MATERIAS PRIMAS DE LA INDUSTRIA PETROQUIMICA

PROCESOS DE DESCOMPOSICION

A. PROCESOS TÉRMICOS
CRACKING TERMICO
Es un proceso destructivo, en donde se rompe las moléculas de hidrocarburos de alto
PM para producir productos de refinería valiosos.
Está dado por una reacción endotérmica por lo que, el agente de activación es la
temperatura, y el equipo esencial es el horno.
La gama de productos que se pueden obtener es muy variada: gases secos (C1 y C2
– olefínico y parafínico), GLP no saturado, olefinas y poli olefinas, aromáticos, nafta,
gas oil, fuel oil y coque.
Cracking térmico  Es un proceso desulfurante debido a que los enlaces C-S son más
fáciles de romper que los C-C
REGLAS GENERALES

 Rotura o ruptura homolítica: la molécula se divide en dos partes, son radicales

libres (electrón disponible).
 Las parafinas son las más fácil de craquear. Los más difíciles son los
aromáticos (el anillo), las ramificaciones de los aromáticos sí.
El craqueo del etano, obteniendo acetileno y etileno (por ejemplo Profertil)
MECANISMO DE REACCION

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La representación es la constante de Arrhenius, la velocidad específica de reacción

está vinculada con la temperatura. Al aumentar la temperatura son favorecidas las
reacciones primarias.
Cuando más liviana es la carga, hay menos probabilidad de choques (k más pequeño).
A una misma k, la temperatura aumenta desde cargas pesadas hasta gases.
TIPOS DE CRACKING TERMICO
 Reductor de viscosidad
El objetivo no es producir nafta, sino modificar las propiedades de una corriente
residual (fondo de vacío o crudo reducido) y producir un producto de mayor valor
económico.
La temperatura de trabajo es de 440ºC, menor al craqueo a coque (490ºC)
Productos  GOL (Gas Oil Liviano) + GOP (Gas oil pesado) = 70% y Fuel oil como
producto de fondo.
 A coque
Este proceso tiene por objeto la ruptura de cadenas de hidrocarburos de alto peso
molecular (asfalto de vacío), mediante la acción combinada de alta temperatura y
tiempo de residencia.
Como consecuencia de las reacciones también se produce carbón residual (coque), el
cual debe ser extraído en forma cíclica.
Una vez al año se debe hacer una parada de planta, va a disminuyendo la
transferencia, lo cual generando puntos calientes, y futuros tubos pinchados.
Productos  Gases secos, gases húmedos, nafta, GOL, GOP y Coque
Los metales pesados: Na y Ca, catalizan las reacciones de craqueo y forman carbón
en el horno.
Gas oil liviano de Topping vs Gas oil de cracking térmico
El gas oil liviano de Topping no tiene olefinas, es el mejor. Las olefinas tienen que ser
saturadas (hidrotratamiento), se rompen las dobles ligaduras. El gas oil adquiere más
precio, porque tiene más costos asociados (tratamientos).

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 Steam cracking
Es totalmente distinto, si bien es la ruptura de las moléculas, se lleva a cabo por la
presencia de la temperatura y el tiempo de residencia.
Las cargas son variadas, pero fundamentalmente es utilizar componentes del gas
natural como materia prima petroquímica.
En nuestro país, no existen plantas de cracking a fase vapor en refinerías. Se
encuentran en parques petroquímicos.
Etileno  Obtención de la descomposición del etano – cracking en fase vapor
(separado en Bahía Blanca)
Siendo ¾ partes del total obtenido es para la fabricación de polietileno, y el resto para
PVC.

La ruptura homolítica de los hidrocarburos se realiza mediante la temperatura. Debe

ser homogénea dentro de los hornos.
Control de la temperatura (límite hasta 900ºC). La segunda reacción es la producción
de acetileno, debe estar en mínimo cantidad. El etileno debe tener un contenido bajo
de C2H2, para obtener polietileno o etilvinilacetato.
- Carga
De acuerdo a la materia prima de cada país, es como se va a dirigir el uso de estos
para obtener productos petroquímicos.
Por ejemplo el GN (etano), en Argentina obtenemos etileno. En Japón usan naftas
virgen o GLP, las plantas son diferentes y obtienen etileno, butenos y BTX. En Brasil
también usan gasolina para obtener productos petroquímicos.
CONSECUENCIAS DE LAS REACCIONES SECUNDARIAS
- Disminución de sección de tubos: película de coque en el área interna de los tubos
- Recalentamiento localizado: pinchado de los tubos.

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FUNCIONES DEL VAPOR DE AGUA RECALENTADO

• Uniformidad de calor: genera turbulencia, evitamos los puntos calientes
• Disminuye la presión parcial de hidrocarburos
• Impide la formación de coque en los tubos
• Reduce el calor de aporte para el horno, disminuyo el consumo de combustible en los
quemadores (eficiencia energética).
VARIABLES DEL PROCESO

 Temperatura: muy elevada, que se pueda llevar en el horno (resistencia de

materiales)
 Tiempo: de contacto muy cortos, milisegundos
 Presión: bajas
 Enfriamiento a la salida del horno: salto térmico importante para evitar la
formación de coque inmediato.
 La quinta variable seria la conjunción de temperatura-tiempo (severidad) 
Función cinética de severidad.

¡REVISAR LAS DIAPOSITIVAS DE CRACKING TERMICO!

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B. PROCESOS CATALITICOS
CRACKING CATALITICO
La diferencia fundamental es el uso de un catalizador, me da a dar ventajas más
importantes respecto al cracking térmico.

 Proceso autotérmico: se autogenera la temperatura, no necesitamos energía

externa. Solo cuando se pone en marcha la planta o después del
mantenimiento.
 Catalizador: proceso más selectivo (lo que se produce de coque es de 6% -
reacciones secundarias). El coque se emplea para el proceso autotérmico.
Reactor + Regenerador + Conexiones = Convertidor

 Es importante tener una corriente de cracking térmico, debo tener olefinas para
que se realice la reacción. En caso de no contar, hay que hacer un precracking
para desencadenar la reacción (ion carbionio)
 Ruptura heterolitica
DIFERENCIA ENTRE CRACKING CATALITICO FLUIDO y CRACKING TERMICO
- La velocidad de reacción es unas 10000 veces más rápida que la de CT.
- La reacción del CC es dirigida o selectiva
- La reacción de CC permite reducir las reacciones secundarias que dan como
resultado la formación de coque; siendo también posible eliminar el coque de manera
continua.
- Es un proceso autotérmico.
- Las variables que se manejan en el CC son mayores.
PRODUCTOS DEL FCC
No existen gases secos (C1 y C2), si se producen C3 y C4 (importante para obtener
propileno y buteno). El gas oil pesado (LCO – Light combustible oil) es muy poco, pero
de mejor calidad que CT con baja cantidad de olefinas (arrastra catalizador).
Las naftas formadas son de mejor calidad.
El contenido de azufre es menor que en el CT. Debido a que el azufre combinado con
los hidrocarburos (mercaptanos, disulfuro) lo rompe el CC.
LPG: altamente olefínico, tiene también hidrocarburos parafínicos. Por ejemplo YPF le
da Petrocuyo (80 % de propileno + 20% de propano).
Isobutileno como materia prima para la producción de METILTERBUTIL ETER, y otros
butenos para alquilación (cauchos).
Alta producción de hidrocarburos isoparafinicos (nafta de alta calidad desde el punto
de vista ambiental). Debido a que tiene menos cantidad de carbón (iso), naftas más
ecológicas.

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CATALIZADOR

Relación de compromiso  Reactividad / resistencia a la destrucción. Debe ser

resistente mecánicamente y a la vez reactivo.
ALIMENTACION
 Gas oil pesado de Topping  Si tiene muchas parafinas, nafténicos y
aromáticos (Kuop mixto =12).
 Gas oil pesado vacío  Nafténicos y aromáticos
 Gas oil pesado de cracking térmico  Parafínicos, olefínicos y aromáticos

Aromáticos  Difícil craqueo de los anillos

Metales contaminantes  Na, Zn, Fe

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REFORMING CATALITICO
Aparece con la necesidad de buscar el reemplazo de plomo, debido a la mejora del
número de octano de las naftas.
Se descubre la combinación de platino-renio como catalizador bimetálico soportado en
alúmina.
OBJETIVOS
 Aumento del número de octanaje de naftas
La hidrogenación de naftas de bajo número de octano (naftas pesadas), produce
hidrocarburos como aromáticos, y alto número de octano. A su vez también,
isoparafinicos en menor medida
 Producción industrial de aromáticos
El RC es productora de productos petroquímicos básicos: Benceno – Tolueno –
Xileno.
Lujan de Cuyo, Mendoza  Planta de reforming catalítico para mejorar NO (Número
de Octano) de las naftas. Entonces, existe mayor rendimiento en naftas, mayor
cantidad de aromáticos. Por lo tanto tenemos la posibilidad de usar menor cantidad de
naftas en el pool (corte).
Limitación ambiental  1% de benceno máximo y 40 % de aromáticos totales
La Plata  Mejoramiento del NO en una planta; tiene otra planta para obtener
aromáticos.
CARGAS

Alta estabilidad química / Bajo número de octano  En Argentina y Sudamérica es el

único caso de Hidrocracking (muy alto estándar de impurezas y olefinas). Las naftas
de coque y topping tengo que eliminar impurezas (azufre, nitrógeno) y olefinas.
La curva de destilación ASTM, el rango es desde 80ºC hasta 200ºC. El porqué de esto
es debido a que debo limitar los productos livianos (quiero la menor posible de gases,
menor de 80); el punto final es para controlar la producción de coque (la calidad de la
nafta disminuye con cortes de alto PM).
Los isómeros más ramificados y los aromáticos tienen más influencia en el NUMERO
DE OCTANO.

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Ejemplo práctico

Al producirse el reformado, disminuyen los parafínicos y nafténicos; aumentan los

aromáticos.
REACCIONES FUNDAMENTALES

 Deshidrogenación de Naftenos a Aromáticos

 Isomerización
 Deshidrociclización de Parafinas
 Hidrocracking de Parafinas y Naftenos
 Formación de Coque (la carga debe contener pocas olefinas para controlarla)

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HIDROCRACKING
Está en el CILC, Mendoza. La planta tiene características muy importantes, de
acuerdo a los productos que se obtienen y las condiciones de trabajo.
Es un proceso con hidrógeno, es destructivo con rotura de las uniones C-C, en otras
palabras es un hidrocraqueo catalítico.
En caso de hidrotratamiento, no rompe uniones C-C (satura olefinas, ruptura C-S)
Es un proceso más versátil, hidrotratamiento + cracking, con gran demanda de
hidrógeno.

 CARGA
La carga es Gas Oíl liviano de Vacío y Gas Oíl Pesado de Topping, si no es usado en
este proceso, se vende como Fuel Oíl.

 PRODUCTOS
Los productos son LPG (C3 y C4), naftas petroquímicas excelentes o carga de
hidrocracking, JP1 (rendimiento en turbinas) y gas oil (mejor en calidad en cualquier
refinería).
El valor comercial del Gas Oil es 50% mayor que el Fuel oil  Gran valor agregado
TIPOS DE REACCIONES

CATALIZADORES
Consisten en un metal de transición (Co, Mo, W, y Ni) distribuido sobre una base de
sílice-alúmina. Los metales promueven las reacciones de hidrogenación que liberan
calor.

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ISOMERIZACION
Los catalizadores Pt- alúmina siempre están presenten, característica metálicas y
acidas.
Las operaciones no son severas, presiones moderadas con respecto a hidrocracking
(30 a 33 atm) y bajas temperaturas (240ºC). Alta velocidad espacial
Historia
El corte de nafta liviana proveniente de la destilación atmosférica se dirigía al blending
de naftas. El corte posee un bajo índice de octano (60 a 70 – RON) y se agregaba
plomo como aditivo.
Ante las limitaciones del plomo en las naftas, surge la solución de la isomerización. En
Mza se instaló junto a la alquilación (1997 o 1998).
NUMERO DE OCTANO
El octanaje es una escala que mide la capacidad antidetonante del carburante. En el
caso de la nafta- cuando se comprime dentro del cilindro de un motor.
Se asignó una escala arbitraria:

 El hidrocarburo iso-octano (2, 2, 4 trimetil pentano) tiene un índice de octano de 10.

 El hidrocarburo n-heptano (que es muy detonante), un índice de octano de cero.

Los hidrocarburos parafínicos varían poco el RON y el MON. Es muy estable el

funcionamiento del motor, bajas revoluciones en ciudad o altas revoluciones en ruta.
FORMAS DE MEJORAR EL OCTANAJE
 Por aditivado
PLOMO Tetraetilo de plomo.
MMT  Tricarbonilo metil-ciclopentadienilo de manganeso.
ETBE  Etil Ter-Butil Eter.
MTBE  Metil Ter-Butil Eter (Metanol + Isobutileno)
TAME  Ter-amil Metil Eter.
Alcoholes  Metanol, bioetanol o butanol. Números de Octano superiores a 110- el
caso del bio- contribuye a la sostenibilidad de los recursos y es amigable con el medio
ambiente.
 Por reacciones químicas

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Nafta isoparafínicas (C5-C6)  Obtenemos un isómero de RON 83 a 90. Los valores

dependen del crudo original, saliendo anteriormente de topping.
CARGA DE LA UNIDAD DE ISOMERIZACION
Son todos hidrocarburos normales parafínicos (C5, C6)
o Nafta liviana de Topping III
o Nafta liviana de Topping IV
o Nafta liviana de Gascon I  Nafta arrastrada por gases parafínicos

¡AGREGAR LAS PARTES BASICA DE LA PLANTA!

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