Tecnologa Qumica Industrial

1. Propiedades, y almacenamiento.
2. Materias primas, usos y produccin.
3. Procesos industriales
4. Proceso steam reforming
5. Nuevos desarrollos

Tecnologa Qumica Industrial

Amonaco. Propiedades y almacenamiento

1. Propiedades y almacenamiento.
Propiedades
Propiedades fsico qumicas
Gas incoloro en condiciones normales.
Temperatura de solidificacin -77,7C
Temperatura normal de ebullicin -33,4C
Calor latente de vaporizacin a 0C 302kcal/kg
Presin de vapor a 0C 4,1ata.
Temperatura crtica 132,4C
Presin crtica 113 ata.
Densidad del gas (0C y 1 ata) 0,7714g/l
Lmites de explosividad 16-27%v en aire a 0C
Efectos Txicos
Txico por inhalacin (edema pulmonar) y los vapores irritacin de ojos y
con agua irritacin de piel.
Salpicaduras de amonaco lquido produce quemaduras y dao irreparable en ojos.

Tecnologa Qumica Industrial

Amonaco. Propiedades y almacenamiento

Almacenamiento

Almacenamiento refrigerado:

Presin atmosfrica y aprox. -33C

Capacidades 10000 a 30000t (hasta 50000)

Esferas o tanques a presin:

Temperatura ambiente y su presin de vapor.

Capacidades de hasta 1700 t

Esferas semirefrigeradas:

Presin intermedia (4atm) y 0C.

Capacidades intermedias.

Tecnologa Qumica Industrial

2. Materias primas, usos y produccin

Produccin
La reaccin de sntesis del amonaco se produce a partir del nitrgeno y del hidrgeno:
N2+3H2

2NH3

H25 = -21920kcal/kmol

El amonaco se produce a partir de aire, agua.

La materia prima restante es la energa que aportan los HC o carbn (junto con parte de hidrgeno).
Una planta tpica de amonaco tiene una produccin de unas 1500 t/d

Materias primas

Ligeros
Hidrocarburos
Pesados

Materias primas

PROCESO EMPLEADO
para gas de sntesis
Reformado con vapor

Gas Natural
Naftas ligeras
Fuel oil pesado

Oxidacin parcial

Residuos de vaco
Carbn

Gasificacin

Sin presencia en Europa

Tecnologa Qumica Industrial

Amonaco. Materias primas, usos y produccin

Materias primas (cont.)

El 77% de la produccin mundial de amonaco emplea Gas Natural como materia prima.
El 85% de la produccin mundial de amonaco emplea procesos de Reformado con vapor.
Gas Natural

Fuel Oil Pesado

Carbn

Consumo de
Energa

1.0

1.3

1.7

Coste de
Inversin

1.0

1.4

2.4

Coste de
Produccin

1.0

1.2

1.7

Las previsiones son que el gas natural siga siendo la materia prima principal durante
por lo menos los prximos 50 aos.

Tecnologa Qumica Industrial

Amonaco. Materias primas, usos y produccin

Usos

Produccin de

Urea
Nitratos amnicos
Sales amnicas

Produccin de cido ntrico

Resinas, adhesivos,...
Explosivos

Industria de los fertilizantes

Aprox. 80% de la produccin

Plsticos
Explosivos

Fluido frigorfico

Oferta-demanda
Tendencia de crecimiento global de 1-2,5%
Exportadores: pases de la exURSS
Importadores: EEUU, Europa Occidental, India, Corea, Filipinas y Taiwan
Produccin aprox. 140Mtm/a

Tecnologa Qumica Industrial

Plantas de amonaco de Krupp Uhde

Tecnologa Qumica Industrial

Amonaco. Procesos industriales

3. Procesos industriales
Existen 2 procesos principales para producir el gas de sntesis para el amonaco:
Reformado con vapor de gas natural o hidrocarburos ligeros.
Oxidacin parcial de fuel oil pesado.
La sntesis del amonaco es independiente del proceso empleado para el gas
de sntesis, aunque la calidad de este afecta al diseo del bucle de sntesis y a
las condiciones de operacin.
Hay tres secciones fundamentales en el proceso de fabricacin
Gasificacin
Reformado:
Conversin-depuracin

Bucle de sntesis

Gasificacin del carbn

Oxidacin parcial y
Reformado con vapor
Conversin de CO a H2 y CO2

Compresin y reaccin a alta presin y temperatura.

(Es necesario realizar una purga de inertes)

Tecnologa Qumica Industrial

Amonaco. Procesos industriales

Diagrama de bloques del

proceso de fabricacin
por reformado con vapor
(convencional).

Tecnologa Qumica Industrial

Amonaco. Proceso steam reforming

4. Proceso reformado con vapor

La conversin terica basada en una alimentacin de metano es:
0.88CH4+1.26Aire+1.24H2O
N2+3H2

0.88CO2+N2+3H2

2NH3

Produccin de gas de sntesis: 25-35bar

Sntesis del amonaco: 100-250bar

1. Desulfuracin
CH4
350-400C
Gas

CH4

Cataliz. Co-Mo

Precalentamiento

5mgS/Nm3

R-SH+H2

RH+H2S

H2S+ZnO

Hidrogenacin

H2O+ZnS

Adsorcin
Desulfuracin

Tecnologa Qumica Industrial

Menos de
0.1ppm S

Amonaco. Proceso steam reforming

2. Reformador primario

CO2
NOx
SO2 100-200C
CO
Reformador
Primario

Gas 400C
CH4

Precalentamiento
Vapor

900C

500/600C

H2 34,3%
CO 6,4%
CO2 8,3%
CH4 5,0%
H2O 45,8%
N2 0,2%
Ar --

800C
Aire

Gas (composicin
cerca del equilibrio
qumico). Se reforma
30-40% de los HC

CH4+H2O

CO+3H2 H298o=206kJ/mol

CO+H2O

CO2+H2 H298o=-41kJ/mol

Fuel

Tecnologa Qumica Industrial

Amonaco. Proceso steam reforming

3. Reformador secundario
H2 31,5%
CO 8,5%
CO2 6,5%
Composicin cerca
CH4 0,2%
del eq. qumico
H2O 40,5%
Reformador N2 12,7%
Gas del reformador Secundario Ar 0,1%

primario

400C

Combustin
T

Aire de proceso
600C

Agua

BFW
1000C
99% HC
convertida

Vapor

Para cumplir el balance energtico

Para tener gas de sntesis estequiomtrico

4. Shift conversion
H2
CO 0,3% b.s.
CO2
CH4
H2O
N2
Ar

Gas con
12-15% CO
base seca

Shift
Conversin
LTS
200C

3%CO b.s.

HTS
400C

Catalizador xido de Fe

CO+H2O

CO2+H2
H298o=-41kJ/mol
Tecnologa Qumica Industrial

Tecnologa Qumica Industrial

Tecnologa Qumica Industrial

Amonaco. Proceso steam reforming

5. Descarbonatacin
aMDEA
H2
CO 0,3% b.s.
CO2
CH4
H2O
N2
Ar

Condensador

H 2O

CO2

Absorcin qumica
o
Absorcin fsica
(o PSA)
Glicol
Dimetileter

H2
CO 0,3% b.s.
CO2 100-1000ppmv
CH4
H2O
N2
Ar

6. Metanizacin
H2
CO ppm
CO2 ppm
CH4
H2O
N2
Ar

100-1000ppmv
de CO2

300C
Metanizador
H2O

CO2+4H2
CO+3H2

CH4+2H2O
CH4+H2O

Tecnologa Qumica Industrial

Tecnologa Qumica Industrial

Amonaco. Proceso steam reforming

7. Compresin y 8. Sntesis del Amonaco

H2
N2
Ar

Inertes 10-15%

Inertes
Purga

Gas de sntesis
H2
CO ppm
CO2 ppm
CH4
H2O
N2
Ar

Condens.
1
Compresin
(centrfugo
con turbina
de vapor)

Condens.
Reactor
de
Sntesis
350-550C
100-250 bar

Amonaco
99.5-99.8%
NH3
CO
CO2
CH4
H2O
CH3OH

Catalizador de Fe (o Ru sobre grafito)

20-30% reaccin por paso
N2+3H2
2NH3 H298o=-46kJ/molNH3

Tecnologa Qumica Industrial

Tecnologa Qumica Industrial

Compresin y Sntesis del Amonaco

Amonaco. Proceso steam reforming

Tecnologa Qumica Industrial

Amonaco. Depuracin del syngas

5,6. Depuracin del syngas mediante PSA

Ventajas
Gas ms depurado.
Se regeneran usando
Evita la unidad de metanizacin.
parte del gas depurado
Evita la prdida de H2.
No se genera ms metano (inerte).
Se obtiene amonaco ms concentrado.
Permite mejorar la eficacia del bucle de sntesis.

PSA

Inertes
Purga
Gas de sntesis
de PSA

Condens.
Amonaco

Reactor
de
Sntesis

Compresin

Tecnologa Qumica Industrial

Reactor de sntesis

Tecnologa Qumica Industrial

Reactor de sntesis

Amonaco. Proceso steam reforming

Parcial I
Entrada parcial I
Lecho II

Lecho I

Parcial II

Entrada parcial II
Salida
Tecnologa Qumica Industrial

Tecnologa Qumica Industrial

Reactor horizontal (KBR)

Tecnologa Qumica Industrial

Tecnologa Qumica Industrial

9. Recuperacin del gas de purga

Amonaco. Recuperacin del gas de purga

Criognico

Tecnologa Qumica Industrial

Membranas permeables

Tecnologa Qumica Industrial

Tecnologa Qumica Industrial

Desulfuracin
5mgS/Nm3

Gas

Hidrogenacin

Adsorcin

Cataliz. Co-Mo
R-SH+H2 RH+H2S

350-400C

Amonaco. Proceso de fabricacin

H2S+ZnO

Menos de
0.1ppm S

H2O+ZnS

Precalentamiento

Reformador
Primario
Gas 400C
Precalen- 500/600C

800C

Fuel

H 2O

CO2
Condensador

Absorcin fsica
100-1000ppmv (o PSA)
de CO2

H 2O

Inertes
Purga

Mezcla

Condens.

Compresin
Amonaco

Vapor

Shift
Conversin

Absorcin qumica
o

Gas de sntesis

BFW
1000C
99% HC
convertida

Aire de proceso
600C

Aire

300C
Metanizador

400C

Combustin

tamiento
Vapor

Agua

Reformador
Secundario

900C

Reactor
de
Sntesis

N2

0,3%CO b.s.
CO2
H2
N2
H2Ovap exceso

LTS
200C

HTS
400C
3%CO b.s.

H2

Inertes

350-550C
100-250 bar
NH3

CH4

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Ar

Tecnologa Qumica Industrial

Ammonia plant BASF Antwerp, Belgium

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Tecnologa Qumica Industrial

VIDEO
TIME
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Amonaco. Nuevos desarrollos

5. Nuevos desarrollos en la fabricacin de amonaco

Reformado con vapor con exceso de aire al reformado secundario
Pasa parte de la carga del reformador primario al secundario
Principales diferencias respecto al convencional
BDisminuye el suministro de calor en el reformador primario. Salida a 700C.
B Aumenta el aire de proceso al reformador secundario (50% ms de aire).
B Purificacin criognica tras la metanizacin.
B Menor nivel de inertes. Mejor conversin por paso.

Reformado autotrmico mediante intercambio de calor

El calor de salida del reformador secundario se emplea para calentar un nuevo reformador
primario en vez de emplearlo en generar vapor.

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 Dual-Pressure Process

B Permite una mayor capacidad de produccin (3300t/d)

B Compresor mismo tamao que una planta de 2000t/d
B Ahorra un 4% de energa

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Proceso Coproduccin de metanol

Para diversificar y no depender nicamente del mercado de los fertilizantes

CO2+3H2
CO+2H2

CH3OH+H2O
CH3OH

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Amonaco. Nuevos desarrollos

Proceso Coproduccin de metanol (Haldor-Topsoe) 1993

Modificaciones
Para diversificar y no depender nicamente del mercado de los fertilizantes.
La unidad de coproduccin entre dos etapas de la compresin de sntesis.
La nueva unidad consiste en:
Reactor de sntesis de metanol
Metanizadora a alta presin

Tecnologa Qumica Industrial

Tecnologa Qumica Industrial

Disear un nuevo proceso de fabricacin de amonaco

Pista: No es necesario el reformador secundario

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Amonaco. Nuevos desarrollos

Proceso Linde 1997

Modificaciones

Produce independientemente H2 y N2. Luego se alimentan al bucle de sntesis

El H2 mediante reformado y purificacin con PSA.
El N2 mediante una unidad de fraccionamiento de aire.
Dada la baja concentracin de O2 no necesita purga en el bucle de sntesis
Permite integrar unidades de productos adicionales como el metanol, CO,...

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VIDEO
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Referencias
Introduccin a la Qumica Industrial.
S. Vian, Ed. Reverte

Manual de procesos qumicos de la industria.

G.T. Austin, Ed. Mc. Graw-Hill.(1999)

Best available Techniques for Pollution prevention and control

in the European Fertilizer Industry. Production of ammonia.
European Fertilizer Manuefacturers Association (EFMA) (2000)

Modern Chemical Technology and Emission Control

M.B.Hocking, Ed. Springer Verlag (1984)

Thyssen Krupp Uhde Ammonia Brochure (2013)

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