2010 NOVIEMBRE - José Ruiz de La Rosa

UNIVERSIDAD DEL ISTMO
CAMPUS TEHUANTEPEC
Estudio del impacto del procesamiento de crudos pesados en la

hidrodesulfuracin de gasolinas
TESIS
PARA OBTENER EL TTULO DE
INGENIERO DE PETRLEOS
PRESENTA:
JOS RUIZ DE LA ROSA
DIRECTOR:
M. C. JESS MANUEL BAUTISTA BARRERA
Sto. Domingo Tehuantepec, Oaxaca a Noviembre de 2010.
AGRADECIMIENTOS
Gracias Dios moseor Todopoderosopor estar vivo y permitirme vivir
Agradecerles a mis padres, el Sr. Roberto Ruiz Marn y la Sra. Elsa de la Rosa
Lpez por darme la vida, por sus consejos, por su amor y el enorme sacrificio
realizado para brindarme la oportunidad de estudiar y estar aqu en este da.
A mi amor y compaera de vidaLupepor su complicidad, confianza y

cario.
A mis hermanos Ana, Sandy y Jairo por los buenos momentos familiares.
A mi director de tesis, el M.C. Jess Manuel Bautista Barrerapor su

asesoramiento, apoyo, paciencia y conocimientos aportados para la realizacin
del trabajo.
A los revisores: Ing. ngel Roberto Alamilla Garca, Dr. Jos Alberto
Lumbreras Pacheco, Dr. Isaas Ochoa Landn y el M.C. Jos Lus Snchez
Lpez, por sus observaciones y apuntes para el mejoramiento del trabajo.
A la Universidad del IstmoGuiraa zanda ne guendaracaladxi.
Ne la guietenaladxicadi gusiaanatu ne gunitu ne na ladxidooto ne

xhpiaanitopa guidxelazau ne ti guie, biasane guzaDiuxhi cayapa xhixha
naroo ne chudii lii.
CONTENIDO
RESUMEN....
INTRODUCCIN.....
iii
1 Objetivos...........
1.1 Objetivo general.......
1.2 Objetivos especficos......
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CAPTULO I: GENERALIDADES......
I.1 Evolucin del consumo mundial de energa primaria .......

I.2 Tendencia internacional de la calidad del petrleo crudo..
I.3 Reservas totales (3P) de hidrocarburos en Mxico....
I.4 Produccin de crudo en Mxico.
I.5 Tendencias en la produccin de crudo en Mxico.
I.6 Distribucin de la produccin de crudo en Mxico...
I.7 Comparacin de la calidad entre crudos mexicanos y crudos internacionales..
I.8 Evolucin y tendencias del consumo mundial de petrolferos...
I.9 Situacin actual y futura de la gasolina en Mxico........
I.10 Calendario de introduccin de combustibles de bajo azufre con base
a la NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005........
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CAPTULO II: EL PROCESO DE HIDRODESULFURACIN.....
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II.1 Origen e identificacin del azufre en el petrleo crudo....

II.2 Hidroprocesamiento del petrleo......
II.3 Hidrodesulfuracin cataltica....
II.4 Reacciones tpicas presentes durante la hidrodesulfuracin.
II.4.1 Eliminacin de azufre......
II.4.2 Eliminacin de nitrgeno........
II.4.3 Eliminacin de oxgeno..........
II.4.4 Saturacin de olefinas..........
II.4.5 Eliminacin de metales...........
II.4.6 Eliminacin de haluros........
II.5 Ejemplificacin de los fenmenos primarios implicados en una hidrodesulfuracin
convencional heterognea considerando al tiofeno..
II.6 Descripcin del proceso convencional de hidrodesulfuracin de gasolinas.....
II.6.1 Seccin de preparacin de carga......
II.6.2 Seccin de reaccin......
II.6.3 Seccin de estabilizacin.........
II.7 Variables de operacin del proceso de hidrodesulfuracin...
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CAPTULO III: TECNOLOGAS DEL PROCESO DE HIDRODESULFURACIN DE

GASOLINAS..
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III.1 Tecnologas para eliminacin de azufre.......

a) HDS convencional.........
b) Oxidacin.......
c) Adsorcin Reactiva........
d) Extraccin con solventes.......
e) Destilacin Reactiva......
f) Biodesulfuracin........
III.2 Anlisis de tecnologas actuales de HDS para gasolinas FCC.
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CAPITULO IV: ANLISIS DE LAS TECNOLOGAS DE HDS PARA GASOLINAS FCC EN EL

SNR
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IV.1 Caso a) Hidrotratamiento de gasleos de carga a unidad FCC o pretratamiento....

IV.2 Caso b) Hidrodesulfuracin de la gasolina FCC o postratamiento.....
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CONTENIDO
IV.3 Evolucin de las tecnologas de HDS para gasolinas FCC.....
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DISCUSIN DE RESULTADOS.
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CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.
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REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS..
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L I S T A D E F I G U R A S
Y E S Q U E M A S
LISTA DE FIGURAS
INTRODUCCIN
Figura 1: Distribucin de reservas totales de petrleo crudo en el mundo....
iii
CAPTULO I: GENERALIDADES
Figura 2: Evolucin del consumo mundial de energa primaria........
Figura 3: Tendencia internacional de la calidad del petrleo crudo......
Figura 4: Reservas totales de petrleo crudo equivalente de Mxico .......
Figura 5: Composicin de las reservas totales de petrleo crudo equivalente de Mxico............
Figura 6: Reservas probadas de petrleo crudo equivalente en Mxico ...
Figura 7: Composicin de las reservas probadas de petrleo crudo equivalente..............
Figura 8: Produccin de crudo en Mxico.........
Figura 9: Tendencias en la produccin de crudo en Mxico.....
Figura 10: Distribucin de la produccin de crudo en Mxico......
Figura 11: Evolucin y tendencias del consumo mundial de petrolferos......
Figura 12: Situacin actual y futura de la gasolina en Mxico.......
Figura 13: Calendario de introduccin de combustibles de bajo azufre con base a la NOM-086SEMARNAT-SENER-SCFI-2005.......
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CAPTULO II: EL PROCESO DE HIDRODESULFURACIN

Figura 14: Efecto de las variables del proceso de hidrodesulfuracin....
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CAPTULO III: TECNOLOGAS DEL PROCESO DE HIDRODESULFURACIN DE GASOLINAS

Figura 15: Clasificacin de las tecnologas de HDS...................................................................................
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CAPTULO IV: ANLISIS DE LAS TECNOLOGAS DE HDS PARA GASOLINAS FCC EN EL SNR
Figura 16: Participacin del proceso de crudo por refinera en 2009........
Figura 17: Procesamiento de tipo de crudo en el Sistema Nacional de Refinacin en 2009..
Figura 18: Integracin de la mezcla de gasolinas para formular la gasolina comercial.
Figura 19: Aportacin de azufre en el mezclado de gasolinas...
Figura 20: Principales variables de estudio de la gasolina cataltica (pruebas realizadas en nivel
laboratorio por el Instituto Mexicano del Petrleo, IMP en 2005)..
Figura 21: Prdida de octano por la disminucin de azufre en la gasolina cataltica (datos
experimentales con catalizador comercial selectivo, realizadas por el IMP en 2005)......
Figura 22: Efecto y comportamiento general de los parmetros de las gasolinas de FCC
Figura 23: Composicin de azufre y olefinas en la gasolina FCC..............................................................
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DISCUSIN DE RESULTADOS
Figura 24: Consumo e importaciones de gasolinas en Mxico...
Figura 25: Rendimientos de los diferentes crudos mexicanos........
Figura 26: Margen variable de los diferentes tipos de configuraciones de las refineras (USD/bbl).....
Figura 27: Mrgenes Variables de Refinacin, 2007......
Figura 28: Comparacin de los mrgenes variables del SNR versus Deer Park, 2007..
Figura 29: Representacin simplificada de la integracin de un sistema de coquizacin retardada en
una refinera de configuracin compleja..
Figura 30: Comparacin de la retencin de olefinas del proceso S Zorb versus otras tecnologas....
Figura 31: Requerimientos de una unidad convencional cuando se encuentra fuera de operacin....
Figura 32: Actividad de un catalizador comercial para HDS de gasolina FCC......
Figura 33: Comparacin de la actividad del catalizador CDHDS contra un catalizador comercial...
Figura 34: Utilidades de las principales empresas petroleras integradas en 2005..
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L I S T A D E F I G U R A S
Y E S Q U E M A S
LISTA DE ESQUEMAS
Esquema 1: Compuestos organo sulfurados presentes en las fracciones de petrleo crudo con bajo
punto de ebullicin.....
Esquema 2: Estructuras padres de HAAPs con dos a cuatro anillos condensados presentes en
fracciones de petrleo crudo con alto punto de ebullicin ...
Esquema 3: Caminos de reaccin de hidrotratamiento para tiofeno, benzotiofeno y dibenzotiofeno...
Esquema 4: Esquema mostrando el efecto del tamao molecular en la reactividad de las molculas
organo sulfuradas...
Esquema 5: Diagrama de Flujo del Proceso de la Hidrodesulfuracin convencional de gasolinas..
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Esquema 6: Reaccin de HDS convencional de fracciones de HCs........
Esquema 7: Reaccin de Oxidacin de los compuestos de azufre ...........
Esquema 8: Reaccin por Adsorcin Reactiva .
Esquema 9: Representacin del fenmeno de extraccin con solvente.
Esquema 10: Representacin esquemtica del proceso de destilacin reactiva.
Esquema 11: Diagrama de Flujo del Proceso GT-BTXPlus...
Esquema 12: Diagrama de Flujo del Proceso S Zorb.....
Esquema 13: Diagrama de Flujo del Proceso Prime-G+....
Esquema 14: Diagrama de Flujo del Proceso OCTGAIN 220...
Esquema 15: Diagrama de Flujo del Proceso SCANfining....
Esquema 16: Diagrama de Flujo del Proceso RHT-HDS...
Esquema 17: Diagrama de Flujo de los procesos CDhydro y CDHDS..
Esquema 18: Diagrama de Flujo del Proceso SelectFining ...
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Esquema 19: Esquema de procesamiento con reduccin de fondo de barril......
Esquema 20: Esquema de procesamiento de la HDS de gasleos de carga a la unidad FCC o
pretratamiento.......................................................................................................................
Esquema 21: Integracin de una planta coquizadora al sistema de procesamiento del crudo....
Esquema 22: Esquema de procesamiento de la HDS de la gasolina FCC o postratamiento .....
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Esquema 23: Reacciones que se llevan acabo en el proceso de adsorcin
Esquema 24: Diseo conceptual de una columna de destilacin reactiva .....
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L I S T A D E T A B L A S
INTRODUCCIN
Tabla 1: Tipos y propiedades de los crudos comerciales de Mxico.......
Tabla 2: Comparacin de la calidad entre crudos mexicanos y crudos internacionales.
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Tabla 3:
Tabla 4:
Tabla 5:
Tabla 6:
Entalpas de reacciones que se llevan a cabo en las unidades de HDS de gasolinas..

Entalpas estndar de las reacciones de hidrodesulfuracin....
Caractersticas fsico-qumicas de varias fracciones del petrleo.
Variaciones de la presin parcial de H2 con respecto a la presin total de operacin .
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CAPITULO IV: ANLISIS DE LAS TECNOLOGAS DE HDS PARA GASOLINAS FCC EN EL

SNR
Tabla 7: Capacidad de diseo de procesamiento de crudo del Sistema Nacional de Refinacin...
Tabla 8: Procesamiento de crudo en el Sistema Nacional de Refinacin (MBPD)....
Tabla 9: Propiedades de las naftas de FCC (datos experimentales con muestra de Tula)..
Tabla 10: Propiedades de naftas comerciales de FCC.
Tabla 11: Costo promedio anual para lograr especificacin TIER II en las gasolinas de FCC de
Mxico, usando HDT convencional.
Tabla 12: Evolucin de las tecnologas para HDS profunda para obtener gasolinas de
UBA (1997-2005).
Tabla 13: Comparacin del costo promedio anual para lograr especificacin TIER II Fase III en
las gasolinas de Mxico con postratamiento...
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Tabla 14: Caractersticas actuales de la produccin de los crudos mexicanos....
Tabla 15: Produccin y demanda de gasolinas en Mxico en 2009 (MBPD).
Tabla 16: Comparacin de las principales tecnologas de HDS para gasolinas FCC..
Tabla 17: Evaluacin de la viabilidad econmica de las diferentes tecnologas de HDS para
gasolinas FCC..
Tabla 18: Condiciones generales de operacin del proceso S Zorb para gasolinas FCC....
Tabla 19: Ejemplos de casos de estudio mostrando el funcionamiento del proceso S Zorb cuando
procesa el intervalo total de ebullicin de las naftas de FCC......
Tabla 20: Condiciones generales para un caso de estudio del proceso CDHydro/CDHDS.
Tabla 21: Estado de resultados financieros de PEMEX en 2009.
Tabla 22: Inversin en capital por parte de PEMEX, en 2009.
Tabla 23: Antigedades de las refineras del SNR...
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N O M E N C L A T U R A
API
Instituto Americano del Petrleo ( American Petroleum Institute por sus

siglas en ingls)
Al2O3
Almina
atm
Unidad de presin en atmsferas
bbl
Barril y/o barriles
BDN
Biodenitrogenacin
BDS
Biodesulfuracin
BPD
Barriles por da
Grados centgrados
Ca
Calcio
C.E.I
Costo Estimado de Instalacin
Cents. USD
Centavos de dlar
C.E.O
Costo Estimado de Operacin
Cu
Cobre
Destilacin
DBT
Dibenzotiofeno
DEA
Dietilamina
DT
Desarrollo Tecnolgico
FCC
Unidad de desintegracin cataltica fluidizada (Fluid Catalytic Cracking

por sus siglas en ingls
Fe
Fierro
Gramo
gal
Galn
GC
Cromatografa de gases (Gas Chromatography por sus siglas en ingls)
GLP
Gas Licuado del Petrleo
HAAPs
Heterociclos de Azufre Aromticos Policclicos
HC
Hidrocarburo
HCs
Hidrocarburos
HDA
Hidrodearomatizacin
HDN
Hidrodenitrogenacin
HDS
Hidrodesulfuracin
HDT
Hidrotratamiento
HYD
Hidrodesintegracin
H2
Hidrgeno en condiciones atmosfricas normales
H2 S
Sulfuro de hidrgeno (gas), cido sufhdrico (lquido)
Investigacin
IMP
Instituto Mexicano del Petrleo
ISBL
Inversin de capital considerando dentro del limite de bateras
Potasio
lb
Libras
MBPD
Miles de barriles diarios
Mg
Magnsio
MMB
Millones de barriles
MMBPCE
Millones de barriles de petrleo crudo equivalente
Mo
Molibdeno
MTBE
Metil Ter Butil Eter
Na
Sdio
Ni
Nquel
O2
Oxgeno en condiciones atmosfricas normales
Presin
PCE
Petrleo crudo equivalente
PEMEX
Petrleos Mexicanos
PFE
Punto Final de Ebullicin
PIE
Punto Inicial de Ebullicin
PIONA
Anlisis de Parafinas, Isoparafinas, Olefinas, Naftenos y Aromticos
ppm
Partes por milln
Azufre elemental
SNR
Sistema Nacional de Refinacin
SOX
xidos de azufre
SO2
Dixido de azufre
Temperatura
TAME
Ter Amil Metil Eter
TCMA
Tasa de Crecimiento Media Anual
TFE
Temperatura Final de Ebullicin
TIE
Temperatura Inicial de Ebullicin
TIR
Tasa de Inversin de Retorno
UBA
Ultra Bajo Azufre
Vanadio
4,6-DMDBT
4,6-dimetil dibenzotiofeno
USD
Dlares americanos
RESUMEN
RESUMEN
El presente trabajo trata sobre el proceso de hidrodesulfuracin de gasolinas en las refineras.

En la actualidad, este proceso ha venido cobrando mucha importancia ya que los mercados
internacionales de crudo estn siendo invadidos por crudos pesados y extrapesados; debido a
la declinacin en la calidad de la mayora de los yacimientos petrolferos internacionales.
Debido a que la concentracin de azufre aumenta considerablemente en los crudos pesados,

inevitablemente el proceso de hidrodesulfuracin de gasolinas; junto con el proceso de
desintegracin cataltica (FCC), son los procesos medulares en la estructura de las refineras
actuales y futuras.
El contenido del presente trabajo se encuentra estructurado de la siguiente manera:
Se plantea una introduccin general del tema, en donde se describen circunstancias y

caractersticas implicadas con el proceso de hidrodesulfuracin de gasolinas, as como, los
objetivos del trabajo.
El captulo I abarca las generalidades alrededor del tema como son la tendencia internacional
del petrleo crudo, la produccin de petrleo crudo en Mxico, la comparacin del crudo
mexicano contra los crudos internacionales, evolucin y tendencia mundial del consumo de
petrolferos, la situacin actual y futura de la gasolina en Mxico, etc.
En el captulo II, se describe en forma detallada el proceso convencional de

hidrodesulfuracin de gasolinas, as como, de las reacciones que se presentan durante la
hidrodesulfuracin. Adems se identifican los compuestos de azufre presentes en las cargas
de petrleo crudo a las refineras y en los cortes de gasolinas alimentadas a la unidad de
hidrodesulfuracin. Tambin se analizan los principales parmetros y variables de operacin
como son la presin, temperatura, espacio-velocidad y la relacin H2/HC, as como, el efecto
que tienen sobre el proceso.
En el captulo III, se analizan las principales tecnologas de las compaas ms importantes a

nivel mundial en cuanto al proceso de hidrodesulfuracin de gasolinas. Aqu, se describe el
i
RESUMEN
proceso, se presentan condiciones de operacin, resultados obtenidos por la compaa y su

factor econmico.
En el captulo IV, se estudia y analiza las posibilidades presentes para la hidrodesulfuracin

de la gasolina de la unidad FCC, ya que sta unidad cubre el 40 % del volumen total en el
mezclado de gasolinas.
En la parte de discusin de resultados se analizan las ventajas y desventajas de la opcin del

postratamiento de la corriente de gasolina de la unidad FCC. Asimismo, se explica los
motivos de la eleccin de las tecnologas S Zorb y CDHydro/CDHDS como alternativas para
la solucin y cumplimiento de las restricciones ambientales de la NOM-086-SEMARNATSENER-SCFI-2005.
Se concluye, que la opcin ms viable econmicamente para obtener productos de 10 ppm de

azufre es el postratamiento de las gasolinas FCC, esto es, bajo el esquema actual de
procesamiento del Sistema Nacional de Refinacin.
Adems, se concluye, que para que en el Sistema Nacional de Refinacin se puedan procesar
100% de crudos pesados y mezclas de extra pesados como carga a las refineras se debe de
implementar un proceso de coquizacin retardada, as como, unidades de pretratamiento y
postratamiento de naftas de FCC.
ii
INTRODUCCIN
INTRODUCCIN
La mayor parte de los recursos de petrleo del mundo corresponde a hidrocarburos viscosos y
pesados, que son difciles y caros de extraer y refinar. Por lo general, mientras ms pesado o
denso es el petrleo crudo, menor es su valor econmico. Las fracciones de crudo ms
livianas y menos densas, derivadas del proceso de destilacin simple, son las ms valiosas.
Debido a la gran demanda y los altos precios del petrleo, y encontrndose en declinacin la
produccin de la mayora de los yacimientos de petrleo convencionales, la atencin de la
industria mundial se est desplazando hacia la explotacin de petrleo pesado.
El petrleo pesado se ubica entre 10 a 22.3 API en la escala del American Petroleum Institute
(API). Los crudos que tienen menos de 10 API se conocen como extra pesados, ultrapesados
o sper pesados porque son ms densos que el agua (Conaway C., 1999). Al cierre del 2009,
el total de reservas probadas de petrleo crudo del mundo era de aproximadamente 14 x 1012
(trillones) barriles. El petrleo convencional representa slo un 30% aproximadamente de ese
total, correspondiendo el 70% a petrleo pesado, extra pesado y bitumen (Ver Figura 1)
(British Petroleum, 2010).
Figura 1: Distribucin de reservas totales de petrleo crudo en el mundo.
iii
INTRODUCCIN
Mxico cuenta con un gran yacimiento llamado Cantarell (localizado en la Sonda de

Campeche, a 85 Km. de Ciudad del Carmen, Campeche), que en el mes de Diciembre del
2003, alcanz su produccin pico, al promediar 2.21 millones de barriles diarios (MMBPD).
Es tambin ese mes cuando la produccin global del pas alcanz su nivel ms alto de la
historia: 3 millones 454 mil barriles diarios. Sin embargo desde inicios del 2004, Cantarell
inici un proceso natural y previsto de declinacin. El inicio de la declinacin de Cantarell
repercute directamente en la produccin global del pas, ya que es su principal productor de
crudo.
Desde su nivel mximo de produccin, Cantarell acumula una cada de 51.3%, mientras que
la produccin total del pas alcanza una cada de 19% (PEMEX, 2009).
En volumen, la produccin global del pas ha disminuido 656 mil barriles diarios desde su
punto ms alto, mientras que Cantarell acumula una disminucin de 1 milln 134 mil barriles
diarios (PEMEX, 2009).
Se estima que la produccin de Cantarell al cierre del presente sexenio (2012), ser de
alrededor de 600 y 700 mil barriles por da (MBPD), nivel que se estima tender a
estabilizarse para los aos subsecuentes (PEMEX, 2009). Sin embargo, ante el agotamiento
del gran yacimiento, se torna indispensable acelerar los trabajos en nuevas zonas donde se
sabe de la existencia de petrleo, pero indudablemente en condiciones ms complejas.
Petrleos Mexicanos tiene planeado que el sustituto de Cantarell va a ser el activo integral:
Ku-Maloob-Zaap, el cual se localiza en el Golfo de Mxico al Oeste del activo integral
Cantarell, aunque no es un yacimiento sper gigante, es el segundo campo ms grande de
Mxico.
Los estudios indican que el activo integral Ku-Maloob-Zaap cuenta con gran cantidad de
reservas de petrleo crudo, sin embargo la calidad de este crudo es pobre, ya que es
considerada como crudo sper pesado.
Debido a esto, la disponibilidad de petrleo crudo ser menor y adems gran parte de ese
petrleo crudo disponible ser de crudo pesado y extra pesado.
iv
INTRODUCCIN
El problema del crudo pesado y extra pesado, adems de su complicada produccin, es su

calidad. Cualquiera que sea su origen, el petrleo crudo viene acompaado de muchos
contaminantes como son: azufre en diversos tipos (cido sulfhdrico, mercaptanos, tiofenos,
benzotiofenos, etc.), compuestos de nitrgeno, compuestos de oxgeno, sales, asfaltenos y
metales (Fe, Cu, Ni, V, Ca, Mg, K, Na, etc.). Rall y col. (1972), establecen que el contenido
de azufre en el crudo vara en el intervalo de 0.03% en peso a valores superiores al 8% en
peso. A su vez Kropp y Fedorak (1988), sealan que puede llegar incluso hasta el 30%. Pero
en los crudos pesados y extra pesados stos contaminantes aumentan y hacen que estos tipos
de crudos sean difciles de procesar.
Mxico cuenta con 3 tipos de crudos comerciales: el Maya, el Istmo y el Olmeca, en la

Tabla 1 se presentan las propiedades de estos tipos de crudos. Aqu podemos observar que el
crudo Olmeca es el crudo ms ligero con que cuenta Mxico y que su contenido de azufre es
muy bajo. Pero adems de los comerciales, existen otros tipos de crudos regionales como lo
son: el Pnuco, el Mauro lamo y el Tamaulipas, los cuales son crudos extra pesados.
Tabla 1: Tipos y propiedades de los crudos comerciales de Mxico.

Tipo de Crudo
Propiedades
Maya
Istmo
Olmeca
Gravedad, API
21.5
32.9
38.9
Azufre, % peso
3.4
1.4
0.93
Viscosidad, cst 20 C
170.1
8.8
4.22
Punto de Fluidez, C
-30
-36
-45
Residuo de Carbn
Conradson, % peso
10.8
4.5
2.8
Acidez, mg KOH/g
0.43
0.46
0.8
Vanadio, ppm
278
38
Nquel, ppm
53
2.5
C5-, % en volumen
0.3
1.3 (C4-)
1.8 (C4-)
INTRODUCCIN
La refinacin transforma el petrleo crudo en petrolferos de alto valor (gasolina, diesel y

turbosina) y en residuales de bajo valor (combustleo). sta transformacin involucra
procesos industriales especializados y complejos que requieren de instalaciones de gran
escala.
Mxico cuenta con seis refineras, las cuales fueron diseadas para procesar crudos ligeros y
medianos, por lo cual; actualmente se enfrenta al problema de los crudos pesados y extra
pesados, es por ello que el Sistema Nacional de Refinacin (SNR) realiz reconfiguraciones
en las refineras de Cadereyta y Minatitln, adems contempla la reconfiguracin de las
refineras de Madero, Salina Cruz, Salamanca y Tula (PEMEX, 2009).
Los petrolferos obtenidos de las refineras del pas deben de cumplir con ciertas
caractersticas y normatividades aplicables en cuanto a la proteccin ambiental se refiere para
su utilizacin. Esto es debido al problema de la contaminacin ambiental existente en todo el
mundo, es por ello que las instituciones ambientales respectivas a nivel mundial han
restringido y estructurado la cantidad de emisiones que se producen debido a petrolferos
usados por la sociedad y las industrias.
Actualmente, en Mxico la contaminacin del aire es uno de los problemas ms serios que
aqueja al pas, la calidad del aire que se respira cada vez est ms deteriorada y contaminada.
A partir del suceso de la inversin trmica que se present en la ciudad de Mxico el 19 de
Diciembre de 1985, en donde la ciudad qued envuelta por una espesa capa de neblina y
humo que permaneci en el ambiente ms de 24 horas, que por su corta duracin no caus
demasiado dao, aparecieron normas para regular y controlar esa cantidad de emisiones a la
atmsfera (Garfias y Gutirrez, 2003). Es as como surge la NOM-086-ECOL-1994, pero con
el paso de los aos el problema del incremento demogrfico y la concentracin en zonas
urbanas de la poblacin, el correspondiente aumento en la demanda energtica, el aumento
exponencial de la produccin y el modelo de organizacin de la actividad industrial, elevaron
los ndices de emisiones permitidas a la atmsfera,
provocando que se efecten
modificaciones a la norma original para cumplir con los requisitos de normas internacionales.
Adems, una de las ramas a la cual se le ha puesto sin duda mayor atencin es a la produccin
de combustibles automotrices (gasolina), las cules debido a su consumo en grandes
vi
INTRODUCCIN
cantidades son una fuente importante de contaminacin. Es por ello que en el 2005 aparece la
NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005 Especificaciones de los combustibles
fsiles para la proteccin ambiental, la cual estipula, en una primera etapa,
que la
cantidad mxima de azufre en la gasolina debe ser de 30 partes por milln (ppm) promedio y
80 ppm mximo para la gasolina Premium, a partir de Enero de 2006 y en una segunda etapa
a partir de Septiembre de 2008, 30 ppm promedio y 80 ppm mximo para la gasolina Magna
(NOM-086).
Adems, debido a la tendencia en un futuro; se espera que estas normas sean ms estrictas y
enfocadas hacia el uso de combustibles de Ultra Bajo Azufre (UBA) y posteriormente al uso
de gasolinas libres de azufre.
Por tanto, PEMEX Refinacin se ve obligado a implementar un nuevo sistema modificar las
condiciones en sus procesos convencionales de reduccin de azufre en las gasolinas; para
poder cumplir con sta nueva normatividad y las posteriores.
El proceso en el cual se reduce
la cantidad de azufre en la gasolina es la
Hidrodesulfuracin.
Es por ello que el presente trabajo est enfocado al anlisis del proceso convencional de
gasolinas y a las tecnologas actuales de hidrodesulfuracin de gasolinas. As como, al
anlisis de las situaciones o adaptaciones que se podran realizar al SNR para la obtencin de
gasolinas de UBA, sin afectar la calidad del producto (ndice de octano), procesando crudos
pesados y extra pesados, considerando costos de inversin y de operacin de las diferentes
tecnologas.
vii
INTRODUCCIN
1 OBJETIVOS
1.1 Objetivo General:
Estudio del impacto de crudos pesados en la Hidrodesulfuracin de gasolinas.
1.2 Objetivos Especficos:

Estudio de las tecnologas convencionales y tecnologas de punta en la
Hidrodesulfuracin de gasolinas.
Eleccin de la tecnologa ms conveniente con base a los rendimientos de produccin

y a las condiciones de operacin en el proceso, al utilizar crudos pesados y extra
pesados como carga a las refineras.
Anlisis de ventajas y desventajas de la tecnologa seleccionada.
El producto del proceso seleccionado debe cumplir con los parmetros de la

NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005., la cual establece un contenido de
30 partes por milln (ppm) promedio de azufre en las gasolinas.
Presentar la perspectiva de la situacin actual y futura de la refinacin en Mxico y un
breve estudio terico de dicha situacin.
viii
CAPTULO I
GENERALIDADES
I.1 Evolucin del consumo mundial de energa primaria
El petrleo, el gas natural y el carbn, son y seguirn siendo la principal fuente de energa
primaria del mundo. Aunque muchos aseguran que este comportamiento va a cambiar en unos
aos, la realidad de los estudios y proyecciones muestran lo contrario, que estos tres
componentes seguirn proveyendo de energa al mundo por mucho tiempo todava.
En la Figura 2, se observa que la aportacin como fuente de energa primaria del petrleo, gas
natural y carbn para el ao 2010 es del 85% y que para el ao 2025, sta aportacin
aumentar al 87%. As pues, el uso total de otras fuentes de energa ocupar solo el 13%.
Por lo tanto, esto significa que los productos obtenidos de la refinacin del petrleo fueron la
fuente ms importante de energa durante todo el siglo XX y lo seguirn siendo en el futuro
cercano.
Figura 2: Evolucin del consumo mundial de energa primaria.

Fuentes: Energy Information Administration. World Consumption of Primary Energy by Selected Country
Groups. 1992-2001.
Energy Information Administration. International Energy Outlook 2004, April 2010.
1
I.2 Tendencia Internacional de la calidad del petrleo crudo
Los resultados de los estudios realizados por los pases productores de petrleo, y as como lo
indican los reportes mundiales, la calidad y disponibilidad del petrleo crudo cada vez ser
menor. En los ltimos aos todos los pases con reservas de petrleo crudo probadas han
informado que la calidad de sus crudos locales ir en decadencia con el paso de los aos, al
igual que sus volmenes de produccin global.
Principalmente, esta tendencia a la baja en cuanto a la calidad del petrleo crudo es debida al
contenido de azufre en el mismo. Como se observa en la Figura 3, la calidad del crudo ser
cada vez menor y el contenido de azufre ser cada vez mayor, y esto es inevitable, ya que la
mayora de los campos petroleros del mundo se encuentran en su etapa madura, esto quiere
decir que lo que les queda, es petrleo pesado.
Figura 3: Tendencia internacional de la calidad del petrleo crudo.
Fuente: Cameron Charles, Meeting Destillate Needs: a 2020 Scenario, Harts Fuel Conference, March 2006.
I.3 Reservas totales (3P) de hidrocarburos en Mxico

En la Figura 4, se observa claramente la tendencia a la baja de las reservas totales (3P)1 de
petrleo crudo equivalente con que cuenta Mxico, y esto corrobora lo dicho anteriormente
sobre el decrecimiento en la disponibilidad del crudo internacional y nacional. En ella se
observa la evolucin del decrecimiento que han tenido las reservas totales de petrleo crudo
equivalente del pas en la ltima dcada (2000-2010).2
Al 1 de Enero de 2010, Mxico contaba con una reserva total de aproximadamente 43,075
millones de barriles petrleo crudo equivalente (MMBPCE).
Del total de reservas totales de petrleo crudo equivalente, aproximadamente 43,075 MMB, el
71% (30,497.30 MMB) corresponde a crudo, el 9% (3,980.40 MMB) a condensados y el 20%
(8,597.00 MMB) a gas natural seco (Ver Figura 5).
RESERVAS TOTALES DE PETRLEO CRUDO EQUIVALENTE DE MXICO

70000
60000
58204 56154
52951 50032 48041
46914 46418
MMB
50000
45376 44483 43563

43075
40000
30000
20000
10000
0
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
AO
Figura 4: Reservas totales de petrleo crudo equivalente de Mxico3 (Anuario Estadstico

PEMEX, 2010).
1
2
La reserva 3P es la suma de las reservas probadas, reservas probables y reservas posibles.

El petrleo crudo equivalente (PCE) es aqul que est compuesto por crudo, condensados y gas seco.
3
Cifras al 1 de Enero.
3
COMPOSICIN DE LAS RESERVAS TOTALES DE PETRLEO CRUDO

EQUIVALENTE DE MXICO
GAS SECO 20%

LIQUIDOS DEL
GAS 9%
CRUDO 71%
Figura 5: Composicin de las reservas totales de petrleo crudo equivalente de Mxico

(Anuario Estadstico PEMEX, 2010).
Se debe de tener en cuenta que la riqueza de un pas en cuanto al mundo petrolero se refiere,
no radica en sus reservas totales de petrleo crudo equivalente, si no en sus reservas probadas
de petrleo crudo equivalente.
stas son las que se utilizan para hacer estimaciones y proyecciones de sustentabilidad
financiera de un pas, al igual que para realizar clculos de la disponibilidad del crudo y del
tiempo de vida del mismo.
Es por ello que no se presentan los volmenes de las reservas probables ni el de las reservas
posibles de petrleo crudo equivalente de Mxico.4,5
Por lo tanto, es fundamental conocer exactamente las reservas probadas de petrleo crudo
equivalente con que cuenta el pas, sta informacin se presenta en la Figura 6.
4
Reservas Probales son aquellas reservas de las que, anlisis geolgicos y estudios de ingeniera sugieren que
estn ms cercanas a ser recuperables que no recuperables.
5
Reservas Posibles son aquellas reservas de las que, anlisis geolgicos y estudios de ingeniera sugieren que
son menos cercanas a ser recuperables que las reservas probables.
RESERVAS PROBADAS DE PETRLEO CRUDO EQUIVALENTE EN MXICO

30000
25074
25000
23525
21892
20077
MMB
20000
18895
17650
15000
16469 15514
14717 14307 13992
10000
5000
0
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
AO
Figura 6: Reservas probadas6,7 de petrleo crudo equivalente en Mxico (Anuario Estadstico

PEMEX, 2010).
De acuerdo al reporte del Anuario Estadstico 2010 elaborado por PEMEX, Mxico cuenta
con una reserva probada de aproximadamente 13,992.1 MMBPCE.
En la Figura 6 se puede apreciar la evolucin de estas reservas en el perodo 2000-2010.
Considerando como base el reporte de PEMEX, en el 2000, Mxico contaba con una reserva
probada de 25,070.4 MMBPCE, por lo tanto, en una dcada (2000-2010), estas reservas se
han reducido aproximadamente en un 44%.
La composicin de las reservas probadas de petrleo crudo equivalente con que cuenta
Mxico se presenta en la Figura 7.
6
Volmenes estimados de hidrocarburos a los que, mediante anlisis geolgicos y de ingeniera se ha

demostrado con razonable certeza, que puedan ser recuperados comercialmente en aos futuros desde los
yacimientos ya conocidos, bajo las condiciones econmicas y de operacin aplicables en el momento de la
evaluacin; por ejemplo, econmicamente se aplican precios y costos al momento de la evaluacin.
7
Cifras al 1 de Enero. Desde 2003 Petrleos Mexicanos adopt las definiciones de la Securities and Exchange
Commission (SEC) de Estados Unidos para la definicin de reservas probadas y su estimacin se aplic de
manera retroactiva desde 1998.
COMPOSICIN DE LAS RESERVAS PROBADAS DE PETRLEO

CRUDO EQUIVALENTE
GAS NATURAL
SECO
16%
CONDENSADOS
10%
CRUDO
74%
Figura 7: Composicin de las reservas probadas de petrleo crudo equivalente (Anuario

Estadstico PEMEX, 2010).
Al 1 de enero de 2010, las reservas probadas de crudo en Mxico se sitan en

10,420 MMB, de los que 62% equivalen a crudo pesado, 29% a crudo ligero y 9% a crudo
sperligero.
I.4 Produccin de crudo en Mxico
En la Figura 8, se presenta la produccin de los crudos comerciales mexicanos durante el

2009. Se observa, que la produccin de crudo pesado alcanz el 58.40% de la produccin
total del pas. Con base al anuario estadstico 2010 de PEMEX, el 58.40% de crudo pesado
producido representa 1, 520,000 BPD. Esto quiere decir que, en el 2009, la produccin de
crudo pesado casi iguala a la capacidad de procesamiento de crudo de todo el Sistema
Nacional de Refinacin (SNR), que en el 2009 report 1, 540,000 BPD procesados (como
carga a las plantas de destilacin atmosfrica en las seis refineras del pas).
La produccin de crudo ligero fue de 811,800 BPD, equivalente al 31.20% de la produccin

total
y el crudo sper ligero alcanz los 269,700 BPD, equivalente al 10.40% de la
produccin total.
6
PRODUCCIN DE CRUDO POR TIPO
SUPERLIGERO
10,40%
PESADO 58,40%
LIGERO 31,20%
Figura 8: Produccin de crudo en Mxico (Anuario Estadstico PEMEX, 2010).
I.5 Tendencias en la produccin de crudo en Mxico
Mxico no es la excepcin en cuanto a la decadencia de la produccin y calidad del crudo. En

la Figura 9, se observa que debido a los proyectos de exploracin y explotacin de los
yacimientos petrolferos, se espera que la produccin de crudo pesado sea mayor que la
produccin de crudos ligeros y sper ligeros. Aunque, obviamente que con la continua
explotacin de los yacimientos se estima que la produccin total de crudo decline.
Adems, se observa que de acuerdo a las proyecciones realizadas por parte de PEMEX,
aproximadamente entre el 2016-2017, la produccin de crudo ligero ser mayor que la
produccin de crudo pesado. Sin embargo, hay que considerar en base a que se hacen esas
estimaciones, ya que de acuerdo a los reportes anteriores y a las tendencias mundiales, esto es
muy difcil que se pueda presentar.
Una explicacin de esta posible tendencia es que las estimaciones se hayan realizado
considerando la recuperacin o sobre explotacin en campos con mayor contenido de crudo
ligero.
Figura 9: Tendencias en la produccin de crudo en Mxico.
I.6 Distribucin de la produccin de crudo en Mxico
En la Figura 10, se presenta la distribucin del crudo producido en el pas. El Sistema

Nacional de Refinacin acapara el 48.80% de la produccin total (aproximadamente
1, 264,000 BPD).
sta Figura es interesante, ya que se muestra que Mxico es un pas vendedor de crudo
(exporta el 47.50% de la produccin total), sta situacin podra parecer buena o distintiva,
sin embargo, la poltica de exportar casi la mitad del crudo producido solamente muestra la
insuficiencia en cuanto al nmero de refineras para poder procesar la mayora o el total del
crudo producido en el pas. Adems, revela el rezago tecnolgico en que se encuentran las
refineras del SNR, al no poder aumentar su capacidad de procesamiento.
El 3.80% restante de la produccin total de crudo es enviado a la parte de petroqumica.
DISTRIBUCIN DE LA PRODUCCIN DE CRUDO EN MXICO
A TERMINALES
DE
EXPORTACIN
47,50%
A REFINERAS
48,80%
A
PETROQUMICA
3,80%
Figura 10: Distribucin de la produccin de crudo en Mxico (Anuario Estadstico

PEMEX, 2010).
I.7 Comparacin de la calidad entre crudos mexicanos y crudos internacionales
A continuacin en la Tabla 2, se presentan las caractersticas principales (API y contenido de

azufre en % peso) de los crudos mexicanos comparados con los principales crudos a nivel
mundial. En la cual se observa que existen crudos mejores y peores que los crudos mexicanos.
Se observa, que el crudo Maya es de los ms pesados y con mayor contenido de azufre a nivel
mundial.
Lo importante de esta Tabla, es que en ella se observa que la mayora de los pases cuentan
con crudos pesados y con alto contenido de azufre y de acuerdo a las tendencias y cifras que
se presentaron anteriormente, son esos crudos los que probablemente estaran invadiendo
nuestro mercado en un futuro no muy lejano.
Tambin, se observa que Abu Dhabi y Arabia Saudita son los pases que cuentan con los
mejores tipos de crudos a nivel mundial y que los ms pesados se encuentran en Venezuela.
Tabla 2: Comparacin de la calidad entre crudos mexicanos y crudos internacionales.

Pas
Crudo
Abu Bukhoosh
Zakum
Abu Dhabi
Murban
Umm Shaif
Upper Zakum
Arab Extra Light
Arab Heavy
Arab Light
Arabia Saudita
Arab Medium
Arab Super Light
Nile Blend
Cano Limn
Colombia
Cusiana
Dubai
Dubai
Napo
Ecuador
Oriente
Alaska North Slope
Heavy Louisiana Sweet
Light Louisiana Sweet
Estados Unidos
Mars Blend
Southern Green Canyon
West Texas Intermediate
West Texas Sour
Doroud
Irn
Irn Heavy
Irn Light
API
Contenido de azufre, %
peso
31.5
1.90
40.2
1.01
39.6
0.73
36.5
1.39
32.9
1.78
38.4
1.16
27.5
2.92
32.7
1.80
31.8
2.45
50.6
0.04
33.9
0.06
29.2
0.50
43.8
0.11
30.4
2.13
19
23.8
1.40
31.9
0.93
32.6
0.37
36.4
0.13
30.5
1.81
30.4
2.24
38.7
0.45
31.7
1.28
34
2.5
30.2
1.77
33.1
1.50
10
Tabla 2: Continuacin.
Lavan Blend
Nowruz/Soroush
Sirri
Basrah Blend
Irak
Kirkuk
Kuwait
Kuwait
Istmo
Mxico
Maya
Olmeca
Al Shaheen
Dukhan
Qatar
NFC II
Qatar Marine
Siberiano Light
Rusia
Sokol
Urals
Hamaca
BCF-17
Boscano
Cerro Negro
Venezuela
Mesa-30
Petrozuata
Sincor
Ta Juana Ligero
34.2
1.93
18-19
3.4-3.5
33.4
1.81
34.4
2.10
35.8
2.06
30.5
2.55
32.9
1.4
21.5
3.40
38.9
0.93
26.51
2.49
41.1
1.22
57.95
0.23
35.8
1.47
35.1
0.57
37.9
0.23
31-32
0.8-1.8
26
1.55
16.5
2.53
10.1
5.70
16
3.34
30
0.88
19-25
2.90
30-32
0.13
31.9
1.18
11
I.8 Evolucin y tendencias del consumo mundial de petrolferos
Debido al incremento de la poblacin y por ende al incremento de vehculos, el consumo de la

gasolina a nivel mundial se incrementar. Segn las estimaciones y proyecciones que se han
realizado, como se puede observar en la Figura 11, en el ao 2010, el consumo de la gasolina
representar el 40% del total de los petrolferos obtenidos de la refinacin del petrleo, y esto
representar un aumento del 3% con respecto a la dcada anterior.
Porcentaje de participacin en la Oferta Total

120
100
80
23
36
40
30
35
37
40
1980
1990
2000
2010
39
% 60
40
20
15
29
31
45
Gasolina
Destilados Intermedios
Residuales
Figura 11: Evolucin y tendencias del consumo mundial de petrolferos.

Fuente: Prada Silvy Ricardo. La Industria Petrolera y sus Estrategias Claves de Competitividad. Oil & Gas
Journal, Septiembre/Octubre 2003, Vol. 9, Nmero 5.
I.9 Situacin actual y futura de la gasolina en Mxico
En la Figura 12, se presenta un balance del estado actual del consumo y exportacin de la
gasolina en Mxico, as como las proyecciones esperadas de acuerdo a la planeacin y
desarrollo estratgico que se llevaran a cabo por PEMEX refinacin.
12
En ella se observa el incremento esperado de la demanda de gasolina, que es del 5.1% como
tasa de crecimiento media anual (TCMA) entre el ao 2007 y el 2018, es decir, que la
demanda de gasolinas esperada en el ao 2018 es de 1, 300 MBPD. Y que la produccin,
contemplando la construccin de una nueva refinera (la cual se estima inicie operaciones en
2015), as como las reconfiguraciones de las refineras de Tula, Salina Cruz y Salamanca, ser
de 1, 005 MBPD en el ao 2018.
Por lo tanto calculando la diferencia, tenemos que an en el ao 2018, se importaran

295 MBPD de gasolinas.
Adems, se observa que de acuerdo con los proyectos que se tienen planeados, la diferencia
entre las curvas de produccin y demanda de gasolinas se reducen con el paso de los aos y
que la meta de PEMEX refinacin es ser autosuficiente y abastecer completamente el
mercado interno de gasolinas y de petrolferos en general en un futuro no muy lejano.
Figura 12: Situacin actual y futura de la gasolina en Mxico.

Fuente: Puig Lara Lus. Director General de Consultores Empresariales. Retos urgentes en refinacin. Energa a
debate, Noviembre-Diciembre 2008.
13
I.10 Calendario de introduccin de combustibles de bajo azufre con base a la

NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005
En la figura 13, se presenta el calendario de introduccin de combustibles de bajo azufre con

base a la NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005. Las fechas marcadas en ella debern
de ser respetadas y aplicadas por todas las empresas, ya que sta norma oficial mexicana es de
observancia obligatoria para los responsables de la produccin, formulacin, importacin,
distribucin y venta de combustibles fsiles lquidos y gaseosos que se comercializan en el pas.
Figura 13: Calendario de introduccin de combustibles de bajo azufre con base a la NOM086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005.
Fuente: NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005 Especificaciones de los combustibles fsiles para la
proteccin ambiental.
14
CAPTULO II
EL PROCESO DE HIDRODESULFURACIN
Cul es el riesgo o los riesgos que se corren con el procesamiento de los crudos pesados
y extra pesados?
Como ya se mencion anteriormente, la tendencia hacia el incremento de la produccin de

crudos pesados es inevitable. Lo realmente importante o lo que lo hace peligroso y restrictivo
es la especiacin de los compuestos de azufre presentes en los crudos, como se ver a
continuacin.
II.1 Origen e identificacin del azufre en el petrleo crudo
El contenido de azufre en el petrleo crudo vara en los diferentes yacimientos en el intervalo

de 0.03% en peso a valores superiores al 8% (Rall y col., 1972). Los constituyentes ms
importantes son compuestos orgnicos azufrados, pero tambin hay azufre inorgnico como
azufre elemental, cido sulfhdrico y piritas (Tissot y col., 1984).
La distribucin y cantidad de tales compuestos orgnicos azufrados depende de los distintos

yacimientos y de la madurez del petrleo crudo, de forma que los yacimientos inmaduros
qumicamente son ricos en azufre y compuestos azufrados no tiofnicos, mientras que los
yacimientos
maduros
contienen
una
importante
proporcin
de
benzotiofenos
dibenzotiofenos alquilados de elevado peso molecular.
Debido a la ubicuidad de los derivados benzo- y dibenzotiofnicos en todos los petrleos

crudos, stos compuestos representan la mayor parte del azufre contenido en los mismos.
Los compuestos organo sulfurados estn usualmente presentes en casi todas las fracciones de
destilacin del petrleo crudo.
15
Las fracciones de ms alto punto de ebullicin contienen relativamente ms azufre y sus

compuestos son de alto peso molecular. Las fracciones de petrleo crudo con bajo punto de
ebullicin contienen principalmente los compuestos organo sulfurados alifticos como se
muestra en el Esquema 1.
Por ejemplo, se han reportado que las fracciones con puntos de ebullicin menores de
150 C, contienen alcano y cicloalcanotioles, dialquilsulfuros, disulfuros y tiofenos con una o
dos cadenas laterales (Czogalla y Boberg, 1983).
Tioles
Sulfuros
Disulfuros
2,6-Dialquiltin
2,5-Dialquiltiofeno
Esquema 1: Compuestos organo sulfurados presentes en las fracciones de petrleo crudo con
bajo punto de ebullicin.
Los compuestos organo sulfurados en fracciones de petrleo crudo con altos puntos de
ebullicin, arriba de 250 C, predominantemente contienen anillos tiofnicos como se muestra
en el Esquema 2.
Se reportaron los compuestos organo sulfurados presentes en fracciones de petrleo crudo con
altos puntos de ebullicin. Se detectaron compuestos como el tiofeno y condensados de
tiofeno con otros anillos aromticos tales como benzotiofeno, dibenzotiofeno y sus derivados
alquilados (Czogalla y Boberg, 1983).
16
Benzo[b]tiofeno
Nafto[2,1-b]tiofeno
Benzo[b]nafto[1,2-d]tiofeno
Dibenzotiofeno
Nafto[1,2-b]tiofeno
Nafto[2,3-b]tiofeno
Esquema 2: Estructuras padres de HAAPs con dos a cuatro anillos condensados presentes en
fracciones de petrleo crudo con alto punto de ebullicin.
II.2 Hidroprocesamiento del petrleo
El hidroprocesamiento del petrleo est conformado por dos tipos de procesos: el de

hidrotratamiento (HDT) y el de hidrodesintegracin o hidrodescomposicin, (HYD).
El
hidrotratamiento
consiste
principalmente
de
la
hidrodesulfuracin
(HDS),
hidrodenitrogenacin (HDN), hidrodemetalizacin (HDM) e hidrogenacin, principalmente

hidrodearomatizacin (HDA), de fracciones de hidrocarburos. Una de las caractersticas
principales del hidrotratamiento es que, en esencia no se cambia la distribucin del tamao
17
molecular. El proceso de hidrodesintegracin s cambia la distribucin del tamao molecular

al hacer ms pequeo el tamao de las molculas de los hidrocarburos.
Debido a que se asigna como objetivo principal del hidrotratamiento la desulfuracin de

fracciones de petrleo, se le da en general a las plantas que realizan esta funcin, el nombre de
hidrodesulfuradoras o plantas de proceso de hidrodesulfuracin.
Los principales objetivos de las plantas hidrodesulfuradoras son:

Que los combustibles cumplan con las especificaciones automotrices y de aviacin.
Que los combustibles cumplan con los reglamentos de emisiones al ambiente.
Las principales razones para retirar el azufre de las fracciones del petrleo, son (Korsten,
1996, y Sanchezllanes, 1996):
Los compuestos de azufre generan SOx durante su combustin en los vehculos
automotores (Babich y Moulijn, 2003).
Son precursores de la lluvia cida (Vivic y Jones, 1997).
Evitar el envenenamiento del catalizador en procesos subsecuentes (Vivic y
Jones, 1997).
Produccin de fracciones de petrleo que tengan un olor aceptable.
Reduccin o eliminacin de la corrosin durante las operaciones de refinacin, manejo
o almacenamiento de las fracciones que se obtengan.
Incremento del desempeo (octanaje), resistencia a la formacin de gomas y la
estabilidad de color de las gasolinas.
18
II.3 Hidrodesulfuracin cataltica
La remocin de compuestos de azufre es comnmente realizado mediante hidrodesulfuracin

(HDS), un proceso cataltico operado a temperaturas (300-340 C) y presiones elevadas
(20-100 atm de presin, mediante una corriente de H2), mediante el uso de catalizadores de
Co-Mo/Al2O3 o Ni-Mo/ Al2O3.
Los fenmenos primarios implicados en una hidrodesulfuracin convencional heterognea
son resumidos en los siguientes puntos, pero la secuencia de esos fenmenos no
necesariamente puede ocurrir en el orden mostrado (Whitehurst, D.D., 1998):
1. Adsorcin (coordinacin) del compuesto de azufre en el sitio activo.

2. Hidrogenacin de enlaces insaturados C=C.
3. Ruptura de dos enlaces C-S (secuencial o simultneo).
4. Adicin del Hidrgeno en ambos enlaces rotos de C-S.
5. Liberacin del producto hidrocarburo del sitio cataltico.
6. Liberacin del H2S del sitio activo.
II.4 Reacciones tpicas presentes durante la hidrodesulfuracin
Las reacciones de hidrodesulfuracin son esencialmente la hidrogenacin selectiva de los

compuestos de azufre, nitrgeno, oxgeno, metales y la saturacin de olefinas presentes en la
alimentacin.
Mediante estas reacciones; los contaminantes de la alimentacin se descomponen para dar

lugar a la formacin de hidrocarburos puros y compuestos que contengan el contaminante y
que puedan ser eliminados del producto.
En la Tabla 3, se presentan las entalpas de las reacciones que se llevan a cabo en las
unidades de HDS de gasolinas.
19
Tabla 3: Entalpas de reacciones que se llevan a cabo en las unidades de HDS de gasolinas
(Scheizer, J. y col., 1996).
Tipo de reaccin
H R
Hidrodesulfuracin (HDS)
-2.5 a 3.0
Hidrodenitrogenacin (HDN)
-2.5 a 3.0
Hidrodeoxigenacin (HDO)
-2.5 a 3.0
Hidrodemetalizacin (HDM)
-3.0
Saturacin de aromticos
-3.0
Saturacin de olefinas
-5.5
Kilojoules por m3 estndar de H2 consumido.
A continuacin se ilustran las reacciones tpicas para los tipos principales de compuestos
contaminantes presentes en las fracciones de crudo:
II.4.1 Eliminacin de azufre
1. Tioles:
RSH + H2
RH + H2S
2. Disulfuros:
RSSR' + 3H2
RH + R'H + 2H2S
3. Sulfuros:
a. De cadena abierta
R-S-R' + 2H2
RH + R'H + H2S
b. Cclicos:
20
c. Bicclicos:
4. Tiofenos (ver Esquema 3).

5. Benzotiofenos, BT (ver Esquema 3).
6. Dibenzotiofenos, DBT (ver Esquema 3).
Tabla 4: Entalpas estndar de las reacciones de hidrodesulfuracin (Joback, K. G., 1984).

Reaccin
HR
Mercaptanos
CH3 SH + H2 CH4 + H2S
-72
C2H5 SH + H2 C2H6 + H2S
-59
C3H7 SH + H2 C3H8 + H2S
-57
Tiofenos
Tiofeno + 3H2 n-C4H10 + H2S
-262
3-Metiltiofeno + 3H2 2-Metilbutano + H2S
-258
2-Metiltiofeno + 3H2 n-pentano + H2S
-250
Tiofeno + 2H2 tetrahidrotiofeno
-116
Benzotiofenos
Benzotiofeno + 3H2 etilbenceno + H2S
Benzotiofeno + H2 dihidrobenzotiofeno + H2S
-203
-58
Dibenzotiofenos
Dibenzotiofeno + 2H2 bifenilo + H2S
-148
Dibenzotiofeno + 3H2 hexahidrodibenzotiofeno + H2S
-230
Entalpa estndar de reaccin en kJ / mol de organosulfuro reactante.

21
II.4.2 Eliminacin de nitrgeno
En productos del petrleo, el nitrgeno se encuentra junto con el azufre. Esencialmente se

encuentra en compuestos heterocclicos siendo por ello ms difcil la hidrodenitrogenacin
que la hidrodesulfuracin.
Las reacciones tpicas para la eliminacin del nitrgeno son las siguientes:
1. Pirrol
Pirrol
Pentano
2. Quinoleina
Quinoleina
Propil benceno
3. Piridina
Piridina
Pentano
22
II.4.3 Eliminacin de oxgeno
El oxgeno se encuentra disuelto o contenido en compuestos heterocclicos de azufre o

nitrgeno o en forma de perxidos o compuestos fenlicos. Estos compuestos se transforman
en agua e hidrocarburos.
1. Perxidos
ROOH + 2H2
RH + 2H2O
Perxido
HC
2. Fenoles
Fenol
Benceno
II.4.4 Saturacin de olefinas
Los compuestos olefnicos son compuestos no saturados, o sea, deficientes en tomos de

hidrgeno, lo que los hace relativamente reactivos.
Las olefinas se convierten a parafinas en el reactor de hidrodesulfuracin.
Las reacciones que se efectan en el proceso de hidrodesulfuracin son generalmente

exotrmicas. Sin embargo, nicamente la saturacin de olefinas y la descomposicin de
compuestos nitrogenados liberan una gran cantidad de calor.
CH2 = CH- CH2- CH2- CH2- CH2- CH3 + H2

1-Hepteno
CH3- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH3

Heptano
23
II.4.5 Eliminacin de metales
El platino de los catalizadores tiene una fuerte afinidad por los compuestos metlicos y los
catalizadores resultan completamente desactivados por ellos, por lo tanto es necesario
eliminarlos en el proceso de hidrodesulfuracin previo al de reformacin.
Durante la hidrodesulfuracin, los compuestos metlicos (arsnico, plomo, cobre o nquel) se

descomponen de manera similar a los mencionados anteriormente, tambin con formacin de
hidrocarburos puros.
La diferencia aqu consiste en que el metal contaminante se deposita sobre el catalizador y se

une con los compuestos metlicos empleados en la manufactura del catalizador.
El mximo contenido de arsnico, plomo y otros compuestos metlicos no debe ser mayor del
1 ppb (partes por billn) para fines de reformacin (Instituto Mexicano del Petrleo, 1994).
R-M + 1/2 H2 + A
R-H + M-A
M=metal; A=material que adsorbe el metal.
II.4.6 Eliminacin de haluros
Los haluros orgnicos esencialmente se descomponen sobre el catalizador. Las sales

inorgnicas resultantes que se depositan en los cambiadores de calor, pueden removerse
subsecuentemente por lavado con agua, minimizando con ello los problemas de corrosin y
ensuciamiento del equipo.
RCl + H2
RH + HCl
24
II.5 Ejemplificacin de los fenmenos primarios implicados en una hidrodesulfuracin

convencional heterognea considerando al tiofeno
La hidrodesulfuracin de compuestos tiofnicos sigue dos caminos de reaccin como se

muestra en el Esquema 3.
Esquema 3: Caminos de reaccin de hidrotratamiento para tiofeno, benzotiofeno y

dibenzotiofeno (Babich, 2003).
25
En el primer camino, el tomo de azufre es removido directamente de la molcula (camino de

hidrogenlisis). En el segundo camino, el anillo aromtico es hidrogenado y el azufre es
removido subsecuentemente (camino de hidrogenacin). Ambos caminos ocurren en paralelo
empleando diferentes sitios activos en la superficie del catalizador.
Cuales caminos de reaccin predominan depende de la naturaleza de los compuestos de

azufre, las condiciones de reaccin, y el catalizador usado.
A las mismas condiciones de reaccin, los DBT reaccionan preferiblemente por el camino de
va hidrogenlisis. Por el contrario para los alquilados del DBT en las posiciones 4 y 6 ambas
rutas son significativas, tanto la hidrogenacin como la hidrogenlisis (Babich, 2003).
Adems de remover el azufre, se tienen importantes remociones de compuestos de nitrgeno,

cloro, metales pesados, metales alcalinos y alcalinotrreos.
La reactividad de los compuestos organo sulfurados vara mucho dependiendo de su

estructura y del ambiente local del tomo de azufre. Givens y Venuto (1970), mostraron
claramente que la posicin y el nmero de sustituyentes presentes en el benzotiofeno, tuvieron
ambos una fuerte influencia en la reactividad total y el grado de desulfurizacin.
En el caso de los dibenzotiofenos, el trabajo de Houalla (1980), mostr que la sustitucin en

el anillo en posiciones tales como la 2 y 3, redujeron un poco la reactividad. Ha sido
propuesto que la inhibicin estrica de la adsorcin en la superficie del catalizador es la
mayor causa de la reduccin de la reactividad.
Para molculas tales como el 4,6-dimetildibenzotiofeno (4,6-DMDBT), se mostr claramente

que los grupos metil interfieren con las interacciones molcula-catalizador, ya que los tomos
de azufre se adsorben principalmente a travs de un punto de adhesin y el sistema
dibenzotiofeno es casi perpendicular a la superficie del catalizador. (Mochida y col., 1994).
Las velocidades de reaccin para el proceso de HDS varan para diferentes contenidos de
compuestos de azufre como es mostrado en el Esquema 4.
26
Esquema 4: Esquema mostrando el efecto del tamao molecular en la reactividad de las

molculas organo sulfuradas (Kemsley, 2003).
En l se observa, que conforme el tamao aumenta, la reactividad de las molculas decrece y

llegan a ser ms difciles de remover usando reacciones de hidrodesulfuracin
(Kemsley, 2003).
La HDS es altamente eficiente en la remocin de tioles, sulfuros y disulfuros, pero es menos

efectiva para algunos Heterociclos de Azufre Aromtico Policclicos (HAAPs), especialmente
los que contienen grupos funcionales que ms esconden al tomo de azufre (por ejemplo el
4,6-dimetildibenzotiofeno). Esto es un gran problema ya que de acuerdo al Esquema 4, los
compuestos de azufre que permanecen en los combustibles de transportacin son
principalmente benzotiofenos, dibenzotiofenos y sus derivados alquilados.
Esto quiere decir, que el parmetro que va marcando la pauta para que las reacciones de HDS
sean ms efectivas es la especiacin de los compuestos de azufre en el corte a tratar.
27
II.6 Descripcin del proceso convencional de hidrodesulfuracin de gasolinas
Donde:
C-1: Tanque de Carga
C-2: Reactor de Hidrodesulfuracin
C-3: Tanque Separador de Alta Presin
C-4: Tanque de Succin
C-5: Tanque Separador de Baja Presin
C-6: Torre Debutanizadora
C-7: Acumulador de Reflujo
E-1: Precalentadores de Carga
E-2: Banco de enfriadores
E-3: Condensador del Domo
F-1: Calentador a Fuego Directo
F-2: Calentador a Fuego Directo
G-1: Bombas de Carga
G-2: Bomba de Carga
G-3: Bomba de Reflujo
G-4: Bomba de Reflujo
K-1: Compresor
Esquema 5: Diagrama de Flujo del Proceso de la Hidrodesulfuracin convencional de gasolinas.
28
Para la descripcin de la Unidad Hidrodesulfuradora de Gasolinas se consideran las secciones

de: Preparacin de Carga, Reaccin, Estabilizacin y Fraccionamiento
(Esquema 5).
(Instituto Mexicano del Petrleo, 1994).
Cabe mencionar que esta descripcin aplica para aquellas plantas hidrodesulfuradoras que
operan entre 24 y 28 kg/cm2 de presin manomtrica, an cuando existen plantas que operan a
presiones de 40 a 50 kg/cm2 manomtricas, como es el caso de la unidad UPH-600 de la
Refinera de Cd. Madero, Tamaulipas (PEMEX, 2008).
II.6.1 Seccin de preparacin de carga
La alimentacin de gasolina proveniente del Tanque de Almacenamiento y/o de la planta de

Destilacin Atmosfrica a las condiciones de 35-40 C y 4-7 kg/cm2, pasa por los filtros de
carga a fin de eliminar los slidos presentes en esta corriente.
La gasolina llega al Tanque de Carga C1, a las condiciones de 35-40 C y 25-30 kg/cm2, en
donde por una pierna de extraccin se elimina el agua que pudiera ser arrastrada junto con la
corriente de carga. La carga se enva a precalentamiento en los Intercambiadores de Calor E1,
a travs de las bombas de carga G1, que operan a una presin de descarga de 35-40 kg/cm2,
en los cuales el efluente del Reactor cede parte de su carga trmica, para de esta forma
incrementar la temperatura de la carga desde 40-50 C, hasta 270-285 C, con lo cual se
vaporiza parcialmente. Antes de entrar a los intercambiadores de Calor E1, a la corriente
proveniente del C1, se le une otra corriente de gas rico en hidrgeno a 85-90 C, y
35-40 kg/cm2; esta ltima corriente est formada por una mezcla de las corrientes de
hidrgeno de recirculacin procedente del Compresor K1 y del hidrgeno fresco de
reposicin, el cual normalmente es proporcionado por la Planta Reformadora de naftas a
60-65 C y 35-40 kg/cm2, la cual se inyecta en la lnea de descarga del Compresor K1.
La carga vaporizada en un 60-70%, entra posteriormente al Calentador a Fuego Directo F1

donde recibe la carga trmica necesaria para alcanzar la temperatura de reaccin en el
Reactor C2, saliendo a una presin de 25-30 kg/cm2.
29
II.6.2 Seccin de reaccin
La mezcla de gasolina e hidrgeno que sale del Calentador a Fuego Directo F1, entra al
Reactor de Hidrodesulfuracin C2, donde se llevan a cabo todas las reacciones de
hidrotratamiento, a temperaturas que se encuentran en el intervalo de 290-325 C.
El Reactor C2, cuenta con un indicador de presin diferencial para conocer la cada de presin
a travs del lecho cataltico, el cual entre otros factores es una medida de la resistencia al flujo
por acumulacin excesiva del material extrao en la parte superior del Reactor.
Puesto que las reacciones de hidrodesulfuracin son exotrmicas existe un incremento en la

temperatura del Reactor, que es funcin del tipo de carga y de la concentracin de
contaminantes presentes. Es recomendable alimentar la carga al reactor a la mnima
temperatura a la cual se obtenga el grado de hidrodesulfuracin requerido. Esto con la
finalidad de que en caso de que los productos no cumplan con la especificacin del contenido
de azufre, las condiciones de reaccin se puedan incrementar.
El efluente del Reactor C2 sale a 305-330 C y 25-30 kg/cm2, para posteriormente pasar a los
Precalentadores de Carga E1 y por un banco de enfriadores E2, despus de los cuales alcanza
una temperatura de 40-45 C, para posteriormente llegar al Tanque de Separacin de Alta
Presin C3. De este tanque la fase lquida ligera se enva al Tanque separador de Baja Presin
C5, para despus pasar a la Torre Debutanizadora C6, de la Seccin de Estabilizacin. En este
mismo recipiente se separa el agua a travs de una pierna de extraccin. La fase gaseosa rica
en hidrgeno obtenida en el domo del C3, se enva al Tanque de Succin C4, y pasa al
Compresor de Recirculacin de hidrgeno K1, de donde se recircula a la lnea de
alimentacin de carga a la planta.
II. 6.3 Seccin de Estabilizacin
La finalidad de esta seccin es la separacin de hidrocarburos ligeros del efluente del Reactor
C2, por medio de una Torre Debutanizadora C6, y una Torre Fraccionadora C8.
30
La fase lquida proveniente del Tanque de Separacin de Alta Presin C3, a una temperatura
de 40-45 C y una presin de 20-25 kg/cm2, se precalienta por medio de bancos de
cambiadores de calor hasta una temperatura de 140-145 C, para despus alimentarse al
Tanque Separador de Baja Presin C5, que alimenta a la Torre Debutanizadora C6. En este
recipiente tambin se reciben los lquidos procedentes del fondo del Tanque de Succin C4, el
C5 opera a una presin de 5-10 kg/cm2, y a una temperatura de 140-145 C.
Debido a la disminucin de Presin, se efecta la separacin de hidrocarburos ligeros e

hidrgeno en la fase gaseosa, e hidrocarburos pesados en la fase lquida. La fase lquida sirve
de alimentacin a la Torre Debutanizadora C6, por medio de la bomba de carga G2. La fase
gaseosa se enfra y condensa en el enfriador de gas amargo y se recibe a 35-40 C en un
segundo separador que opera a 5-10 kg/cm2, y cuya funcin es recuperar los hidrocarburos de
la fase gaseosa del primer separador y dejar libre el gas amargo que se enva a la seccin de
tratamiento con Dietilamina (DEA).
Los hidrocarburos lquidos provenientes de los separadores se alimentan a la Torre

Debutanizadora C6, la cual opera a 90-95 C y 15-20 kg/cm2, en el Domo y a 235-245 C y
15-20 kg/cm2, en el Fondo.
Los vapores del Domo de la Torre C6 se condensan en el Condensador del Domo E3,
recibindose en el Acumulador de Reflujo C7, a una temperatura de 50-55 C y una presin
de 15-20 kg/cm2. La presin de este recipiente y por ende del Domo de la Torre, se controla
mediante el envo de hidrocarburos ligeros y cido sulfhdrico (H2S) hacia la seccin de
tratamiento con DEA. La fase lquida de este acumulador se divide en dos corrientes: una se
utiliza como reflujo a la Torre C6 para control de temperatura en el Domo, a travs de la
Bomba de Reflujo G3. La otra parte se enva, previo enfriamiento, en el enfriador de destilado
lquido de la Torre Debutanizadora, como producto GLP a tratamiento a la seccin de DEA.
El Tanque Acumulador de Reflujo C7, tiene una lnea de purga para recuperar el agua
amarga, separada de la nafta desulfurada. El drenado de agua de esta lnea de purga se realiza
de forma manual, y se enva de forma intermitente al cabezal de aguas amargas.
31
El producto de Fondos de la Torre Debutanizadora C6, se enva por diferencia de presin y a

control de nivel, hacia la Torre Fraccionadora C8, en donde se separa el isohexano y
compuestos ms ligeros, de la corriente que ser la carga a la Planta Reformadora, la cual
debe estar constituida principalmente por hexanos y compuestos ms pesados.
Una parte lquida de los fondos de la Torre Debutanizadora C6, se recircula mediante la
bomba G4, recuperando su carga trmica en el Calentador a Fuego Directo F2, antes de entrar
a la Torre.
II.7 Variables de operacin del proceso de hidrodesulfuracin
Las condiciones de operacin del proceso de hidrodesulfuracin dependen del tipo de carga a
tratar, pero debe considerarse como regla general, que la severidad de tratamiento debe
incrementarse cuando aumenta la temperatura media de destilacin de la carga, ya que
tambin se incrementa la concentracin de compuestos de azufre difciles de remover (Ver
Tabla 5).
Tabla 5: Caractersticas fsico-qumicas de varias fracciones del petrleo.
Tipo de Carga
TIE/TFE
(C)
Gravedad especfica
20/4 C
Azufre
(% peso)
Gasolina
37/195
0.708
0.03-0.13
Turbosina
155/270
0.780
0.2-0.4
Kerosina
160/320
0.790
0.5-0.8
Diesel
180/380
0.840
0.9-1.6
Aceite Cclico Ligero (ACL)
220/380
0.950
2.4-2.6
Gasleo de Vaco
240/530
0.890
2.0-2.3
NOTA:
TIE: Temperatura Inicial de Ebullicin.
TFE: Temperatura Final de Ebullicin.
Fuente: Instituto Mexicano del Petrleo, 1994.
En general, las condiciones menos severas se aplican a las naftas, seguida por los destilados
intermedios y las ms severas para las fracciones pesadas.
32
Las variables de operacin de mayor importancia, que influyen considerablemente en el buen

funcionamiento tanto del catalizador como de la planta son:
Temperatura.
Presin.
Espacio-Velocidad (LHSV).
Relacin H2/HC.
Efecto de la Temperatura
La severidad del tratamiento se incrementa directamente con la temperatura, debido al

aumento en las velocidades de reaccin, incrementando el depsito de carbn sobre la
superficie del catalizador y acortando el tiempo de vida del mismo.
La temperatura debe mantenerse lo ms baja posible pero manteniendo el nivel de actividad

requerido, y as poder mantener la cantidad de carbn al mnimo y retardar la desactivacin
del catalizador. Sin embargo, la temperatura debe incrementar progresivamente para
compensar la prdida de actividad por agotamiento del catalizador.
A temperaturas inferiores a 280 C, las velocidades de reaccin tienden a disminuir, y arriba

de 410 C ocurren reacciones indeseables, generando un excesivo depsito de carbn sobre el
catalizador (Sanchezllanes Machuca, M. T., 1996).
La formacin de olefinas se incrementa con la temperatura. Por tal motivo, para compuestos
cuya especificacin de contenido de azufre es de 0.2 ppm o menor, se ha tratado de alcanzar
aumentando la severidad del hidrotratamiento, a fin de disminuir an ms la concentracin de
azufre en el efluente del reactor, sin embargo, el efecto es el contrario, ya que el contenido de
azufre en el producto se incrementa, debido al aumento en la concentracin de olefinas, las
cuales se recombinan con el cido sulfhdrico del gas de recirculacin para formar
mercaptanos. Por ejemplo (Instituto Mexicano del Petrleo, 1994):
Buteno + H2S
Butil-mercaptano
33
Efecto de la Presin
El efecto de la presin est directamente relacionado con el efecto de la composicin del gas
de recirculacin y la relacin H2/HC.
Al aumentar la presin se incrementa hasta cierto grado la remocin de azufre, nitrgeno,
oxgeno, la conversin de aromticos y la saturacin de olefinas, adems, se tendr un efecto
favorable para la disminucin del depsito de carbn en el catalizador gracias a la alta presin
parcial del hidrgeno, esencial para llevar a cabo las reacciones de HDS.
La eleccin de la presin de operacin depende principalmente del tipo de carga y de la

pureza de la corriente de hidrgeno.
En trminos generales, conforme el rango de ebullicin de la carga se incrementa, los

compuestos de azufre se tornan ms complejos y se requiere de presiones ms altas para
hacerlas reaccionar.
Debido a que la presin parcial del hidrgeno es el factor decisivo y no la presin total del
reactor, la pureza del hidrgeno es determinante sobre la presin final elegida.
En la Tabla 6, se observa la variacin de la presin parcial de hidrgeno con respecto a la

presin total para diferentes tipos de cargas.
Tabla 6: Variaciones de la presin parcial de H2 con respecto a la presin total de operacin.

Carga
Presin total
2
Presin parcial de H2
(kg/cm )
(kg/cm2)
Nafta
15-25
6-9
Diesel
34-69
25-44
Residuo de Vaco
118-172
98-147
Fuente: Instituto Mexicano del Petrleo, 1994
34
Efecto del Espacio-Velocidad (LHSV)
La relacin espacio-velocidad indica el volumen por hora de carga por volumen de catalizador
en el reactor y es un ndice de la severidad de la operacin.
Metros cbicos de carga/hr

= hr-1
LHSV =
Metros cbicos de catalizador
Cuando se manejan fracciones ligeras se tienen tiempos de residencias menores, comparados

con los necesarios para fracciones pesadas. Valores tpicos de espacio-velocidad para
operaciones severas estn en el intervalo 3-6 hr-1, y para severidades an mayores entre
0.8-2 hr-1 (Instituto Mexicano del Petrleo, 1994).
Como el volumen de catalizador es fijo, el espacio-velocidad puede variar nicamente por

cambios en la velocidad de alimentacin de la carga. Una disminucin de la velocidad de
alimentacin, permitir una reduccin de la temperatura en el reactor; un incremento en el
flujo de alimentacin requerir un aumento en la temperatura del reactor para obtener la
misma calidad del producto.
Al disminuir el espacio-velocidad y manteniendo las dems variables constantes, se

incrementa el grado de hidrotratamiento hasta un cierto lmite, debido al aumento del tiempo
de residencia en el reactor. Sin embargo, al operar a un espacio-velocidad bajo se dificulta el
control de la temperatura de reaccin debido al carcter exotrmico de las reacciones, y se
favorece el depsito de carbn.
Al aumentar nicamente el espacio-velocidad trae como consecuencia una disminucin en el

grado de hidrotratamiento y por lo tanto, en la intensidad de las reacciones catalticas, de esta
forma el consumo de hidrgeno disminuye (Ver Figura 14).
Efecto de la relacin H2/HC
sta relacin se define por el nmero de moles de hidrgeno dividido entre el nmero de
moles de hidrocarburo.
35
Se ha observado que a un mayor valor de relacin se obtiene un menor depsito de carbn

sobre el catalizador, aumentando con ello la vida de ste, hasta un cierto lmite; dado por las
condiciones de operacin y contaminantes de las carga.
La presin parcial de hidrgeno aumenta la velocidad de reaccin, sobre todo cuando las
cargas contienen compuestos pesados de azufre que incrementan el consumo de hidrgeno.
En algunos diseos de reactores de hidrodesulfuracin se puede usar la inyeccin de

hidrgeno a lo largo del reactor para compensar el consumo del mismo y mantener la relacin
H2/HC en un nivel constante, adems de usarse como medio de enfriamiento (quench).
De la cantidad total de hidrgeno introducida a la seccin de reaccin, se consume una
pequea parte, que es la requerida para las reacciones de hidrogenacin; la mayor cantidad
pasa a travs del reactor sin cambio y permite una presin parcial de hidrgeno alta (Instituto
Mexicano del Petrleo, 1994).
En la Figura 14, se muestra grficamente el efecto de las variables de operacin sobre la

remocin de azufre en el proceso de hidrodesulfuracin.
36
Figura 14: Efecto de las variables del proceso de hidrodesulfuracin (Instituto Mexicano del
Petrleo, 1994).
37
CAPTULO III
TECNOLOGAS DEL PROCESO DE HIDRODESULFURACIN DE GASOLINAS
Existen muchas compaas a nivel mundial que se especializan y ofrecen servicios en el

mbito tecnolgico de hidrodesulfuracin de gasolinas. Obviamente, las tecnologas entre
cada compaa presentan variaciones como son: las condiciones de operacin (presin y
temperatura), tipo y composicin del catalizador, especificaciones de productos, cargas de
alimentacin, etc.
Estas diferencias se discuten ms adelante. A continuacin se describen las diferentes

tecnologas para la eliminacin de azufre.
III.1 Tecnologas para eliminacin de azufre
Hay diversas rutas tecnolgicas para la hidrodesulfuracin de fracciones del petrleo. Algunas
requieren el rompimiento de enlaces para formar otros compuestos y otras del uso de agentes
de extraccin. Con base a estos lineamientos es posible hacer una clasificacin de acuerdo al
tipo de transformacin de los compuestos de azufre (Figura 15).
Por reacciones de los compuestos de S:
Por separacin de los compuestos de S:

Extraccin con
solventes
HDS convencional
Oxidacin
HDS
Adsorcin Reactiva
Biodesulfuracin
Por combinacin:
Reaccin + Separacin
Destilacin Reactiva
Figura 15: Clasificacin de las Tecnologas de HDS (Babich y Moulijn, 2003).

38
En las tecnologas basadas en la reaccin de los compuestos de azufre, se producen nuevos

compuestos que posteriormente son separados, los hidrocarburos se recuperan o permanecen
en el proceso, se conocen las siguientes tecnologas: HDS convencional, Oxidacin,
Adsorcin Reactiva y Biodesulfuracin (Babich y Moulijn, 2003).
En las tecnologas basadas en la separacin de compuestos de azufre se requiere de un agente

de separacin, este se agrega a las fracciones de petrleo alterando la volatilidad relativa de
cada compuesto y facilitando as la separacin de los compuestos de azufre, el agente de
separacin debe ser recuperable y reutilizable debido a su costo, la tecnologa ms
representativa es la extraccin con solventes (Babich y Moulijn, 2003).
En las tecnologas basadas en la combinacin reaccin - separacin en un solo equipo se le

denomina Destilacin Reactiva.
A continuacin se describen cada uno de estos procesos:
a) HDS convencional
En esta tecnologa las fracciones del petrleo se hacen reaccionar con Hidrgeno (H 2) en
presencia de un catalizador Ni-Co/Al2O3 o Co-Mo/Al2O3. Se obtiene como resultado de la
reaccin, hidrocarburos no azufrados y cido sulfhdrico (H2S).
El nivel de desulfuracin depende de varios factores, entre ellos la naturaleza de la fraccin de
petrleo crudo a tratar (composicin y tipos de compuestos de azufre presentes), de la
selectividad y actividad del tipo de catalizador utilizado (concentracin de sitios activos,
propiedades del soporte, etc.), de las condiciones de reaccin (P, T, HC/H2 , etc.) y del diseo
del proceso. Es importante sealar que el H2S debe ser continuamente removido por que es un
inhibidor de las reacciones de HDS y envenena el catalizador (Shaf y Hutchings, 2000).
RSH + H2
RH + H2S
Esquema 6: Reaccin de HDS convencional de fracciones de HCs.
39
b) Oxidacin
Esta tecnologa se basa en la oxidacin de los compuestos de azufre para producir sulfonas, se
requiere un sistema de recirculacin para recuperar el agente oxidante, no requiere el
consumo de H2 y no se altera la composicin del combustible procesado (Esquema 7).
Esquema 7: Reaccin de Oxidacin de los compuestos de azufre (Avidan y Cullen, 2001).
c) Adsorcin Reactiva
En este tipo de tecnologa la fraccin del petrleo se pone en contacto con un adsorbente en
presencia de H2, como resultado el azufre presente en las molculas de los compuestos se
enlaza al adsorbente y se recupera la parte orgnica de la molcula.
Esquema 8: Reaccin por Adsorcin Reactiva (Meir y col., 2001).
d) Extraccin con Solventes
Esta tecnologa se basa en las diferencias de solubilidades entre los compuestos de azufre y
los hidrocarburos en un solvente. Los compuestos de azufre son ms solubles en el solvente,
el cual debe reunir diversas caractersticas:
40
Un punto de ebullicin diferente a la de los compuestos de azufre. Esto permite

recuperarlo mediante destilacin.
Un costo relativamente bajo para asegurar la factibilidad econmica del proceso.
Para este proceso se reporta que no se altera la estructura qumica de los compuestos de
azufre, el solvente es ms bien una mezcla de solventes, por ejemplo, acetona-metanol
(Babich y Moulijn, 2003).
HCs / S + Solvente
Solvente / S + HCs
Esquema 9: Representacin del fenmeno de extraccin con solvente.
e) Destilacin Reactiva
La combinacin de destilacin y reaccin en un mismo equipo se conoce como Destilacin

Reactiva (DR). Tambin es llamado Destilacin cataltica, actualmente muchos procesos
estn siendo investigados por el potencial de esta integracin (Taylor y Krishna, 2000;
Sundmacher y Kienle, 2003).
CDTECH es el mayor proveedor de esta tecnologa, la primera aplicacin de este tipo de

proceso fue en 1980 (diseo de una torre de metil acetato). Este tipo de tecnologa tiene ms
de 100 tipos de aplicaciones reportadas por la compaa (Harmsen, G. J., 2007).
RSR
MM
H2
(vapor)
H 2S
000000
000000
000000
CAT
RH+RH
MM: Malla metlica

CAT: Catalizador
Esquema 10: Representacin esquemtica del proceso de destilacin reactiva.

41
f) Biodesulfuracin8
La desulfuracin microbiana o biodesulfuracin (BDS) es una alternativa en que se aprovecha

la ventaja de la especificidad de las enzimas y los bajos costos de las biotransformaciones,
que se llevan a cabo a condiciones muy suaves de presin y temperatura, para la eliminacin
selectiva del azufre en los combustibles fsiles, lo cual resulta en un ahorro energtico y un
mayor potencial de eliminacin del azufre.
La desulfuracin biolgica (BDS) de combustibles es otra tecnologa alternativa a la HDS que

se conoce desde 1930. La investigacin desarrollada en BDS y biodesnitrogenacin (BDN) en
la dcada de los aos 70 y 80 no interes a la industria petrolera ya que se obtuvieron
combustibles de bajo ndice de octano debido a la degradacin de los hidrocarburos por va
anaerbica o aerbica. Estos microorganismos no pueden utilizarse en el procesamiento del
petrleo pero son importantes para la biorremediacin de suelos y acuferos.
La va microbiana selectiva de eliminacin de azufre (va 4S) de los compuestos del petrleo
fue descubierta en 1978 y abri nuevas oportunidades para la biotecnologa en la produccin
de combustibles limpios debido a que no afect significativamente el valor calrico.
La industria petrolera no mostr inters en su momento debido a la mayor flexibilidad de las

normas ambientales, las altas reservas de crudo ligero y la buena rentabilidad de los procesos
convencionales. No obstante, la dcada de los aos 90 marc un escenario diferente que
incentiv la Investigacin y Desarrollo Tecnolgico (I y DT) en BDS en universidades e
industrias.
Los hechos fundamentales de estos aos fueron: el endurecimiento de la normativa ambiental

en EE.UU. y Europa, el incremento de la demanda de combustibles, la disminucin paulatina
de las reservas de crudo ligero y la explotacin de yacimientos de petrleo pesado y tierras
bituminosas ricas en azufre y nitrgeno.
Informacin tomada de la publicacin: La biotecnologa actual y su impacto en la industria de la refinacin del

petrleo. Aburto J. y col., Biotecnologa Aplicada 2003; Vol.20, No.1, 57-65.
42
Notables avances en BDS fueron alcanzados en esta ltima dcada y extensivamente

revisados en la literatura. Se descubrieron nuevas cepas especficas de microorganismos que
degradan el azufre, por ejemplo, Brevibacterium, Pseudomonas, Gordona, Rhodococcu,
basadas en una va desulfurizante 4S consistente en dos monoxigenasas FMNH2dependientes, una Desulfinasa y una Flavin reductasa NADH-dependiente. Los operones que
codifican para estas enzimas y para una Flavin reductasa de Paenibacillus polymyxa fueron
aislados, caracterizados, clonados, mutados, sobre expresados y recombinados.
Un estudio financiado por el Japan Cooperation Center Petroleum (JCCP) utiliz restos
celulares de una cepa termfila de Mycobacterium phlei WU-F1 para catalizar la oxidacin
completa de 149 ppm de DBT (26 ppm de azufre) en 90 min a 50 C. No obstante, la
aplicacin industrial de la BDS requiere tratar destilados intermedios con un contenido de
azufre entre 200 a 500 ppm, es decir, hasta dos rdenes de magnitud mayor a los descritos
anteriormente.
Los principales retos son la baja velocidad de reaccin, la cantidad de agua empleada, la
amplia gama de substratos azufrados y la inhibicin celular por substratos o metabolitos.
Un proceso industrial basado en la BDS requiere menos energa y genera una cantidad de CO2
del orden del 20 al 27%, menor comparado con la convencional HDS como lo demostr un
estudio realizado por Enchira Biotechnology Corp (EBC, antes Energy BioSystems).
Industrias como Arctic Slope Regional Corp. y Total Raffinage Distribution S.A., realizaron
ensayos en planta piloto de biodesulfuracin de diesel desde fines de los aos 90.
Actualmente, la integracin de estas pruebas pilotos a escala industrial no estn an

terminadas ni cuantificadas (Montiel, C. y col., 2009).
Otros centros de investigacin tales como el Petroleum Energy Center of Japan (PECJ) junto
con el King Abdulaziz City for Science and Technology (KACST, Arabia Saudita), varios
laboratorios nacionales de EE.UU., y el IMP tambin realizaron esfuerzos en el desarrollo de
un proceso de BDS. El escalamiento, la disponibilidad de equipo y la remodelacin de
refineras existentes representaron problemas adicionales a la implementacin de los procesos
biolgicos en refinera.
43
Sin embargo, Paques Bio Systems BV and Shell International Oil Products utilizaron y
comercializan actualmente un proceso de endulzamiento de gas por medio de una bacteria del
gnero Thiobacillus para eliminar el cido sulfhdrico, lo que representa un buen ejemplo de
la capacidad de los procesos biolgicos en la industria petrolera.
Con los procesos de biodesulfuracin actuales es posible que la forma de trabajar ms

rentable sea empleando procesos mixtos en los que se someta al petrleo a un tratamiento
previo de HDS que reduzca los niveles de azufre hasta 200-300 ppm y un posterior
tratamiento de BDS que disminuya este contenido hasta 30 ppm o menos, y que slo debe
actuar sobre un reducido nmero de compuestos de azufre.
Se han obtenidos avances importantes en el rubro de la biodesulfuracin del petrleo, pero

an quedan muchos temas pendientes en cuanto a integracin de estas biotecnologas a los
sistemas de procesamientos actuales en el mundo de la refinacin del petrleo. Temas como,
la integracin potencial de ambas tecnologas, el factor econmico, la operacin continua del
proceso, disponibilidad de la materia prima de las biotecnologas, y el escepticismo de los
pases productores y consumidores del crudo.
III.2 Anlisis de tecnologas actuales de HDS para gasolinas FCC
En sta seccin se presentan e ilustran las tecnologas actuales del proceso de

hidrodesulfuracin de gasolinas FCC de las principales compaas petroleras a nivel
mundial. Especficamente se presentan las tecnologas de 8 compaas enfocadas en el
tratamiento de cargas provenientes de la unidad FCC.
Cabe aclarar que, la seleccin de stas 8 compaas fue en base a la experiencia industrial y a
los resultados obtenidos de las plantas comercializadas e instaladas a nivel mundial, referente
a cada una de sus tecnologas actuales.
Para cada tipo de tecnologa se describe su aplicacin, funcionamiento, la alimentacin, se

reportan datos de operacin del proceso, adems del factor econmico. El orden de
presentacin de las diversas tecnologas no infiere en la importancia de las mismas.
44
Licenciador: GTC Technology Inc.
Aplicacin: El proceso GT-BTXPlus est enfocado para que la hidrodesulfuracin de las

corrientes de gasolinas de la planta FCC sea beneficiosa, ya que no presenta prdida de
octanos y decrece el consumo de hidrgeno mediante el uso de un solvente patentado por la
compaa en un sistema de destilacin extractiva.
Esquema 11: Diagrama de Flujo del Proceso GT-BTXPlus (Hydrocarbon Processing, 2008).
Descripcin: La corriente de gasolina FCC, con punto de ebullicin final arriba de 210 C, es
alimentado a la unidad GT-BTXPlus, con extractos de azufre y de aromticos de la corriente
de hidrocarburos. Los componentes de azufre y de aromticos son procesados en un
hidrotratador convencional para convertir el azufre en H2S. Puesto que la porcin de gasolina
inicialmente tratada es reducida en volumen y libre de olefinas, el consumo de hidrgeno y
los costos de operacin son enormemente reducidos. En contraste con la mayora de los
esquemas de procesos de hidrodesulfuracin convencional de gasolina que utilizan unidades
de hidrotratamiento y de lavado custico para eliminar el azufre, en donde esos mtodos
inevitablemente resultan en saturacin de olefinas, prdidas de octanaje y prdidas de
rendimiento.
45
El proceso GT-BTXPlus tiene estas ventajas:

Separacin y eliminacin de especies de azufre en gasolina FCC, con el objeto de
tener 20 ppm de azufre en el pool de gasolinas.
Preserva ms del 90% de las olefinas de la iniciacin del hidrotratamiento en las
unidades de hidrodesulfuracin; y adems, evita significantes prdidas de octanos y
reduce el consumo de hidrgeno.
Pocos
componentes
son
enviados
la
unidad
de
hidrodesulfuracin;
consecuentemente, una unidad pequea de hidrodesulfuracin es requerida y hay poca

prdida de rendimiento.
Pueden obtenerse altas purezas en los productos a travs de extractos ricos de
aromticos, despus del hidrotratamiento.
Corrientes de rafinado ricas en olefinas pueden ser reciclados a la unidad de FCC para
incrementar la produccin de olefinas ligeras.
La gasolina FCC es alimentada a la Columna de Destilacin Extractiva (CDE). En una

operacin vapor-lquido, el solvente extrae los compuestos de azufre dentro del fondo de la
columna junto con los componentes aromticos, mientras desecha las olefinas y los no
aromticos a travs del domo como rafinado. Casi todos los no aromticos, incluyendo las
olefinas, son separadas efectivamente en la corriente de rafinado. La corriente de refinado
puede pasar opcionalmente por un lavado custico, antes de pasar al pool de gasolinas, o a la
unidad de dearomatizacin.
El solvente rico en compuestos de azufre y de aromticos, es enviado a la Columna de

Recuperacin de Solvente (CRS), donde los hidrocarburos y las especies de azufre son
separados, y el solvente pobre es recuperado en el fondo de la columna. Los productos del
domo de la columna pueden ser sometidos a hidrotratamiento convencional y usarlos como
gasolina desulfurada, o direccionarlos a las plantas de produccin de aromticos. El solvente
pobre de los fondos de la CRS es tratado y reciclado hacia la CDE.
Factor econmico: Costo estimado de instalacin de 1,000 USD / BPD de alimentacin y

costo estimado de produccin de 0.50 USD / bbl de alimentacin para desulfurizacin y
dearomatizacin.
46
Licenciador: ConocoPhillips.
Aplicacin: Convierte corrientes de gasolina con alto azufre a gasolina con bajo contenido de
azufre, mientras minimiza prdidas de octano, prdidas de rendimiento, y costos de operacin
usando la tecnologa S Zorb para remover el azufre.
Esquema 12: Diagrama de Flujo del Proceso S Zorb (Hydrocarbon Processing, 2008).
Descripcin: La gasolina proveniente de la unidad de FCC se mezcla con una pequea

corriente de hidrgeno y es calentada. La gasolina vaporizada es inyectada al Reactor de lecho
fluidizado (1), donde el adsorbente patentado por la compaa, remueve el azufre de la
alimentacin. Una zona especial en el reactor remueve el sorbente suspendido del vapor, el
cual sale del reactor para ser enfriado.
El adsorbente (catalizador) es retirado continuamente del reactor y transferido a la seccin del

Regenerador (2), donde el azufre es removido como SO2, y enviado a la unidad de
recuperacin de azufre. El sorbente purificado es reacondicionado y retornado al reactor.
47
El rango de circulacin del adsorbente es controlado y ayuda a mantener la concentracin de

azufre deseada en el producto.
A continuacin se presentan las condiciones generales de operacin del proceso S Zorb. As

como los resultados que se pueden obtener con la aplicacin de este proceso a partir de unas
consideraciones y especificaciones de la carga.
Condiciones tpicas de operacin:

Temperatura (C)..400-441
Presin (kg/cm2)7-35
Velocidad-Espacio (LHSV)......4-8
Pureza del Hidrgeno (%)..70-99
Empleo total de H2 (ft3/bbl)...40-60
Premisas para caso de estudio:
25,000 BPD de alimentacin
775 ppm de azufre en la alimentacin
25 ppm de azufre en el producto (97% de remocin)
Sin prdidas de rendimiento
Resultados:
C5 + Rendimiento, Volumen % de alimentacin.>100
Rendimiento de productos ligeros, %peso de alimentacin.<0.1
Prdida de (R+M)/2 .<0.3
Costos de operacin, centavos de dlar/gal *.0.9
incluye utilidades, 4% por ao, mantenimiento y costos del adsorbente.
48
Licenciador: Axens
Aplicacin: El proceso Prime-G+ permite la hidrodesulfuracin ultra profunda de la gasolina

FCC, con mnimas prdidas de octano.
Esquema 13: Diagrama de Flujo del Proceso Prime-G+ (Hydrocarbon Processing, 2008).
Descripcin: Los fondos de la debutanizadora de FCC son alimentados directamente al

primer reactor, en el cual, bajo condiciones moderadas, las diolefinas son hidrogenadas
selectivamente y los mercaptanos son convertidos en especies de azufre ms pesadas.
La corriente de hidrogenacin selectiva del efluente del reactor es generalmente separada

para producir un CNL (Corte de Nafta Ligera) y un CNP (Corte de Nafta Pesada).
La corriente de CNL est libre de mercaptanos y con bajo azufre y concentracin de

diolefinas, esta corriente puede ser procesada posteriormente en unidades de eterificacin o de
alquilacin. La corriente de CNP entra a la seccin principal del proceso Prime-G+, el cual
49
consta de un sistema de reactor de catalizador dual, este sistema permite una

hidrodesulfuracin profunda con un rango limitado de saturacin de olefinas y prdida de no
aromticos, para producir gasolina de ultra bajo azufre.
El proceso presenta flexibilidad y ventajas frente a otros co-procesos en el sentido que puede
tratar otras corrientes de nafta como de la unidad de coque, corrientes vaporizadas de nafta de
craqueo, etc., y no nicamente nafta de la unidad de FCC.
A continuacin, se presentan los resultados que se pueden obtener con la aplicacin de este
proceso, especificando las condiciones generales de la carga. As como, la inversin que se
requiere para su implementacin.
Resultados industriales:
Rango de gasolina FCC

40C-220C
Producto del proceso

Alimentacin
Prime-G+
Azufre (ppm)
2,100
50*
(RON+MON)/2
87.5
86.5
(RON+MON)/2
1.0
% HDS
97.6
Factor econmico: Inversin de 600-800 USD / BPD
* 30 ppm de azufre en el pool de gasolina despus del mezclado.

Especificaciones de azufre en el pool de gasolinas de 10 ppm se obtuvieron con el proceso Prime-G+ en dos
unidades en Alemania.
50
Licenciador: Exxon Mobil Research and Engineering Co.
Aplicacin: El proceso OCTGAIN 220 reduce el contenido de azufre en la gasolina hasta

menos de 10 ppm mediante hidrodesulfuracin seguido de procesos de craqueo e
isomerizacin para recuperar el octano perdido.
Esquema 14: Diagrama de Flujo del Proceso OCTGAIN 220 (Hydrocarbon Processing,
2008).
Descripcin: El esquema bsico del flujo del proceso OCTGAIN 220 es similar a la de una
hidrotratadora de nafta convencional. La mezcla de la alimentacin y del hidrgeno
recirculado es precalentado en intercambiadores de calor de tipo carga/fondos, para
posteriormente ser introducido por el domo del reactor.
En la primera seccin del reactor (arriba) se encuentra una cama de catalizador (el catalizador
es propiedad de la compaa), en el cual el azufre de la alimentacin es convertido a H2S con
casi una completa saturacin de olefinas. En la segunda cama (abajo), rellenado con un
51
catalizador diferente (el catalizador es propiedad de la compaa), el octanaje es recuperado

mediante reacciones de desintegracin e isomerizacin. El efluente del reactor es enfriado, y
el producto lquido es separado del gas de recirculacin a travs de separadores de alta y baja
temperatura.
El vapor de los separadores es combinado con gas de composicin, este gas es comprimido y
recirculado en el proceso. El lquido de los separadores es enviado al separador de productos,
en donde la corriente de ligeros es recuperada por el domo y la nafta desulfurizada por el
fondo del separador. El nivel de azufre en el producto puede ser tan bajo como de 5 ppm.
El proceso OCTGAIN 220 puede ser reajustado dentro de las unidades de hidrotratamiento
existentes en las refineras. El diseo y la operacin del proceso permiten el nivel deseado de
recuperacin de octanaje y de los rendimientos.
Exxon Mobil Research and Engineering Co. tiene una alianza con Kellogg Brown & Root
(KBR) para proveer esta tecnologa a las refineras.
Rendimientos: El rendimiento depende
de la carga de olefinas y el nivel deseado de
octanaje.
Instalaciones: Tienen experiencia comercial con dos unidades en operacin.
52
Licenciador: Exxon Mobil Research and Engineering Co.
Aplicacin: El proceso SCANfining reduce el contenido de azufre en la gasolina FCC hasta

10 ppm mediante hidrotratamiento selectivo para maximizar la retencin de octano.
Esquema 15: Diagrama de Flujo del Proceso SCANfining (Hydrocarbon Processing, 2008).
Descripcin: La alimentacin es mezclada con el hidrgeno de recirculacin, despus entra al

reactor de pretratamiento para la saturacin de las olefinas, previo calentamiento con el
efluente del reactor. Enseguida, la mezcla de hidrocarburo/hidrgeno es precalentada
nuevamente para ingresar al reactor de HDS, el cual est cargado con el catalizador RT-225
(propiedad de la compaa).
En el reactor de HDS, el azufre es convertido a H2S bajo condiciones que favorecen

enormemente la hidrodesulfuracin mientras se minimiza la saturacin de olefinas.
53
El efluente del reactor es enfriado y enviado a un separador. Aqu, la parte gaseosa que son
residuos de amina son recirculados al reactor nuevamente mediante la corriente de hidrgeno
fresco. La parte lquida pasa a un estabilizador de producto, la gasolina desulfurizada se
obtiene del fondo del estabilizador, y se enva a almacenamiento.
Para cargas con alto contenido de azufre y que se requieran productos de muy bajo contenido
de azufre, las variaciones en el diseo del proceso presentan disponibilidad para minimizar la
prdida de octano y el consumo de hidrgeno.
La carga puede ser el amplio intervalo de ebullicin de la gasolina FCC, fracciones medianas
y/o pesadas.
Para cargas con alto contenido de azufre y/o productos con bajo contenido de azufre, con
bajos niveles de variacin de mercaptanos en el producto se puede acoplar el proceso
SCANfining
II,
este
proceso
esta
enfocado
hacia
mejores
selectividades
de
hidrodesulfuracin, o adicin de un proceso ZEROMER, para conversin de mercaptanos, o

de un proceso EXOMER, para extraccin de mercaptanos.
Rendimientos: C5+ y producto lquido casi del 100% en volumen.

Instalaciones: 32 unidades bajo diseo, construccin y operacin.
54
Licenciador: Refining Hydrocarbon Technologies LLC.
Aplicacin: El proceso RHT-HDS puede utilizarse para la hidrodesulfuracin de cortes de

gasolinas de la unidad de FCC.
Esquema 16: Diagrama de Flujo del Proceso RHT-HDS (Hydrocarbon Processing, 2008).
Descripcin: El esquema de procesamiento para cortes de nafta mediana y pesada de FCC,

para gasleo pesado y diesel es similar a los esquemas convencionales. La gasolina
proveniente de la unidad de FCC es mezclada con una corriente de hidrgeno, y la mezcla es
calentada a
temperatura moderada. La carga es enviada a un reactor de hidrogenacin
selectiva para remover las diolefinas y evitar la formacin de gomas de polmeros y coque en
el catalizador de hidrodesulfuracin. El reactor opera en modo de reaccin de dos fases o de
una sola fase. El efluente del reactor es enviado a un separador, donde el corte de nafta ligero
(CNL) es retirado por el domo, el corte de nafta pesada (CNP) es retirado por el fondo, y el
55
corte de nafta mediana (CNM) es retirado por en medio del separador. El CNL esta casi libre
de azufre y contiene de 3 a 5 ppm de mercaptanos u otros compuestos de azufre.
El CNP que sale por el fondo del separador es mezclado con hidrgeno, requerido para la
hidrodesulfuracin, la mezcla es calentada hasta la temperatura de hidrodesulfuracin en el
calentador. La hidrodesulfuracin ocurre en la zona catalizada a altas temperaturas para
soportar los intervalos altos de hidrodesulfuracin del CNP, el cual contiene los compuestos
con los ms altos niveles de azufre y los ms refractarios.
El CNM tambin es mezclado con hidrgeno y calentado a la temperatura del reactor,

posteriormente es enviado al reactor de hidrodesulfuracin, la carga entra a la altura media del
reactor. El parmetro espacio-velocidad para el CNP y el CNM depende de la concentracin
total de azufre en ambas corrientes y del contenido de azufre en las diferentes especies. Otra
consideracin para la cantidad de catalizador esta basado en las especificaciones de productos
requeridos. El efluente del reactor es enviado al estabilizador, donde el azufre residual es
retirado de los productos del
CNM y del CNP, y sale como producto de fondo del
estabilizador.
Los catalizadores usados para el primer reactor para las hidrogenaciones selectivas son
de Pt/Pd, Pd, Ni, Ni//W, o Ni/Mo dependiendo de la carga y de las condiciones de operacin
seleccionadas. Los catalizadores requeridos para la hidrodesulfuracin incluyen Co/Mo, Ni/W
o Ni/Mo.
El proceso RHT-HDS no usa otros procesos internamente. Adicionalmente, s la capacidad

debe ser incrementada en un futuro para situaciones que involucren procesos internos, esto
ocasionara un taponamiento o saturacin, y se requerira un tren adicional completo, lo cual
es muy caro.
Propiedades del producto: El producto contiene menos de 10 ppm de azufre.
Factor econmico:
Capital de inversin (ISBL), USD / bbl

Utilidades y catalizador, USD / bbl
980
1.26
56
Licenciador: CDTECH
Aplicacin: Los procesos CDhydro y CDHDS son utilizados para desulfurizar selectivamente
corrientes de gasolinas de la unidad de FCC con mnimas prdidas de octano.
Esquema 17: Diagrama de Flujo de los procesos CDhydro y CDHDS (Hydrocarbon

Processing, 2008).
Descripcin: Los cortes de nafta ligeros, medianos y pesados (CNL, CNM, CNP) son
tratados por separado, bajo condiciones ptimas para cada uno de los cortes.
El amplio intervalo de la reduccin de azufre de la gasolina de FCC inicia con el

fraccionamiento del corte de nafta ligero (CNL) por el domo de la columna CDhydro. Las
especies de mercaptanos reaccionan cuantitativamente con el exceso de diolefinas para
producir compuestos de azufre ms pesados, y las diolefinas restantes son parcialmente
57
saturadas con olefinas mediante reaccin con hidrgeno. Los fondos de la columna CDhydro,
que contiene los mercaptanos reaccionados, son alimentados a la columna CDHDS, donde el
CNM y el CNP son desulfurizados catalticamente en dos zonas separadas. Las condiciones
de hidrodesulfuracin son optimizadas para cada fraccin para lograr la reduccin de azufre
deseado con mnima saturacin de olefinas. Las olefinas son concentradas en la parte alta de
la columna, donde las condiciones son moderadas, mientras que el azufre es concentrado en el
fondo, donde las condiciones propician niveles muy altos de hidrodesulfuracin.
No ocurren reacciones de desintegracin a las condiciones moderadas, y las prdidas de

rendimiento son fcilmente minimizadas con la recuperacin del gas de venteo. Las tres
corrientes de productos son estabilizadas juntas o por separado, segn como se desee,
resultando en corrientes de producto apropiados para su subsiguiente uso.
Las dos columnas estn integradas con calor para minimizar los requerimientos de energa. La
reformacin tpica del hidrgeno es usado en ambas columnas sin compresin del gas de
composicin. La reduccin de azufre logrado permitir que el mezclado de gasolina cumpla
con las regulaciones actuales y futuras.
La destilacin cataltica esencialmente elimina el catalizador sucio porque el fraccionamiento

remueve los precursores del coque pesado de la zona del catalizador, antes que el coque pueda
formarse y obstruir los poros del catalizador. Adems la vida del catalizador en la destilacin
cataltica se incrementa significativamente, superior a la vida tpica en los reactores de lecho
fijo.
Productos: Gasolina FCC de ultra bajo azufre (UBA) con mxima retencin de olefinas y
octanos.
Factor econmico: El costo de capital estimado ISBL para una unidad CDhydro/CDHDS de
50,000 BPD con 95% de desulfurizacin es de 40 MMUSD.
Instalacin:
Hay
38
unidades
CDhydro/CDHDS
de
desulfurizacin
licenciadas
comercialmente para tratamiento de gasolina de FCC. El total de la capacidad instalada

excede los 1.3 MMBPD.
58
Licenciador: UOP en cooperacin con PDVSA-INTEPEV
Aplicacin: El proceso SelectFining es una tecnologa para desulfurizacin de gasolina

desarrollada para producir gasolina de ultra bajo azufre (UBA) mediante la remocin del ms
del 99% del azufre presente en la nafta olefnica, mientras:
Minimiza la prdida de octano.
Maximiza el rendimiento lquido.
Minimiza el consumo de hidrgeno.
Elimina la recombinacin del azufre.
El proceso SelectFining provee a las refineras una solucin simple y flexible para satisfacer
las especificaciones actuales y futuras del contenido de azufre en la gasolina.
Esquema 18: Diagrama de Flujo del Proceso SelectFining (Hydrocarbon Processing, 2008).
Descripcin: El proceso SelectFining puede hidrotratar el rango total de ebullicin de la nafta

olefnica, o cuando se usa en conjunto con una nafta dividida o alguna fraccin del intervalo
total de ebullicin de la nafta. Esta flexibilidad permite que la carga de la unidad SelectFining
sea optimizada en base a ciertos factores especficos de las refineras como la especificacin
59
final de azufre en la gasolina, la disponibilidad de los componentes del mezclado de gasolina,

y los tipos y cantidades de olefinas y especies de azufre presentes en la carga.
La configuracin de una unidad SelectFining de una sola etapa procesando el intervalo total
de ebullicin de la nafta olefnica es muy similar a una hidrotratadora convencional. Las
condiciones de operacin del proceso SelectFining son similares a los del hidrotratamiento
convencional, permitiendo a los refinadores implementar esta tecnologa en rehso del equipo
ineficiente de hidrotratamiento existente en sus unidades.
Puesto que el intervalo total de ebullicin de la nafta olefnica puede contener diolefinas
altamente reactivas (las cuales pueden polimerizarse y obstruir el equipamiento y las camas de
catalizadores), la unidad SelectFining puede incluir un reactor separado para la estabilizacin
de las diolefinas.
La nafta que entra es mezclada con una pequea corriente calentada rica en hidrgeno y gas
reciclado y es dirigido hacia este reactor. La nafta estabilizada es entonces calentada a las
condiciones finales de reaccin y procesada en el reactor principal de la unidad, utilizando un
catalizador desarrollado por la compaa. El efluente del reactor principal es lavado, enfriado
y separado en fracciones liquidas y gaseosas. Los gases recuperados son arrastrados (para
remover H2S) y reciclados al reactor de seccin de la unidad, mientras que los lquidos
recuperados son debutanizados, y enviados al mezclado de gasolinas.
A la vez que las reacciones principales que ocurren en un hidrotratador involucran conversin
de azufre y componentes de nitrgeno. Tambin se llevan a cabo otras reacciones, incluyendo
la saturacin de olefinas. Desafortunadamente, debido a que las olefinas tienen ms altos
octanos que sus contrapartes parafnicas, las reacciones de saturacin reducen los octanos de
la carga.
El catalizador S 200 propiedad de UOP fue desarrollado para el proceso SelectFining y

permite efectivamente el hidrotratamiento de la nafta olefnica mientras minimiza la
saturacin de olefinas. El catalizador S 200 emplea un soporte de almina amorfo (con acidez
optimizado) y un metal no noble para lograr la combinacin ptima de desulfurizacin, la
retencin de olefinas, y estabilidad en la operacin.
60
Factor econmico: Cuando se produce un producto de 50 ppm (aproximadamente el 98% de

desulfurizacin), la retencin de olefinas adicional proveda por la unidad SelectFining de una
sola etapa corresponde a 2.5 (R+M)/2 octanos de ventaja en relacin a los hidrotratamientos
convencionales. Esta ventaja incrementa a 3.5 (R+M)/2 cuando se usa la unidad SelectFining
de dos etapas.
Basados en un valor de octano de 0.50 USD / octano-bbl, costo de hidrgeno de

6 USD / 1,000 SCFB y 20,000 BPD de nafta continua, el resultado del costo del
procesamiento puede abarcar de 8 a 12 MMUSD / ao, dependiendo del tipo de esquema del
proceso SelectFining seleccionado.
La primera unidad comercial de una sola etapa del proceso SelectFining, con capacidad de
procesamiento de 32,000 BPD, fue instalada para refinar en la Costa del Golfo de EUA en el
ao 2006, y desde entonces sigue operando continuamente.
61
CAPTULO IV
ANLISIS DE LAS TECNOLOGAS DE HDS PARA GASOLINAS FCC EN EL SNR
En el Esquema 19 se presenta el diagrama de proceso actual y futuro de la refinacin del

petrleo crudo y sus derivados. (IX Congreso Anual, 2006). Las partes resaltadas indican las
nuevas unidades que se integraran al sistema de procesos de la refinera convencional, cabe
mencionar que este tipo de sistema de refinacin llamado de fondo de barril o tambin
denominado de alta complejidad; es el que se est implementando en las grandes empresas
paraestatales y privadas de refinacin a nivel mundial, adems este sistema es con el que
opera la refinera de Deer Park en Estados Unidos.
Esquema 19: Esquema de procesamiento con reduccin de fondo de barril (IX Congreso
Anual, 2006).
Este tipo de sistema ofrece la gran ventaja de poder procesar crudos pesados al 100% con
insignificantes prdidas de volumen y altos rendimientos en los productos finales (IX
Congreso Anual, 2006).
62
Antes de abordar la situacin actual de la problemtica que se presenta en el SNR con los
esquemas convencionales de procesamiento con que cuenta, se debe de conocer como se
encuentran operando y produciendo las refineras del SNR.
Es importante conocer la capacidad de procesamiento del diseo de cada una de las refineras
del pas, y esto se puede observar en la Tabla 7.
Tabla 7: Capacidad de diseo de procesamiento de crudo del Sistema Nacional de Refinacin.

Refinera
Capacidad de
Zona que abastece
(localizacin)
diseo (MBPD)
(combustibles)
Refinera de Cadereyta
275
Norte del pas
Refinera de Madero
190
Centro y Golfo
Refinera de Minatitln(1)
185
Sur y pennsula de Yucatn
Refinera de Salamanca
245
Centro y Oeste del pas
Refinera de Salina Cruz
330
Litoral del Pacfico
Refinera de Tula
315
Ciudad de Mxico
T o t a l(2)
1, 540
Fuente: Base de Datos Institucional PEMEX.

NOTAS:
(1) No est contemplada el aumento de la capacidad de procesamiento de diseo de 185 MBPD a 320
MBPD, contemplada por la reconfiguracin, ya que en 2009, an no estaba terminada.
(2) La capacidad total instalada de procesamiento de crudo contemplando la reconfiguracin de la

refinera de Minatitln ser de 1, 675 MBPD, para cuando el nuevo tren de refinacin opere al 100%.
Pero, en la realidad eso no ocurre, las refineras del SNR no operan al 100% de su capacidad
mxima.
En la Tabla 8, se puede ver la capacidad de procesamiento de crudo del Sistema Nacional de

Refinacin en el 2009 y su distribucin hacia las diferentes refineras del pas.
63
Tabla 8: Procesamiento de crudo en el Sistema Nacional de Refinacin (MBPD).

Ao
Variacin
2008
2009
Cadereyta
208.3
217.2
4.3
Madero
152.1
151.8
-0.2
Minatitln
161.6
167.1
3.4
Salamanca
192.5
192.1
-0.2
Salina Cruz
279.4
277.2
-0.8
Tula
267.2
289.5
8.4
T o t a l
1261.0
1294.9
2.7
Refinera
(%)
Fuente: Anuario Estadstico PEMEX, 2010.
Y graficando estos datos podemos observar la participacin porcentual que tuvieron cada una
de las refineras en el procesamiento total de crudo en el SNR. (Ver Figura 16).
Comparando los datos de la Tablas 7 y 8, se deduce que el SNR opera aproximadamente al

84% de su capacidad de diseo.
Ahora bien, otro dato importante que se observa en la Figura 16, es que, la refinera de Tula
es la que procesa la mayor cantidad de crudo (22.40%) en todo el SNR, rebasando a la
refinera de Salina Cruz (21.40%), que segn datos de la Tabla 7, es la que tiene mayor
capacidad de diseo.
Esta cuestin se puede explicar de manera lgica si se toma en cuenta que la Refinera de Tula
es la que abastece a la Ciudad de Mxico y a la Zona Metropolitana, y que el abasto de
combustibles en esta zona es prioridad, por lo tanto es una de las regiones en donde se deben
de comercializar ms combustibles de ultra bajo azufre (UBA), y por eso se requiere de
mayor cantidad de crudo ligero en la carga y as no tener problemas para cumplir con las
especificaciones de la norma.
64
PARTICIPACIN DEL PROCESO DE CRUDO POR REFINERA EN 2009
Cadereyta
16,80%
Tula 22,40%
Madero 11,70%
Salina Cruz
21,40%
Minatitln 12,90%
Salamanca
14,80%
Figura 16: Participacin del proceso de crudo por refinera en 2009 (Anuario Estadstico
PEMEX, 2010).
Antes de analizar los esquemas de las refineras convencionales y de fondo de barril, se

debe de conocer que tipo de carga estn procesando las refineras en el pas, especficamente,
la cantidad de crudo pesado en la alimentacin. Y esto se observa en la Figura 17.
En ella, se puede corroborar lo dicho anteriormente sobre la situacin de la refinera de Tula,

que procesa mayor porcentaje de crudo, y de hecho es la refinera que procesa ms crudo
ligero (207.5 MBPD) en todo el SNR.
Esta Figura es muy importante, ya que en ella se presentan los datos de la distribucin del tipo
de crudo en la carga para el procesamiento en cada una de las refineras del pas.
65
217.2 MBPD de crudo
Refinera de
Cadereyta
101 MBPD pesado

116.2 MBPD ligero
167.1 MBPD de crudo
117 MBPD pesado

34.8 MBPD ligero
Refinera de
Minatitln
55 MBPD pesado
112.1 MBPD ligero
277.2 MBPD de crudo
192.1 MBPD de crudo

45
139
7
1.1
Refinera de
Salina Cruz
87 MBPD pesado
154 MBPD ligero
1 MBPD superligero
35.2 MBPD reconstituido
(1)
151.8 MBPD de crudo
Refinera de
Madero
Refinera de
Salamanca
MBPD pesado
MBPD ligero
MBPD superligero
MBPD reconstituido(1)
289.5 MBPD de crudo
Refinera de
Tula
76 MBPD pesado
213 MBPD ligero
0.5 MBPD superligero
El crudo reconstituido es una mezcla de crudos Istmo, Maya, Olmeca y algunos crudos regionales.
Figura 17: Procesamiento de tipo de crudo en el Sistema Nacional de Refinacin en 2009.

Fuente: Base de Datos Institucional PEMEX.
Los resultados que arroja la Figura 17 son:

Ninguna de las refineras del SNR procesa el 100% de crudos pesados.
La capacidad de procesamiento de crudos pesados del SNR es de 481 MBPD.
Las refineras de Cadereyta, Madero y Salina Cruz, son las que procesan mayor
cantidad de crudo pesado, entre las tres cubren aproximadamente el 64.60% del
procesamiento total de crudos pesados del SNR.
Las refineras del pas necesitan ser reconfiguradas para poder procesar mayor
porcentaje de crudos pesados y extrapesados, y as, obtener mayores rendimientos en
cuanto a la produccin de petrolferos.
66
Dentro de los planes de reconfiguracin deben de estar considerados los procesos de

fondo de barril, como lo es la coquizacin retardada o reductora de viscosidad.
Ahora, analizando la configuracin de una refinera convencional y una de alta complejidad

(Ver Esquema 19), se puede observar que el esquema bsico de un proceso de refinacin
convencional se mantiene y solo se van adaptando nuevas unidades de procesos a los ya
existentes. Adems se puede ver que esas nuevas unidades estn posicionadas alrededor de la
unidad de FCC. Por qu es de esta manera o que papel juega la unidad FCC en la integracin
de estos nuevos tipos de esquemas de procesamiento?.
Las naftas de la unidad de desintegracin cataltica (FCC) de una refinera son el principal
componente del inventario de este combustible (30-40% en volumen) (Figura 18) y, por lo
tanto, no slo representan la principal contribucin del octanaje (92 unidades) de la mezcla de
gasolinas comerciales, sino tambin son la principal fuente de azufre total con una
participacin entre 90 y 98% en peso (Sanchezllanez Machuca, M. T., y col., 2005). Esto
ltimo hace a las gasolinas de FCC la parte medular para disminuir el contenido de azufre en
las gasolinas comerciales y, al mismo tiempo, tener medidas contingentes para no afectar al
octano de la misma gasolina (Figura 19).
INTEGRACIN DE LA MEZCLA DE GASOLINAS PARA FORMULAR LA

GASOLINA COMERCIAL EN MXICO (% Vol.)
MTBE 2%
TAME 7%
Alquilacin 8%
Isomerizacin 8%
FCC 36%
Reformacin 39%
Figura 18: Integracin de la mezcla de gasolinas para formular la gasolina comercial.

67
APORTACIN DE AZUFRE EN EL MEZCLADO DE GASOLINAS
Nafta de
Coquizadora 3%
Otros 4%
Nafta de FCC
93%
Figura 19: Aportacin de azufre en el mezclado de gasolinas.
Entonces, de acuerdo a estos datos, se puede notar la problemtica que tiene actualmente el
SNR, ya que el proceso convencional de hidrodesulfuracin de gasolinas, no puede procesar
grandes volmenes de carga provenientes de la unidad FCC.
Esto es debido, a las restricciones del diseo original de las plantas convencionales de
hidrodesulfuracin de gasolinas. Adems, las regulaciones ambientales en esos aos no eran
muy estrictas, debido a que no se le daba mucha importancia a la cuestin ambiental; por lo
tanto, con el diseo original de las plantas convencionales comercializadas en esa poca, se
podan cumplir con las estipulaciones del contenido total de azufre en el mezclado de
gasolinas.
Debido a esto, entonces hay que conocer y comprender las propiedades y caractersticas de la
gasolina de FCC.
A continuacin se muestran las concentraciones de azufre, olefinas, aromticos y nmero de

octano (RON), que son las ms susceptibles de ser modificados por los procesos de
postratamiento, y su efecto en el nmero de octano de cada una de las corrientes. En la
Figura 20, se resumen las caractersticas ms importantes de la gasolina cataltica.
68
Figura 20: Principales variables de estudio de la gasolina cataltica (pruebas realizadas en

nivel laboratorio por el Instituto Mexicano del Petrleo, IMP en 2005).
Es importante identificar que la mayor cantidad de azufre se localiza desde la temperatura de

ebullicin del 60 % en volumen, hasta la temperatura final de ebullicin (TFE), en donde se
localiza casi el 87% en peso del total del azufre contenido en la gasolina de FCC
(Sanchezllanes Machuca, M. T., y col., 2005).
Sin embargo, la distribucin de olefinas cambia sustancialmente, ya que la mayor

concentracin de las mismas se encuentra entre la temperatura inicial de ebullicin (TIE) y el
40% en volumen, en donde se localizan casi el 90% del volumen de las olefinas; y desde el
50% a la temperatura final de ebullicin (TFE), slo se localiza el restante 10% de las
olefinas. Cabe mencionar que una disminucin en el octano es la saturacin de las olefinas;
por lo tanto, es necesario identificar en donde se localizan las olefinas presentes en la gasolina
cataltica y evitar el contacto con el hidrgeno, ya que este corte comprendido entre la TIE y
69
el 40% en volumen es altamente susceptible de disminuir el octano presente en la gasolina a

niveles inferiores de 60 unidades de octano (Sanchezllanes Machuca, M. T., y col., 2005).
El ndice de octano (RON) nos muestra principalmente las contribuciones generadas por las
olefinas en el inicio de la gasolina cataltica (TIE-30% en volumen); posteriormente se
incrementa por la participacin de los aromticos que tienen mayor concentracin y, por lo
tanto, se mantiene el octano en cada una de las fracciones de la gasolina cataltica. Es
necesario definir que el octano generado por las olefinas tiene mayor concentracin y, por lo
tanto, es ms fcil de remover con catalizadores no selectivos a las olefinas y, como ya se
mencion, el efecto en los aromticos no tiene un impacto considerable en esta corriente
(Sanchezllanes Machuca, M. T., y col., 2005), (Figura 21).
PRDIDA DE OCTANO POR LA DISMINUCIN DE AZUFRE EN LA

GASOLINA FCC (con 3,773 ppm peso)
Azufre total, ppm
20
40
60
80
100
0
Prdida de octano
-0,2
-0,4
-0,6
-0,8
-0,8
-0,9
-1
-1,2
-1,2
-1,4
-1,6
-0,75
-1,4
-1,6
-1,8
Figura 21: Prdida de octano por la disminucin de azufre en la gasolina cataltica (datos
experimentales con catalizador comercial selectivo, realizadas por el IMP en 2005).
El comportamiento general que tienen estos parmetros conforme al corte de nafta de FCC
que se este tratando se muestra en la Figura 22. Este corte de nafta que se muestra, es una
nafta de FCC sin hidrodesulfuracin.
70
Figura 22: Efecto y comportamiento general de los parmetros de las gasolinas de FCC
(Korpelshoek, M. and Rock, K., 2009).
Nocca (2000) identifica tres cortes de nafta de FCC ms comunes, esto es:
Nafta desintegrada ligera, que comprende los compuestos de carbono comprendidos
entre C5-C6.
Nafta desintegrada media, integrada por los tomos de carbono comprendidos
entre C6-204 C; y
Nafta desintegrada pesada, integrada por la fraccin de 204-232 C.
Lo que sucede con la nafta desintegrada pesada es exactamente lo contrario, es decir, este
corte tiene un alto contenido de azufre y bajos contenidos de olefinas. Debido a lo anterior, es
este corte el que precisa de una hidrodesulfuracin profunda para lograr las especificaciones
de gasolinas de bajo contenido de azufre, pero debe tenerse en mente que si se saturan las
olefinas se abate el octanaje del combustible y eso no es conveniente para ningn tipo de
gasolina.
71
La formacin de sustancias polimricas resinosas, de composicin compleja, denominadas

usualmente como "gomas", genera problemas de estabilidad en las gasolinas, condicionando
fuertemente la posibilidad de su almacenamiento durante perodos prolongados, o
produciendo problemas en el funcionamiento de motores.
La desintegracin cataltica de hidrocarburos (FCC), principal contribuyente al mezclado de

gasolinas, genera cortes con alta tendencia a la formacin de gomas. Diversos factores del
proceso (tipo de carga, catalizador y condiciones operativas), influyen sobre la formacin de
gomas.
La oxidacin por aire de las olefinas presentes en la gasolina, es la causa primaria de la

formacin de gomas. Si bien no existen muchas publicaciones en relacin a esta temtica, las
olefinas cclicas y ramificadas, en particular, han sido consideradas como las principales
formadoras de gomas. Tambin, por su muy alta reactividad, los compuestos diolefnicos
conjugados tienen un rol potenciador de estas reacciones.
Entonces, al momento de seleccionar alguna tecnologa para la HDS de gasolinas de FCC,

uno de los criterios fundamentales para su eleccin debe ser la manera en que se saturan o
retienen las olefinas en el proceso, y conocer las especificaciones de las mismas en los
productos. Ya que, el fenmeno de las olefinas representa un grave problema para los
licenciadores de las tecnologas ya que si no se saturan y se preservan al final de los
productos, posteriormente puede causar muchos problemas por la formacin de gomas
durante su almacenamiento o problemas en los motores automotrices durante su utilizacin.
Como se observa en la Tabla 9 (nafta de FCC proveniente de un crudo mexicano), el corte

completo de nafta cataltica contiene principalmente tiofenos y slo una pequea cantidad de
mercaptanos. Los tiofenos, benzotiofenos y dibenzotiofenos no pueden removerse fcilmente
usando tratamientos custicos y deben ser desulfurados con hidrgeno sobre un catalizador
altamente selectivo, pues son muy refractarios a la desulfuracin.
Obviamente que las propiedades sern distintas dependiendo del tipo de crudo de donde
provenga la nafta.
72
Tabla 9: Propiedades de las naftas de FCC (datos experimentales con muestra de Tula).
Nafta
Nafta
Nafta
ligera
pesada
total
0.7923
0.8714
0.7434
37
0.41
35.81
RON/MON, ASTM D-2699/D-2700
89/75.3
87.6/76.5
90.6/78.2
TIE/TFE (D86) C
C1-179
172-223
C1-221
Componente
Gravedad especfica
Olefinas, % vol.
Distribucin de azufre, ppm-peso (ASTM D-2287)

Etil mercaptano
88
98
Dimetil sulfuro
76
89
Iso-propil mercaptano
145
118
Ter-butil mercaptano
189
149
Metil-etil sulfuro
198
159
n-Propil mercaptano
202
189
Tiofeno
84
259
Iso-Butil mercaptano
82
312
n-Butil mercaptano
36
26
426
Dimetil Disulfuro
32
186
2-Metil tiofeno
42
192
3-Metil tiofeno
86
186
Tetrahidrotiofeno
125
192
1-Pentil mercaptano
225
172
C2-Tiofeno
328
142
C1-Tetrahidrotiofeno
524
198
Hexil mercaptano
625
208
C3-Tiofeno
586
158
456
98
425
84
365
86
C4-Tiofeno
324
32
C5-Tiofeno
365
24
Benzotiofenos y otros
386
16
1139
4920
3773
Azufre total, ppm-peso
Fuente: Sanchezllanes Machuca, M. T. y col., 2005.
73
Tanto la hidrodesulfuracin como la saturacin de olefinas son reacciones controladas por la

cintica, por lo que la selectividad del catalizador, as como las condiciones de operacin,
definirn las velocidades de reaccin relativas de ambas reacciones.
En la Tabla 10, se provee un resumen de las propiedades de varias muestras de naftas

comerciales de FCC, representando un amplio intervalo de la calidad de la alimentacin y la
severidad de operacin de la corriente de FCC. La estructura molecular de la nafta de FCC, de
acuerdo al anlisis GC-PIONA, y los tipos y cantidades de azufre contenidos en la nafta de
FCC, pueden variar significativamente.
Una inspeccin ms detallada de la Tabla 10, indica que la distribucin del azufre en la nafta
de FCC no es uniforme. Por el contrario, en la Figura 23, se observa que, la mayora del
azufre est contenido en la fraccin pesada de la nafta. Por lo tanto, los tipos de compuestos
de azufre y su distribucin en la nafta de FCC, vara con el intervalo de ebullicin.
La fraccin ligera de la nafta contiene predominantemente azufre del tipo mercaptnico,

mientras que la fraccin intermedia contiene primariamente azufre del tipo tiofnico, y la
fraccin pesada de la nafta contiene mayoritariamente compuestos de azufre del tipo
benzotiofnico.
Figura 23: Composicin de azufre y olefinas en la gasolina FCC (Meyers, Robert A., 2004).
74
Tabla 10: Propiedades de naftas comerciales de FCC.

Muestras de Gasolina FCC
A
57.0
42.4
58.0
49.6
57.6
58.1
54.3
53.6
PIE, C
3.5
53
1.7
49
-2
10
13
50%, C
111
142
111.1
129
104
107
123
110
PFE, C
231
247
241
206
246
244
247
251
3.1
2.2
4.9
3.2
7.0
4.5
3.5
5.5
Iso-parafinas
22.1
12.5
21.0
19.4
31.1
24.2
21.8
17.4
Olefinas
33.8
15.4
33.0
26.3
19.3
30.1
30.3
28.5
Naftenos
10.4
10.6
8.0
10.4
9.5
7.8
6.5
7.6
Aromticos
26.8
56.7
32.0
39.7
31.2
32.1
34.4
38.9
3.8
2.6
1.1
1.0
1.9
1.3
3.5
2.1
100.0
100.0
100.0
100.0
100.0
100.0
100.0
100.0
57
17
29
84
30
257
31
12
29
73
51
64
71
61
305
331
217
885
468
599
701
3498
Benzotiofenos
61
43
128
43
223
251
463
30
Benzotiofenos substituidos
82
147
312
40
654
628
1559
244
Sulfuros, Disulfuros
30
Otro azufre
39
36
242
235
489
534
745
1104
1428
1666
3068
4355
API
Intervalo de ebullicin, D2887
PIONA, % peso
n-Parafinas
C12 + no aromticos
Tipos de azufre, ppm, D5623

Mercaptanos
Tiofenos
Tiofenos substituidos
Azufre total
Fuente: Meyers, Robert A., 2004.

NOTA: A, B, C, D, E, F, G y H son muestras de diferentes gasolinas catalticas producidas en los EUA.
Entonces, una vez ya conocidas y entendidas las propiedades de la gasolina cataltica (FCC),
analicemos las posibilidades o alternativas que se pueden implementar respecto a la
integracin de las unidades FCC e Hidrodesulfuradoras de Gasolinas, para poder alcanzar los
niveles de contenido de azufre en el mezclado de gasolinas de las refineras del SNR.
75
De acuerdo al Esquema 19, las configuraciones de las refineras, as como los tipos de
operacin de la unidad FCC, varan considerablemente y, en funcin de lo anterior, se pueden
clasificar de manera muy amplia dos alternativas principales para alcanzar los estrictos
estndares de azufre, arriba mencionados, en las gasolinas de FCC:
a) Hidrotratamiento de gasleos de carga a unidad FCC o pretratamiento

b) Desulfuracin de la gasolina de FCC o postratamiento.
Cabe mencionar que estas alternativas o posibilidades estn basadas nicamente en el

esquema de procesamiento general de las plantas. Grficamente se observa:
IV.1 Caso a) Hidrotratamiento de gasleos de carga a unidad FCC pretratamiento
El esquema de procesamiento para este caso, se presenta en el Esquema 20. Aqu, las
corrientes de Gasleo Pesado Primario (GPP), proveniente de la Planta Atmosfrica y los
Gasleos de Vacos (GOVs), proveniente de la Planta de Vaco, entran a una unidad de HDS
antes de pasar a la unidad de FCC.
Esquema 20: Esquema de procesamiento de la HDS de gasleos de carga a la unidad FCC o

pretatamiento (IX Congreso Anual, 2006).
76
sta opcin ofrece varias ventajas, por ejemplo, la desulfuracin de un gasleo de vaco de
2.5% a 0.15% de azufre, conlleva los siguientes beneficios:
Incremento en el rendimiento de gasolina de FCC (7-9% en volumen), a una
temperatura de salida constante.
Importante disminucin del nmero de reemplazos del catalizador de FCC.
Disminucin del contenido de azufre en el aceite cclico ligero (ACL) de 3 a 0.2%.
Disminucin en el contenido de azufre en la gasolina de 1200 ppm a 500 ppm.
Disminucin de la produccin de coque de FCC (0.6-0.7% peso).
Disminucin en el nivel de SOx del regenerador de FCC (en un factor de 10).
El hidrotratamiento o HDS de cargas a FCC tambin puede usarse para manejar cargas
refractarias o difciles, como los residuos atmosfricos o de vaco, lo cual requiere de
condiciones de operacin muy severas y ms altos consumos de hidrgeno. Por lo regular, el
pretratamiento requiere de la instalacin de una planta de hidrgeno y una planta de azufre.
Sin embargo, debe mencionarse que los resultados de estudios econmicos han demostrado
que cuando hay restricciones presupuestarias, como en el caso actual de Mxico, la
configuracin ptima para obtener una Tasa Interna de Retorno (TIR) atractiva, requiere que,
junto con el hidrotratamiento de la carga, se considere la expansin de la planta combinada de
la refinera, lo cual representa una limitante econmica muy importante para su
implementacin, o, en su caso, incluir algn proceso de coquizacin retardada; con estos
cambios, el pretratamiento de gasleos de carga a catalticas puede tener un costo de 450
millones de dlares, integrando la planta de hidrgeno y la planta de azufre.
Entonces, el esquema de procesamiento incluyendo una coquizacin retardada se presenta en

el Esquema 21.
Existe esa limitante econmica de la que se mencionaba arriba; porque el procesamiento de

las salidas de la planta atmosfrica y de la planta de vaco son residuos pesados; y requieren
de condiciones extremas de operacin para desulfurarse y obtener buenos rendimientos
volumtricos, o, en su caso contrario, la integracin de una planta de coquizacin retardada, lo
que generara un aumento en el volumen de produccin de la gasolina a partir de residuales,
77
adems de la generacin de coque. La problemtica que presentara la integracin de sta

planta, es la restriccin econmica en cuanto a la inversin del capital, el cual es elevado.
Esquema 21: Integracin de una planta de coquizacin retardada al sistema de procesamiento

del crudo (IX Congreso Anual, 2006).
IV.2 Caso b) Hidrodesulfuracin de la gasolina de FCC postratamiento
Se sabe que el postratamiento de la nafta de FCC es la opcin que ofrece los menores costos
de inversin, e incluso de operacin, para alcanzar los estndares de TIER II Fase III para las
gasolinas de una refinera, por lo que es la opcin que eligen la mayora de las refineras en
EEUU y Europa (Sanchezllanes Machuca, M. T., y col., 2005).
En el Esquema 22, se ilustra el proceso para esta opcin, el diagrama de flujo de proceso es
prcticamente igual al caso anterior, slo que las corrientes de salidas de las plantas
atmosfricas y de vaco no sufren ningn tipo de tratamiento antes de ingresar a la unidad de
FCC.
78
Esquema 22: Esquema de procesamiento de la HDS de la gasolina FCC o postratamiento (IX

Congreso Anual, 2006).
IV.3 Evolucin de las tecnologas de HDS para gasolinas FCC
Hasta 1997, la nica tecnologa comercial para controlar el contenido de azufre del intervalo
total de la nafta de FCC era la llamada HDS convencional, que suele ser costosa debido,
principalmente, a que es un proceso no selectivo. En el proceso de remocin de azufre,
tambin se lleva a cabo la saturacin de las olefinas presentes en la nafta de FCC, lo cual
conlleva, como ya se haba mencionado, a la prdida de octano (que puede llegar a disminuir
hasta 10 unidades de octano).
Considerando un costo promedio para alcanzar el estndar TIER II Fase III para las gasolinas,
se estima en 0.05 dlares americanos por galn de gasolina. Aplicando el anterior costo
promedio al Sistema Nacional de Refinacin de Mxico, se obtuvieron los costos anualizados
que se muestran en la Tabla 11 si se implementaran tratamientos de HDS convencional para
desulfurar las gasolinas catalticas.
79
Para finales de 2000, se estim que para ciertos procesos comerciales emergentes y en fase
inicial de demostracin comercial (segn la clasificacin de la Tabla 12), los costos para
alcanzar la especificacin de TIER II para gasolinas era de 0.025 dlares americanos por
galn, que es la mitad de los costos de los procesos de hidrotratamientos convencionales; sin
embargo, stos ltimos seguan siendo los procesos con mayor experiencia comercial.
Es interesante sealar que para 2009, el costo se haba logrado rebajar a 0.02 dlares
americanos por galn. Esto es, en nueve aos, varios de los procesos clasificados como
comerciales y en fase de demostracin comercial hasta 1999-2000 ya haban acumulado
experiencia comercial considerable y otros haban logrado mejoras importantes, de tal forma
que ofrecan caractersticas tecnolgicas muy superiores a las que tenan en 1997 e incluso en
2000, como son:
Mnimas prdidas de octano (-1 unidad).
Prdidas volumtricas insignificantes (rendimientos superiores al 99% en volumen).
Bajos consumos de H2 (<100 scf/Bbl).
Baja inversin de capital y bajo costos de operacin.
Flexibilidad para desulfurar otras corrientes (coquizadora y H-Oil).
Capacidad para producir de manera econmica gasolinas de FCC tipo UBA
( 10 ppm peso).
En funcin de los bajos costos, debido principalmente a la alta competitividad de los

licenciadores, se puede definir que actualmente el costo de la tecnologa de postratamiento es
accesible a cualquier mercado mundial; es ms, para Mxico, stos sistemas de
postratamiento ya son atractivos, principalmente por los costos reducidos en las inversiones
comparados con las plantas de pretratamiento de gasleos, con costos superiores a los
500 millones de dlares americanos por unidad.
Para el total de las refineras en Mxico, se tendra un costo aproximado de inversin de

179.340 MMUSD para realizar el total de la inversin en plantas de postratamiento, ms las
inversiones asociadas a servicios auxiliares, tratamientos de amina y lo relacionado con la
integracin que incluye las tuberas y racks principales para las interconexiones de las
unidades catalticas con las nuevas plantas de postratamiento.
80
Tabla 11: Costo promedio anual para lograr especificacin TIER II en las gasolinas de FCC
de Mxico, usando HDT convencional.
Refinera
Unidades
Cadereyta, N.L
Madero, Tamps.
Minatitln, Ver.
(2)
Gasolina de
FCC (BPD)
FCC (BPD)
35, 000
19, 000
15, 000
9, 000
35, 000
19, 000
30, 500
17, 000
30, 000
16, 500
42, 000
23, 000
40, 000
22, 000
40, 000
22, 000
40, 000
22, 000
40, 000
22, 000
40, 000
22, 000
Salamanca, Gto.
Salina Cruz, Oax.
Tula, Hgo.
(1)
FCC
Capacidad
Inversin TIER II
(MMUS/ao)2
58.800
75.600
82.950
46.200
92.400
92.400
Considerando la capacidad de produccin total de gasolina de FCC como 60% vol. de la capacidad de la unidad FCC.
Considerando un factor de servicio de 0.904 (330 das/ao).
Tabla 12: Evolucin de las tecnologas para HDS profunda para obtener gasolinas de UBA
(1997-2005).
Estatus
Licenciador
Proceso
CDTech
CDHydro
Instalaciones comerciales con
ExxonMobile
SCANfinning
HDT selectivo(1)
tiempos de corrida de dos o
IFP
Prime-G+
HDT selectivo(1)
ExxonMobile
OCTAGAIN 125
CDTech
CDHydro/CDHDS
ExxonMobile
OCTAGAIN 125
UOP
ISAL
Black & Veatch
IRVAD
Conoco Phillips
S Zorb G
ms aos
Tecnologa
HDT selectivo
HDT selectivo ms
recuperacin de octano(2)
HDT selectivo(1)
Fase inicial de demostracin

comercial con suficientes datos
de planta piloto para
escalamiento
En desarrollo (concepto nuevo)
HDT selectivo ms
HDT selectivo ms
Adsorcin
HDT selectivo ms
adsorcin3
(1)
Desulfuracin sin saturacin de olefinas.

Desulfuracin con saturacin de olefinas ms recuperacin del octano con isomerizacin.
(3)
Adsorcin con slidos, sin saturacin de olefinas, prdida de octano mnima.
(2)
81
Al considerar las inversiones realizadas en unidades de postratamiento de gasolina cataltica,

sera factible poder destinar cantidades adicionales a la produccin de azufre de bajo
contenido de azufre y lograr las especificaciones planteadas por los Estados Unidos de
15 ppm en peso de azufre, y as poder tener la integracin completa de todas las unidades de
proceso que permitan disponer de gasolinas y diesel para satisfacer las demandas ecolgicas
solicitadas para introducir automviles con tecnologa TIER II Fase III y lograr disminuir las
emisiones txicas al medio ambiente en casi cero emisiones. (Tabla 13).
Tabla 13: Comparacin del costo promedio anual para lograr especificacin TIER II Fase III
en las gasolinas de Mxico con postratamiento (1).
Refinera
Inversin total
Inversin total
Inversin total
en 1998
en 2000
en 2009
(MMUSD/ao)
(2)(3)
(MMUSD/ao)
(2)(4)
(MMUSD/ao)(2)(5)
Cadereyta, N.L
58.800
29.400
23.520
Madero, Tamps.
75.600
37.800
30.240
Minatitln, Ver.
82.950
41.475
33.180
Salamanca, Gto.
46.200
23.100
18.480
Salina Cruz, Oax.
92.400
46.200
36.960
Tula, Hgo.
92.400
46.000
36.960
Total
448.350
224.175
179.340
NOTAS:
(1) Considerando la capacidad de produccin total de gasolina de FCC como 60% vol. de la capacidad de la unidad FCC.
(2) Considerando un factor de servicio de 0.904 (330 das/ao).
(3) Costo de HDT = 0.050
Se observa que el costo promedio anualizado usando las tecnologas ms recientes (2009)
para la desulfuracin de gasolinas catalticas es del 40% del total de la inversin requerida
para los aos anteriores al 2000 con tecnologa convencional. Los costos totales anualizados
de la desulfuracin de la gasolina cataltica de todo Mxico ascienden a 179.340 MMUSD, lo
cual representara un incremento, al costo de produccin de la gasolina, de 0.95 USD / bbl,
asumiendo 330 das de operacin por ao y que las gasolinas catalticas constituyen el 40% en
volumen del total de los inventarios de la gasolina comercial conocida como magna
oxigenada, Premium oxigenada y magna resto del pas y Premium resto del pas.
82
Para esto es necesario revisar cada una de las tecnologas, tanto tcnica como
econmicamente, y tambin analizar la experiencia, proyectos en ejecucin y resultados
comprobables obtenidos por cada licenciador, para establecer un cierto nivel de confianza en
la tecnologa ofrecida por cada tecnlogo, y verificar las unidades de octano que pueden
perderse por el empleo de cada una de las tecnologas y definir la estrategia necesaria para
incrementar el octano de las unidades reformadoras o de las unidades de MTBE o TAME, as
como las relacionadas con el proceso de alquilacin e isomerizacin de naftas ligeras.
83
Los retos y oportunidades ms importantes para Petrleos Mexicanos estn asociados a las
limitaciones de la infraestructura actual y al crecimiento de la demanda de petrolferos en
general. Las caractersticas actuales de los crudos mexicanos han creado desafos para las
refineras debido a que stas fueron diseadas para procesar crudos distintos a los actuales
(Ver Tabla 14).
Tabla 14: Caractersticas actuales de la produccin de los crudos mexicanos.

Caractersticas
Olmeca
Istmo
Maya
Ku-Maloob-Zaap
38.0
33.1
22.1
12.2
155
20, 751
Azufre, %peso
0.98
1.43
3.60
5.01
Carbn Ramsbottom, % peso
1.82
4.07
10.46
15.60
NaCl, kg/1000 bbl
N.D.
7.21
133
9.25
Asfaltenos, % peso
1.06
3.84
13.46
21.21
Nquel, ppm
0.77
9.70
56.70
88.40
Vanadio, ppm
4.96
44.0
271.4
412.1
Costo relativo, %
124
117
100
N.D.
Gravedad, API
Viscosidad @ 25C, cSt
NOTA: N.D. = No Definido.

Fuente: Diagnstico: Situacin de PEMEX. Secretara de Energa 2008.
El crecimiento del consumo de gasolinas a tasas mayores a las de la economa y muy

superiores al comportamiento histrico, ha generado un desbalance entre la oferta interna y la
demanda (Figura 24). De acuerdo a los datos reportados en la Tabla 15, Mxico import
aproximadamente 320,900 BPD de gasolinas durante el 2009, para poder satisfacer la
demanda nacional. Esto quiere decir, que las importaciones representaron el 40.50% de la
demanda nacional de gasolinas durante el 2009.
Adems, se puede observar que la produccin de gasolinas de ultra bajo azufre (UBA)
correspondi solo al 10.32% aproximadamente del total de la demanda nacional.
84
CONSUMO E IMPORTACIONES DE GASOLINAS EN MXICO

900
800
700
M BPD
600
566
552
533
601
672
637
761
719
793
793
500
400
300
200
140
162
167
170
156
217
342
305
263
322
100
0
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
AO
IMPORTACIONES CONSUMO
Figura 24: Consumo e importaciones de gasolinas en Mxico.
NOTA: Las cifras pueden no coincidir debido al redondeo.

Fuente: Elaboracin propia, con base al Anuario Estadstico PEMEX, 2010.
Es por esto, que los dos elementos requieren, en el corto plazo, de fortalecer la infraestructura
existente de produccin, almacenamiento y distribucin de PEMEX Refinacin, as como
adicionar capacidad de transporte al sistema para hacer frente a los altos niveles de
importaciones de combustibles que se requieren.
Tabla 15: Produccin y demanda de gasolinas en Mxico en 2009 (MBPD).

Tipo
Nova/Base
Produccin
Demanda
3.0
--
Magna
364.0
Magna UBA
81.8
PEMEX Premium
22.7
64.1
Otras
0.1
0.1
471.5
792.4
Total
Importaciones
727.7
320.9
Fuente: Elaboracin propia, con base al Anuario Estadstico PEMEX, 2010.
85
Debido a estas circunstancias, es necesario la implementacin de los procesos de conversin

de residuales y reconfiguraciones en el Sistema Nacional de Refinacin, para poder aumentar
el porcentaje de procesamiento de crudos pesados y extrapesados, y en consecuencia mayor
produccin de petrolferos para poder abatir un poco las importaciones de gasolinas y de
petrolferos en general.
La complejidad en la configuracin de una refinera est relacionada bsicamente con los

tipos de plantas de que dispone para la transformacin del crudo:
La configuracin Hydroskiming (HSK) considera plantas de destilacin combinada y
reformacin cataltica; incluye tambin unidades de hidrotratamiento para gasolina y
diesel.
La configuracin FCC se caracteriza por disponer de plantas de destilacin primaria,
reformacin cataltica, alquilacin y desintegracin cataltica.
Una configuracin compleja, tiene como base la configuracin FCC ms una planta
de fondo de barril, que transforma los residuales incrementando la produccin de
gasleos que se transformarn en gasolinas y diesel, lo cual redita en un mayor
rendimiento de destilados.
Adems, de lo comentado anteriormente, otra situacin crtica que da sustento a la

implementacin de una configuracin compleja es la de los rendimientos obtenidos de los
crudos pesados (maya) y el extrapesado (Ku-Maloob-Zaap) (Ver Figura 25).
Con los datos presentados en la Figura 25, se puede acentuar an ms la necesidad de la

configuracin de un proceso de alta complejidad para el SNR, ya que a mayor consumo de
crudos pesados, corresponde mayor generacin de residuales.
86
RENDIMIENTOS DE LOS DIFERENTES CRUDOS MEXICANOS

Residuo de vaco
100%
19
Diesel
Gasolina
Gas Licuado del Petrleo
23
Volum en
80%
60%
13
18
30
43
38
24
25
40%
28
20%
13
27
48
35
21
0%
Olmeca
Istmo
Maya
Ku-Maloob-Zaap
Figura 25: Rendimientos de los diferentes crudos mexicanos.

Fuente: Diagnstico: Situacin de PEMEX. Secretara de Energa, 2008.
Con base a un estudio de consultora de ingeniera de procesos elaborado por KBC Advanced
Technologies para PEMEX Refinacin en marzo de 2007. Se llev a cabo un anlisis
cualitativo de estas tecnologas de alta complejidad de acuerdo con los siguientes criterios:
Tecnologa probada - Aceptada y de uso comn en la industria de refinacin.
Rendimientos Rendimiento volumtrico de productos deseados.
Confiabilidad Facilidad de operacin.
Costo costos de capital y costos de operacin.
Y con base a esos anlisis se puede deducir que la mejor alternativa es una configuracin
compleja con coquizacin retardada, ya que permite destruir los residuales de crudos pesados,
su tecnologa est ampliamente probada a escala industrial, es confiable y de menor costo
relativo.
87
En la Figura 26, se observa una diferencia de hasta ocho dlares por barril en el margen de
refinacin al procesar el mismo tipo de crudo en configuraciones diferentes.
La configuracin de coquizacin es ms rentable que la de desintegracin cataltica (FCC),

an en los casos en que se procesan crudos medios o se incorporan proyectos de cogeneracin
con residuales. A medida que se procesen crudos ms pesados en una coquizadora, se
incrementa la inversin y la rentabilidad.
MARGEN VARIABLE DE LOS DIFERENTES TIPOS DE

CONFIGURACIONES DE LAS REFINERAS (USD/bbl)
14
11,7
12
10,2
10
USD
7,1
8
6
3,2
4
2
0
Configuracin FCC
Coquizacin Retardada
Maya
Istmo
Figura 26: Margen variable de los diferentes tipos de configuraciones de las refineras
(USD/bbl).
Por lo tanto, las reconfiguraciones permiten elevar el margen variable de la refinera, lo que
eleva la rentabilidad de la misma. Como se aprecia a continuacin, refineras que han sido
reconfiguradas respecto a las que no han sido, se observan diferencias de desempeo muy
importantes (Figura 27).
Aunque los mrgenes de refinacin son positivos, existe un potencial importante de captura
de valor asociado al cierre de brechas operativas y a la incorporacin de infraestructura de alta
conversin (reconfiguraciones). La participacin de PEMEX desde 1993, en la refinera de
88
Deer Park ha permitido identificar algunas de estas brechas para incrementar los mrgenes
(Figura 28).
MRGENES VARIABLES DE REFINACIN, 2007
14,00
11,84
11,03
12,00
10,45
USD/bbl
10,00
8,00
6,70
6,16
6,03
5,18
6,00
4,00
3,30
2,80
2,00
0,70
0,00
2000
2004
2005
2006
2007
AO
Salamanca, Tula, Minatitln, Salina Cruz
Cadereyta, Madero
Figura 27: Mrgenes Variables de Refinacin, 2007.
COMPARACIN DE LOS MRGENES VARIABLES DEL SNR VERSUS

DEER PARK, 2007
16,00
14,24
14,00
13,20
USD/bbl
12,00
9,81
10,00
7,14
8,00
7,03
5,50
6,00
4,00
5,37
2,19
2,00
SN
R
Tu
la
Cr
uz
Sa
lin
a
an
ca
Sa
la
m
in
at
itl
n
M
ad
er
o
M
Ca
de
re
yt
a
De
er
P
ar
k
0,00
Figura 28: Comparacin de los mrgenes variables del SNR versus Deer Park, 2007.
89
En la Figura 29, se observa un esquema simplificado de la integracin del sistema de coquizacin retardada a una configuracin de refinacin de
tipo compleja y la capacidad de las diferentes plantas.
Figura 29: Representacin simplificada de la integracin de un sistema de coquizacin retardada en una refinera de configuracin compleja.
Nota: 1) Incluye plantas de hidrgeno y de azufre.
90
En cuanto a las tecnologas del proceso de HDS para gasolinas FCC podemos decir que las
nuevas tecnologas para la HDS de gasolinas FCC caen en dos categoras generales:
Las que involucran hidrogenacin
Las que involucran adsorcin.
La primera categora tiene tres tipos de tecnologas:

La primera suprime la prdida de octano durante la hidrodesulfurizacin mediante la
isomerizacin de hidrocarburos saturados (el proceso OCTGAIN).
El segundo mantiene el octano, la hidrodesulfurizacin se lleva a cabo sin la
hidrogenacin (los procesos SCANfining y Prime-G+).
El tercer tipo elimina de los productos de reaccin los compuestos de azufre y las
olefinas del sistema, a travs de la destilacin, desulfuracin selectiva, mientras
suprime la hidrogenacin de olefinas (el proceso CDHydro/CDHDS).
La segunda categora contempla los procesos que usan un lecho fluidizado para la adsorcin
(el proceso S Zorb).
Despus de haber estudiado y descrito cada uno de los procesos tecnolgicos presentados, se
resume la informacin ms importante de cada una de ellas en la Tabla 16. En ella, se
presentan los principales parmetros, caractersticas y factores de cada una de las tecnologas
descritas anteriormente.
Adems, en la Tabla 17 se presenta una comparacin sobre la evaluacin de la viabilidad

econmica de cada una de las tecnologas.
91
Tabla 16: Comparacin de las principales tecnologas de HDS para gasolinas FCC.
Licenciador
Nombre de la
Tipo de
tecnologa
proceso
Ventajas
Desventajas
GTC Technology Inc.
GT-BTXPlus
Destilacin
Extractiva
Toda la carga proveniente de FCC es
Sin prdidas de octano
alimentada en una sola corriente hacia
consumo reducido de H2
esta unidad
producto de 20 ppm de S
Poca experiencia de compaa en

instalacin de las unidades
Conoco Phillips
S Zorb
Adsorcin
Reactiva
Sistema dual
Axens
Prime-G+
de
catalizadores
Exxon Mobil Research and

Engineering Co.
OCTGAIN 220
HDS
convencional
Capacidad de 35, 000 BPD
0 % prdidas de rendimiento
0.3 prdida de octano
97 % de remocin de S
producto de 25 ppm de S
Flexibilidad del proceso para tratar
Toda la carga proveniente de FCC es

alimentada en una sola corriente hacia
esta unidad
otras corrientes 97 % de remocin de S
1 unidad de prdida de octano
Divisin de la corriente de entrada a la
Producto de 50 ppm de S
El rendimiento depende de la carga de
unidad
0.1 de prdida de octano
Remocin del 99.8 %
Producto de 5-10 ppm de S
olefinas
Requiere unidades de craqueo e

isomerizacin para recuperar el octano
Pocas unidades instaladas a nivel

mundial
92
Tabla 16: Continuacin.

Exxon Mobil Research and
Engineering Co.
Refining Hydrocarbon
Technologies LLC.
SCANfining
RHT-HDS
Impide la saturacin de hidrgeno
HDS de
Prdida de rendimiento muy pequea
convencional
Prdida de octano <1
HDS
No usa otros procesos internamente
convencional
Producto de <10 ppm de S
Requiere de unidades de proceso

ZEROMER, o en su caso un proceso
EXOMER
Poca flexibilidad de expansin de la

planta
Pocas unidades instaladas a nivel

mundial
Productos: gasolina de UBA con

mxima retencin de olefinas y octanos
CDTECH
CDhydro y
Destilacin
CDHDS
Reactiva
Capacidad de procesamiento de 50, 000

BPD
95 % de HDS
Divisin de la corriente de entrada a la

unidad
UOP-PDVSA-INTEVEP
SelectFining
HDS
Mnima prdida de octano
convencional
minimiza el consumo de H2
Se requieren de dos etapas para obtener

buenos rendimientos
93
Tabla 17: Evaluacin de la viabilidad econmica de las diferentes tecnologas de HDS para
gasolina FCC.
Costo Estimado
Proceso
Licenciador
de Instalacin
C.E.I (USD/BPD
alimentacin)
Costo
Estimado de
Inversin
Operacin
Requerida
C.E.O
(MMUSD)
(USD/bbl)
GT-BTXPlus
GTC Technology Inc.
1000
0.50
50
S Zorb
Conoco Phillips
800-900
0.28
40 a 45.71
Prime-G+
Axens
600-800
0.70
30 a 40
OCTGAIN
EMRE Co.
800-900
NE
40
SCANfining
EMRE Co.
800-900
NE
35
RHT-HDS
RHT LLC.
980
49
CDhydro/CDHDS
CDTECH
800
1.22
40
SelectFining
UOP/PDVSA-INTEVEP
250
0.30
20 a 30 / ao
NOTA: Para el clculo de la inversin requerida se tomo como base una capacidad de procesamiento de
50, 000 BPD para una unidad.
Comparando los datos presentados en las Tablas 16 y 17, y considerando los tipos de
esquemas de procesamiento de las diferentes tecnologas, podemos asumir que las tecnologas
S Zorb (de la compaa Conoco Phillips) y CDHydro/CDHDS (de la compaa CDTECH)
son las mejores opciones a considerar para su inmediata implementacin.
Las ventajas que ofrecen stas tecnologas son enormes, no slo en cuanto a las caractersticas
del proceso en s, si no tambin en cuanto a la inversin requerida.
El proceso S Zorb requiere una inversin de 40 a 45.71 MMUSD, y contemplando gastos de

operacin de 0.28 USD / bbl (0.9 Cents. / galn) para una unidad de 50,000 BPD. Este
proceso ofrece una de los menores costos de inversin y los costos estimados de operacin
ms bajos.
sta cantidad es atractiva considerando los beneficios que ofrece, y que cumplira
satisfactoriamente con las normas ambientales mexicanas e internacionales actuales.
En la Tabla 18 se pueden ver los datos de diseo de esta tecnologa.
94
Tabla 18: Condiciones generales de operacin del proceso S Zorb para gasolinas FCC.
Temperatura del reactor
343 - 413 C
Presin del reactor
7.0 - 21.1 kg/cm2
Espacio-Velocidad
4-10 LHSV
Pureza del hidrgeno
>50%
Ahora, en la Tabla 19, se presenta el alcance que se puede obtener con la aplicacin de sta
tecnologa, especficamente, se muestran dos casos de estudio, como principal variante, la
concentracin de azufre de alimentacin a la unidad S Zorb.
Tabla 19: Ejemplos de casos de estudio mostrando el funcionamiento del proceso S Zorb
cuando procesa el intervalo total de ebullicin de las naftas de FCC.
Propiedades de la alimentacin
Caso 1
Caso 2
Capacidad de la unidad, BPD
35, 000
35, 000
300
1, 500
10
10
Volumen de rendimiento
>99.9%
>99.9%
Cambio en RVP
Ninguno
Ninguno
Prdida (R+M)/2
<0.3
<1.0
Consumo de H2, ft3/bbl
25
70
Combustible, BTU/bbl
33, 000
33, 000
Electricidad, KW/bbl
0.8
1.1
Agua de enfriamiento, gal/bbl
115
115
Vapor, lb/bbl
12
12
Nitrgeno, ft3/bbl
16
1,100 USD/bbl
1,200 USD/bbl
0.9 Cents. USD/galn
1.2 Cents. USD/galn
Azufre, ppm
Propiedades de los productos
Azufre, ppm
Utilidades
Economa
Costo de capital de inversin
Costos de operacin*
*
Incluye utilidades de 4% / ao por mantenimiento y costos del adsorbente.
95
La tecnologa S Zorb es de reciente comercializacin que ofrece una solucin de menor costo
para una remocin ms efectiva del azufre en la gasolina proveniente de la unidad FCC.
En lugar de aadir H2, sta tecnologa usa procesos qumicos de adsorcin para remover el
azufre del combustible. Estos procesos de adsorcin operan a una temperatura y presin
mucho ms baja que la hidrogenacin y por lo tanto requieren menores consumos de energa.
Esto reduce los costos de operacin y tiene el potencial de bajar tambin los costos de capital
de inversin.
El adsorbente remueve selectivamente el azufre de las molculas de hidrocarburo, trabajando

alternativamente en el reactor y el regenerador para su uso continuo. El adsorbente opera en el
lecho fluidizado del reactor y, bajo ciertas condiciones, las unidades de hidrotratamiento
pueden convertirse en unidades de adsorcin. El tiempo de las corridas de la unidad S Zorb
est acoplado a la unidad de FCC a fin de mantener los ciclos de produccin continua de la
refinera.
La prdida de octanaje con la tecnologa S Zorb depende de la reduccin de azufre que se

desea alcanzar, as como el nivel de azufre en los fluidos de abastecimiento. Se requieren
condiciones de operacin ms severas para disminuir los lmites del azufre, y causar en
consecuencia una mayor prdida de octanaje. La produccin de combustible con menos de 10
ppm de azufre con abastecimiento de 220 ppm resulta en una prdida de aproximadamente 0.2
octano; y con un abastecimiento de 1,435 ppm de azufre, la prdida de octano se incrementa a
1.2 aproximadamente.
Conoco Phillips estima que los menores requerimientos de H2 de este proceso pueden
disminuir los gastos de operacin por hasta 2 MMUSD/ao en una unidad de 35,000 BPD.
El adsorbente del proceso S Zorb es nico en su gnero, ya que, no solo remueve el azufre de
las corrientes que contienen sulfuro de hidrgeno, sino que tambin, reaccionan con
compuestos de hidrocarburos que contienen azufre, formando un hidrocarburo que no
contiene azufre.
96
Tres reacciones ocurren durante el proceso qumico de la adsorcin. Primero, las molculas de
hidrocarburos que contienen azufre son sometidas a hidrogenlisis, retirando el azufre de la
molcula de hidrocarburo. Segundo, el azufre retirado es depositado en el adsorbente.
Simultneamente, con las reacciones de remocin de azufre, algunas de las molculas de
hidrocarburos insaturadas son hidrogenadas y saturadas (Esquema 23).
A diferencia de las tecnologas de hidrotratamiento, la hidrogenacin de las molculas que no

contienen azufre por el adsorbente S Zorb es mnima, lo cual permite una retencin del
nmero de octano de la corriente de alimentacin.
CnH2n + H2 + Adsorbente
CnH2n+2 + Adsorbente
CnH2n+2S + Adsorbente
CnH2n+2 + S + Adsorbente
Adsorbente + S
Adsorbente-S
Esquema 23: Reacciones que se llevan acabo en el proceso de adsorcin.
En la Figura 30, se puede ver que el proceso S Zorb es la que tiene la mejor curva de la
conversin de azufre versus conversin de olefinas, a niveles altos de HDS (cercanos al
100%), este proceso es el que presenta la menor conversin de olefinas comparado con el
proceso convencional y las otras tecnologas, y es una de las principales ventajas del proceso,
ya que al saturarse una pequea porcin de las olefinas, el numero de octano de la
alimentacin prcticamente se mantiene constante o vara muy poco.
97
Figura 30: Comparacin de la retencin de olefinas del proceso S Zorb versus otras
tecnologas.
Y lo que respecta a la tecnologa CDHydro/CDHDS de la compaa CDTECH se observa en

las Tablas 16 y 17, que es otra de las mejores opciones para la eleccin de su proceso, ya que
los 40 MMUSD de inversin que se requieren para su implementacin resulta muy atractiva
considerando los magnficos beneficios que se obtienen a travs de ella, como son las 10 ppm
de contenido de azufre obtenido en su producto y la cada en una sola unidad del octanaje de
la alimentacin, adems de otros factores que se analizan a continuacin:
La caracterstica principal de la tecnologa CDHydro/CDHDS de la compaa CDTECH es

que el proceso combina la destilacin con reacciones catalticas para el tratamiento selectivo
de varios cortes de gasolinas con el grado de severidad ptima, el cual asegura la mxima
retencin de octano, mientras produce gasolina de bajo azufre y a bajos costos.
El medio en el que se lleva a cabo la destilacin cataltica en el proceso minimiza el

ensuciamiento del catalizador y resulta en una vida del catalizador extremadamente larga
mientras mantiene la alta actividad y selectividad.
98
Adems, la columna CDHDS contiene catalizadores de hidrodesulfurizacin incrustados en

un empaque estructurado para la destilacin. ste arreglo facilita la destilacin y la
hidrodesulfurizacin simultneamente.
El diseo conceptual de una columna de destilacin reactiva se observa en el Esquema 24.
En la Tabla 20, se presentan las condiciones generales para una unidad completa del proceso
CDHydro/CDHDS.
En ella, podemos observar claramente la eficiencia y rentabilidad del proceso, ya que la

concentracin alta de azufre en la alimentacin es reducida a tan solo 10 ppm de azufre.
Tabla 20: Condiciones generales para un caso de estudio del proceso CDHydro/CDHDS.
Propiedades de la alimentacin
CDHydro
CDHDS
Capacidad de la unidad, BPD
22, 000
3, 000
Azufre, ppm
1, 471
9, 089
10
10
Volumen de rendimiento
>99.9%
>99.9%
Cambio en RVP
Ninguno
Ninguno
Propiedades de los productos

Azufre, ppm
Prdida (R+M)/2
<1.0
Utilidades
Consumo de H2, Nm3/h
6, 412
Combustible, Mkcal/h
29.0
Electricidad, KW
Agua de enfriamiento, m3/h
Vapor, kg/h
1, 902
316
8, 116
Economa
Costo de capital de inversin
Costos de operacin
800-900 USD/bbl
1,2 USD/bbl
99
Otra de las caractersticas importantes que hace diferente a sta tecnologa sobre las otras es la
del tiempo de vida del catalizador. Veamos detenidamente este caso:
S la unidad de HDS de gasolinas est fuera de operacin por unos cuantos das para
recuperar la actividad del catalizador. Qu pasa con la unidad FCC?
Desde que la unidad FCC se convirti tambin en la ms grande generadora de dinero en la

refinera, tampoco es deseable que se encuentre fuera de servicio. S esto sucediera, adems,
sera necesario tener temporalmente instalados almacenadores intermediarios en la zona de
tanques de almacenamiento para recibir la corriente de gasolina a desulfurar, mientras la
unidad HDS se encuentre fuera de operacin. (Ver Figura 31).
Esquema 24: Diseo conceptual de una columna de destilacin reactiva.
100
Cuando la unidad HDS de gasolinas arranque, otras bombas de alimentacin adicionales se

requeriran para transferir la corriente de gasolina almacenada en la zona de tanques a la
unidad HDS, en donde se mezclara con la corriente de gasolina de la produccin normal. Eso
significa que la unidad de HDS requerir de la construccin de otra zona para la capacidad
extra para mantener la produccin normal y la adicional que se genere cuando la unidad este
en mantenimiento. Tambin la implementacin de un tanque extra, bombas y todo el
incremento en la capacidad, incrementa tambin el costo del capital de inversin. Otra
solucin potencial a este problema es vender la gasolina de alto contenido de azufre en los
distintos mercados a precios lamentables.
UNIDAD FCC
UNIDAD DE
REDUCCIN DE S
CAPACIDAD EXTRA REQUERIDA
GASOLINA SIN TRATAMIENTO

DE FCC ALMACENADA
B
B
B=BOMBAS
Figura 31: Requerimientos de una unidad convencional cuando se encuentra fuera de
operacin.
En un esfuerzo por mejorar la rentabilidad de una refinera, los refinadores han investigado
alternativas para extender el tiempo de operacin entre mayores ciclos del catalizador.
Avances en el diseo y tcnicas de mantenimiento de la unidad FCC han logrado que ciclos
completos de operacin de cinco aos sean algo estndar en algunas refineras y que sean una
meta en otras. En resumen, algunas investigaciones sobre la reduccin de azufre de la
101
gasolina de FCC han indicado un requerimiento de cinco aos de operacin continua como un
criterio de seleccin para dicha unidad de HDS.
Analizando un ejemplo de la actividad de un catalizador comercial: En la Figura 32, se

presenta la actividad de un catalizador para una unidad HDS de lecho fijo que trata cortes de
naftas medianos. sta unidad en particular tiene un reactor para la hidrogenacin de las
diolefinas corriente arriba del reactor de HDS para poder maximizar el ciclo de la actividad
del catalizador de HDS. Al inicio de la corrida (IC), la actividad cataltica es representada por
un catalizador nuevo. En la Figura 32, FC indica la actividad cataltica mnima requerida para
el fin de la corrida. En sta unidad la actividad cataltica ha cado aproximadamente a la mitad
del nivel del FC despus de 15 meses de operacin. Esto indica que la unidad podra y debera
requerir estar fuera de operacin para tratar el catalizador antes de los 5 aos.
Figura 32: Actividad de un catalizador comercial para HDS de gasolina FCC.
102
S este reactor estuviera procesando una corriente de alimentacin que incluyera corte de nafta
pesado, se esperara que la temperatura de operacin incrementar para poder desulfurizar los
compuestos de azufres ms pesados. A estas altas temperaturas, es muy probable que la
velocidad de la oligomerizacin podra incrementarse y que el ciclo completo del catalizador
podra ser an ms corto.
Analizando las ventajas que ofrece la compaa CDTECH en cuanto a la actividad de su

catalizador. En la Figura 33, se compara la historia de la actividad del catalizador del proceso
CDHDS contra los datos comerciales del proceso convencional presentados previamente. A
15 meses de operacin, se observa que el catalizador CDHDS ha usado solamente el 15 % de
su actividad potencial. Haciendo la extrapolacin de la curva de actividad se proyecta un ciclo
largo de alrededor de 5 aos.
Figura 33: Comparacin de la actividad del catalizador CDHDS contra un catalizador

comercial.
103
Esta velocidad lenta de la prdida de la actividad del catalizador demuestra como la

destilacin cataltica minimiza el impacto del taponamiento del catalizador en la vida de la
misma. Como resultado de esto, no es necesario parar la unidad para la regeneracin del
catalizador a la mitad del ciclo de la unidad FCC.
Esto significa, que considerables costos de capital son salvados mediante la eliminacin del
almacenamiento temporneo de la gasolina de FCC y la zona de bombeo. Los costos de
operacin tambin se mantienen bajo debido a que la prdida de octano se mantiene bajo a lo
largo del ciclo de FCC, a diferencia de los reactores convencionales de lecho fijo.
Por ltimo, se debe mencionar que de acuerdo a los resultados presentados en cuanto a las
inversiones del pretratamiento y postratamiento de la corriente de FCC, las implementaciones
de cualquiera de las dos tecnologas elegidas (S Zorb CDHydro/CDHDS) en el SNR, no
representara un gran inconveniente, ya que PEMEX es la segunda empresa petrolera a nivel
mundial con ms ganancias en sus operaciones, antes de pagar intereses, impuestos,
depreciaciones, etc.
70
59,3
60
55,3
49,3
MMMUSD
50
38,3
40
34,9
27,1
30
24,5
20,1
20
12,1
10
St
at
oi
l
Pe
tro
br
as
ps
Ph
illi
Te
xa
co
Co
no
co
To
ta
l
Ch
ev
ro
n
Sh
el
l
RD
BP
EX
PE
M
Ex
xo
n
ob
il
Figura 34: Utilidades1 de las principales empresas petroleras integradas en 2005.

1
Antes de intereses, impuestos, depreciacin y amortizacin.
Fuente: Bloomberg y PEMEX, 2006

104
En 2009, las utilidades de PEMEX fueron de 80, 643 MMUSD (Anuario Estadstico
PEMEX, 2010).
Entonces, estas cifras indican que en el SNR se pueden llevar a cabo las reconfiguraciones de
las refineras restantes del pas, pero Por qu no sucede as?
En la Tabla 21, se puede apreciar el estado de resultados financieros de PEMEX antes y

despus de pagar impuestos.
Tabla 21: Estado de resultados financieros de PEMEX en 2009(1).
Concepto
MMUSD
Ventas totales
80, 643
En el pas
44, 125
De exportacin
36, 126
Ingresos por servicios
392
Costo de ventas
41, 518
Rendimiento bruto
39, 125
Gastos generales
Rendimiento de operacin
Otros ingresos
7, 437
31, 688
2, 981
Rendimiento antes de impuestos, derechos y

aprovechamientos
Impuestos, derechos y aprovechamientos
33, 441
Rendimiento Neto
-7, 004
40, 445
Fuente: Elaboracin propia con base al Anuario Estadstico PEMEX, 2010.

NOTA: (1) Para fines de referencia, las conversiones cambiarias de pesos a dlares de los
EE.UU. se han realizado al tipo de cambio de 2009, de 13.5154 pesos = 1.00 USD.
Estos datos reflejan la brutal carga impositiva y confiscatoria que se aplica a PEMEX, que no
tiene comparacin en ningn otro pas y en ninguna otra empresa petrolera. En 2009, PEMEX
pag impuestos por 40, 445 MMUSD. Dicho de otra manera, en ese ao la empresa tuvo que
pedir prestado para cubrir sus impuestos.
105
sta carga impositiva y confiscatoria de los ingresos de PEMEX, proviene del rgimen fiscal
aplicado a la empresa, y que tiene sustento y sus orgenes en la propia constitucin poltica de
los Estados Unidos Mexicanos.
Las actividades de Petrleos Mexicanos y de los Organismos Subsidiarios estn reguladas por
la Constitucin Poltica de los Estados Unidos Mexicanos, la Ley Reglamentaria del Artculo
27 Constitucional en el Ramo del Petrleo y por la Ley de Petrleos Mexicanos, vigente a
partir del 29 de noviembre de 2008, que establece que el estado realizar las actividades que
le corresponden en exclusiva en el rea estratgica del petrleo, dems hidrocarburos y la
petroqumica bsica por conducto de Petrleos Mexicanos y sus Organismos Subsidiarios de
acuerdo con la ley reglamentaria y sus reglamentos y por medio de la cual se confirieron a
Petrleos Mexicanos (Corporativo) la conduccin central y la direccin estratgica.
En la prctica, PEMEX entrega casi la totalidad de sus ingresos al fisco, por concepto de
derecho sobre hidrocarburos, ste es la suma de un conjunto de gravmenes derecho sobre la
explotacin de petrleo, derecho extraordinario sobre la extraccin de petrleo, derecho
adicional sobre la extraccin de petrleo, impuesto a los rendimientos petroleros e impuesto
especial sobre produccin y servicios que forman la red fiscal de PEMEX.
Del total de las utilidades, la inversin total programable de capital por parte del gobierno
federal (solo considera inversin fsica) fue de 18, 637 MMUSD. Esto quiere decir que, para
PEMEX slo se invirti el 23.12% de las utilidades que gener.
Como se observa en la Tabla 22, para PEMEX Refinacin solo se invirtieron

1, 371 MMUSD.
Esto muestra que, la intencin del gobierno federal es que PEMEX no invierta en
infraestructura de refinacin y s en cuanto a la produccin de petrleo crudo. Ya que al
producir ms crudo, y al no contar con la infraestructura necesaria, las exportaciones de esos
excedentes generarn ms ingresos que irn a parar a las arcas del gobierno federal.
106
Tabla 22: Inversin en capital por parte de PEMEX, en 2009(1).

Subsidiaria
PEMEX Exploracin y Produccin
PEMEX Refinacin
MMUSD (%)
Inversin requerida para la

construccin de nuevas refineras (%)
16, 781 (90.04)

1, 371 (7.36)
1, 371 (7.36)
16, 781 (90.04)
PEMEX Gas y Petroqumica Bsica
292 (1.57)
292 (1.57)
PEMEX Petroqumica
152 (0.81)
152 (0.81)
41 (0.22)
41 (0.22)
Corporativo de PEMEX
Total
18, 637 (100)
18, 637 (100)
Fuente: Elaboracin propia con base al Anuario Estadstico PEMEX, 2010.

NOTA: (1) Cifras en flujo de efectivo. La inversin programable considera inversin fsica.
Con la asignacin de 1, 371 MMUSD por parte del gobierno federal a PEMEX Refinacin se
podran llevar a cabo la implementacin de las plantas de postratamiento de gasolinas FCC,
mediante cualquiera de las dos tecnologas seleccionadas anteriormente.
Sin embargo, para la reconfiguracin total del SNR, se requerira triplicar el monto de la
inversin asignada. Y ms an, para la construccin de nuevas refineras por parte del SNR,
esos montos de inversin asignados deberan de estar redirigidos, es decir, la inversin que se
le asigna a PEP, pasara a PEMEX Refinacin.
Pareciera que es una consideracin vaga, pero sera una solucin real a la problemtica del
rezago de tecnologa en el SNR y a las importaciones de gasolinas, y sin salirse del
presupuesto designado por parte del gobierno federal hacia PEMEX. La inconveniencia para
el gobierno si adoptara esta postura, es la disminucin de las recaudaciones que obtiene con
las exportaciones de crudo, ya que al considerar este escenario, la produccin de crudo para
exportacin no sera tan prioritaria como lo es con el rgimen actual.
Se observa claramente que PEMEX es y seguir siendo redituable, siempre y cuando se

realicen las inversiones requeridas para cada subsidiaria de la paraestatal.
107
Pareciera que la tendencia natural que debe de tomar PEMEX es la de abastecer el mercado
interno de petrolferos en general, ya que las importaciones de gasolinas en el 2009,
representaron gastos de 9, 322.8 MMUSD (Anuario Estadstico PEMEX, 2010).
Por lo tanto, s la inversin para la nueva refinera de Tula ser aproximadamente de

8, 171 MMUSD (Anuario Estadstico PEMEX, 2010). Por qu no invertir en la construccin
de nuevas refineras en el pas para poder abatir las importaciones de gasolinas y de
petrolferos en general y en un futuro no muy lejano ser autosuficientes en el abasto de
combustibles?
Se finaliza con la observacin de que esta situacin debe aplicarse inmediatamente para estar
prevenidos en un futuro, adelantarse o tener una visin ms amplia en cuanto a la
implementacin de nuevas tecnologas para el futuro, no hay que esperar a que el tiempo nos
gane, hay que actuar y trabajar para ello.
Todo esto se vuelve imprescindible an ms cuando se observan las antigedades de las

refineras del SNR (Tabla 23).
Tabla 23: Antigedades de las refineras del SNR.

Refinera
Localizacin
Ao de inauguracin
"Ing. Hctor R. Lara Sosa"
Cadereyta, Nuevo Len.
18 de marzo de 1979
"Francisco I. Madero"(1)
Ciudad Madero, Tamaulipas.
"Gral. Lzaro Crdenas del Ro"
Minatitln, Veracruz.
22 de febrero de 1956
"Ing. Antonio M. Amor"
Salamanca, Guanajuato.
30 de julio de 1950
"Ing. Antonio Doval Jaime"
Salina Cruz, Oaxaca.
24 de agosto de 1979
"Miguel Hidalgo"
Tula, Hidalgo.
18 de marzo de 1976
1960(2)
NOTA:
(1): Originalmente fue inaugurada por la compaa El guila el 15 de Julio de 1915 con el nombre de Doa
Cecilia , y con la Expropiacin Petrolera en 1938, pasa a ser de PEMEX bajo el nombre que tiene actualmente.
(2) Ao en que entraron en operacin las nuevas plantas de proceso.
FUENTE: Secretara de Energa. Subsecretara de Hidrocarburos. Historia de la Refinacin en Mxico.
108
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES
Las normas ambientales a nivel internacional, sern cada vez ms estrictas en cuanto a las
regulaciones del nivel de emisiones permitidos por parte de los vehculos automotrices y la
tendencia observada de estas normatividades; apuntan a que en un futuro no muy lejano el
contenido de azufre en las gasolinas mexicanas ser de 0 ppm o muy cercanas a l, ya que el
diseo de los motores actuales y futuros requerirn forzosamente de este tipo de combustibles
denominados limpios para su ptimo desempeo.
En Mxico, Petrleos Mexicanos est trabajando intensivamente para poder cumplir con stas
especificaciones establecidas por parte de las autoridades ambientales. Para cumplir con la
NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005 Especificaciones de los combustibles
fsiles para la proteccin ambiental.
Con la informacin generada a travs de ste trabajo; podemos concluir que el impacto que
tendr la llegada de los crudos pesados y extrapesados en los procesos medulares de la
refinacin del petrleo crudo es altamente negativo y contrastante para los sistemas actuales
de procesamiento con que cuenta PEMEX Refinacin.
Ya que los sistemas de procesamiento fueron diseados e implementados hace ms de

30 aos, sabiendo que las ltimas refineras (Cadereyta y Salina Cruz) fueron construdas en
1979, y en ese entonces las caractersticas de los crudos eran distintos y actualmente esas
caractersticas son ms drsticas y por ende menos favorables para su procesamiento.
Es por ello que las grandes compaas petroleras a nivel mundial tanto paraestatales como
privadas, estn en la bsqueda o desarrollo de nuevos procesos o tecnologas para hacer frente
a esta problemtica de los crudos pesados y extrapesados, combinada con las restricciones
ambientales.
109
Las conclusiones que se llegan en ste trabajo son, que:

Existen refineras a nivel mundial (por ejemplo la de Deer Pak en EUA) que procesan
100% de crudos pesados como carga, pero que no procesan ni siquiera el 20% del
total de la carga con crudos extrapesados.
La nica opcin downstream posible para lograr el procesamiento del 100% de
crudos pesados como carga a las refineras es la implementacin de algn tipo de
tecnologa de fondo de barril.
En Mxico, ninguna de las refineras del SNR, procesan 100% de crudos pesados
como carga.
La tecnologa de fondo de barril ms adecuada y apropiada para el SNR es el de
coquizacin retardada.
En cuanto a la disyuntiva que se present en este trabajo sobre la viabilidad tcnica
como econmica del pre o postratamiento de la gasolina de FCC, se encontr que la
mejor opcin de procesamiento para la gasolina de FCC, es el postratamiento de sta
corriente, podemos concluir que es la mejor opcin econmicamente hablando, ya que
la inversin del costo de capital es mucho menor que la opcin del pretratamiento de
la carga a la unidad FCC.
Entonces, siguiendo sta lnea, despus de haber analizado cada una de las tecnologas
ofertadas a nivel mundial, podemos concluir que los procesos S Zorb de la compaa
Conoco Phillips y CDHydro/CDHDS de la compaa CDTECH son las opciones ms
viables de todas las ofertadas para su pronta consideracin e implementacin.
Ya que el proceso S Zorb requiere una inversin de 40 a 45.71 MMUSD, y
contemplando gastos de operacin de 0,28 USD / bbl (0.9 Cents. USD / galn) para
una unidad de 50, 000 BPD. sta cantidad es atractiva considerando los beneficios que
ofrece, y que cumplira satisfactoriamente con las normas ambientales mexicanas e
internacionales actuales, ya que mediante sta tecnologa se pueden obtener gasolinas
110
con hasta 10 ppm de contenido de azufre, cuando la norma ambiental actual marca 30
ppm de azufre.
En lo que respecta a las unidades CDhydro y CDHDS, pueden operar con corrientes
de FCC a lo largo de un ciclo completo de hasta 6 aos sin requerir algn paro de
planta, regeneracin o reemplazo del catalizador. Los procesos tpicos de reactor de
lecho fijo requerirn de un paro parcial de la unidad de FCC para regenerar o
reemplazar el catalizador, requiriendo altos costos de capital para carga,
almacenamiento, bombeo y capacidad adicional de carga.
El costo de capital estimado ISBL para una unidad CDhydro/CDHDS de 50, 000 BPD
con 95% de desulfurizacin es de 40 MMUSD, y con la obtencin de gasolinas de
hasta 10 ppm de contenido de azufre.
Con la implementacin de cualquiera de stas dos tecnologas se cumpliran
satisfactoriamente con lo establecido en la NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI2005. Y que habra que estudiar particularmente cada caso de las seis refineras del
pas para poder decidir cual sera la mejor opcin tecnolgica para ella, dependiendo
de las necesidades y caractersticas de operacin de cada una de ellas.
Se pueden realizar las reconfiguraciones del SNR y la construccin de nuevas
refineras para abatir las importaciones de petrolferos en general, con base a las
ganancias que genera PEMEX.
RECOMENDACIONES
Cabe hacer notar que una recomendacin que surge en la finalizacin de este trabajo es el
estudio de la implementacin de un proceso integral de HDS en el Sistema Nacional de
Refinacin (SNR) de Petrleos Mexicanos. Este proceso integral contemplara la HDS
upstream del crudo, la HDS de la carga de Gasleos de Vaco a la planta de FCC, el
postratamiento de los productos de la unidad FCC y la incorporacin de una tecnologa de
fondo de barril con estas medidas se conseguira como producto un combustible limpio, con
111
prcticamente 0 ppm de contenido de azufre, y con la enorme ventaja de tratar crudos 100%
pesados con mezclas de crudos extrapesados, como El Ku-Maloob-Zaap.
El gran inconveniente que presenta esta consideracin es el enorme costo de inversin

requerido, pero observando las tendencias ambientales a nivel mundial y las utilidades que
genera PEMEX, podemos decir que esta inconveniencia econmica es solamente una cortina
de humo generada por el gobierno (ellos mismos tienen la solucin en sus manos), ya que en
algn momento se requerir erradicar el problema del azufre en la gasolina a fondo y que ste
es el nico camino posible para poder lograrlo.
Se recomienda, analizar la problemtica que presenta la gran cantidad de azufre recuperado en

las refineras mediante la implementacin de estos nuevos procesos tecnolgicos, es muy
recomendable revisar tecnolgicamente a las unidades recuperadoras de azufre (URA) de las
refineras, as como las tecnologas de tratamiento de gas de cola del SNR.
En caso de no realizarse estas modificaciones en el SNR a mediano plazo, se tendra que:
Incrementar la importacin de gasolinas y otros derivados petrolferos como el diesel

y la turbosina.
Continuar con la dependencia tecnolgica de otros pases desarrollados.
Aceptar los precios internacionales de los petrolferos por no contar con la
infraestructura para el autoabasto nacional.
Llegar a tener una infraestructura de refinacin y sistemas obsoletos.
112
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Estudio del impacto del procesamiento de crudos pesados en la

Sto. Domingo Tehuantepec, Oaxaca a Noviembre de 2010.

Gracias Dios moseor Todopoderosopor estar vivo y permitirme vivir

A mi amor y compaera de vidaLupepor su complicidad, confianza y

A mi director de tesis, el M.C. Jess Manuel Bautista Barrerapor su

A la Universidad del IstmoGuiraa zanda ne guendaracaladxi.

Ne la guietenaladxicadi gusiaanatu ne gunitu ne na ladxidooto ne

I.1 Evolucin del consumo mundial de energa primaria .......

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CAPTULO III: TECNOLOGAS DEL PROCESO DE HIDRODESULFURACIN DE GASOLINAS

CAPTULO II: EL PROCESO DE HIDRODESULFURACIN

Entalpas de reacciones que se llevan a cabo en las unidades de HDS de gasolinas..

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