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Garcia Sanchez Miguel Angel Manual de Practicas Quimica Organica II
Garcia Sanchez Miguel Angel Manual de Practicas Quimica Organica II
qumica orgnica II
Miguel ngel Garca Snchez
UNIDAD IZTAPALAPA
DERECHOS RESERVADOS 2004, Universidad Autnoma Metropolitana (Mxico). Prohibida la reproduccin de esta obra as como la distribucin y venta fuera del mbito de la UAM. E-libro Bibliomedia Bibliomedia@mail.com
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Manual de prcticas de
qumica orgnica II
DERECHOS RESERVADOS 2004, Universidad Autnoma Metropolitana (Mxico). Prohibida la reproduccin de esta obra as como la distribucin y venta fuera del mbito de la UAM. E-libro Bibliomedia Bibliomedia@mail.com
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Manual de prcticas de
qumica orgnica II
M. Q. Miguel ngel Garca Snchez
DERECHOS RESERVADOS 2004, Universidad Autnoma Metropolitana (Mxico). Prohibida la reproduccin de esta obra as como la distribucin y venta fuera del mbito de la UAM. E-libro Bibliomedia Bibliomedia@mail.com
ISBN: 970-31-0095-3
Impreso y hecho en Mxico / Printed in Mxico
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ndice
Prlogo
Dedicatoria
Prctica 1:
11
Grupo carbonilo I: sntesis de w-butiraldehdo
a partir de n-butanol
13
Prctica 2:
17
Prctica 3:
21
Prctica 4:
25
Prctica 5:
29
Prctica 6:
33
Prctica 7:
41
Prctica 8:
47
Prctica 9:
51
Prctica 10:
57
Prctica 11:
61
Prctica 12:
67
Prctica 13:
71
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Anexo A:
Espectros IR
79
Anexo B:
Sustancias peligrosas
85
Anexo C:
Espectroscopia UV-Visible
89
Formato de reporte
117
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Prlogo
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A los alumnos que sufrieron las versiones anteriores de este material les
agradezco su paciencia, pero sobre todo sus impresiones, que lo han enriquecido.
Si presenta errores y defectos, estoy en la mejor disposicin de realizar las correcciones pertinentes y aceptar todos los comentarios tendientes a mejorarlo.
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Dediciatoria
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Prctica 1
GRUPO CARBONILO I: SNTESIS DE
n-BUTIRALDEHDO A PARTIR DE
BUTANOL
OBJETIVO
a)
b)
> CH3CH2CH2CHO
MATERIAL DE VIDRIO
1 matraz redondo de 100 mi
1 matraz redondo de 50 mi
1 matraz Erlenmeyer de 50 mi
1 matraz Erlenmeyer de 125 mi
1 matraz Kitazato de 250 mi
1 vaso de precipitado de 400 mi
1 vaso de precipitado de 150 mi
1 refrigerante
1 refrigerante de aire
1 embudo de separacin
1 embudo de vidrio
2 tubos de ensaye
1 junta para destilacin
1 junta de recoleccin
1 junta Claissen
1 junta para termmetro
1 cristalizador
1 embudo Buchner
1 probeta graduada de 25 mi
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EQUIPO DE LABORATORIO
3 soportes universales
4 pinzas con nuez
1 anillo
1 parrilla
1 mantilla
1 restato
1 esptula
SUSTANCIAS
n-butanol, C4H10O
Dicromato de potasio, K2Cr207 (o bien Na2Cr207)
cido sulfrico concentrado, H2SO4
2,4-dinitrofenilhidrazina
Sulfato de sodio anhidro, Na2SO4
EXPERIMENTACIN
Se adapta un sistema de destilacin fraccionada sobre una columna empacada con
fibra de vidrio (poca), como se muestra en la figura 1.1. En la otra boca de la junta
Claissen se coloca un embudo de adicin. En el matraz redondo se colocan 6.4 mi
de n-butanol y un agitador magntico. En el embudo de adicin se coloca mezcla
crmica, que se prepara agregando lentamente 5 mi de cido sulfrico concentrado
a una disolucin de 5.5 g de dicromato de potasio (o 5.5 g de dicromato de sodio)
en 25 mi de agua.
La mezcla crmica se agrega, gota a gota, al matraz de tres bocas en un periodo
de 15 minutos, procurando que la temperatura en la parte superior de la columna de
fraccionamiento no exceda los 85C. Si no se producen vapores hasta la parte
superior de la columna, se calienta a ebullicin para que la temperatura no descienda
de los 70C. Cuando se ha aadido todo el agente oxidante, se mantiene el
calentamiento por 15 minutos ms y se recolecta, en un matraz sumergido en hielo,
la fraccin que destila por debajo de los 90C. El destilado se transfiere a un
embudo de separacin y se separa la capa orgnica que contiene el butiraldehdo.
El butiraldehdo obtenido se seca agregando 1.5 g de sulfato de sodio anhidro por
10 minutos. Se filtra por gravedad y se miden el volumen y peso obtenidos. Si es
posible se obtiene su espectro IR, buscando en especial la seal del hidrgeno
aldehdico cerca de 2800 cm-1 (ver espectro IR-1 en el anexo A).
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PRUEBA
Se agregan unas gotas del producto a 2 mi de disolucin de 2,4-dinitrofenilhidrazina
en un tubo de ensaye y se agita vigorosamente. Se deja reposar para que precipite
el derivado del butiraldehdo y purifique por recristalizacin en etanol-agua. El
punto de fusin del compuesto as obtenido es de 122C.
Figura 1.1 Sistema de destilacin fraccionada con adicin por medio de una
junta Claissen.
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Nota:
a)
b)
CUESTIONARIO
1.
2.
3.
BIBLIOGRAFA
1.
2.
Morrison, R.T. y R. N. Boyd. 1992. Qumica orgnica. 5a ed. EUA, AdissonWesley Iberoamrica.
3.
4.
Voguel, A. I. 1961. ^4 Texbook ofPractical Organic Chemistry. 3 a ed. London, Longman,pp. 320-322.
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Prctica 2
GRUPO CARBONILO II:
SNTESIS DE CICLOHEXANONA
OBJETIVO
a)
b)
K 2 Cr 2 0 7 /H 2 S0 4
MATERIAL DE VIDRIO
1 juego de qumica conjuntas 19/22
1 vaso de precipitado de 100 mi
1 matraz Erlenmeyer de 50 mi
1 tubo de ensaye
1 cristalizador
EQUIPO DE LABORATORIO
1 esptula
1 parrilla
1 agitador magntico
1 mantilla
1 restato
3 pinzas de tres dedos con nuez
2 soportes universales
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SUSTANCIAS
Ciclohexanol
2,4-dinitrofenilhidrazina
Dicromato de potasio, K2Cr207 (o bien Na2Cr207)
cido sulfrico concentrado, H2SO4
Sulfato de sodio anhidro, Na2SO4
EXPERIMENTACIN
En un matraz de tres bocas se colocan 2.5 g de ciclohexanol. En una de las bocas
del matraz se coloca un embudo de adicin, sobre la otra un tapn y en la tercera
una junta "Y"para destilacin y un termmetro. El matraz se somete a un bao de
agua fra y a continuacin se agrega la mezcla crmica contenida en el embudo
de adicin (Fig. 2.1). La mezcla crmica se prepara agregando lentamente 4.5 mi de
cido sulfrico concentrado a una disolucin de 4.9 g de dicromato de potasio (o
4.9 g de dicromato de sodio) en 25 mi de agua. La mezcla crmica se vierte
lentamente sobre el ciclohexanol, agitando en forma continua y procurando que la
temperatura se mantenga entre 55 y 60C. Una vez concluida la adicin, la mezcla
se deja reposar por 30 minutos, agitando de cuando en cuando. Pasado ese periodo se agregan 25 mi de agua al matraz redondo y se monta sobre la tercera boca
del mismo un sistema de destilacin. El lquido destilado se recolecta hasta que
ya no sea turbio. En realidad, en el matraz de recoleccin debern observarse dos
fases. Se adicionan 3 g de sal de mesa y se agita hasta que se disuelva la mayor
cantidad de sta.
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Figura 2.1 Sistema de destilacin con embudo de adicin en matraz de tres bocas.
PRUEBAS
Determine el ndice de refraccin en el refractmetro de Abbe y de ser posible
obtenga el espectro infrarrojo. (Ver el espectro IR-2 en el anexo A.)
Para determinar si su compuesto es una cetona, puede agregar unas gotas de su
producto a 2 mi de disolucin de 2,4-dinitrofenilhidrazina en un tubo de ensaye y
agitar vigorosamente.
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CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.
5.
BIBLIOGRAFA
1.
2.
3.
Voguel, A.I. 1961. A Texbook of Practica! Organic Chemistry. 3a ed. London, Longman,pp. 320-322.
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Prctica 3
OBTENCIN DE UN ALDEHDO:
SNTESIS DE 0HIDROXIBENZALDEHDO
(SALICILALDEHDO)
OBJETIVOS
a)
b)
'OH
OH +
CHCI3
37%
MATERIAL DE VIDRIO
1 juego de qumica conjuntas 19/22
2 matraces Erlenmeyer de 50 mi
1 matraz Kitazato de 120 mi
1 embudo Buchner
1 cristalizador
2 vasos de precipitado de 100 mi
1 pipeta graduada de 5 mi
1 propipeta
1 probeta de 10 mi
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EQUIPO DE LABORATORIO
2 soportes universales
4 pinzas de tres dedos con nuez
1 esptula
1 anillo
1 parrilla
1 termmetro
1 agitador magntico
SUSTANCIAS
Fenol, C6H5OH
Cloroformo, CHC13
Hidrxido de sodio, NaOH
cido sulfrico, H2SO4
Bisulfito de sodio, Na2S2O4
Sulfato de magnesio anhidro, MgSO4
ter etlico, (CH3CH2)2O
Etanol, C2H5OH
n-butanol, C4H10O
Agua destilada
EXPERIMENTACIN
Se monta un sistema para reflujo con un matraz de tres bocas y un condensador. Se
coloca un agitador magntico y un termmetro de tal manera que el bulbo de ste
quede a 2 cm del fondo del matraz (Fig. 3.1).
En el matraz se agrega una disolucin de 8 g de hidrxido de sodio y 8 mi de
agua destilada. Se calienta ligeramente hasta lograr que el hidrxido se disuelva
en su mayor parte. Agitando constantemente, se agrega una disolucin de 2.5 g de
fenol en 2.5 mi de agua. Se ajusta la temperatura a 60-65C, calentando con un
bao de agua tibia, para evitar que el fenxido de sodio formado se separe. Con
mucho cuidado se adicionan 4 mi de cloroformo, en tres porciones y a intervalos
de 15 minutos, por la parte superior del condensador. Debe mantenerse la temperatura entre 65 y 70C y agitar constantemente. Finalmente, se calienta a la
temperatura de ebullicin del agua por una hora. Despus de enfriar, se acidifica
el lquido de color anaranjado que se ha formado, agregando un poco de cido
sulfrico diluido. Se destila totalmente el osalicilaldehdo, por arrastre de vapor.
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Figura 3.1 Sistema de reflujo en matraz de tres bocas, con termmetro y embudo
de adicin.
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CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.
BIBLIOGRAFA
1.
2.
3.
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Prctica 4
INTRODUCCIN
El borohidruro de sodio es un hidruro metlico, que por adicin nucleoflica agrega
un ion hidruro del tomo de boro a un carbono deficiente en electrones de una
cetona. Se piensa que el mecanismo, el cual se muestra enseguida, ocurre a travs
de una estructura de transicin de cuatro centros, con un enlace formado entre el
boro y el tomo de oxgeno carbonlico.
Na
O
Na
Este proceso se repite con otras tres molculas de cetona, hasta que todos los
tomos de hidrgeno del boro sean transferidos. Posteriormente, el complejo de
boro puede descomponerse con agua para formar alcohol.
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Como agente reductor dbil, el borohidruro de sodio puede reaccionar slo con
aldehidos, cetonas y cloruros de acilo. En contraste, el poderoso reductor hidruro
de litio y aluminio, AlLiH4, reacciona tambin con cidos carboxlicos, esteres,
anhdridos y amidas. Debido a que el hidruro de litio y aluminio reacciona rpido
con agua y alcoholes, las reducciones con este reactivo deben hacerse en soluciones
anhidras de ter. En contraste, el borohidruro de sodio reacciona muy lento con
agua y alcohol y puede usarse con facilidad en estos disolventes sin que ocurra
una prdida importante de este reactivo. Sin embargo, se descompone en disoluciones acidas desprendiendo hidrgeno gaseoso.
NaBH4 + H3O+ + H2O
BORNEOL
CH.
CH 3
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MATERIAL DE VIDRIO
1 matraz Erlenmeyer de 25 mi
1 vaso de precipitado de 125 mi
1 matraz redondo de 50 mi
1 refrigerante
1 matraz Kitazato
1 filtro Buchner
1 probeta de 25 mi
1 cristalizador
EQUIPO DE LABORATORIO
1 parrilla
1 agitador magntico
1 restato
1 mantilla de calentamiento
1 esptula
2 pinzas de tres dedos con nuez
1 soporte universal
REACTIVOS
Alcanfor comercial
Etanol, C2H5OH
Borohidruro de sodio, NaBH4
Hielo
EXPERIMENTACIN
En un matraz Erlenmeyer se disuelven 3.0 g (0.020 mol) de alcanfor en 10 mi de
etanol. A esta solucin se agregan con mucho cuidado 1.5 g (0.039 mol) de boro-
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CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.
5.
BIBLIOGRAFA
1.
2.
Ikan, R. 1991. Natural Products, a Laboratory Guide. 2a ed. USA, Academic Press, cap. III.
3.
4.
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Prctica 5
SNTESIS DE UN HETEROCICLO:
OBTENCIN DE 3,5-DIMETILPIRAZOL
OBJETIVO
Realizar la sntesis del 3,5-dimetilpirazol, una molcula heterocclica de inters
farmacolgico, a partir de acetilacetona e hidrazina.
INTRODUCCIN
Los derivados de los pirazoles, triazoles y tetrazoles son compuestos aromticos
estables, muchos de los cuales se han usado como frmacos, plaguicidas y
colorantes. Algunos ejemplos son la sal de pirazolio (dibenzoquat), un herbicida;
el Raxil, un fungicida que se utiliza para la proteccin de las plantas; y la
fenilbutazona, un frmaco antinflamatorio que se emplea para tratar infecciones
por hongos. Los derivados 1,2,3-triazol se utilizan como agentes de bloqueo ptico.
Los tetrazoles son importantes en la investigacin mdica porque es posible
considerar a los N-H-tetrazoles como anlogos de cidos carboxlicos, ya que sus
valores de pKa son comparables con los sistemas planos y deslocalizados, que
tienen requerimientos espaciales similares.
dibenzoquat
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H3C
CH
NH 2 NH 2
"OH
2,5-dimetilpirazol
MATERIAL DE VIDRIO
3 vasos de precipitado de 125 mi
1 matraz de tres bocas 24/40
1 tapn de vidrio 24/40
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EQUIPO DE LABORATORIO
1 parrilla
1 agitador magntico
REACTIVOS
Sulfato de hidrazina, NH2NH2 SO4
Hidrxido de sodio, NaOH
2,4-pentanodiona (o acetilacetona), CH3COCH2COCH3
Cloruro de sodio, NaCl
Carbonato de potasio anhidro, K2CO3
ter(CH3CH2)2O
ter de petrleo
Bromuro de potasio, KBr
Agua destilada
Hielo
EXPERIMENTACIN
Se disuelven 1.805 g (0.01388 mol) de sulfato de hidrazina, NH2NH2 SO4, en 11.2
mi de una disolucin 2.9M de hidrxido de sodio, NaOH, contenida en un matraz
de tres bocas, equipado con un termmetro, agitacin y un embudo de adicin. Se
sumerge en hielo y cuando la temperatura permanezca en 15C (puede aparecer
en este momento algo de sulfato de sodio), se adicionan 1.39 g (1.55 mi,
0.0139 mol), de 2,4-pentanodiona (o acetilacetona) goteando y con agitacin y
procurando mantener la temperatura en los 15C. El dimetilpirazol se separa durante
este periodo de adicin. Se agregan 5.58 mi de agua y se agita para disolver las
sales inorgnicas; el contenido del matraz se transfiere a un embudo de separacin
y se extrae con 3 mi de ter. El proceso se repite cuatro veces con 1.2 mi de ter en
cada ocasin. Los extractos etreos combinados se lavan con una disolucin
saturada de cloruro de sodio y se realiza la extraccin necesaria. Se agrega un
poco de carbonato de potasio anhidro para eliminar el agua remanente, se decanta
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y se evapora el ter. Al final se obtiene aproximadamente 1.0 g de un slido cristalino amarillo que se funde a los 107-108C. Se recristaliza en ter de petrleo y
se toma nuevamente el punto de fusin del slido obtenido. Tambin puede obtenerse
el espectro IR de esta sustancia, observando en especial la ausencia de bandas a
1700 cnr1 correspondientes a los grupos carbonilo de la dicetona, y la seal N-H
a 3300 cm 1 . (Consultar el espectro IR-7 en el anexo A.)
CUESTIONARIO
1.
2.
3.
BIBLIOGRAFA
1.
2.
Morrison, R.T. y R.N. Boyd. 1992. Qumica orgnica. 5a ed. EUA, AdissonWesley Iberoamrica.
3.
32
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Prctica 6
ESTERIFICACIN: SNTESIS DEL
ACETATO DE ISOAMILO
OBJETIVO
Obtener acetato de isoamilo (aceite de pltano) mediante la esterificacin del
cido actico con el alcohol isoamlico en medio cido.
REACCIN
En esta prctica se obtiene acetato de isoamilo, por la sustitucin nucleoflica del
grupo OH del cido actico por el alcohol isoamlico (isopentanol) en presencia
de medio cido.
H3O+
CH3COOH + (CH3)2CHCH2CH2OH
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MATERIAL DE VIDRIO
1 juego de qumica 19/22 (o en su defecto el material abajo mencionado, con
juntas 24/40)
1 matraz redondo de 100 mi y junta 24/40
1 matraz aforado de 50 mi
2 vasos de precipitado de 100 mi
2 pipetas graduadas de 5 mi
1 pipeta graduada de 10 mi
1 embudo de separacin de 125 mi
1 condensador 24/40
1 cristalizador mediano
1 junta Claissen o junta para sistema de destilacin
1 junta de goteo 24/40
1 adaptador para termmetro
1 termmetro
EQUIPO DE LABORATORIO
1 mantilla de calentamiento
1 restato con conexiones
1 parrilla
1 agitador magntico
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SUSTANCIAS
Arena
cido actico glacial, CH3COOH
Alcohol isoamlico, (CH3)2CHCH2CH2OH
cido sulfrico, H2SO4
Bicarbonato de sodio, NaHCO3
Cloruro de sodio, NaCl
Cloruro de calcio anhidro, CaCl2
Sulfato de sodio anhidro, Na2SO4
Algodn
Hielo
EXPERIMENTACIN
Se colocan en un matraz redondo 6 mi de cido actico glacial, 4.5 mi de alcohol
isoamlico y 1 mi de cido sulfrico concentrado. La mezcla se mantiene a reflujo
por una hora. La mezcla de reaccin se enfra a temperatura ambiente, se transfiere
a un embudo de separacin y se adicionan 14 mi de agua helada. Se lava el matraz
de reaccin con 3 mi de agua fra y se transfiere al embudo de separacin. Se agita
varias veces, se dejan separar las capas de disolventes y se desecha la capa
acuosa. A la capa orgnica que permanece en el embudo de separacin se agregan
lentamente 8 mi de una disolucin al 5% de bicarbonato de sodio. Sin tapar el
embudo, se agita la mezcla hasta que la produccin de gases sea mnima, y se
deseche nuevamente la capa acuosa. El proceso se repite hasta que el pH de la
capa acuosa se torne bsico. Cuando esto ocurra, se extrae la capa orgnica con
7 mi de agua y para facilitar la separacin de ambas fases se agregan 1.5 mi de
disolucin saturada de cloruro de sodio.
Una vez hecha la separacin, se agregan 0.5 g de sulfato de sodio anhidro a la
capa orgnica. La mezcla se deja reposar 15 minutos o hasta que sea transparente.
Se monta un aparato de destilacin y se destila la mezcla orgnica para obtener el ster a una temperatura de 134-135C. En esta ultima etapa se recomienda
que el matraz de recoleccin del destilado est sobre hielo.
Una vez separado el ster, se mide el volumen y se determina el rendimiento. Si
es posible, debe intentarse obtener el espectro IR del producto y medir su ndice
de refraccin. (Consultar el espectro IR-8 en el anexo A.)
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MICROMETODO
Si se decide realizar la presente experiencia por micromtodo, puede consultarse
la lista de material bsico en la figura 6.1.
En un vial de 5 mi provisto de agitador magntico se vierten 0.8 mi de alcohol
isoamlico (7.4 mmol), 1.5 mi (26.2 mmol) de cido actico, 4 gotas de cido sulfrico y 100 mg de gel de silicio. Se adapta un condensador para reflujo y una
trampa de humedad (de CaC12) en la parte superior del condensador. La mezcla se
mantiene a reflujo (I6O0-I8O0C) por una hora, agitando constantemente. Despus
del reflujo, la mezcla se enfra a temperatura ambiente, se extrae el agitador
magntico y se aaden 0.5 mi de ter etlico.
Se hacen tres extracciones del producto utilizando 2 mi de disolucin al 5% de
bicarbonato de sodio en cada una de ellas. Debe tenerse la precaucin de liberar
la presin en cada extraccin. Debido a que el volumen por extraer es muy pequeo,
se utiliza una pipeta Pasteur con algodn en la punta para extraer la fase acuosa
(inferior) y los granos de gel de silicio.
El producto se seca aadiendo sulfato de sodio anhidro al vial de 5 mi, hasta
que el sulfato ya no se hidrate. La disolucin seca se transfiere con una pipeta
Pasteur a un vial de 3 mi. Se agregan piedras de ebullicin al vial y se elimina el
ter evaporndolo en un bao de arena (que se encuentre a menos de 50oC) y en la
campana.
36
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(c)
(b)
(a)
(e)
(d)
N r
(f)
(9) (h)
()
0)
(k)
()
(I)
(n)
(m)
(o)
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CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
38
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BIBLIOGRAFA
1.
2.
3.
4.
5.
Stevens R. K. y J.A. Hodgenson. 1976. "Modern Classics in Analitical Chemistry", Am. Chem. Soc. (2) 205.
39
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Prctica 7
SAPONIFICACIN: OBTENCIN DE UN
JABN
OBJETIVO
Obtener un jabn mediante la reaccin de una base fuerte, como el hidrxido de
sodio, con una grasa animal o un aceite vegetal.
INTRODUCCIN
El jabn es un ster metlico que se obtiene al hacer reaccionar un cido carboxlico
con una base fuerte como la sosa, NaOH, o la potasa, KOH, aunque puede prepararse con otros metales. La caracterstica principal del jabn es la presencia de
dos zonas de distinta polaridad: la hidroflica, que es fuertemente atrada por las
molculas de agua y que se localiza en torno al grupo carboxilo, y la zona hidrofbica, que es poco polar y que se mantiene lejos de las molculas de agua, ubicada
en el extremo ms alejado de la cadena hidrocarbonada.
O
II
R-COH
bien
H2O
+ NaOH
R-COOH + NaOH
||
> R-CONa +
+ H2O
H2O
> R-COO' Na+ + H2O
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una primera capa, que a su vez es rodeada por un enorme nmero de molculas de
agua que al ser atradas por molculas de agua ms externas, terminan disgregando
la mancha.
Los triglicridos o grasas son tristeres de la glicerina (1,2,3-propanotriol) y
cidos grasos de peso molecular elevado. En la tabla 7.1 se presentan ejemplos
de grasas, aceites y sus componentes principales, triglicridos o cidos grasos.
Grasa o aceite
Grasa humana
Tripalmitina, dioleoestearina
Grasa de buey
Dipalmito-olena, dipalmito-estearina,
oleopalmito-estearina y palmito-diestearina
Grasa de puerco
Aceite de tortuga
Aceite de ballena
Aceite de oliva
Aceite de lino
Aceite de ricino
Aceite de algodn
Aceite de palma
Manteca de coco
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II
O
CH 2 -O-C-R
II
CH2-OH
H2O
R'-C-O-CH
+ NaOH
CH 2 -O-C-R"
R-COONa +
|
CH2-OH
+ R'-COONa +
CH2-OH
R"-COONa +
II
O
Triglicrido
Glicerina
Jabn
MATERIAL DE VIDRIO
1 vaso de precipitado de 100 mi
1 vaso de precipitado de 250 mi
1 vaso de precipitado de 400 mi
1 matraz Kitazato de 250 mi
1 embudo Buchner
2 pipetas graduadas de 10 mi
1 probeta graduada de 100 mi
1 agitador de vidrio
1 cristalizador
EQUIPO DE LABORATORIO
1 esptula
1 balanza
1 parrilla
1 bomba de vaco
1 soporte universal
1 anillo
1 tela de asbesto
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SUSTANCIAS
Hidrxido de sodio, NaOH
Etanol absoluto, C2H5OH
Cloruro de sodio, NaCl
Grasa animal o aceite vegetal
EXPERIMENTACIN
Se disuelven 9 g de hidrxido de sodio en una mezcla de 9 mi de etanol absoluto y
9 mi de agua contenida en un vaso de precipitado de 100 mi.
Por otra parte, se preparan 40 mi de una mezcla etanol-agua al 50% v/v (20 mi
de agua y 20 mi de etanol).
En otro vaso de precipitado de 250 mi se colocan 5 g de grasa o aceite y se
agrega la disolucin que contiene sosa. La mezcla se calienta, agitando constantemente, en un bao de vapor por 30 minutos. Durante este tiempo se agrega la
disolucin de agua-etanol, siempre que sea necesario para evitar la formacin
excesiva de espuma. La mezcla anterior se vierte, con agitacin vigorosa, en una
disolucin fra de 25 g de cloruro de sodio en 75 mi de agua (disolucin que debe
calentarse si la sal no se disuelve). Para enfriar, primero se hace a temperatura
ambiente y despus con un bao de hielo. El jabn o ster metlico se precipita al
enfriar; se filtra a vaco y lavando con agua helada. Se seca al aire, dejando
reposar durante 24 horas el slido obtenido. La cantidad lograda se pesa y, si es
posible, se obtiene el espectro IR y se comprueba que el producto se comporta como un jabn.
MICROMETODO
MATERIAL DE VIDRIO
1 vaso de precipitado de 50 mi
1 vaso de precipitado de 100 mi
1 matraz Erlenmeyer de 25 mi
1 matraz Kitazato de 250 mi
2 pipetas de 1 mi
1 propipeta
1 cristalizador mediano
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1 vidrio de reloj
1 embudo Buchner
1 agitador de vidrio
EQUIPO DE LABORATORIO
1 parrilla
1 esptula
SUSTANCIAS QUMICAS
Hidrxido de sodio, NaOH
Etanol absoluto, C2H5OH
Cloruro de sodio, NaCl
Grasa animal o aceite vegetal
Hielo
EXPERIMENTACIN
Se disuelven 0.5 g de hidrxido de sodio en una mezcla de 2 mi de agua y 2 mi de
etanol (95%) en un vaso de 25 mi o bien en un matraz Erlenmeyer de 25 mi. Con
una pipeta Pasteur se adiciona 1 g de aceite vegetal, agitando continuamente mediante un agitador magntico. La mezcla se calienta a 100C por 30 minutos, agitando continuamente y adicionando en ese periodo una mezcla equivalente de 2 mi de
agua y 2 mi de etanol para mantener el volumen constante.
Alternativamente, es posible mantener la mezcla a reflujo en un bao de agua
hirviendo y colocando la mezcla en un vial de 5 mi o bien en un matraz redondo de
10 mi.
Para separar el jabn se disuelven 5 g de cloruro de sodio en 15 mi de agua,
vertiendo la mezcla en un vaso de precipitado de 50 mi y calentando si es necesario
para disolver la sal. Esta disolucin se enfra y se le adiciona rpidamente la mezcla que contiene su jabn. A continuacin se enfra en un bao de hielo. Se filtra
por succin el precipitado que se forme y se lava con 2 porciones de 1 mi de agua
fra. El jabn se deja secar hasta la siguiente seccin de laboratorio para poder
pesarlo y calcular el rendimiento.
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CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.
5.
Qu es un cido graso?
Qu es un jabn?
Explique por qu los jabones "limpian".
Para qu se adiciona cloruro de sodio a la mezcla saponificante?
Por qu la disolucin j abonosa es bsica?
BIBLIOGRAFA
1.
2.
Ikan, R. 1991. Natural Products, a Laboratory Guide. 2a ed. USA, Academic Press, pp. 23-36.
3.
4.
5.
6.
46
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Prctica 8
OBTENCIN DE UN DETERGENTE POR
MICROMTODO
OBJETIVO
Obtener un detergente mediante la reaccin entre un alcohol de cadena larga y
cido clorosulfnico.
REACCIN
CH3-(CH2)10-CH2-OH + CI-SO3H
alcohol dodeclico
cido clorosulfnico
> CH3-(CH2)10-CH2-OSO3H
sulfato cido dodecilo
MATERIAL DE VIDRIO
1 matraz Erlenmeyer de 25 mi
1 matraz Kitazato de 250 mi
1 cristalizador mediano
1 agitador de vidrio
2 pipetas graduadas de 1 mi
1 embudo Buchner
EQUIPO DE LABORATORIO
1 esptula
1 parrilla
1 bomba de vaco
1 propipeta
1 papel pH
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SUSTANCIAS
cido actico glacial, CH3COOH
cido clorosulfnico, C1-SO3H
Alcohol dodeclico o lurico, CH3-(CH2)10-CH2-OH
Cloruro de sodio, NaCl
Carbonato de sodio, Na2CO3
Hielo
EXPERIMENTACIN
Antes de iniciar la experimentacin, se lava todo el material de vidrio y se seca en
una estufa.
Se colocan 2.5 mi de cido actico glacial en un matraz Erlenmeyer de 25 mi y
se enfran moderadamente en un bao de hielo. Trabajando en la campana de
extraccin, se adiciona con lentitud y en pequeas porciones 1 mi (0.0155 mol)
de cido clorosulfnico al cido actico fro, procurando agitar continuamente.
En esta parte de la experimentacin debe ponerse especial cuidado de que el agua
no entre en contacto con el cido clorosulfnico. A continuacin se adicionan,
agitando continuamente, 2.9 g (0.0155 mol) de alcohol larico en pequeas
porciones al matraz fro. Se contina agitando hasta que todo el alcohol larico se
disuelva, y a continuacin se deja reposar 20 minutos, agitando ocasionalmente,
para que la reaccin se complete.
Durante este intervalo se prepara una disolucin de 3.5 g de cloruro de sodio
en 12 mi de agua en un vaso de precipitado de 50 mi al que tambin se adiciona
hielo picado, de tal manera que el volumen total de disolucin no rebase los 25
mi. No es recomendable usar sal de mesa debido a los otros componentes que trae
consigo. La mezcla de reaccin se agrega al vaso que contiene la mezcla sal-hielo,
y se adicionan lentamente porciones de 0.5 mi de una disolucin saturada de
carbonato de sodio hasta que la mezcla sea bsica. El detergente precipitado se
colecta filtrando por succin y lavando con pequeas cantidades de agua fra. El
producto se deja secar y se pesa para determinar el rendimiento de la sntesis.
Nota: El cido clorosulfnico es muy corrosivo y peligroso, y puede causar
quemaduras severas, por lo que debe utilizarse con mucho cuidado. Reacciona
violentamente con el agua, as que es necesario usar material de vidrio
perfectamente seco, guantes y gafas protectoras. En caso de contacto con la piel,
hay que lavarse de inmediato con mucha agua y acudir al instructor.
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B) Con detergente:
Se disuelven 0.175 g del detergente preparado en 12.5 mi de agua y se vierten 2.5 mi
de esta disolucin en un tubo de ensaye. El tubo se agita enrgicamente para formar
espuma y se deja reposar por 30 segundos. Se anotan las observaciones y se mide
el nivel de espuma formada. Se adicionan 3 gotas de una disolucin al 5% de
cloruro de calcio, se agita y se deja reposar. Se observa el efecto de la adicin
del cloruro en la espuma, y si es necesario se adiciona fosfato trisdico o bien
carbonato de sodio.
Las pruebas anteriores se repiten pero con disolucin al 5% de cloruro de
magnesio.
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CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.
5.
6.
BIBLIOGRAFA
1.
2.
Morrison, R.T. y R.N. Boyd. 1992. Qumica orgnica. 5a ed. EUA, Adisson
Wesley Iberoamrica.
3.
50
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Prctica 9
SNTESIS DE FLUORESCENA: EMISIN
Y ABSORCIN DE LUZ
OBJETIVO
a)
b)
INTRODUCCIN
La fluorescena es un pigmento fluorescente que tiene mltiples aplicaciones en
serigrafa, en microbiologa, etc., ya que se le utiliza como medio de contraste. Se
obtiene mediante una reaccin de sustitucin electroflica aromtica (SEAr) del
resorcinol sobre el anhdrido ftlico.
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Los espectros obtenidos son una grfica de las longitudes de onda que la molcula
en cuestin absorbe, pero el color que observamos es en realidad la combinacin
de aquellas longitudes de onda que la molcula nos devuelve. La radiacin absorbida
por la molcula le provoca una transicin electrnica, que es un cambio en forma
y tamao de su nube de electrones. Posteriormente la molcula regresa a su estado
inicial, o basal, disipando la energa recibida, vibrando, rotando, deformndose o
emitiendo luz, fenmeno este ltimo que permite obtener los espectros de emisin
de la molcula.
Dis. bsica
- - D i s . neutra
* acida
1.5
55
"o
c
490
03
E
o
0.5
437
-
421
0
300
490
350
400
450
1
\
500
550
600
MATERIAL DE VIDRIO
1 matraz redondo de 20 mi
1 refrigerante
2 vasos de precipitado de 50 mi
1 vaso de precipitado de 250 mi
1 pipeta graduada de 1 mi
1 vidrio de reloj
1 agitador de vidrio
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EQUIPO DE LABORATORIO
1 soporte universal
2 pinzas de tres dedos con nuez
1 esptula
1 propipeta
1 parrilla elctrica
1 restato
1 mantilla de calentamiento
1 agitador magntico
1 termmetro
1 mangueras
SUSTANCIAS
Resorcinol o m-dihidroxibenceno, C6H6O2
Anhdrido itlico, C8H4O3
Hidrxido de sodio, NaOH
cido sulfrico, H2SO4
cido clorhdrico, HC1
Agua destilada
EXPERIMENTACIN
Se muelen 2.2 g de resorcinol y 1.5 g de anhdrido itlico, y se colocan en un matraz redondo de 50 mi. Se aaden (con precaucin) 0.5 mi de cido sulfrico. Se
coloca un refrigerante y la mezcla, se mantiene a reflujo a 180C, por un periodo
de 20 a 30 minutos y hasta que se forme una masa slida de color caf oscuro. Se
vierte (con precaucin) el contenido del matraz en un vaso de precipitado de 125
mi que contiene 20 mi de agua y 1 mi de cido clorhdrico. Luego se calienta el
matraz redondo, con un poco de agua, hasta que se separe el resto de la fluorescena,
y se junta con lo antes obtenido. La mezcla se calienta unos 10 minutos, procurando
desintegrar los trozos grandes de fluorescena cruda.
La mezcla se filtra y el slido se lava con un poco de agua helada y se deja
secando al aire.
Con unos 3 mi de los lavados, en un pequeo vaso de precipitado se observa el
color de la luz reflejada y el efecto de la luz de una lmpara ultravioleta, procurando
no mirar directamente la luz UV y usando la onda corta de 370 nm. En otro vaso se
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MICROMETODO
MATERIAL DE VIDRIO
1 tubo de ensaye de 125 x 10 m m
2 tubos de ensaye pequeos
2 vasos de precipitado de 25 mi
1 matraz Kitazato pequeo
1 pipeta de 0.1 mi
2 pipetas Pasteur
1 embudo Buchner
1 agitador de vidrio
2 cristalizadores medianos
1 mortero con pistilo
EQUIPO DE LABORATORIO
1 parrilla de calentamiento
1 soporte universal
2 pinzas con nuez
1 termmetro
1 aro de hierro
EXPERIMENTACIN
En un tubo de ensaye de 125 x 10 mm se colocan 0.15 g de anhdrido lico y 0.22 g
de resorcinol que se han molido finalmente en un mortero. Se aaden 0.05 mi de
cido sulfrico (o bien 1 gota) y la mezcla se calienta a 180C hasta que se observe la formacin de una masa slida de color caf oscuro, lo cual ocurre 20 a 30
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minutos ms tarde. El contenido del tubo se vierte con mucho cuidado en una
mezcla de 2 mi de agua destilada y 0.1 mi de cido clorhdrico contenidos en un
vaso de precipitado de 25 mi. Para extraer el resto de fluorescena que permanece
pegada al tubo de ensaye, se calienta el tubo con un poco de agua y se agrega a la
primera porcin. La mezcla se calienta por otros 10 minutos y, con la ayuda de una
varilla de vidrio, se procura desintegrar la fluorescena slida.
Se filtra a vaco sobre un papel previamente pesado y se lava con un poco de
agua helada. El precipitado se seca y pesa para calcular el rendimiento de la
reaccin.
Se realiza el mismo tipo de anlisis de fluorescencia, UV-Vis, y el IR que se
realiza con el mtodo normal (compare con los espectros IR-9 e IR-10 en el anexo
A y con los espectros UV-Vis de la Fig. 9.1).
CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.
5.
BIBLIOGRAFA
1.
2.
3.
4.
55
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5.
6.
Silverstein, R. M., G.C. Bassler y T.C. Morrill. 1991. Spectrometric Identification ofOrganic Compounds. 5a ed. New York, John Wiley & Sons.
7.
8.
56
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Prctica 10
SNTESIS DE UNA AMIDA: ADICIN
NUCLEOFLICA SOBRE UN DERIVADO
DEL CIDO CARBOXLICO
OBJETIVO
Obtener una amida cclica, AT-(p-clorofenil)-maleimida, mediante la adicin nucleoflica dep-cloroanilina sobre anhdrido maleico.
INTRODUCCIN
La obtencin de la Af-(p-clorofenil)-maleimida en la presente prctica es un proceso
que se desarrolla en dos etapas: en la primera de ellas ocurre un ataque nucleoflico
del nitrgeno de la/?-cloroanilina, catalizado por el medio cido, sobre el carbono
carboxlico del anhdrido itlico.
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EQUIPO DE VIDRIO
1 matraz redondo de 50 mi
2 matraces Kitazato de 100 mi
1 vaso de precipitado de 50 mi
1 vaso de precipitado de 100 mi
1 embudo Buchner
2 pipetas graduadas de 10 mi
1 cristalizador
1 probeta de 25 mi
1 agitador de vidrio
EQUIPO DE LABORATORIO
1 soporte universal
2 pinzas con nuez
1 parrilla
1 esptula
1 termmetro
1 balanza
1 agitador magntico
1 propipeta
1 bomba de vaco
1 papel filtro
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Sntesis de una amida: adicin nucleoflica sobre un derivado del cido carboxlico
SUSTANCIAS
/>-cloroanilina, C1-C6H5-NH2
cido actico glacial, CH3COOH
Anhdrido maleico, C4H2O3
Anhdrido actico, (CH3CO)2O
Etanol, C2H5OH
Acetato de sodio, CH3COONa
Carbn activado
Hielo
EXPERIMENTACIN
En un vaso de precipitado de 50 mi se vierten 3.8 mi dep-cloroanilina y 6 mi de
cido actico. La mezcla se calienta ligeramente hasta lograr la disolucin total. A
continuacin se adicionan, de manera lenta y con agitacin vigorosa, 2.94 g de
anhdrido maleico. El precipitado formado se filtra con bomba de vaco y se lava
con 3 mi de cido actico. El slido filtrado se cristaliza en etanol caliente, se
determina su punto de fusin y se obtiene el espectro IR correspondiente. El slido
formado es cido N-(p-clorofenil)-malemico, que se funde a 205C.
En un matraz redondo de 50 mi se colocan 3.3 g del cido iV-(p-clorofenil)malemico, 6 mi de anhdrido actico y 0.15 g de acetato de sodio. La mezcla se
calienta en bao Mara a 85-95C, durante una hora, agitando lenta y continuamente.
Se enfria al chorro de agua y se coloca la mezcla en un cristalizador con hielo y
agua, agitando de manera enrgica hasta que termine de formarse un precipitado.
La malemida formada se filtra con una bomba de vaco, se redisuelve en etanol
caliente y se agrega un poco de carbn activado para eliminar impurezas. La
disolucin caliente se filtra y se deja cristalizar. Se filtran los cristales formados,
se mide su punto de fusin (110-111C) y, si es posible, se obtienen los espectros
IR y UV-Vis. Comprese este ltimo con los espectros b y c de la figura C-13 del
anexo C.
CUESTIONARIO
1.
2.
3.
59
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BIBLIOGRAFA
1.
2.
Morrison, R.T. y R.N. Boyd. 1992. Qumica orgnica. 5a ed. EUA, Adisson
Wesley Iberoamrica.
3.
4.
60
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Prctica 11
SNTESIS MALONICA: OBTENCIN DEL
CIDO HEXANOICO
OBJETIVO
a)
b)
c)
INTRODUCCIN
La sntesis malnica es un mtodo para la obtencin de compuestos con 1 o 2
sustituyentes en posicin aa al carboxilo. En la primera etapa, una base arranca
uno de los hidrgenos a y el ion malonato obtenido acta como un nucleflo
efectivo que desplaza al buen grupo saliente unido al grupo alquilo o arilo que se
agrega en la segunda etapa. Finalmente, en la tercera etapa se agrega un cido y
se calienta para hidrolizar el malonato y para catalizar la descarboxilacin del
cido malnico generado. La sntesis malnica, junto con la sntesis acetoactica,
son dos importantes rutas de obtencin de compuestos diversos cuya caracterstica
principal es la presencia de uno o dos nuevos sustituyentes en la posicin a al
carbonilo o carboxilo.
o
o
1 ) NaO C 2 H S /Etanol
l|
^-"^
J/"*vt
^""^
CO 2
+ H20
61
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MATERIAL DE VIDRIO
1 matraz redondo de 100 mi
1 matraz redondo de 50 mi
1 condensador
2 vasos de precipitado de 100 mi
1 junta Claissen
1 termopozo
1 adaptador para termmetro
1 junta de goteo
2 pipetas graduadas de 10 mi
1 cristalizador
EQUIPO DE LABORATORIO
3 soportes universales
4 pinzas de tres dedos con sus nueces
1 mantilla
1 restato
1 balanza
1 manguera
1 parrilla
1 esptula
1 termmetro
1 agitador magntico
1 papel filtro
SUSTANCIAS
Etanol, C2H OH
Sodio metlico, Na(S)
Cloruro de calcio, CaCl2
Malonato de dietilo, CH2(COOC2H5)2
Bromuro de n-butilo, BrCH2CH2CH2CH3
Sulfato de magnesio anhidro, MgSO4
cido clorhdrico concentrado, HC1
cido sulfrico concentrado, H2SO4
Hidrxido de potasio, KOH
ter etlico, (CH3CH2)2O
Hielo
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EXPERIMENTACIN
En un matraz redondo de 50 mi se coloca un agitador magntico y se adapta una
junta Claissen, como en la figura 11.1. En la junta Claissen se colocan un
condensador y un embudo de adicin. Se conecta una trampa de humedad (de
cloruro de calcio) para mantener las condiciones anhidras. Se colocan 20 mi de
etanol absoluto y 0.7 g de sodio metlico limpio (en pequeos trozos) en el matraz
redondo.
63
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64
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65
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CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.
5.
6.
BIBLIOGRAFA
1.
2.
3.
Chemistiy.
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Prctica 12
REACCIONES DE ELIMINACIN (E)
SNTESIS DE CICLOHEXENO
OBJETIVO
a)
b)
REACCIN
HSO4
OH
MATERIAL DE VIDRIO
1 vaso de precipitado de 100 mi
2 tubos de ensaye
2 pipetas graduadas de 5 mi
1 probeta de 10 mi
1 agitador de vidrio
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EQUIPO DE LABORATORIO
3 soportes universales
3 pinzas de tres dedos con sus nueces
1 parrilla
1 anillo
1 mantilla de calentamiento
1 restato
1 balanza
1 termmetro
1 manguera
1 esptula
REACTIVOS
Ciclohexanol, C6H9-OH
cido sulfrico concentrado, H2SO4
Permanganato de potasio, KMnO4
Tetracloruro de carbono,CCl4
Sulfato de magnesio anhidro, MgSO4, o de sodio anhidro, Na2SO4
Bromo lquido, Br2
EXPERIMENTACIN
Se monta un aparato de destilacin, adaptado con un embudo de adicin en un
matraz de tres bocas (Fig. 12.1). En el matraz se colocan 5 g de ciclohexanol y
algunas perlas de ebullicin o un agitador magntico. En el embudo de adicin se
vierten 10 mi de una mezcla de cido sulfrico y agua (al 50 % vol/vol.). Se
calienta lentamente mientras se adiciona, gota a gota, la mezcla acida, para que la
reaccin sea moderada. Se contina calentando y se colecta la fraccin que destila
entre 65-85C. El destilado se seca con 0.5 g de sulfato de sodio anhidro, se deja
reposar 10 minutos y se decanta el lquido.
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Figura 12.1 Sistema de destilacin, con embudo de adicin en matraz de tres bocas.
PRUEBA
En un tubo de ensaye se colocan 0.5 mi de producto y se adicionan, gota a gota,
0.5 mi de disolucin de bromo en tetracloruro de carbono al 5%.
En otro tubo de ensaye, a 0.2 mi de producto se adicionan 2 mi de agua y 1 mi,
gota a gota, de una disolucin acuosa de permanganato de potasio al 2%.
CUESTIONARIO
1.
2.
69
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3.
4.
BIBLIOGRAFA
1.
2.
Morrison, R.T. y R.N. Boyd. 1992. Qumica orgnica. 5a ed. EUA, Adisson
Wesley Iberoamrica.
3.
4.
70
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Prctica 13
QUIMIOLUMINISCENCIA: SNTESIS Y
PROPIEDADES DEL LUMINOL O
3-AMINOFTALHIDRACIDA
OBJETIVO
a)
b)
c)
INTRODUCCIN
La luminiscencia es la rama de la fisicoqumica que estudia el proceso y las
causas de la emisin de fotones. Los distintos tipos de emisin luminiscente pueden
clasificarse segn la fuente o causa de la excitacin de la molcula emisora. Por
ejemplo, cuando una sustancia se calienta intensamente puede ocurrir que parte de
la energa que absorbe sea liberada como luz, en cuyo caso el proceso se nombra
termoluminiscencia. Cuando los cristales de azcar se rompen, suelen observarse
pequeos destellos luminosos; el fenmeno en cuestin se nombra triboluminiscencia. Si la emisin se observa despus de irradiar la sustancia en cuestin
con luz de otra longitud de onda (ultravioleta, generalmente), el proceso se nombra
fotoluminiscencia. Del mismo modo, cuando la emisin luminosa acompaa a una
reaccin qumica se le llama quimioluminiscencia. La bioluminiscencia es un fenmeno observable en muchos organismos vivos, por ejemplo en las lucirnagas y
algas marinas.
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Acido 3-nitroftlico
3- nitroftath id racin a
Luminol
3-aminoftalhireacida
MATERIAL DE VIDRIO
1 matraz Erlenmeyer de 125 mi
1 matraz Erlenmeyer de 500 mi
1 pipeta graduada de 5 mi
1 pipeta graduada de 1 mi
4 matraces aforados de 50 mi
1 bureta de 50 mi
2 tubos de ensaye grandes
5 tubos de ensaye medianos
1 matraz Kitazato
1 embudo Buchner
72
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EQUIPO DE LABORATORIO
1 soporte universal
2 pinzas con nuez
1 mechero de Bunsen
1 parrilla
1 manta de calentamiento
1 restato
1 termmetro
1 perla de ebullicin
1 trozo de manguera
1 papel filtro
2 tapas de hule
SUSTANCIAS
cido 3-nitroftlico, C8H5NO6
Hidrazina,H2NNH2
Glicerina
Hidrxidos de sodio y de potasio, NaOH y KOH
Hidrosulfito de sodio dihidratado (ditionato de sodio), Na2S2O4
cido actico, CH3COOH
Dimetilsulfxido, CH3SOCH3,
Ferricianuro de potasio, K3Fe(CN)6
Agua oxigenada, H2O2
cido clorhdrico, HC1
Alguno de los siguientes pigmentos: rodamina B, eosina G, fluorescena,
fenolftalena o quinizarina
Agua destilada
EXPERIMENTACIN
En un tubo de ensaye grande se colocan 1.3 g (0.0062 mol) de cido 3-nitroftlico
y 2 mi (0.006 mol) de una disolucin al 10% de hidrazina. Se calienta con un
mechero hasta que el slido se disuelva. Entonces se agregan, con cuidado, 4 mi
de trietilenglicol (glicerina) y algunas perlas de ebullicin. Se colocan un termmetro y un tubo con una manguera para hacer burbujear los vapores generados en
un matraz Kitazato. La disolucin se calienta hasta que hierva vigorosamente y se
elimine el agua producida. Se contina calentando y se eleva la temperatura hasta
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los 210-220C, mantenindola por 7 minutos. El tubo se enfra al aire hasta los
100C y se adicionan 20 mi de agua caliente; despus se enfra hasta temperatura
ambiente. Los cristales de 3-nitroftalhidrazida se colectan por filtracin a vaco y
no se secan, ya que se utilizarn en el siguiente paso.
El producto antes obtenido se transfiere a un tubo de ensaye limpio y se adicionan
6.5 mi (0.018 mol) de una disolucin al 10% de hidrxido de sodio; la mezcla se
agita hasta que el slido se disuelva. Se adicionan 4.0 g (0.019 mol) de hidrosulfito
de sodio dihidratado (ditionato de sodio) y se elimina el slido de las paredes del
tubo con un poco de agua. La mezcla se calienta hasta ebullicin por 5 minutos. Se
adicionan con mucho cuidado 2.6 mi (0.045 mol) de cido actico glacial y se
enfran con hielo. El precipitado amarillo (luminol) se colecta por succin a vaco.
Si es posible, obtngase el espectro IR y el punto de fusin del luminol (315C) y
comprese con los espectros IR-11 e IR-12 del anexo A.
EXPERIMENTOS DE QUIMIOLUMINISCENCIA
A) Con hidrxido de potasio
En un matraz Erlenmeyer de 125 mi se colocan 10 g de hidrxido de potasio, 25 mi
de dimetilsulfxido y 0.15 g de luminol. En un cuarto oscuro, se tapa el matraz y
se agita vigorosamente para observar el color azul que emite la mezcla. Cuando la
luz emitida decrece se quita el tapn, se deja ventilar y se vuelve a tapar, observando
lo que sucede. El proceso se repite varas veces, hasta que la emisin disminuye.
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C) Otra tcnica
Se mezclan 50 mg de luminol con 5 mi de disolucin 3 M de hidrxido de sodio
en un matraz Erlenmeyer de 500 mi y se diluye con agua hasta aproximadamente
400 mi. Se adicionan 10 mi de una disolucin al 3% de perxido de hidrgeno
(agua oxigenada). En un lugar oscuro se procede a adicionar 250 mg de ferricianuro
de potasio y se agita, anotando lo observado.
Se coloca algo de la disolucin luminiscente en un pequeo vaso de precipitado
y se adiciona un poco de cido clorhdrico 3 M. Se anota lo observado. Se colocan
algunas lentejas de hidrxido de sodio en un vaso de precipitado y se adiciona de
la disolucin luminiscente, observando lo que pasa.
PRECAUCIONES
Es recomendable que la disolucin de agua oxigenada sea preparada por el profesor.
Al trabajar con la hidrazina deben utilizarse guantes pues es muy txica, y no
debe inhalarse o tocarse.
El dimetilsulfxido, DMSO, debe manejarse con mucho cuidado pues se absorbe
por la piel y provoca reacciones adversas a la salud.
Nunca debe observarse directamente una fuente de radiacin ultravioleta.
Los pigmentosfluorescentesrodamina B, eosina G y quinizarina son muy irritantes
para la piel y los ojos, por lo que deben manejarse con mucho cuidado.
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CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.
Existen otros compuestos luminiscentes como el luminol; investigue el nombre y la estructura de por lo menos dos ms.
En el experimento de emisin luminiscente realizado en dimetilsulfxido,
qu efecto tiene abrir el matraz despus de agitarlo vigorosamente?
De qu color es la emisin luminiscente del luminol? Es de mayor o menor longitud de onda que la radiacin ultravioleta? Es de mayor o menor
energa que la radiacin ultravioleta?
Al usar los pigmentos fluorescentes y la reaccin con luminol, qu fenmeno
se observa?
BIBLIOGRAFA
1.
2.
3.
Fisher, M., Fishe L.F. Organic Synthesis, Vol 1, John Wiley & Son, New
York, 1974, p. 441.
4.
5.
Stevens, R. K., J.A. Hodgenson. 1976. "Modern Classics in Analitical Chemistry1', vol. 2, Am. Chem. Soc, 205, 2.
6.
7.
8.
9.
76
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ANEXOS
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Anexo A
ESPECTROS IR
Butiraldehdo
100
4000
3000
2000
1000
800
600
4000
3000
2000
,
NUMERO DE ONDA (cm-1)
1000
800
600
450
4000
3000
2000
1000
600
450
79
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100
Alcanfor
3000
4000
2000
1000
800
600
450
100
Borneol
3000
2000
,
NUMERO DE ONDA (cm-1)
1000
800
600
450
Isoborneol
3000
2000
1000
800
600
450
80
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Anexo A: espectros IR
3000
4000
2000
, 1000
NUMERO DE ONDA (cnt'1)
800
600
450
Acetato de isoamilo
100
3000
4000
2000
, 1000
NUMERO DE ONDA (cm-1)
800
600
450
Flurescena
4000
3000
2000
1000
800
600
450
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4000
3000
2000
1000
800
600
450
3-aminoftalhidrazida, "luminol"
100
4000
3000
2000
1000
800
600
450
4000
3000
2000
^
NUMERO DE ONDA (cm-1)
1000
800
600
450
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Anexo A: espectros IR
100
Acido hexanoico
4000
3000
2000
,
NUMERO DE ONDA (cm-1)
1000
800
600
450
100
Ciclohexeno
4000
3000
2000
1000
800
600
450
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Anexo b
SUSTANCIAS PELIGROSAS
Sustancia
Riesgo
Mtodo de eliminacin
n-butanol:
C4H9OH
Ocasiona conjuntivitis,
dermatitis, dolor de cabeza
y vrtigo.
cido sulfrico:
H2SO4
Cromatos y
dicromatos:
K2CrO4,
Na2Cr207, etc.
Alcanfor:
CioH160
Etanol:
C2H5OH
La exposicin prolongada
puede provocar nuseas,
vmito y dolor de cabeza.
85
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Sustancia
Riesgo
Mtodo de eliminacin
cido actico:
CH3COOH
Produce quemaduras 0
ennegrecimiento, grietas y
endurecimiento de la piel.
Por inhalacin provoca
irritacin y bronquitis. Por
ingestin produce dolor de
boca, faringe, esfago y
estmago, vmito y
hematemesis.
Bicarbonato de
sodio: NaHCO3
Hidrxido de sodio:
NaOH
Irritacin al contacto. Si se
ingiere provoca quemaduras
graves en el tracto digestivo.
Resorcinol:
C6H6O2
Anhdrido ftlico:
C8H4O3
Metales alcalinos:
Li, Na, K, etc.
Reaccionan violentamente
con el agua, produciendo
hidrgeno que puede
explotar.
86
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Mtodo de eliminacin
Sustancia
Riesgo
xidos y perxidos:
Acido clorhdrico:
HCI
cido ntrico:
HNO 3
Evite el contacto y la
inhalacin de sus vapores.
Neutralice con carbonato de
sodio y elimnelo con agua en
abundancia.
Rodamina B
C 28 H 21 CIN 2 O 3
Eosina G:
C 20 H 6 Br 4 Na 2 O 5
Irritante, posible
cancergeno y mutgeno.
HA-
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Sustancia
Riesgo
Mtodo de eliminacin
Hidrxidode
amonio: NH4OH
Dimetilsuifxido,
CH3-SO-CH3
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Anexo C
ESPECTROSCOPIA UV-VISIBLE
ESPECTROSCOPIA UV-VISIBLE O ELECTRNICA
En el espectro electromagntico la regin del ultravioleta de vaco, UV-Vaco, se
localiza a menos de 200 nm. La regin del ultravioleta cercano, UV-c o NUV
(Near Ultraviolet), se localiza entre 200 nm y 380 nm. La regin del visible, Vis,
se localiza entre los 380 y 780 nm. Por ltimo el infrarrojo cercano, NIR, se
localiza entre los 780 y 2500 nm.
Cuando una molcula absorbe radiacin de la regin ultravioleta cercano-visible (UV-Vis) los electrones ms externos que la forman, ubicados en niveles
bsales, se mueven a niveles de mayor energa (generalmente electrones TI o p de
no enlace). Del rango total de longitudes de onda que se proporciona a una molcula,
slo son absorbidas aquellas que producen un cambio permitido en la forma y
tamao de su nube de electrones. Posteriormente la molcula regresa a su estado
inicial, o basal, disipando la energa recibida, vibrando, rotando, deformndose o
emitiendo fotones, fenmeno este ltimo que permite obtener los espectros de
emisin de la molcula. En el llamado espectro de absorcin se registra la gama
de longitudes de onda que producen una transicin electrnica en la molcula,
pero el color que observamos es la combinacin de todas aquellas longitudes de
onda que la molcula no puede aceptar y que nos son devueltas.
Si bien una molcula de mediana complejidad se manifiesta transparente en la
regin del UV-Vis, su espectro puede ser muy semejante al de otras molculas
mucho ms sencillas que presenten estructuras semejantes; por ejemplo, el espectro
de la testosterona es muy semejante al espectro del xido de mesitilo. Suele decirse
que cuando se ha visto un espectro UV-Visible de una funcin orgnica, se ha visto
el espectro de todos los dems de la misma familia.
DEFINICIONES
En la estructura de una molcula que absorbe radiacin de la regin UV-Vis se
pueden distinguir agrupamientos de tomos que son los principales responsables del comportamiento global de la molcula. Estos agrupamientos reciben el
nombre de:
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Cromforo: es un grupo, generalmente insaturado, que es el ms susceptible absorber radiacin UV-Vis y sufrir una transicin electrnica, por ejemplo los grupos
carbonilo ( O O ) , alcoxi (C-O), azo (-N=N-) y nitrito (NO2).
Auxocromo: es un grupo, generalmente saturado, que al encontrarse unido a un
cromforo altera la longitud de onda y la intensidad de la absorcin electrnica,
por ejemplo los grupos hidroxi( -OH), amino (~NH2) y halogenuro (F, Cl, Br y I).
La regin e intensidad de las absorciones electrnicas de una molcula pueden
modificarse debido a cambios en la polaridad del disolvente o bien por alteraciones
intra o intermoleculares. Tales alteraciones son:
Desplazamiento batocrmico (desplazamiento al rojo): es el corrimiento a mayores
longitudes de onda que experimenta una seal en el espectro electrnico de una
molcula.
Desplazamiento hipsocrmico (desplazamiento al azul): es el corrimiento a
menores longitudes de onda que experimenta una seal en el espectro electrnico
de una molcula.
Efecto hipercrmico: es el aumento en la intensidad de absorcin de una seal en
un espectro electrnico.
Efecto hipocrmico: es la disminucin en la intensidad de absorcin de una seal
en un espectro electrnico.
1.0
hipercrmico
i-
hipsocrmico <
t
-
> batocrmico
0.5 -
o
/)
0.0
250
300
400
500
Longitud de onda (nm)
1000
Figura C-l Espectro UV-Visible de una molcula cualquiera en el que se ilustran los
cambios posibles en intensidad y localizacin de las bandas principales por efecto de
cambios estructurales y de ambiente qumico.
90
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91
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ABSORCIONES CARACTERSTICAS
A continuacin se indican las transiciones electrnicas ms importantes que se
observan en los espectros UV-Vis de compuestos orgnicos. Para una mejor
comprensin, deben analizarse conjuntamente los datos de las tablas C-l a C-3 y
los espectros UV-Vis que se presentan en las figuras C-6 a C-l8.
A) Transiciones o -^>a*
Debido a las altas energas necesarias (185 kcal/mol) y a que los hidrocarburos
contienen nicamente electrones o, las transiciones a a* se observan en el UV
de vaco y son transparentes en el UV-cercano y en el visible.
B) Transiciones n > n*
Las transiciones n -> TC* O bandas R (R de radical) son transiciones prohibidas, de
menor energa que las transiciones G-*G* y que se deben a la presencia de grupos cromforos simples como los grupos carbonilo (Fig. C-2), sulfonilo y nitrilo.
Se caracterizan por una baja absortividad molar (emx menor de 100) y por el
desplazamiento al azul (hipsocrmico) al aumentar la polaridad del disolvente.
Cuando la estructura de la molcula se vuelve compleja, estas transiciones se
desplazan a mayores longitudes de onda y son escondidas por transiciones ms
intensas. Estas transiciones pueden observarse en compuestos insaturados que
poseen heterotomos con pares de electrones libres como azufre, nitrgeno y
oxgeno (ver Tablas C-l y C-2). Cuando una sustancia con tales caractersticas se
utiliza como disolvente, se observa una banda intensa que se interna en el
ultravioleta cercano.
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ir*
0.0-
ti
ftv1
emx(L/mol.cm)
Disolvente
Metanol
177
200
Hexano
Sulfuro de butilo
210229*
1200
Etanol
Disulfuro de butilo
204251
2089398
Etanol
Hexanotiol
224*
126
Ciclohexano
Trimetilamina
199
3950
Hexano
N-metilpiperidina
213
1600
ter
Cloruro de metilo
173
200
Hexano
Bromuro de propilo
208
300
Hexano
Yoduro de metilo
259
400
Hexano
93
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C) Transiciones n > n*
Las transiciones n > TI* o bandas K (K = conjugado) aparecen cuando la molcula
posee un sistema de electrones p conjugado (ver Fig. C-3) y en molculas aromticas
con sustituyentes cromforos (aldehidos, estireno, acetofenona, etc.). Estas
transiciones suelen poseer un emx >10000 (ver tabla C-2). Las transiciones K de
los dienos opolienos conjugados se distinguen de las enonas en que no son sensibles
al cambio de polaridad del disolvente debido a que los dobles enlaces de aqullos
no son polares. Para las enonas s ocurre un desplazamiento batocrmico y un
aumento en la intensidad de la banda cuando se aumenta la polaridad del disolvente,
resultado este de la reduccin del nivel de energa del estado excitado por el
acoplamiento dipolo-dipolo y el enlace puente de hidrgeno.
-m
m
0.0-hv
hv
ti
171 nm
CH 2 =CH 2
Eteno
217 nm
=CHCH=sCH 2
1,3-butadieno
263 nm
CH2=CHCH=CHCH=CH2
1,3,5-hexatrieno
94
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Disolvente
15000
10000
71 7C*
Vapor
6000
71 > 71*
Vapor
Acetona
188
(Figs. C-9, C-10, 279
(C-17 y C-18)
900
15
71 - >
Hexano
-COcarbn
Acetaldehdo
(fig. C-12)
290
16
n ->
-COOH
carboxlico
cido actico
(Fig. C-12)
204
60
n->7i*
Agua
RCONH2
amido
Acetamida
(Fig. C-13cyd)
<208
5000
n -^ TI*
Agua
>C=Nazometino
Acetoxima
(Fig. C-16a)
190
5000
n - > 7i*
Agua
-CN
nitrilo
acetonitrilo
<160
5000
71 - > 71*
Agua
-N=N
azo
347
Azometano
(fig.C-15yC-16)
4.5
n - > 71*
Dioxano
-NO
nitroso
Nitrozobutani
300
665
100
20
-ONO 2
nitrato
Nitrato de metilo
270
12
n -71*
Dioxano
-NO 2
nitro
Nitrometano
271
18.6
n ~>
Alcohol
-ONO
nitrito
Nitrato de amilo
219
347
1120
T > 71*
ter
Petrleo
>S=O
sulfxido
Ciclohexilmetil
sulfxido
210
1500
>so 2
Dimetilsulfona
<180
1500
Sistema
Ejemplo
RCH=CH
etilnico
Etileno
(fig. C-6 a C-7)
165
193
RCCR
acetilnico
Acetileno
(fig. C-8)
173
-COCarbonilo
mx
% > 71*
7t*
n - > 71*
TI*
Heptano
ter
TI*
n -^ TI*
Alcohol
Alcohol
sulfona
95
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Figura C-4 Orbitales moleculares del benceno, sus energas y las transiciones
n > K* posibles.
96
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2.0-
Naftaceno (tetraceno)
I1.0
CG
CC
O
co
C
0.0
200
300
400
500
Longitud de Onda ( nm )
E) Bandas E (E de etilnico)
Las bandas E son caractersticas de estructuras aromticas cuya absortividad se
encuentra entre los valores de 2000 a 14000. Cuando el heterotomo de un
sustituyente auxocrmico comparte sus pares de electrones libres con el sistema
de electrones p del anillo aromtico, las transiciones n > TC* se facilitan. Entonces
las bandas E2 se observan desplazadas a la regin del ultravioleta cercano. Las
bandas E{ y E2 se observan cerca de los 180 y 200 nm respectivamente. Con la
aparicin de las bandas E, la banda B se desplaza a mayores longitudes de onda y
generalmente aumenta de intensidad. En la bencidilacetona, por ejemplo, la
sustitucin con un crom foro complejo produce un espectro con bandas E y K; las
bandas B son en este caso ocultadas por las bandas K.
Por el tipo de transicin electrnica que pueden sufrir las molculas, suele
clasificrseles como estructuras tipo a, n, nn K, TC-TC, etc. En la tabla C-3 se muestran
algunos ejemplos de tales estructuras y el tipo de bandas que presentan sus espectros
UV-Vis.
97
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Ejemplo
Transicin
Etanol
n -a*
135
Agua
Metanol
1-hexanotiol,
Yoduro de
butilo
n ->o*
n -> G*
n -> o*
167
183
224
7000
500
126
n -> a*
257
486
Etileno
Acetileno
(Figs.
C-6 y C-7)
TC > 7 1 *
165
173
10000
6000
Acetona
(Figs. C-9,
C-10, C-17
y C-18)
TC - 7 1 *
n - > TI*
150
188
179
1860
15
1,3-butadieno
(Fig. C-7a)
1,3,5Exatheno
7T TC*
217
21000
71> 7 1 *
258
35000
Acrolena
(Fig. C-11a)
TC> 7 1 *
210
315
11500
14
K
R
180
200
255
60000
8000
215
E2
B
7C - > 7C*
244
282
12000
450
K
B
7C > TC*
208
2460
TC - ^ TC*
262
174
71
TI
y nn
71-71
71-71 y
n aromtico
Benceno
(Fig. C-11d)
71 - > TC*
n ->
G*
n > 71*
n -> a*
7C 7 1 *
n > TC*
71-Ti a r o m t i c o
Estireno
TI) 7 1 *
p
mx
Banda
TC-G aromtico
(hiperconjugado)
Tolueno
Aromtico
Acetofenona
(Figs. C-9,
C-10
C-17 y C-18
TC TC*
240
13000
TC - TC*
278
319
1100
50
B
R
Fenol
(Fig. C-11d)
TC - > TC*
210
270
6200
1450
E2
B
n n
aromticos
(auxocromos)
n ->TC*
TC > TC*
98
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{a) trans-1,2-dicloroetano
(b) 2,3-dimetl-2-buteno
1.0
200
250
300
400
Longitud dt Onda (nm)
(c) 1,3-pentadieno
200
2(0
300
400
Longitud de Onda (nm)
00
600
~"
200
250
300
400
Longitud de Onda (nm)
(d) 2,6-dimetil-2,4-hexadieno
200
260
300
400
Longitud de Onda (nm)
50
60
99
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(a) 1,2,3,4-tetrametil-2,4-hexadieno
(b) cis-trans-1,3,5,7-octatetraeno
200
250
300
400
Longitud d Onda (nm)
(c) 1-(1'-ciclohexenii)-ciclohexeno
1.0,
1
,
1
200
250
300
400
Longitud de Onda (nm)
500
200
250
300
400
Longitud d Onda (nm)
50
(d)
i
500
1.0
200
250
300
400
Longitud de Onda (nm)
50
Figura C-7 Espectros UV-Visible de 1,2, 3, 4-tetrametil-2,4-hexadieno (a), cis-trans1,3,5,7-octatetraeno (b), 1-(1 '-ciclohexenil)-ciclohexeno (c)yun dieno esferoide (d).
100
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(a) 1,3,5,7,9,11,13,15-cclohexadecaoctaeno
1.0*
(b) 1,3,5,7,9,11,13,15,17-cicloctadecanonaeno
' i
300
400 500
1000
Longitud d Onda (nm)
(c) 1,5,7,9,13-ciclotetradecaen-3,11-diino
1.0
250
1.0
250
300
400 500
Longitud dt Onda (nm)
1000
250
300
400 500
Longitud dt Onda (nm)
1000
250
300
400 500
Longitud de Onda (nm)
1000
(d)
0.0L
101
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(b) 3-metl-2-butanona
(a) 2-butanona
1.0
200
250
300
400
Longitud de Onda (nm)
(c) 2,4-dimetil-3-pentanona
^.Q^1i
200
250
300
400
Longitud de Onda (nm)
500
"~
1.0
200
250
300
400
Longitud dt Onda (nm)
50
(d)
500
200
250
300
400
Longitud de Onda (nm)
50
102
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(b)1-acetil-2-metil-1-ciclohexeno
[a) 4-metil-3-penten-2-ona
1.0
1.0 ?
0.5 r
0.6 r
0.0
200
250
300
400
Longitud dt Onda (nm)
(c) 3,5,5-trimetH-2-ciclohexenona
200
260
300
400
Longitud de Onda (nm)
500
500
O.Ol
200
200
250
300
400
Longitud de Onda (nm)
260
300
400
Longitud de Onda (nm)
500
5)0
Figura C-10 Espectros UV-Visible de 4-metil-3-penten-2-ona (a), l-acetil-2-metilciclohexeno (b), 2>5)5-trimetil-2-ciclohexenona (c) y una cetona biciclca (d).
103
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(a) Acroleina
(b) 2-Butenal
200
1.0
250
300
400
Longitud de Onda (nm)
(c) 2,3-dimetilbuten-2-al
200
250
300
400
Longitud de Onda (nm)
500
~"
200
250
300
400
Longitud de Onda (nm)
50
(d) Benceno
500
200
250
300
400
Longitud de Onda (nm)
50
104
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(a)c. trans-trans-1,4-hexadienico
1.0,
,
,
,
,
(b) c. Ctrico
,
200
260
300
400
Longitud dt Onda (nm)
(c) c. Actico
10.1
200
i i
250
300
400
Longitud de Onda (nm)
1.0
500
i
500
200
250
900
400
Longitud dt Onda (nm)
(d) C. trans-trans-2,4-hexadienico
500
1.0
200
260
300
400
Longitud dt Onda (nm)
600
105
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{a) c. 3-metilcrotnico
200
260
300
400
Longitud di Onda (nm)
(c) Maleimida
1.0 i
,
1
0.0
200
260
300
400
Longitud d* Onda (nm)
600
,
600
200
260
300
400
Longitud d% Onda [nm)
(d) Acrilamida
500
1.0 r
200
260
300
400
Longitud d Onda (nm)
500
106
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(b) Diurea
a) Urea
200
250
300
400
Longitud dt Onda (nm)
(c) Glutarimida
1.01
,
,
,
.
200
250
300
400
Longitud de Onda (nm)
500
200
250
300
400
Longitud dt Onda (nm)
(d) c. barbitrico
5)
1.0 r
500
200
250
300
400
Longitud de Onda (nm)
6)
Figura C-14 Espectros UV-Visible de urea (a) diurea (b), glutarimida (c) y cido
barbitrico (d).
107
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(a) trans-azometano
1.0
200
250
300
400
500
200
260
300
400
Longitud de Onda (nm)
600
200
260
300
400
Longitud de Onda (nm)
(d) catin del 4-dimetilaminoazobenzol
250
300
400
500
Longitud de Onda (nm)
500
1000
108
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(b)4-dimetlamno-4t-nitroazobenzol
ia)N-benzal-4-dmeti!aminoanilina
1.0J
1
,
,
0.5-
200
250
300
400
500
"w
'
250
300
400
500
1000
. i ,
1.0
0.5
0.0
OjN
250
300
400
500
Longitud de Onda (nm)
1000
250
300
400 500
Longitud de Onda (nm)
1 00
109
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(a) p-benzoquinona
(b) Metil-p-benzoquinona
1.0
1.0
0.5 'r
0.0
290
300
400
Longitud dt Onda (nm)
[c) 2,5-diamino-p-benzoquinona
1-0 i
200
\
250
500
300
400
500
Longitud de Onda (nm)
0.0
"
200
260
300
400
Longitud dt Onda (nm)
d) Tetracloro-p-benzoquinona
500
1.0r
1C0C
200
250
300
400
Longitud d t Onda (nm)
600
110
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(a) Hidroxi-p-benzoquinona
(b) Metoxi-p-benzoquinona
1.0
200
250
300
400
Longitud dt Onda (nm)
(c) p-Naftoquinona
1.0i
500
i
200
250
300
400
Longitud dt Onda (nm)
(d) Antraquinona
1.01
500
0.6 -
200
260
300
400
Longitud de Onda (nm)
500
0.0
200
260
300
400
Longitud de Onda (nm)
500
111
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ESPECTROFOTMETRO UV-VISIBLE
Los espectro fotmetros modernos que permiten obtener los espectros UV-Visible
tanto de muestras lquidas como slidas y polvos son instrumentos de doble haz,
lo cual quiere decir que el haz lumnico es dirigido tanto a una celda de referencia
como a la muestra (ver Figs. C-6). Lo anterior se logra desviando el haz de una
misma fuente, mediante espejos y rejillas en forma alterna a estas dos celdas a una
velocidad del orden de 30 veces por segundo.
La luz utilizada para irradiar las celdas proviene de una lmpara de deuterio
para analizar la regin del ultravioleta (Luv) y de tungsteno-halgeno para analizar
en la regin visible (L^). La luz se enfoca y se hace pasar por una ranura K{
mediante los espejos E{ y E2. La luz llega al espejo colimador Cx que la refleja al
prisma P r La luz que sale del prisma ha sido dispersada en sus distintos colores,
con sus longitudes de onda correspondientes. La luz dispersada retorna al espejo
colimador Cj que la refleja en el espejo E3 y permite enfocarla a la ranura R2.
Para seleccionar la longitud de onda en que se desea analizar una muestra en
particular, o bien para realizar un barrido por un intervalo dado de longitudes de
onda, el prisma Pj est provisto de un mecanismo de giro.
La rendija R2 permite seleccionar con mayor exactitud la longitud de onda de
anlisis al impedir el paso de la mayor parte de la luz difractada. La luz que
atraviesa esta ranura se hace pasar por elementos pticos, anlogos y en orden
inverso, para que se anulen las principales aberraciones de los espejos C} y C2;
sin embargo, los prismas se colocan de manera que las dispersiones de los dos
sistemas se suman. La luz que es reflejada por el espejo C2 atraviesa la rendija R3,
que la vuelve muy angosta. Esta luz atraviesa un discriminador giratorio dividido
en cuatro sectores, dos de los cuales estn pintados de negro, uno presenta un
espejo y el cuarto ha sido recortado para que permita el paso del haz luminoso. El
disco gira a aproximadamente 30 veces por segundo. Este mecanismo permite
desviar el haz a los espejos E5 o E6 para hacerlo pasar a la celda con la muestra o a
la celda de referencia. El haz que sale alternadamente de la celda de referencia o
de la celda de muestra llega a un tubo foto- multiplicador que registra la intensidad
del haz luminoso. La seal electrnica proveniente del tubo fotomultiplicador se
transforma y se grfica en funcin de la longitud de onda, permitiendo as observarla
en una pantalla digital o bien imprimir el espectro en papel.
112
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Muestra
Ffrl
I Detector
DISOLVENTES
Una gran mayora de sustancias slidas pueden analizarse en la regin del UV-Vis
disolvindolas y colocndolas en las celdas para lquidos con que cuenta un
espectrofotmetro UV-vis (Fig. C-7).
La eleccin del disolvente debe ser adecuada ya que en ocasiones, aunque el
slido sea muy soluble, puede ocurrir que tal disolvente tambin experimente
transiciones electrnicas en la regin del espectro electromagntico analizada,
interfiriendo en la observacin de las bandas propias del slido. En la figura C-8
se muestra la regin lmite del ultravioleta cercano, hasta la cual pueden utilizarse
algunos de los disolventes ms comunes.
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(b)
Figura C-20 Celdas de 1 cm (a) y de 5 cm (b) de espesor utilizadas para analizar
muestras lquidas en la regin UV-Visible.
. Aceto n i tr i lo
, Cloroformo
. Ciclohexano
1,4-Dioxano
Etanol
n-Hexano
i Metano!
i Isoctano
Agua
, Fosfato de trimetiio
200
H
220
r
240
260
280
300
320
340
Longitud de Onda (nm)
360
380
114
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BIBLIOGRAFA
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REPORTE
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
Alumno:
Prctica No:
Equipo:
Nombre:
Fecha:
Objetivos:
1. Reaccin o reacciones:
2. Introduccin:
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3. Sustancias peligrosas:
Precauciones recomendadas:
4. Experimentacin y observaciones:
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5. Resultados:
Peso o volumen
del o los productos:
Estado:
Frmula:
P.M. (g/mol):
Pf o Peb (C):
Color:
Dato bibliogrfico:
Otros:
Estructura:
Otras pruebas
Datos espectroscpicos:
Clculos:
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6. Discusin:
7. Conclusiones:
Notas y sugerencias:
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ISBN: 970-31-0015-3
9 789703
100958
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