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Ley de Beer

Ley de Beer

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Publicado porRodrigo Ornelas
En este documento, se presenta en que consiste la ley de beer, asi como de sus limitantes
En este documento, se presenta en que consiste la ley de beer, asi como de sus limitantes

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INSTITUTO TECNOLOGICO DE TIJUANA (ITT

)
Subdirección Académica Departamento de Ciencias Básicas
CARRERA: INGENIERIA QUÍMICA

Análisis Instrumental
No. Serie: 6IQ4

TEMA: Ley de Lambert-Beer
Nombre del maestro: M.C. Marisela Martínez Quiroz Nombre del alumno: Ornelas Sánchez Rodrigo Yael Número de control: 10211366 Fecha de entrega: 7de Marzo del 2012

UNIDAD 4

2|Página

Principio de Lambert
Un cuerpo que radia obedece a la ley de Lambert, si su luminancia espectral energética es la misma para un elemento cualquiera de su superficie, y no está en función de la dirección de emisión.1

Principio de Beer
La absorbancia de una sustancia o especie, está directamente relacionada a su concentración.1 La ley de Lambert-Beer establece que la absorbancia está directamente relacionada con las propiedades intrínsecas del analito, con su concentración y con la longitud de la trayectoria del haz de radiación al atravesar la muestra. La expresión matemática de la ley de Lambert-Beer es: A = C .ξ. L Donde: A = Absorbancia de la muestra. C = Concentración del cromóforo. L = Longitud del paso óptico que contiene la muestra. ξ= Absortividad molar. Depende del cromóforo en sí mismo, de la y de las

condiciones de medida (pH, T...). Ya que la absorbancia es adimensional las unidades son concentración-1 longitud-1.2

Analisis Instrumental

Unidad 4

Ing.Qumica 4to Semestre

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En fin, dicha ley es una relación empírica, en la que se ve envuelta la absorción de luz con las propiedades del material atravesado.1

Propiedades Ley de Beer
– Se cumple para cualquier longitud de paso óptico – Se cumple siempre que no se solape la superficie de captura del fotón es decir para cambios de C en disoluciones diluidas – Siempre que se conserve la especie y la λ – Depende de la molécula es decir de ε. – Si varias especies interaccionan a esa λ es una Magnitud aditiva3

Limitaciones de la ley
1. sólo se cumple para concentraciones bajas, a partir de una concentración linearidad.4 2. Si la concentración es mayor de 0.01M la distancia promedio entre las especies disminuye hasta el punto en que cada una afecta la distribución de carga de sus vecinas, alterando la capacidad de absorción a una longitud de onda. 3. En soluciones de baja concentración del absorbente, pero a altas concentraciones de otras especies (como electrolitos), la gran proximidad de iones al absorbente altera la absortividad molar. Este efecto se puede reducir al diluir.1 0,01M empieza a haber desviaciones de la

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4. Limitaciones debidas a desviaciones químicas: Tienen lugar cuando el analito se disocia, asocia o reacciona con el disolvente para dar lugar a un producto con un espectro de absorción, diferente al del analito. La ley de Beer no se cumple debido a los cambios en los equilibrios que se producen.3 5. Desviaciones instrumentales con radiaciones policromáticas

Otra de las razones por las que no obtenemos una linealidad se puede deber a desviaciones instrumentales, del instrumento en sí. Si seleccionamos una longitud de onda única, lo ideal sería que el monocromador seleccionamos dejase escapar esa longitud de onda embargo que la

(Radiación

monocromática).

Sin

resolución del monocromador no están buena como para dejar pasar una sola longitud de onda.3

Desviaciones de la Ley de Lambert Beer
Las desviaciones a la Ley de Beer caen en tres categorías: reales, instrumentales y químicas. Dichas desviaciones pueden ser positivas (si la absorbancia medida es mayor que la real) o negativas (si la absorbancia medida es menor que la real) y llevan a que no se obtengan relaciones lineales entre la absorbancia y la concentración.

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Las desviaciones reales provienen de los cambios en el índice de refracción del sistema analítico, pues como e depende del índice de refracción de la muestra, la ley de Beer sólo se cumple para bajas concentraciones, en donde el índice de refracción es esencialmente constante, ya que no es la absortividad la que es constante sino la expresión: ξ= ξ verdadero h / (h2+2)2 Donde h es el índice de refracción de la solución. Las desviaciones instrumentales provienen, en primer lugar de la utilización de luz no monocromática, ya que la pureza espectral del haz de radiación proveniente de la fuente, depende del ancho de banda espectral del monocromador. La deducción de la ley de Beer supone radiación monocromática y los monocromadores en realidad proporcionan una banda de longitudes de onda.5 Las desviaciones químicas a la ley de Beer también se llaman desviaciones aparentes porque dependen de la naturaleza química del sistema en estudio y si se trabaja bajo ciertas condiciones (pH, concentración de reactivos, etc.) es

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posible hacer que el sistema cumpla dicha ley. Las desviaciones son causadas, generalmente, por equilibrios en solución que involucran a la especie absorbente y alteran su concentración originando desviaciones positivas o negativas. Si alguna reacción química que ocurra en el sistema origina un producto que absorba más fuertemente que la sustancia ensayada, a la longitud de onda a la cual se hace la medida o longitud de onda analítica, se producirá una desviación positiva. Si, al contrario, se origina un producto que no absorbe a la longitud de onda analítica, la concentración de la sustancia se verá disminuida y se originará una desviación negativa.5

Desviaciones Instrumentales
 Uso de radiación no monocromática. La deducción de la ley de Beer se hizo sobre la base de utilizar radiación monocromática, lo cual nunca se cumple y la absorbancia medida es la relativa al intervalo de λ.  Presencia de radiación parásita. El haz de radiación incidente suele estar contaminado con pequeñas cantidades de radiación parásita o dispersada originada por reflexión de los distintos componentes ópticos, tiene una λ diferente de la radiación principal.  Errores de lectura. Los errores indeterminados en la lectura de la transmitancia o absorbancia son errores que siempre están presentes.2

Desviaciones Químicas
 Influencia del equilibrio. Cuando la sustancia problema interviene o forma parte de un sistema en equilibrio con otras especies, el desplazamiento del

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equilibrio implica una modificación en la concentración, y, en consecuencia, en la absorbancia.      Reacciones de Dimerización. Reacciones Acido–base. Reacciones de Formación de Complejos. Reacciones Redox. Influencia del disolvente: Como consecuencia de las interacciones soluto– disolvente se originan con frecuencia desplazamientos espectrales, ensanchamientos de bandas y otros fenómenos Influencia de la temperatura Interacciones entre especies absorbentes.2

Desviaciones Personales
Suelen suceder, por el uso incorrecto de las cubetas de absorción. A continuación algunas sugerencias:  Las cubetas deben de estar limpias, si ningún daño (ya sea que estén rayadas), sin huellas o adherencias en las paredes.  Las cubetas de cuarzo y vidrio, se limpian con acido nítrico o con agua regia fría.  Ya limpias, se enjuagan con agua destilada y con varias porciones de la disolución a estudiar.  No se secan por dentro, solo por el exterior (y se hace con un papel suave).6

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Aplicaciones
   Industrias de pinturas. Industria farmacéutica. Industrias que estén relacionadas con la medida de luz de sustancias coloreadas o incoloras.  Diversos métodos de espectrofotometría para química analítica.1

Fuentes
1. http://www.slideshare.net/jasd27/ley-de-beer 2. Desconocido, (S.F). “Fundamentos de espectroscopia-2: Leyes de absorción”, Archivo pdf. 3. http://es.answers.yahoo.com/question/index?qid=20070410202232A ASVZOV 4. http://repositorio.innovacionumh.es/Proyectos/P_22CursoMateriales/ Miguel_Angel_Sogorb/Wimba/Espectroscopia_05.htm 5. http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2001184/lecciones/Ca p09/05_02_01.htm 6. Presentación de la Unidad 4

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