores no
ceden ni absorben calor del sistema,
81
dS alrededores =
( qrev )alrededores
T
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=0
Salrededores = 0
Stotal = S sistema + Salrededores = 0
8. Un mol de un gas monoatmico ideal se expande irreversible y
adiabticamente desde 5 hasta 10 dm3 contra una presin externa de 1.64
atm. La temperatura inicial es de 500K. Calcular la temperatura final, q, w,
U, H, S del sistema, S de los alrededores y S total.

Solucin:
Como el calor vale cero,
dU = Pext dV
como el gas es ideal, la energa interna solamente depende de la temperatura
dU = nCvdT = Pext dV
considerando que Cv es constante y que la presin externa es constante,

nCv (T2 T1 ) = Pext (V2 V1 )
T2 =
Pext (V2 V1 )
nCv
+ T1
T2 = 433.33K
El decremento de temperatura en el proceso adiabtico irreversible (66.66K) es
menor que en el proceso adiabtico reversible (184.78K). Como ya habamos
visto, partiendo del mismo estado (500K, 10 dm3) al realizar un proceso
adiabtico, el estado final ser diferente para el proceso reversible (315.22 K y 5
dm3) comparado con el estado final alcanzado cuando el proceso se realiza
irreversiblemente (433.33 K y 5 dm3). Esto tiene como consecuencia que el
cambio de energa interna (y por consiguiente el trabajo) ser diferente en cada
caso
Expansin adiabtica reversible
T2=315.22 K
Estado inicial
V2=10 dm3
T1=500 K
V1=5 dm3
Estado final
Expansin adiabtica irreversible
Estado final
T2=433.33 K
V2=10 dm3 82
Silvia Prez Casas
dU = nCvdT
U = nCv (T2 T1 ) = w = 832 J
dH = nCpdT
H = nCp (T2 T1 ) = 1.386kJ
Para calcular el cambio de entropa del sistema, hay que recordar que la
entropa se define en funcin del calor reversible
dS sistema =
T
proponemos un camino formado por dos ms etapas reversibles para ir del

estado inicial (5 dm3 y 500K) al estado final (10 dm3 y 433.3K). Este camino
puede ser por un proceso isotrmico (de 5 dm3 y 500 K a 10 dm3 y 500 K) y un
proceso isocrico de (10 dm3 y 500K a 10 dm3 y 433.3 K) como se muestra en la
figura siguiente. Observamos que si escogiramos, por ejemplo, un proceso
isobrico y uno isocrico (mostrados en la figura con lneas punteadas), nos
faltaran datos, pues tendramos que calcular la temperatura alcanzada en la
expansin isobrica
83
Silvia Prez Casas
9
isobrico
estado inicial
8
P / atm
isotrmico, T=500 K
6
isocrico
isocrico, V = 10 L
estado final
3
5
10
V/L
S sistema = Sisotermico + Sisocorico

S sistema = nR ln
V2
T
+ nCv ln 2
V1
T1
S sistema = 3.98 JK 1
Para los alrededores el cambio de entropa sigue siendo igual a cero debido a
que stos no interactan con el sistema
Salrededores = 0
Suniverso = S sistema + S alrededores = 3.98 JK 1
De acuerdo con la segunda ley de la termodinmica, en un proceso irreversible,
la entropa del universo aumenta.
9. Un mol de un gas ideal monoatmico se comprime reversible y

adiabticamente desde 40 hasta 15 L. La temperatura inicial es de 300 K.
Calcular la temperatura final, q, w, U, H, S del sistema, S de los
alrededores y S total.
Solucin.
q = 0 por ser adiabtico
84
Silvia Prez Casas
Como es un proceso adiabtico reversible, podemos obtener la temperatura final

utilizando la frmula:
1
T2 V1
=
T1 V2
V
T2 = T1 1
V2
T2 = 576.52 K
En la compresin adiabtica la temperatura aumenta porque, como el sistema

no intercambia calor con los alrededores, todo el trabajo se convierte en energa
interna.
Como se trata de un gas ideal, la energa interna y la entalpa solamente
dependen de la temperatura:
dU = nCvdT
U = nCv (T2 T1 ) = w
U = 3.449 kJ = w
dH = nCpdT
H = nCp (T2 T1 ) = 5.748 kJ
En la compresin adiabtica reversible tambin tenemos que el proceso es
isoentrpico porque la energa del sistema permanece constante.
dS alrededores =
( qrev )alrededores
T
=0
Salrededores = 0
Stotal = S sistema + Salrededores = 0
10. Un mol de un gas ideal monoatmico se comprime adiabticamente

aplicando una presin constante de 2 atm desde 40 hasta 15 L. La
temperatura inicial es de 300 K y la presin externa es de 4 atm. Calcular la
temperatura final, q, w, U, H, S del sistema, S de los alrededores y S
total.
Solucin.
Para obtener la temperatura final, nuevamente utilizamos la ecuacin que
obtuvimos para el caso de la expansin adiabtica irreversible
85
Silvia Prez Casas
q=0
U = w
nCv (T2 T1 ) = Pext (V2 V1 )
T2 =
Pext (V2 V1 )
nCv
T2 = 706.5 K
+ T1
y nuevamente, como es un gas ideal,
U = nCv (T2 T1 ) = w
U = w = 5.070kJ
H = nCp (T2 T1 ) = 8.450 kJ
S sistema = Sisotermico + Sisocorico

S sistema = nR ln
V2
T
+ nCv ln 2
V1
T1
dS alrededores =
( qrev )alrededores
T
=0
S alrededores = 0
Stotal = S sistema + S alrededores = 2.53 J K 1
11. Calcular el cambio de entropa de la reaccin siguiente a) a 298.15K; b) a

350 K
C2 H 2 ( g ) + 2 H 2 ( g ) C2 H 6 ( g )
Solucin.
a) A partir de datos de tablas calculamos el cambio de entropa para la reaccin
a 298.15 K
0
0
0
S298.15 K = S298.15
K C2 H 6 ( g )
S298.15 K C2 H 2 ( g ) + 2S 298.15 K H 2 ( g )
0
S 298.15
= 1mol 229.6 J K 1mol 1 1mol 200.94 J K 1 mol 1 + 2mol 130.684 J K 1 mol 1
0
1
S298.15
K = 232.708 J K
86
Silvia Prez Casas
Observamos que la entropa absoluta de un elemento en su estado estndar
( H 2 ( g ) ) es diferente de cero debido a la tercera ley de la Termodinmica.
En
esta reaccin la entropa disminuye, por lo cual podemos afirmar que si esta
reaccin se realizara en un sistema aislado (volumen y energa interna
constantes), no sera espontnea.
b) Para calcular el cambio de entropa a 350 K, podemos considerar que Cp es
independiente de la temperatura por tratarse de un intervalo pequeo en esta
propiedad y utilizamos la ecuacin
S20 = S10 +
0
S350
K
0
S350
K
dT
Cpreactivos
T
350 K
Cp (C2 H 6 ( g )) Cp ( C2 H 2 ( g ) ) + 2Cp ( H 2 ( g ) ) dT
T
298.15 K
350
dT
= 232.708 J K 1 +
52.63 ( 43.93 + 2 28.824 ) J K 1
T
298.15
350 K
= 232.708 J K 1 48.948 J K 1 ln
298.15K
1
= 240.56 J K
0
0
S350
K = S 298.15 K +
0
S350
K
Cp productos
c) Para hacer el clculo a 1000K debemos tomar en cuenta la dependencia del
Cp con la temperatura. En tablas encontramos:

Compuesto
Cp / R
C2H2
3.689 + 6.352 103 T 19.57 107 T 2
H2
3.4958 0.1006 103 T + 2.419 107 T 2
C2H6
1.131 + 19.224 103 T 55.60 107 T 2
Utilizamos la misma ecuacin:
S20 = S10 +
Cp
productos
Cp
reactivos
dT
y ahora utilizamos los Cp en funcin de la temperatura
87
0
0
S1000
K = S 298.15 K +
350 K
0
S1000
K
Cp (C2 H 6 ( g )) Cp ( C2 H 2 ( g ) ) + 2Cp ( H 2 ( g ) ) dT
T
298.15 K
350
dT
9.5496 + 13.0732 103 T 40.868 107 T 2 8.31451J K 1
T
298.15
1000
9.5496 ln
+ 13.0732 103 (1000 298.15 )
298.15
= 232.708 J K 1 + R
7
40.868 10 10002 298.152
(
)
2
= 267.99 J K 1
1
0
S1000
+
K = 232.708 J K
0
S1000
K
Silvia Prez Casas
12. Para el zinc se tienen los siguientes datos
y adems se conoce que a 6 K , S 6 K = 0.0194 JK 1mol 1

0
Obtener S a 100 K.
Solucin.
De la ecuacin
dS =
Cp
dT V dP
T
a presin constante,
S 100 K =
100
100
dS = dS +
d S = S 6K + S
Para obtener S debido al cambio de temperatura desde 6K hasta 100K,

graficamos Cp vs T y ajustamos un polinomio para obtener la expresin que nos
da Cp en funcin de la temperatura como se muestra en la figura. En este caso
obtenemos:
Cp = (0.56031 0.18927T + 0.01685T 2 2.22508 104 T 3 + 9.15749 107 T 4 ) JK 1mol 1
88
Silvia Prez Casas
20
Cp /J K-1 mol-1
15
Polynomial Regression for Data1_B:

Y = A + B1*X + B2*X^2 + B3*X^3 + B4*X^4
10
Parameter
Value Error
-----------------------------------------------------------A
0.56031
0.22057
B1
-0.18927
0.02988
B2
0.01685
0.00116
B3
-2.22508E-4 1.6783E-5
B4
9.15749E-7
8.00078E-8
------------------------------------------------------------
R-Square(COD)
SD
N
P
-----------------------------------------------------------0.99977
0.13485
14
<0.0001
------------------------------------------------------------
20
40
60
80
100
T/K
tenemos que a presin constante el cambio de entropa debido al aumento de

temperatura de 6 a 100K se obtiene haciendo la integral
S2
S1
dS =
100
S =
100
Cp
dT
T
(0.56031 0.18927T + 0.01685T 2 2.22508 104 T 3 + 9.15749 107 T 4 )
dT
T
89
Silvia Prez Casas
100
0.01685
0.18927 (100 6 ) +
(1002 62 )
6
2
2.22508 104
9.15749 107
3
3
100
6
1004 64 )
+
(
)
(
3
4
S = 0.56031ln
S = 100.419 J K -1mol 1
por lo tanto tenemos que
S 100 K = S 6 K + S = 0.194 + 100.419

S 100 K = 100.613 J K 1mol 1
13. Obtener el cambio de entropa para la combustin del propeno (C3H6) a

partir de los siguientes datos a 298.15K.
S 0 = 127.824 J K 1
a) C3 H 8 ( g ) C3 H 6 ( g ) + H 2 ( g )
b) C3H 8 ( g ) + 5O2 ( g ) 3CO2 ( g ) + 4 H 2O(l ) S 0 = 374.74 J K 1
1
c) H 2 ( g ) + O2 ( g ) H 2O (l )
2
S 0 = 163.343 J K 1
Solucin.
Como la entropa es funcin de estado, no depende del nmero de etapas en
que se realice la reaccin, por lo tanto podemos combinar las reacciones
para obtener la reaccin deseada:
Invertimos a) y cambiamos el signo del cambio de entropa
C3 H 6 ( g ) + H 2 ( g ) C3 H 8 ( g ) S 0 = 127.824 JK 1
sumamos b)
C3H 8 ( g ) + 5O2 ( g ) 3CO2 ( g ) + 4H 2O(l ) S 0 = 374.74 J K 1

invertimos c) y la sumamos
H 2O(l ) H 2 ( g ) +
1
O2 ( g ) S 0 = 163.343 JK 1
2
9
C3H 6 ( g ) + O2 ( g ) 3CO2 ( g ) + 3H 2O(l ) S 0 = 339.221 J mol 1 K 1
2
90

Seg Ley

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Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas

Silvia Prez Casas

La entropa es una funcin de estado, es una propiedad extensiva.

La entropa puede expresarse en funcin de temperatura y presin como:

Material didctico en revisin

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas

Silvia Prez Casas

1. Un mol de gas ideal realiza una expansin isotrmica de 20 MPa a 1 MPa .

como la temperatura se mantiene constante,

Debido a que la energa interna de un gas ideal solamente depende de la

( qreversible )sistema = ( wreversible )sistema = + nRT ln

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas

Silvia Prez Casas

Para calcular el cambio de entropa de los alrededores, partimos de la definicin

( qreversible ) alrededores ( qirreversible ) sistema

La energa interna de un gas ideal solamente depende de la temperatura,

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas

( qreversible )alrededores = ( qirreversible )sistema = w =

Pext dV = Pext (V2 V1 )

Silvia Prez Casas

2. Un mol de gas de van der Waals realiza una expansin isotrmica de

y como la temperatura es constante, obtenemos que:

A partir de la Primera Ley de la Termodinmica : q = U w y para el gas de van

y en este caso, como la temperatura permanece

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas

Silvia Prez Casas

( qreversible )sistema = nRT ln

Observamos que para calcular el cambio de entropa, siempre necesitamos

( qreversible )sistema = nRT ln

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Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas

Silvia Prez Casas

( qreversible ) alrededores ( qirreversible ) sistema

y el trabajo lo calculamos como

Pext dv = Pext (V2 V1 )

La entropa del universo aumenta porque se trata de un proceso irreversible.

3. La capacidad calorfica del slice (SiO2) slido es:

su coeficiente de expansin trmica es 0.3530 x 10-4 K-1 y su volumen molar

Material didctico en revisin

Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas

Silvia Prez Casas

y considerando que el volumen es constante y que el gas se

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Para aprender Termodinmica resolviendo Problemas

Silvia Prez Casas

Suniverso = S sistema + Salrededores = 0

entropa del sistema es mayor

cuando se trata de un calentamiento a presin constante comparado con

Suniverso = S sistema + Salrededores = 0

5. Cinco moles de nitrgeno son enfriados reversiblemente desde 1000 hasta

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R ( 2.2454 + 0.7108 103 T 0.406 107 T 2 )

Suniverso = S sistema + Salrededores = 0

R ( 3.2454 + 0.7108 103 T 0.406 107 T 2 )

Material didctico en revisin

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6. Calcular el cambio de entropa para el proceso de mezclado de 125 g de

H 0 fusion + H 0 calentamiento + H 0enfriamiento = 0

De esta expresin obtenemos la temperatura de equilibrio.

Teq = 303.22 K y finalmente obtenemos el cambio de entropa total como la