OBJETIVOS

o Averiguar quién contiene una mayor cantidad de entropía, si los líquidos o gases.
o Calcular los cambios de entropía que toman lugar durante un proceso para los gases
ideales. Y Explicar el cambio de entropía de gases ideales en un ejercicio.
o Aprenderemos a aplicar el balance de entropía y la compresión de cada uno sus
términos en el balance de la entropía en sistemas cerrados y Abiertos.
 Entropía

Es una medida cuantitativa del desorden de un sistema, Puede ser vista como una medida del
desorden molecular o de la aleatoriedad molecular A medida que un sistema se vuelve más
desordenado, las posiciones de las moléculas se vuelven cada vez menos predecibles y la
entropía incrementa.

CAMBIO DE ENTROPÍA EN LÍQUIDOS

Los líquidos pueden ser aproximados a sustancias incompresibles ya que sus volúmenes
específicos permanecen prácticamente constantes durante un proceso.

2 T2
dQ dT T
S2−S 1=∫ =∫ mc =mc ln 2
1
T T T 1
T1

CAMBIO DE ENTROPÍA EN GASES

La adición de calor a un cuerpo aumenta su desorden porque aumenta las velocidades

moleculares medias y, con ello, la aleatoriedad del movimiento molécula.

La expansión libre de un gas aumenta su desorden porque las moléculas tienen mayor
aleatoriedad de posición después de la expansión.

EJERCICIO Nº 1

Calcule el cambio de entropía de 1 kg de hielo que se funde a 0 ºC, suponiendo que la fusión es
reversible y luego se convierte en agua a 0 ºC.

El calor latente de fusión del agua es Lf = 3.34 x 105 J/kg.

Solución:

Q
Lf =
m´
Q=m Lf
J
Q=1 kg (3,34 x 10 5 )
kg
Q=3,34 x 105 J
Q
Δ S=S 2−S1=
T
3,34 x 105  J  3 J
Δ S= =1,22 x 10
273 K K

EJERCICIO Nº 2
Un kilogramo de agua a 0 °C se calienta a 100 °C. Calcule su cambio de entropía. Suponga que
el calor especifico del agua es constante, a 4190 J/kg · K en este rango de temperatura.

Solución:

T2
S2−S 1=mc ln
T1

373 K
¿ ( 1 kg ) ¿) (ln ¿
273 K
J
Δ S=1,31 x 103
K

CAMBIO DE ENTROPÍA GASES IDEALES

La entropía puede ser vista como una medida del desorden molecular o de la
aleatoriedad molecular.
A medida que un sistema se vuelve más desordenado, las posiciones de las moléculas
se vuelven cada vez menos predecibles y la entropía incrementa.

CAMBIOS DE ENTROPIA DE GASES IDEALES

du Pdv
ds= +
T T

Recordando que:

du=CvdT , Pv=RT

dT Rdv
ds=Cv +
T v

2
dT v2
S2 -S1 = ∫ Cv (T )
1 T ( )
+ Rln
v1

Una segunda expresión para el cambio de entropía sales de la segunda expresión Tds:

dh vdP
ds= − , donde: dh= CpdT, Pv =RT
T T

dT RdP
ds=Cp −
T P

Aquí el inconveniente principal es que el cálculo de las integrales relacionadas a Cv(𝑇)y

a Cp(𝑇) toma tiempo y es más práctico trabajar con calores específicos promedio o con
valores tabulados.

Calores Específicos Constantes (Análisis Aproximado).

Calores Específicos Variables (Análisis Exacto)

Cuando los cambios de temperatura no son pequeños y se quiere evitar efectuar

constantemente las integrales relacionadas a los calores específicos, es conveniente
realizar dichas integrales una vez y presentar los valores en forma tabular.

Para este propósito considere que la referencia será el cero absoluto de temperatura
de manera tal que se tenga la siguiente función:

Por lo tanto:

Procesos isoentrópicos de gases ideales.

 Calores específicos constantes (análisis aproximado).

O bien:

Donde 𝑅 = Cp @Tprom−Cv @Tprom, k = Cp @Tprom/Cv @Tprom.

Similarmente;

De las dos expresiones anteriores, sale una tercera relación isoentrópica.

 Calores específicos variables (análisis exacto).

  Presión relativa y volumen específico relativo.

La expresión anterior es apropiada para cuando se tienen gases ideales con

calores específicos variables durante un proceso isoentrópico. Sin embargo,
cuando lo que se conoce son las razones de volúmenes en vez de las razones de
presiones se pueden tener tediosas iteraciones.

Para remediar lo anterior se suelen definir dos cantidades adimensionales:

Donde 𝑃𝑟 es denotado como presión relativa y únicamente es función de la

temperatura, empleando la ecuación de estado de gas ideal:

Sea 𝑇/𝑃𝑟 una función que únicamente depende de la temperatura llamada volumen
específico relativo Vr:
 Balance de Entropía.

A igual que le balance de energía se puede escribir para proceso en lo que el fluido fluye por
un volumen de control. La propiedad entropía es una medida de desorden molecular, la misma
puede crearse, pero no destruirse. El balance de entropía es aplicable a cualquier sistema que
experimenta cualquier proceso.

BALANCE DE ENTROPÍA EN SISTEMAS CERRADO

Se caracteriza por tener una cantidad de masa constante pudiendo producirse

transferencias de energía en forma de calor y de trabajo a través de su frontera.
Términos que constituyen la ecuación del balance de entropía para un sistema
cerrado:

Variación de la entropía = Entropía transferida por calor + Entropía generada

Contenida dentro del desde el sistema a través de dentro del sistema
Sistema su frontera
En resumen, el balance de entropía para un sistema cerrado puede expresarse a partir
de la siguiente ecuación:
δQ
∆ s=∫ ( ) +σ
T f g

 Variación de la entropía contenida dentro del sistema

∆ S=S 2−S1

 Entropía transferida por calor desde el sistema a través de su frontera

δQ
∫( T )
f
 Entropía generada dentro del sistema
σg

UNIVERSO (SISTEMA+ ENTORNO)

∆ Suniverso =σ g .universo ∆ Suniverso ≥ 0 ∆ Suniverso =∆ S sistema +

∆ S entorno
∆ Suniverso =Q/t entorno
 δQ σ g .universo
∫( T )
+
∆ Suniverso =S2−S 1 = f

Entropía generada
Variación Entropía transferida
de por la en el universo entropía
calor
del universo

 La entropía en un Sistema puede disminuir

 La entropía en el conjunto Sistema + Entorno NO puede disminuir

Entre 2 estados: [ KJ / K ]

∆ S=S 2−S1=m ( S2−S 1 )=∫ ( δQT ) +σ

f
g

En términos de potencia: [ KW / K ]

dS δ Q̇
dt
=∫ ( ) + σ̇
T f g

CUANDO LA TEMPERATURA ES CONSTANTE

Entre 2 estados: [ KJ / K ]

Qj
∆ S=S 2−S1=m ( S2−S 1 )=∑ +σ
j Tj g

En términos de potencia: [ KW / K ]

ds Q̇
=∑ j +σ g
dt j Ṫ j
En forma diferencial:[ KJ / K ]

d S δQ
dt
= ( )
T f
+ δσ g
Balance de entropía en sistemas Abiertos

En un sistema cerrado la variación de la entropía contenida dentro del sistema es igual a la

entropía transferida por calor al sistema o desde el sistema a través de su frontera más la
entropía generada dentro del propio sistema el signo de la entropía transferida por calor será
el correspondiente al calor de modo que este término será positivo si el sistema absorbe calor
será nulo, si el sistema está adiabático y será negativo si el sistema cede calor por otra parte el
término de la entropía generada dentro del sistema será nulo. Si el proceso desarrollado por el
sistema es idealizado como internamente reversible o positivo en caso contrario.
combinando los posibles signos de estos términos la variación de entropía del sistema
podrá ser positiva nula o negativa.

Un sistema abierto se caracteriza por un volumen de control a través del cual entran y
salen flujos de masa y energía y se transfiere calor y trabajo a través de la frontera
para obtener la expresión del balance de entropía. En un sistema abierto
modificaremos la expresión del balance, en un sistema cerrado para tener en cuenta la
entropía transferida con los flujos de materia que entran y salen del sistema, por
tanto, con los flujos mágicos entrantes entrará entropía al sistema del mismo modo
que con los flujos masicos salientes saldrá entropía del sistema.
En un sistema abierto la variación
de la entropía por unidad de
tiempo contenida en el sistema es
igual a la entropía transferida por
unidad de tiempo al sistema o
desde el sistema a través de su
frontera más la entropía generada dentro del propio sistema, en un volumen de
control la entropía se puede transferir mediante el flujo de calor que atraviesa la
frontera y mediante los flujos básicos entrantes o salientes al volumen de control al
igual que sucedía en un sistema cerrado el signo de la entropía transferida por unidad
de tiempo por calor será el correspondiente al calor ,pudiendo ser positivo ,negativo o
nulo por otra parte la entrada de materia producirá un aumento de la entropía en el
sistema del mismo modo que la salida de materia producirá una disminución de la
entropía en el sistema. En cuanto al término de entropía generada por unidad de
tiempo dentro del sistema al igual que sucedía en un sistema cerrado sólo podrá ser
mayor o igual a cero por tanto el balance de entropía para un sistema abierto o
volumen de control expresarse a partir de la siguiente ecuación:
En el caso que la temperatura Tf pueda considerarse constante la expresión general del
balance se simplifica de modo que la integral de diferencial de calor por unidad de
tiempo partido por la temperatura absoluta a lo largo de la frontera se transforma en
un sumatorio de los flujos de calor por unidad de tiempo dividido entre la temperatura
absoluta de la frontera.

Si el volumen de control se encuentra en estado estacionario sus propiedades no

varían en el tiempo, por lo que la variación de la entropía del volumen de control con
respecto al tiempo es nula y el balance de entropía se simplifica.

si además de estar en estado estacionario la temperatura de la frontera T f es constante

la expresión del balance se simplifica aún más ya que la integral se transforma en un
sumatorio.
Si además de estar en estado estacionario y mantener una temperatura constante en la
frontera nuestro sistema tiene un único flujo masico de entrada y un único flujo masico
de salida el principio de conservación de la masa establece que el flujo mágico ṁ ees
igual al flujo masico saliente ṁ s de notando dicho flujo masico como ṁ obtenemos el
balance de entropía en su expresión más simple

Si no se dieran las condiciones de estado estacionario ni de flujo unidimensional el

balance de entropía podría escribirse en su expresión más general:

ρ y s : son respectivamente la densidad y la entropía específica locales.

C n: es la componente normal al área diferencial de la velocidad local de los flujos de

materia.
Ejercicio Nº1:
Ejercicio Nº2:
 Conclusiones

 La expansión libre de un gas aumenta su desorden porque las moléculas tienen mayor
aleatoriedad de posición después de la expansión.
 Se llegó a entender la correcta aplicación y la comprensión de todos sus términos al
explicar con conceptos claros el balance de la entropía en sistemas cerrados y
Abiertos.
 Se llega a la conclusión que, Si el incremento de entropía es positivo, los productos
presentan un mayor desorden molecular (mayor entropía) que los reactivos. En
cambio, cuando el incremento es negativo, los productos son más ordenados.