GAS

DE SÍNTESIS

Ing. Pablo Servera

Ing. María Laura Graziadío

Marzo de 2018 – 76.29 Industrias del Proceso 1

INTRODUCCIÓN

➢ Gas de Síntesis = mezcla de H2 + CO

➢ Obtención a partir del carbón o hidrocarburos.

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MÉTODOS DE OBTENCIÓN

➢ A partir de carbón
➢ Gas de hulla
➢ Gas de coque
➢ Gas de aire
➢ Gas de agua

➢ A partir de Hidrocarburos
➢ Por vapor de agua (reformado)
➢ Por oxidación parcial

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A PARTIR DE CARBÓN

1) Gas de Hulla o de alumbrado.

Obtención a partir de la pirólisis de la hulla (Siglos XIX-XX).

Temperatura = 1200 a 1300C.
Composición de salida:
H2 = 45%
C1 = 35%
CO = 8%
Otros gases

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A PARTIR DE CARBÓN

2) Gas de Aire.

Circulación de una corriente de aire por carbón incandescente

Reacciones:

C + O2  CO2

C + CO2 2CO

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A PARTIR DE CARBÓN
3) Gas de Agua o Gas Azul.

Circulación del vapor de agua sobre un coque incandescente por

corriente de oxígeno.

Corriente de aire calienta al carbón

C + 1/2O2 CO – Qr (exot)

Corriente de vapor que reacciona con el carbón

C + H2O CO + H2 – Qr (endot = 31.4 kcal)

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A PARTIR DE HIDROCARBUROS

1) Reformado de gas (reactor 1)

GENERAL
➢ 1/n CnHm + H2O CO + (1 + m/2n) H2 + DH

Metano
➢ CH4 + H2O CO + (3) H2 + 49 Kcal

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A PARTIR DE HIDROCARBUROS

2) Oxidación parcial de HC (reactor 2)

GENERAL
➢ 1/n CnHm + ½ O2 CO + m/2n H2 - DH

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A PARTIR DE HIDROCARBUROS

3) Convertidor catalìtico (reactor 3)

Conversiòn de Shift

4) Descarbonataciòn (absorciòn en torre)

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 REFORMADO DE GAS
(Steam Reforming) H2 + N2 (para NH3)
GAS DE SINTESIS

H2 + CO + CO2 + N2
(para UREA)

(o Carbòn activado)

28-35 atm
800 ºC
NiO s/Al2O3
30-40 atm

H2 + CO + CO2 +CH4
(Autotèrmico –
oxidaciòn)

H2 + CO2 + N2 (Shift conv.)

450ºC – 500 ºC cat.FeO + Cr2O3
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REFORMADO DE GAS
(Steam Reforming)

➢ Vapor de agua en exceso – evita depósito de coque y

disminución de transferencia de calor.
➢ Desulfuración – evita envenamiento de catalizadores.
➢ Aprovechamiento de energía mediante precalentamiento
de alimentación con gases de combustión.
➢ Temperatura máxima: 1000ºC para asegurar resistencia
mecánica de los tubos.
➢ Velocidad de los gases interior de tubos: 3 a 7 m/s.
➢ Importancia de homogeneidad de calentamiento de tubos
mediante buena distribución de mecheros.
➢ Reformador secundario = reformador autotérmico.

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REFORMADO DE GAS (Steam Reforming)

➢ Reformador secundario = reformador autotérmico.

➢ Fabricación de NH3 = Relación 3 a 1 H2 y N2
respectivamente.
➢ Fabricación de metanol = Relación 2 a 1 H2 y CO
respectivamente.
➢ Eliminación de CO2 = unidad de descarbonatación
(absorción en sc de K2CO3 a presión)

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 APLICACIONES GAS DE SÍNTESIS

“QUÌMICA DEL C1”

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Ejemplo SYNGAS:

Fuente SYNGAS TEK

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PRINCIPALES DERIVADOS DE
GAS DE SÍNTESIS

RELACIÒN VOLUMÈTRICA
METANOL
SINTESIS DEL METANOL Y ESTABILIZACIÒN

CuO/ZnO
s/alumina
50 atm

GAS DE SINTESIS

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METANOL
A partir de Gas de Síntesis por RQ catalítica del H2 con CO
y CO2.

➢ Gdo Conversión = bajo (implica recirculación de gas no

convertido).
➢ Catalizadores = óxidos de cobre + óxidos de zinc y de
aluminio.
➢ T = 230ºC - 270ºC – prolonga la vida ùtil de catalizadores.
➢ Hay procesos con introducciòn de CO2 para bajar exceso de
H2.
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METANOL

YPF Plaza Huincul – Procesos LURGI (400.000 t/a)

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PLANTAS DE METANOL

 MT/a = miles de toneladas/a

 Producción mundial = 35 millones de toneladas/a (15% en América Latina sin Trinidad y
Tobago)

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PROPIEDADES DEL METANOL

➢ Tebullición: 65C.

➢ Inflamable (pto de ignición 16C).

➢ Tóxico (por eso se lo utiliza poco como disolvente a

pesar de sus propiedades como tal).

VIDEO

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ALGUNAS APLICACIONES DEL METANOL
➢ Obtención de MTBE (metil-terbutil-éter) – solvente industrial,
aditivo de naftas, etc.
➢ Obtención de ácido acético vía Metanol.
➢ Solvente.
➢ Combustible.
➢ Obtención de formaldehído por oxidación con aire mediante 2
procesos distintos, catalizador Ag y con catalizador de óxidos
metálicos.
➢ El formaldehído se vende en sc acuosa al 37% estabilizada
con metanol para evitar formación de polímeros.
➢ Usos del formaldehído:
➢ Producción de colas ureicas en solución para la
fabricación de tableros de madera aglomerada.
➢ Fabricación de resinas fenólicas

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PLANTAS DE MTBE

 MT/a = miles de toneladas/a

 Producción mundial = 25 millones toneladas/a. Aprox 50% en EEUU.

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PLANTAS DE FORMALDEHÍDO

 MT/a = miles de toneladas/a

 Formaldehído 37%

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AMONÍACO

P=200 atm

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AMONÍACO
➢ Purificación de la corriente de gas. Eliminación de CO
(Shift).

La reacción se lleva a cabo en 2 pasos.

1º Paso
➢ T = 400ºC
➢ Catalizador = Fe3O4.Cr2O3
➢ Conversión = 75%
2º Paso
➢ T = 225ºC
➢ Catalizador = Cu-ZnO (Conversión casi completa).

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AMONÍACO – Eliminación del CO2

➢ Absorción con K2CO3

K2CO3 + CO2 + H2O  2KHCO3

➢ Recuperación del K2CO3 con calentamiento y reducción

de P.
➢ Puede utilizarse MEA (monoetanolamina) – proceso
similar.
➢ El CO2 obtenido se utiliza en producciòn de UREA.

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AMONÍACO - Metanizador

➢ Las trazas de CO (0.2%) y CO2 (0.09%) se convierten

en CH4

➢ T = 315ºC
➢ Catalizador = Lecho catalítico de Ni
➢ El CO interfiere con catalizador Fe (NH3) y el CO2
forma carbonatos y de amonio que obstruyen los
conductos.

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AMONÍACO – Reactor de
NH3 – HABER BOSCH

➢ Producción de NH3

➢ Catalizador = Lecho catalítico de Fe3+

➢ Rendimiento = 15 %
➢ T = 450ºC / 150 atm< P <1000 atm (En general 200 atm)
➢ Se requiere alta presiòn (Le Chatelier) y la menor
temperatura posible (Kc decrece con T).
➢ Almacenamiento del NH3 criogénico (@ -33ºC).

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AMONÍACO – Reactor de NH3
CH4
Ar

T = 450ºC
P = 200 atm
Catalizador de Hierro(Fe3+) y
óxidos de aluminio (Al2O3) y
potasio (K2O)

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PLANTAS DE NH3

 MT/a = miles de toneladas/a

 Producción mundial = 150 millones toneladas/a. China 36 millones Tn/a, luego
Japón, India y Rusia.
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AMONÍACO – Usos
➢ 80% a Fertilizantes como NH4NO3 (Nitrato de amonio),
(NH4)2SO4 (sales amónicas) y (NH2)2C=O (urea).

➢ Fabricación de HNO3.

➢ Poliuretanos.

➢ Productos de limpieza domésticos tales como

limpiacristales.

➢ Explosivos: Ej. ANFO (Ammoniun Nitrate / Fuel Oil)

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PLANTAS DE NH3
PROYECTO DE GENERACIÓN DE GAS DE SÍNTESIS DE AMONÍACO
LARSEN & TOUBRO LIMITED

•Proyecto llave en
mano de $220
millones USD.
•Planta de
generación de gas
de síntesis con una
producción
equivalente a 1,120
toneladas métricas
de amoníaco al día.

VIDEO

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 UREA - PROCESO

Amonìaco

Etapas de concentraciòn de UREA

NH3 + CO2 + H2O bajando la presiòn y calentando.

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UREA - PROCESO

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PRODUCCIÓN DE UREA
➢ A partir del NH3 y CO2.
➢ La RQ se realiza en 2 pasos:
➢ Reactivos forman un producto intermedio = carbamato
de amonio.

➢ Deshidratación del carbamato para formar urea.

➢ Primera etapa más rápida que la 2° => acumulación de

carbamato de amonio (Sal soluble en H2O).
➢ El calor de la primera es precursor de la segunda reacciòn.
➢ Carbamato de amonio = altamente corrosivo.

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PRODUCCIÓN DE UREA
➢ Reacción de Urea – 1° etapa – Producción de
Carbamato de amonio
➢ P = 200 bar
➢ T = 190°C
➢ Reactor de Acero Inoxidable
➢ Conversión cercana al 100%
➢ La RQ se realiza en 2 pasos:
➢ Conversión del carbamato en urea = 70% (el resto se
recicla).
➢ T = 190°C
➢ P= 160 kg/cm2g
➢ Tiempo de residencia = 45 minutos

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DESCOMPONEDORES
➢ Se concentra la soluciòn de UREA bajando la presiòn y
subiendo la temperatura (vapor de agua):
➢ Etapa 1: P = 18 bar (despojo de NH3 + CO2)
➢ Etapa 2: P = 4,5 bar (despojo de NH3 + CO2 + H2O)
➢ Estos gases se reciclan al reactor.
➢ Concentraciòn al 80% m/m de UREA.

Carbamato altamente corrosivo => se degrada rápidamente de

2 formas:
➢ Bajando la presión y la temperatura.
➢ Stripping de NH3 hacia productos.

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CONCENTRACIÓN DE UREA
➢ Concentrador al vacìo: La sc de urea al 70% es
concentrada al 80% (vacío + calor de vapor H20). Urea
de Síntesis y es bombeada al evaporador
➢ Evaporador de dos etapas: etapas consecutivas para
evaporar al agua sin descomponer a la urea.
➢1° Etapa = concentración 95% @ 0.3 bara.
➢2° Etapa = concentración 99.8% @ muy alto
vacío.

Urea resultante = urea fundida @ 132°C

con 0.5% de H2O.
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PROCESOS DE CONVERSIÓN
SÓLIDA DE UREA

➢ Prilling
➢ Granulación (más del 50% de la urea de EEUU)
➢ Cristalización (poco)

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PERLADO DE UREA

➢ Torre de Prilling (aire en contracorriente).

➢ La urea fundida es bombeada a parte superior de torre.
Canasta 6000 perforaciones produce lluvia de urea
fundida que se solidifica y enfría durante la caída libre.
➢ Perlas de 2 a 4 mm de diámetro.
➢ Producto final = 40-50°C.
➢ Transporte = elevadores y cintas a silos de almacenaje.

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PERLADO DE UREA

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UREA GRANULADA

➢ Ventajas:
➢ Se adapta a climas húmedos
➢ Tiene granulometría pareja
➢ Absorbe menos humedad del ambiente
➢ Se puede mezclar con otros fertilizantes
➢ Gránulos más duros
➢ No se apelmaza
➢ Es de mayor calidad industrial

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PLANTAS DE UREA

 MT/a = miles de toneladas/a

 Producción mundial = 133 millones toneladas/a. (4% aprox en América Latina)

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PLANTAS DE UREA – PROFERTIL
(BAHÍA BANCA)

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PRODUCCIÓN DE ÁCIDO NÍTRICO

➢ A partir del NH3 y Aire.

➢ 4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6H2O
➢ 2 NO + O2  2 NO2
➢ 3 NO2 + H2O  2 NO3H + NO
➢ Oxidación con malla de platino con 10% de rodio
➢ 800 - 900C
➢ Obtención HNO3 (ac) al 60% en peso.

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 GRACIAS…

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