Introduccin.

Las siliconas son materiales polimricos formadas por silicio, oxgeno, y

grupos orgnicos.
El trmino "silicona" fue utilizado por primera vez en 1858 por Friedrich
Whler, conocido principalmente por sus contribuciones a la qumica
orgnica. Se utiliza para describir una clase de compuestos de frmula
emprica R2SiO, por analoga con cetonas orgnicas, R2CO. Hoy sabemos que
estos
compuestos son anillos cclicos
s formados porO-Si-O-Si-. El [Me2SiO] 4 se
muestra a
continuacin:

Lineales y ramificados los polmeros de silicona consisten en tres niveles de

funcionalidad definidos por el nmero de enlaces de oxgeno unidos a la
cadena del polmero. Por lo general, la unidad del silicio difuncional que
consiste en grupos R2Si (O-)2, con cada enlace de oxgeno unido a otro de
silicio,
define la
unidad
de
repeticin
de un
polmero
lineal.

El material de partida ms comn para la formacin de polmeros de metilsilicona es el diclorodimetilsilano, (CH3) 2SiCl2. Es til porque los enlaces Si-Cl
se hidrolizan fcilmente para formar enlaces Si-O fuertes, y la presencia de
dos sustituyentes cloro permite la propagacin del polmero en dos
direcciones para dar as, un polmero lineal de gran peso molecular con
grupos OH- terminales en cada extremo. Estos grupos OH - terminales
pueden ser cubiertos con Me3SiCl, ramificados con MeSiCl3 para dar una
resina, o unirse a otro sustituyente o superficies, ilustrando as la
versatilidad del polmero lineal.
En este experimento el cido brico, B(OH)3, se utilizar como una agente
reticulante para dar un material gomoso conocido como "silly putty". Una
vez que la sntesis se ha llevado a cabo investigaremos algunas de las
propiedades nicas de este material.
La plastilina Silly Putty fue descubierta en 1943 por el ingeniero James
Wright mientras intentaba formular goma sinttica. Las propiedades
qumicas del Silly Putty le dan sus caractersticas fsicas distintivas. La
sustancia recibi el nombre por su ingrediente principal de silicona.
La plastilina Silly Putty est compuesta de 65% de dimetilsiloxano, un
polmero poliorganosilano. Sus enlaces covalentes flexibles le dan a la
plastilina sus cualidades de fluidez y elasticidad. El dimetilsiloxano tiene un
esqueleto de polmero con enlaces de oxgeno-silicio inorgnico alternados
con cadenas laterales orgnicas adjuntas. Las uniones cruzadas con
mltiples cadenas de polmeros permiten que Silly Putty fluya lentamente
como un lquido con el tiempo a pesar de ser un material de plstico slido.
El polidimetilsiloxano (PDSM) es el compuesto de los silanos ms comn y
compone el 4% de Silly Putty. El PDMS lineal se sintetiza a partir del
diclorodimetilsilano por hidrlisis. El PDMS es un lquido claro incoloro que
contiene aproximadamente un 38% de silicona.
Tambin se conoce como dimeticona y es uno tipo de aceite de silicona. Sus
aplicaciones van desde las lentes de contacto y dispositivos mdicos, como
elastmeros, en los champs (la dimeticona hace que el cabello sea
brillante y resbaladizo), alimentos (agente antiespumante), aceites
lubricantes, y azulejos resistentes al calor.
La frmula qumica del PDMS es:
donde n es el nmero C H 3 [ S i ( C H ) O ] n S i ( C H ) de repeticiones del
monmero. La sntesis industrial puede comenzar desde dimetildiclorosilano
y agua mediante la reaccin:
3 2

33

n S i ( C H ) C l 2 + n H 2 O HO [ S i (C H ) O ]n +2 nHCl reaccin de
En la
polimerizacin se genera cloruro de hidrogeno. Para las aplicaciones
3 2

3 2

medicas y domsticas se desarrollo un proceso en el que los tomos de

cloro se remplazan por grupos acetatos, en este caso la reaccin produce
cido actico en lugar de cloruro de hidrogeno, pero la reaccin es ms
lenta.
El PDMS es un material visco elstico, lo que significa que una interaccin
en periodos de tiempo largos (o altas temperaturas), acta como un liquido
viscoso Sin embargo, en periodos de tiempo cortos (o a temperaturas
bajas), acta como un slido elstico. El PDMS se suele utilizar como
material de referencia para experimentos de traccin. Despus de la
polimerizacin y la reticulacin, el PDMS slido presentar un
comportamiento hidrfobo en la superficie. Esta superficie parecer
metlica y brillante, aunque el sustrato es claro. Esta qumica que presenta
la superficie hace que sea insoluble en los disolventes polares.

Procedimiento experimental:
Sintesis silly putty
Reactivos

Diclorodimetisilano Si(CH3)2Cl2
ter dietlico anhidro H3C-CH2-O-CH2-CH3
Disolucin de hidrogenocarbonato de sodio 1 M NaHCO 3

500 mL NaHCO3

1mol 84 g NaHCO3 ( s )
=42 g y aforar a 500 mL
1000 mL
1mol

Sulfato de calcio CaSO4

Parte I. Preparacin de polidimetilsiloxano

Esta parte de la sntesis se debe realizar en vitrina debido a que la reaccin
de hidrlisis libera HCl gas.
Aadir 20 mL de Diclorodimetilsilano (MSDS) en un Erlenmeyer de 250 mL
seco provisto de un tapn de goma y un iman agitador. El MSDS es sensible
a la humedad atmosfrica por lo que se debe transferir rpidamente al
matraz.

Aadir 40 ml de ter dietlico anhidro y hidrolizar el silano mediante la

adicin gota a gota de 40 ml de agua con agitacin constante. El agua se
debe agregar lentamente al principio, o la evolucin exotrmica del gas HCl
ser extremadamente violenta. Preparar un bao de agua con hielo para
frenar la reaccin si la hidrlisis se vuelve demasiado violenta. Tras aadir
aproximadamente 10 ml de agua, aumentar la velocidad de adicin. Cuando

se ha aadido toda el agua, dejar que el agitador actu unos minutos y

luego se transfiere la mezcla a un embudo de separacin de 250 ml .

Se separan las capas descartando la fase

acuosa. Lavar la capa de ter con tres
porciones de 100 ml de solucin de
carbonato de sodio 1 M para neutralizar el cido residual (recordar que la
neutralizacin de un cido por una disolucin de bicarbonato libera dixido
de carbono gas) Despus de lavar la capa de ter con la primera porcin de
100 ml de de carbonato , aadir 10 ml de ter dietlico para reemplazar
cualquier disolvente que se evapore durante la reaccin de neutralizacin .
Lavar la capa de ter con 100 mL de agua y se secar sobre sulfato de calcio
anhidro en un matraz erlenmeyer de tapn . Cuando la solucin est seca se
decanta en un matraz previamente tarado y se evapora el ter usando un
bao de agua caliente o el rotavapor.
Calcular el rendimiento.

Parte II. Reticular el polmero

Con agitacin usando un iman , aadir el 5 % en peso de cido brico al
matraz . El aceite debe llegar a ser muy viscoso. Calentar la mezcla usando
un bao de aceite de 180 C durante 1.5 a 2.5 horas, a ms tiempo, mayor
ser la calidad del producto. Al finalizar la reaccin de reticulacin, dejar
que el matraz
se enfre y
recoger el
producto .

Parte III . Probar el producto

Lleve a cabo las siguientes pruebas en muestras de su masilla y sobre una
muestra de comercial Silly Putty:
Haga rodar en una bola y ponga a prueba sus propiedades de rebote.
Pruebe sus propiedades de estiramiento tirando primero lentamente y
luego tirando de l bruscamente.
Coloque una muestra en una superficie dura y aplique una presin
constante con el pulgar.

 Coloque una pequea muestra sobre una superficie dura, irrompible y lo

golpelo con un martillo.
Repita las pruebas de traccin y rebote sobre la masilla caliente y fra.
Sntesis de difenilsilanodiol
Reactivos

Tolueno C6H5CH3
Alcohol tert-butilico 97% C6H5CH3
Difenildiclorosilano C12H10Cl2Si
Etanol CH3-CH2-OH

Procedimiento experimental
En un vaso de precipitados de 100 ml preparar una mezcla de tolueno (2
ml), tert-butanol (4 ml) y agua (16 ml).
Aadir a esta mezcla lentamente y con agitacin una mezcla de tolueno (2 ml) y
difenildiclorosilano (4 ml) manteniendo la temperatura por debajo de 25 oC
durante la adicin del
difenildiclorosilano. Continuar la
agitacin durante otros 5 m y filtrar
el slido blanco as obtenido en
placa, secndolo por succin.
Lavar el producto con agua hasta que est libre de cido clorhdrico. Secar de
nuevo por succin.

Sntesis de octafenilciclotetrasiloxano [SiPh2O]4

Sobre una disolucin a

reflujo de difenilsilanodiol
g) en etanol del 95 % (10
se aaden una o dos gotas
hidrxido de sodio 4 M,
precipitando en pocos
minutos
octafenilciclotetrasiloxano como un slido blanco microcristalino.

(1
ml)
de

La mezcla se mantiene a reflujo durante diez minutos ms, se enfra, se filtra y

se seca por paso de aire.

Resultados y ensayos:
Ensayos Silly Putty
Llevamos a cabo los siguientes ensayos:
Haga rodar en una bola y ponga a prueba sus propiedades de
rebote.
Rebota como si se tratara de una bola de goma y rueda con facilidad.
Pruebe sus propiedades de estiramiento tirando primero lentamente
y luego tirando de l bruscamente.
Al estirar de forma violenta el producto este se rompe
inmediatamente en dos, en cambio al hacerlo de manera suave se
deforma sin llegar a la ruptura.
Coloque una muestra en una superficie dura y aplique una presin
constante con el pulgar.
El producto se deforma a medida que aumentamos la fuerza, queda
totalmente plano al final.
Coloque una pequea muestra sobre una superficie dura ,
irrompible y lo golpelo con un martillo
Al golpear la silicona con fuerza y rapidez, este apenas se deforma.
Repita las pruebas de traccin y rebote sobre la masilla caliente y
fra
Al calentar se vuelve ms viscoso y pegajoso por lo que propiedades
como el rebote no son tan apreciables.