El método de Mohr involucra la determinación cuantitativa de iones cloruro y

bromuro de metales alcalinos, magnesio y amonio por medio de la titulación con

una solución estándar de nitrato de plata utilizando cromato de sodio o potasio
como indicador químico de fin de valoración. El fundamento consiste en que el
catión Ag+ reaccionará en primer lugar con el anión Cl - de la muestra; al
consumirse cuantitativamente el Cl -, el ion reaccionará con el primer exceso de
Ag+ proveniente del titulante formando el sólido rojizo Ag 2CrO4, el cual marca el
punto final de la titulación; el volumen de disolución de Ag + requerido para que
aparezca el Ag2CrO4 corresponde al punto de equivalencia. Así, la precisión y
exactitud está señalada por la formación del sólido Ag 2CrO4. Dado que este
compuesto debe precipitar, la hidrólisis de ión cromato debe evitarse, así como la
formación del Ag2O durante el análisis.
En las volumetrías de precipitación se mide el volumen de solución tipo, necesario
para precipitar completamente un catión o anión del compuesto que se analiza.
La valoración se hace con solución patrón de AgNO3. El indicador es el ion
cromato CrO4 =, que comunica a la solución en el punto inicial una coloración
amarilla y forma en el punto final un precipitado rojo ladrillo de cromato de
plata,Ag2CrO4. Las reacciones que ocurren en la determinación de iones cloruro
son:

La solución debe tener un pH neutro o cercano a la neutralidad. Un pH de 8.3 es

adecuado para la determinación.
La solución patrón de AgNO3 se puede preparar por el método directo dado que el
nitrato de plata es un reactivo tipo primario; con el objeto de compensar los errores
en la precipitación del punto final se prefiere el método indirecto y la solución se
valora con NaCl químicamente puro. Cuando la solución tipo se prepara por el
método indirecto no es necesario el ensayo en blanco, porque el exceso empleado
en la valoración de la sustancia problema se compensa con el empleado en la
valoración del AgNO3.
Valoración por el método de Mohr
El método de Mohr se emplea principalmente para la determinación de anión
cloruro usando ión plata como valorante. La reacción de valoración da lugar a un
precipitado de color blanco:
El punto final viene determinado por la formación de un precipitado rojo (Ag2CrO4)
que aparece cuando la precipitación de AgCl es completa. La solubilidad del
cromato de plata es mayor que la del cloruro de plata, de acuerdo con sus
respectivos productos de solubilidad y estequiometrías de los compuestos. La
concentración de catión plata cuando todo el analito (Cl-) ha precipitado, es
consecuencia de la solubilidad del producto de la reacción de valoración (AgCl).
Por tanto, la concentración de anión cromato necesaria para la formación de
cromato de plata en esas condiciones sería:

Así pues, debe agregarse anión cromato en esta concentración para que aparezca
el precipitado rojo justo después del punto de equivalencia. Sin embargo, esa
concentración tan alta proporciona al medio de valoración un color amarillo tan
intenso, que dificulta la detección del color rojo del precipitado. Por ello,
normalmente se usan concentraciones inferiores de cromato, requiriéndose por
tanto un exceso de reactivo para detectar el color rojo. Este exceso se corrige con
la valoración de un blanco.
La valoración de método de Mohr debe llevarse a cabo a valores de pH
comprendidos entre 7 y 10, ya que a pH>10, el ión Ag+ precipita como AgOH
antes que como Ag2CrO4 no detectándose el color rojo de indicación del punto
final. Por otro lado, si pH<7, el Ag2CrO4 se solubiliza al protonarse los iones
cromato. Normalmente, se logra un pH adecuado al saturar la disolución del
analito con carbonato ácido de sodio.
Este método es aplicable también a la determinación de Br- y CN-. Pero no es útil
sirve para determinar I- y SCN-, ya que los precipitados AgI y AgSCN adsorben
iones cromato y el punto final no se detecta con claridad.
Bibliografía
https://www.monografias.com/trabajos105/metodo-de-mohr/metodo-de-mohr.shtml