Síntesis de salicilato de metilo y

destilación a presión reducida

Armando Cruz Garcia

Universidad Nacional Autónoma de

México

Facultad de estudios superiores

Zaragoza

Laboratorio de química orgánica

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ESTERIFICACIÓN.
SÍNTESIS DE SALICILATO DE METILO
OBJETIVOS
1) Sintetizar un éster (Salicilato de Metilo) por síntesis de Fisher o por destilación
azeotrópica.
2) Seguir el curso de la reacción por cromatografía en capa fina.
3) Separar el producto de la reacción por extracción líquido-líquido.
4) Calcular el rendimiento práctico del salicilato de metilo con base en el reactivo
limitante.
ACTIVIDADES
El alumno realizará una investigación bibliográfica de los siguientes puntos:
a) Reacción de esterificación, condiciones, y factores que afectan el
equilibrio de la
reacción.
El salicilato de metilo es un éster que se emplea
principalmente como agente aromatizante y posee la ventaja
de que se absorbe a través de la piel. Una vez absorbido, el
salicilato de metilo puede hidrolizarse a ácido salicílico, el cual
actúa como analgésico. Este producto puede extraerse de
varias plantas medicinales.
Esta reacción es reversible, por lo que al llevar a cabo la
preparación deben darse las condiciones para que la reacción
inversa no se vea favorecida. Esto puede hacerse de dos
formas: aumentando la temperatura o colocando un gran
exceso de uno de los reactivos. El aumento de la temperatura
es la opción más simple, pero el hacerlo tiene la desventaja de
que el metanol, por ser volátil, se eliminaría del sistema. Esto
no es deseado, tanto por motivos de seguridad como por
motivos de la reacción misma (se eliminaría metanol, que es
un reactivo y necesita estar en exceso). Sin embargo, si no se
aumentara la temperatura la reacción ocurriría muy lentamente. Para contrarrestar
estas situaciones es que se utiliza un equipo de calentamiento a reflujo, es decir
un balón acoplado a un refrigerante vertical, que condensará los vapores de
metanol al momento que escapen del balón y los devolverá a él.
b) Síntesis del Salicilato de Metilo

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PROCEDIMIENTO
Síntesis del salicilato de metilo
1. Colocar 20 g de ácido salicílico y 120 mL de metanol en
un balón de fondo plano
de 250 mL. Mezclar hasta la disolución total del ácido. En
esta reacción, el
metanol actúa a la vez como reactivo y como solvente.
2. Agregar una pastilla de agitación, colocar sobre una
plancha calefactora con
agitador y encender la agitación.
3. Poco a poco y con mucho cuidado agregar 20 mL de
ácido sulfúrico concentrado
al balón.
4. Ensamblar el equipo de reflujo según el diagrama
adjunto.
5. Encender la entrada de agua al refrigerante y la plancha. Permitir que el líquido
en el balón llegue a ebullición y mantenerlo en esas condiciones por una hora y
media.
6. Luego de este tiempo apagar la plancha y dejar enfriar el sistema. Una vez frío
apagar la agitación y la entrada de agua al refrigerante, y desarmar el sistema.
Reservar el balón con la mezcla

c) Mecanismo de reacción.
La reacción de la esterificación pasa por un ataque nucleofílico del oxígeno de una
molécula del alcohol al carbono del grupo carboxílico. El protón migra al grupo
hidroxilo del ácido que luego es eliminado como agua. El rol del catalizador es el
de aumentar la actividad carbonílica (la carga parcial positiva sobre el átomo de
carbono) por protonación de uno de los oxígenos del ácido. Lo mismo se puede
conseguir utilizando derivados más activos del ácido como los haluros o los
anhidruros.
Hacer click sobre la imagen para ver el mecanismo

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d) Cálculos estequiométricos.

e) Técnica de la destilación azeotrópica, uso de la trampa de Dean Stark o

Barrett
El aparato Dean-Stark o colector Dean-Stark o trampa
Dean-Stark es una pieza de vidrio utilizada en química
sintética para recolectar o eliminar agua (u
ocasionalmente otro líquido) del medio de reacción. Se
utiliza en combinación con un condensador de reflujo y
un matraz colector para eliminar de manera continua el
agua que se produce durante una reacción química que
tiene lugar a la temperatura de reflujo. Fue inventado por
E. W. Dean y D. D. Stark en 1920 para determinar el
contenido de agua en el petróleo.
Existen dos tipos de trampas Dean-Stark: una para
disolventes menos densos que el agua y una para disolventes más densos que el
agua.

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Funcionamiento

En el laboratorio químico, el aparato Dean-Stark más utilizado (Fig 3.16) consta de

una pieza vertical cilíndrica de vidrio, a menudo con graduación volumétrica en
toda su longitud y con un grifo de precisión en la parte inferior de manera similar a
una bureta. En la parte superior del cilindro se acopla la parte inferior del
condensador de reflujo (refrigerante). De la parte superior lateral del cilindro sale
un brazo que se inclina y acaba en forma vertical para adaptarse al matraz de
reacción. Durante la reacción, los vapores formados por el disolvente de la
reacción y el componente a eliminar suben del matraz de reacción hacia el
refrigerante y condensan cayendo en el colector Dean-Stark. En éste, los líquidos
immiscibles se separan en dos fases o capas. Cuando la fase superior (menos
densa) logra el nivel del brazo lateral fluye de vuelta hacia el matraz de reacción,
mientras que la fase inferior queda en la trampa. La trampa llega a su capacidad
máxima cuando la fase inferior llega al nivel del brazo lateral y a partir de este
punto, la fase inferior volvería a fluir también hacia el matraz de reacción. Por lo
tanto, es importante eliminar parte de esta capa a través del grifo de la parte
inferior del aparato Dean-stark tantas veces como sea necesario.

f) Propiedades físicas, químicas y tóxicas de los reactivos y productos

involucrados.
Salicilato de metilo
Información sobre propiedades físicas y químicas básicas Datos generales
Aspecto:
Forma: Líquido
Color: Incoloro
Olor: Característico
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Umbral olfativo: No hay información disponible.
valor pH: No hay información disponible.
Cambio de estado Punto de fusión /campo de fusión: -8 °C
Punto de ebullición /campo de ebullición: 223 °C
Punto de inflamación: 96 °C
Inflamabilidad (sólido, gaseiforme): No aplicable.
Temperatura de ignición: 450 °C
Temperatura de descomposición: No determinado.
Autoinflamabilidad: No determinado.
Peligro de explosión: El producto no es explosivo.
Límites de explosión: Inferior: No hay información disponible. Superior: No hay
información disponible.
Propiedades comburentes: No hay información disponible.
Presión de vapor a 20 °C: 0,13 hPa
Densidad a 20 °C: 1,18 g/cm³
Densidad relativa No determinado.
Densidad de vapor No determinado.
Velocidad de evaporación No determinado.

Metanol
Información sobre propiedades físicas y químicas básicas
Estado físico líquido
Color incolor
Olor como: - alcohol
Punto de fusión/punto de congelación -98 °C (ECHA)
Punto de ebullición o punto inicial de ebullición e intervalo de ebullición 65 °C a
1.013 hPa (ECHA) Inflamabilidad líquido inflamable conforme con los criterios del
SGA
Límite superior e inferior de explosividad 5,5 % vol - 44 % vol

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Punto de inflamación 9,7 °C a 1.013 hPa (ECHA)
Temperatura de auto-inflamación 455 °C a 1.013 hPa (ECHA)
Temperatura de descomposición no relevantes
pH (valor) no determinado
Viscosidad cinemática 0,7595 mm²/s a 20 °C
Solubilidad(es) Hidrosolubilidad miscible en cualquier proporción
Coeficiente de reparto Coeficiente de reparto n-octanol/agua (valor logarítmico): -
0,77 (ECHA) Presión de vapor 128 hPa a 20 °C 200 hPa a 30 °C
Densidad 0,79 g /cm³ a 20 °C
Densidad de vapor 1,11 (aire = 1)
Características de las partículas no relevantes (líquido)

Ácido Sulfúrico
Información sobre propiedades físicas y químicas básicas
Estado físico líquido
Color incolor
Olor inodoro
Punto de fusión/punto de congelación no determinado
Punto de ebullición o punto inicial de ebullición e intervalo de ebullición no
determinado Inflamabilidad no combustible
Límite superior e inferior de explosividad no determinado
Punto de inflamación no determinado
Temperatura de auto-inflamación no determinado
Temperatura de descomposición no relevantes pH (valor)
Presión de vapor no determinado
Densidad 1,12 g /cm³ a 20 °C
Densidad de vapor las informaciones sobre esta propiedad no están disponibles
Características de las partículas no relevantes (líquido)
Otros parámetros de seguridad

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Propiedades comburentes ninguno
Otros datos
Información relativa a las clases de peligro físico: Corrosivos para los metales
categoría 1: corrosivos para los metales
Otras características de seguridad: Miscibilidad completamente miscible con agua

Propiedades completas

Salicilato de metilo Metanol Ácido Sulfúrico

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DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN
PURIFICACIÓN DE SALICILATO DE METILO
OBJETIVOS
1) Conocer el fundamento teórico de la destilación a baja presión.
2) Conocer e identificar el equipo necesario para realizar una destilación a baja
presión.
3) Purificar el producto de la reacción por medio de destilación a baja presión.
4) Determinar el índice de refracción.
5) Conocer y utilizar los Nomogramas para estimar la presión en base a la
temperatura en una destilación a baja presión.

ACTIVIDADES
El alumno realizará una investigación bibliográfica sobre:
f) Fundamento teórico de la Destilación a baja presión.
Destilación a baja presión
Cuando se desea separar o purificar
compuestos con las características
anteriores, es conveniente recordar que
el punto de ebullición de una sustancia
depende de la presión del sistema, por lo
tanto, se podrá disminuir éste,
disminuyendo la presión a la cual se
realiza la destilación.
En la destilación al vacío para prevenir
cualquier accidente, se deben realizar las
siguientes medidas de prevención:
Utilizar agitador magnético
Utilizar baños de calefacción y no calentar directamente sobre la llama del
mechero, esto con el fin de conseguir una ebullición uniforme y poder hacer
posible la determinación exacta del punto de ebullición
El calentamiento del matraz se inicia únicamente después que se ha hecho poco a
poco el vacío en el sistema; de otro modo, el líquido puede hervir rápidamente al
disminuir la presión

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No usar material fracturado

g) Esquema de la destilación a baja presión.

h) Diferentes aparatos para colectar las fracciones en la destilación a baja

presión.
Cabezal Claisen
El cabezal Claisen se coloca entre el frasco de destilación y el cabezal de
destilación para evitar que el líquido salpique dentro del condensador al hervir.

Tubo de entrada de aire

El tubo de entrada de aire colocado en la parte superior del cabezal Claisen
permite la entrada de una lenta corriente de aire regulada por la pinza de tornillo.
Esta corriente de aire produce burbujas
dentro de la masa del líquido a destilar para hacer la ebullición mas suave y evitar
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que la solución salte, también sirve como removedor de la solución.

Cabezal de destilación
El cabezal de destilación es una pieza de cristalería
que permite colocar el termómetro y desviar los
vapores al condensador utilizando conexiones
estándares esmeriladas y estancas. El termómetro
debe colocarse de forma que su bulbo esté por
debajo del nivel inferior del conducto lateral de
cabezal de destilación (vea la figura 2) de forma que
quede en la corriente de vapor que está destilando.
Cuando se desarrolla el proceso usted podrá
apreciar el anillo de reflujo. Tanto el brazo lateral del
cabezal de destilación como el bulbo del termómetro deben quedar por encima del
anillo.

Adaptador para termómetro

Este adaptador consiste en un trozo de conducto que tiene
en su parte inferior el cono esmerilado para acoplarse de
forma estanca en la salida superior del cabezal de
destilación; y un adaptador de goma acoplado en la salida
abierta superior para acomodar el termómetro. La
flexibilidad de la goma permite desplazar el termómetro
hacia arriba o hacia abajo para posicionarlo
adecuadamente. Una pieza igual se usa para colocar el tubo de entrada de aire.

Condensador
Los empalmes del condensador son los sitios sitio donde mas fácilmente se puede
producir la entrada de aire exterior debido a que el ángulo particular que tiene, que
no es ni vertical ni horizontal hace que las conexiones sean mas difícil de hacer y
hay que asegurarse de que estas sean firme y estancas. Lo mejor es lograr que
los soportes que sujetan las piezas se monten inicialmente de forma que tiendan a
apretar las uniones en lugar de separarlas. Ya en funcionamiento el vacío interior
mantendrá las uniones apretadas.

La camisa exterior de enfriamiento del condensador estará llena de agua solo si se

conecta la manguera de alimentación en la toma inferior (vea la figura 2) y la
manguera de drenaje en la toma superior, esta última debe ir al vertedero de
aguas.

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Use un ritmo moderado de alimentación con agua, si el flujo de agua es muy
intenso se puede producir el salto abrupto de las mangueras de las tomas del
condensador.

Adaptador de vacío
Este dispositivo de cristalería tiene adentro una suerte
de embudo que ocupa todo el espacio interior
colectando el líquido procedente del condensador y lo
conduce a un cuello de salida que vierte el condensado
dentro el recipiente colector. Al mismo tiempo permite la
comunicación del vacío que entra por la toma lateral del
frasco colector al sistema. La diferencia entre el
diámetro del cuello exterior del adaptador y el cuello del
conducto procedente del embudo permite esta
comunicación.

Frasco colector
El frasco colector es usualmente de fondo redondo, y si existe el riesgo de
pérdidas de las primeras fracciones del destilado por evaporación debido a que
esta sea muy volátil, el frasco puede colocarse en un baño de agua de hielo. Si se
pretenden extraer varias fracciones diferentes, es buena práctica tener disponibles
y pesados previamente varios frascos colectores, incluyendo el original, de esta
forma se podrán cambiar durante el proceso con más rapidez.

Para cambiar el frasco colector se debe detener el calor y ventilar el sistema antes
de reemplazar el frasco.

Otras cuestiones a tener en cuenta

Engrase
Además de los descrito, es bueno engrasar ligeramente todas las uniones
estándares esmeriladas a fin de hacerlas con mas seguridad estancas al aire del
exterior. Hay que tener mucho cuidado de no usar mucha grasa. La grasa puede
ser un contaminante nocivo serio si brota en el interior de la unión al acoplar las
piezas y terminar en el sistema. Para engrasar, lo mejor es aplicar una fina capa
de grasa a la pieza interior "macho" de la unión y luego distribuir la grasa con un
ligero movimiento de rotación de la parte engrasada en la parte "hembra" mientras
se aprieta ligeramente la unión, si se ha usado la cantidad apropiada de grasa
esta no saldrá por el fondo de la unión; en su lugar toda la unión debe verse
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transparente sin estrías ni áreas sin cubrir. En el laboratorio existen grasas
especiales para ese fin, bien derivadas del petróleo o de silicona.

i) Propiedades físicas, químicas, tóxicas y usos del salicilato de metilo.

Salicilato de metilo
Información sobre propiedades físicas y químicas básicas Datos generales
Aspecto:
Forma: Líquido
Color: Incoloro
Olor: Característico
Umbral olfativo: No hay información disponible.
valor pH: No hay información disponible.
Cambio de estado Punto de fusión /campo de fusión: -8 °C
Punto de ebullición /campo de ebullición: 223 °C
Punto de inflamación: 96 °C
Inflamabilidad (sólido, gaseiforme): No aplicable.
Temperatura de ignición: 450 °C
Temperatura de descomposición: No determinado.
Autoinflamabilidad: No determinado.
Peligro de explosión: El producto no es explosivo.
Límites de explosión: Inferior: No hay información disponible. Superior: No hay
información disponible.
Propiedades comburentes: No hay información disponible.
Presión de vapor a 20 °C: 0,13 hPa
Densidad a 20 °C: 1,18 g/cm³
Densidad relativa No determinado.
Densidad de vapor No determinado.
Velocidad de evaporación No determinado.

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Información toxicológica
11.1 Información sobre los efectos toxicológicos Toxicidad aguda: Valores
LD/LC50 (dosis letal /dosis letal = 50%) relevantes para la clasificación:
Oral LD0 506 mg/kg (hombre) (IUCLID)
LD50 1110 mg/kg (mouse)
887 mg/kg (rata) (IUCLID)

Dermal LD50 >5000 mg/kg (rata) (IUCLID)

Síntomas específicos en ensayos con animales:
Ensayo de irritación cutánea (conejo): irritación
Test de irritación ocular (conejo): ligera irritación.
Efecto estimulante primario:
en la piel: Irrita la piel y las mucosas.
en el ojo: Produce irritaciones.
Tras inhalación: irritación de la membrana mucosa, Tos, Disnea (asfixia)
Sensibilización:
En caso de exposición prolongada, puede producir un efecto sensibilizante al
entrar en contacto con la piel.
Efectos CMR:
Mutagenicidad en células germinales:
No se conocen efectos significativos o riesgos críticos.
Carcinogenicidad: No se conocen efectos significativos o riesgos críticos.
Toxicidad para la reproducción: No se conocen efectos significativos o riesgos
críticos.
Peligro de aspiración: Ninguna clasificación de toxicidad de aspiración.

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j) Fundamento teórico del índice de refracción; uso del refractómetro,
precauciones
que se deben seguir en su manejo.
Índice de refracción: Se denomina índice de
refracción al cociente de la velocidad de la
luz en el vacío(c) y la velocidad de la luz en
el medio(v), se simboliza con la letra n siendo
un valor adimensional.

El Refractómetro es un instrumento óptico preciso, y como su nombre lo indica,

basa su funcionamiento en el estudio de la refracción de la luz. El refractómetro es
utilizado para medir el índice de refracción de líquidos y solidos translucidos
permitiendo:
Identificar una sustancia.
Verificar su grado de pureza.
Analizar el porcentaje de soluto disuelto en una determinada solución.
Ofrecer otros análisis cualitativos.
Su funcionamiento se basa en utilizar la refracción de la luz, la cual es una
propiedad física de cualquier sustancia y se relaciona con algunas propiedades
físicas como la densidad. A partir de ello, y de acuerdo a su aplicación se
construyen diferentes escalas. La escala más usada es Grados Brix (Proporción
de sacarosa o sales en una solución). Existen otras escalas, como: Be (Baume),
% de sal, gs, g/dl, nD, % w/w, % vol, % agua, mash sacch, M- 10, MDT, entre
otras.
Manejo

Limpiar y secar cuidadosamente la tapa y el prisma antes de comenzar la

medición. Ponga 1 o 2 gotas de la prueba en dicho prisma; cuando se cierra la
tapa, la prueba se reparte homogéneamente entre la tapa y el prisma.
Puede utilizar una pipeta para poner la prueba sobre el prisma principal. Evite que
se formen burbujas de aire, ya que esto podría tener un efecto negativo en el
resultado de medición. Moviendo ligeramente la tapa conseguirá repartir más
homogéneamente el fluido de prueba.
Sostenga el refractómetro bajo la luz solar, podrá ver la escala a través del ocular.
El valor se podrá leer entre el límite claro / oscuro. Girando el ocular podrá
ajustar / precisar la escala.

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Limpiar y secar cuidadosamente el prisma y la tapa después de cada medición
para evitar que queden restos que pudieran afectar a futuras mediciones.

k) Manómetro, su uso y esquemas de los diferentes tipos de éstos.

Un manómetro de presión es un indicador analógico utilizado para medir la presión
de un gas o líquido, como agua, aceite o aire. A diferencia de los transductores de
presión tradicionales, estos son dispositivos analógicos con un dial circular y un
puntero accionado mecánicamente que han estado en uso durante décadas.

En muchas aplicaciones modernas el manómetro analógicos está siendo

sustituidos por manómetros digitales con una pantalla digital y características
adicionales, tales como incorporación de alarmas y analógica, digital o
retransmisión inalámbrica del valor indicado.

los manómetros digitales de presión se fabrican a menudo en un soporte de

alojamiento de proceso que es similar en tamaño y forma a los manómetros
analógicos tradicionales, haciéndolos intercambiables.
Tipos
1. Manómetro de tubo de Bourdon
El manómetro de Bourdon es el mas común de los manómetros, consiste en un
tubo, cerrado por uno de sus extremos, aplanado y enrollado en espiral. El otro
extremo del tubo se conecta al recipiente del fluido al que se quiere medir la
presión.

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Se hace pasar el fluido por el tubo, el que hará que se vaya desenrollando. Con
este movimiento del tubo, se mueve una aguja que marcara la presión del fluido.

2. Manómetro de 2 ramas abiertas (o de vidrio en U)

Este consiste en un tubo de vidrio en forma de U que contiene un liquido, donde
una de las ramas esta abierta a la atmósfera y la otra esta conectada al recipiente
que contiene el fluido al que se le quiere medir la presión.

17
 
El fluido del recipiente penetra en el tubo generando un «empuje» al liquido
contenido en este tubo. La presión del fluido es fácil medirla calculando el valor h y
aplicando la formula de Bernoulli, donde:
Pfluido = Patm + ρ*g*h ;
donde ρ es la densidad del líquido del tubo y g es la fuerza de gravedad.
Es un tipo de Tubo de Pitot donde, una vez insertado en una tubería, nos permite
medir la presión del caudal con el que se cuenta.
3. Manometro Truncado
Este no es un autentico manómetro ya que mide presiones absolutas y no
manometricas. El funcionamiento es igual al manómetro de vidrio en U solo que la
rama que esta abierta a la atmósfera en este caso esta cerrada.
Al estar cerrado, y no incidir la presión atmosférica, se parte realmente de
cero; sirve para medir pequeñas presiones gaseosas de 1 Torr (recordemos: 51
Torr = 1 psi).
4. Manómetro metálico
Son los que mayormente se utilizan en las industrias. Estos
son barómetros modificados para que dentro de este actúe la presión del fluido
que se desea medir y fuera actúe la presión atmosférica.

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l) Nomograma y uso de éste.
Un nomograma es la representación gráfica de una
ecuación de varias variables y consta de tantos
elementos gráficos como variables tenga la ecuación.
Estos elementos pueden ser puntos o líneas, ya sea
rectas o curvas. Dados los valores de todas las variables
menos una, el de esta última puede encontrarse por
medio de algún recurso geométrico inmediato, que
generalmente es el trazado de otra línea que pasa por
ese punto.

19
Referencias
Govea J. (2016). Esterificación: Síntesis de Salicilato de Metilo. recuperado el 20
de noviembre del 2021, de Universidad Autónoma de Chiriquí Sitio web:
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Salicilato-de-Metilo
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2021, de UTU Sitio web:
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S.A 2018 Refractómetro recuperado el 20 de noviembre del 2021

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20
Ávila Z. G. et al. Química Orgánica, Experimentos con un enfoque ecológico.
Dirección General de Publicaciones y Fomento Editorial, UNAM, México, 2001

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22