REACCIONES DE SNTESIS DE LOS ALQUINOS

1.- Mediante la alquilacin de iones acetiluro.

R C C
ion acetiluro
H3C C C Na
propinuro de sodio

H3C

CH2 Br

H3C

CH2 CH3

Na Br

Esta reaccin solo tiene un rendimiento aceptable cuando el haluro de alquilo

es primario (no esta impedido), ya que si se estorba el ataque del ion acetiluro
atacara sobre un protn producindose una eliminacin.
2.- Mediante el ataque de iones acetiluro sobre grupos carbonilo y epxidos.
R C C
ion acetiluro

H2O

OH

Dependiendo del tipo de compuesto carbonlico tendremos un alcohol primario

secundario o terciario.
H

H
H3C C C Na
propinuro de sodio

C O
H
aldehdo

R1
H3C C C Na
propinuro de sodio

R
H3C C C Na
propinuro de sodio

H2O

C O
R2
aldehdo

OH

H
alcohol acetilnico 1
R
H2O

OH

H
alcohol acetilnico 2
R1
H2O

OH

R2
alcohol acetilnico 3

Mediante el ataque a epxidos se obtienen alcoholes acetilnicos 1 con dos

tomos de carbono ms en la cadena carbonada.

O
R C C
ion acetiluro

CH2

H2C

O
H3C C C Na
propinuro de sodio

H2C

CH2 CH2 O

H2O

CH2

CH2 CH2 OH

CH2 CH2 OH

alcohol acetilnico 1

3.- Doble deshidrohalogenacin de dihaluros de alquilo.

Los dihaluros de alquilo pueden ser vecinales o geminales.

Cl
H3C

CH2 CH
Cl

H3C

CH2 CH

KOH (fundido)
NaNH2

Cl
CH

CH3

KOH (fundido)

H3C

CH2 C

H3C

CH2 CH2

CH3

Cl
CH

CH3

1) NaNH2, 150C
2) H2O

CH

Cuando se utiliza el KOH(fundido) se obtiene un alquino interno y se produce

isomerizacin (cambio de la posicin del triple enlace) predominando el ismero
ms estable. Cuando se emplea NaNH 2(amiduro sdico) se obtiene un alquino
terminal.

RESUMEN DE REACCIONES DE LOS ALQUINOS

1.- Formacin de iones acetiluros (alquinuros).
Los alquinos terminales son capaces de reaccionar con NaNH 2 y compuestos
organometlicos para dar lugar a acetiluros de sodio, litio y magnesio. Tambin
reacciona con soluciones de metales pesados como Ag y Cu dando acetiluros cuya
principal caracterstica es que forman precipitados, blanco (Ag) y rojizo (Cu).
R

NaNH2

Li

MgX

Ag

Cu

Na

NH3

Li

MgX

Ag

Cu (precipitado rojizo)

(precipitado blanco)

2.- Reacciones de adicin sobre el doble enlace.

Reduccin a alcanos.

H3C

2 H2

CH2 CH3

Pt, Pd Ni

2 H2

Pt, Pd Ni

H3C

CH2 CH2 CH2 CH3

Reduccin a alquenos.
Para detener la adicin de hidrgeno en la fase de alqueno se puede proceder de
dos formas:
1.- Utilizando un catalizador de Pd cubierto con BaSO4 y envenenado con
quinoleina, el cual recibe el nombre de catalizador de Lindlar.

H3C

CH2 CH3

Pd/BaSO4, quinoleina

H2

catalizador de Lindlar

H2

Pd/BaSO4, quinoleina
catalizador de Lindlar

R
C

H
H
ismero cis
(estereoqumica sin)
H3C

CH2 CH3

C C
H
H
cis 2-penteno

2.- Cuando la reduccin a alqueno se lleva a cabo con sodio metlico en

presencia de amoniaco se obtiene el alqueno trans.
R

Na/NH3

H2

R
H
ismero trans
(estereoqumica anti)

H3C

CH2 CH3

H2

H3C

Na/NH3

C C
CH2 CH3
H
trans 2-penteno

Adicin de halgenos.

X2

CX

CX

mezcla de ismeros cis y trans

(X= Cl, Br)

Br Br
C

H3C

CH2 CH3

H3C

Br2

Br2

CBr CBr CH2 CH3

H3C

ismeros cis y trans

CH2 CH3

Br Br

Adicin de haluros de hidrgeno.

La adicin de HX sigue la regla de Markovnikov, y al igual que suceda en los
alquenos con HBr y en presencia de perxidos se produce una adicin antiMarkovnikov.

CH

CX

HX

Cl H
H3C

HCl

H3C

CCl

CH2

HCl

H3C

Cl

2,2,-dicloropropano
Cl H
H3C

CH3

Cl

H3C

CCl

CH

CH3

HCl

H3C

Cl

CH3

Cl H
CCl
CH CH2 CH3
2-cloro-2-penteno

H3C
H3C

CH2 CH3 + H

HCl

H3C

CH CCl CH2 CH3

2-cloro-2-penteno

CH2 CH3

Cl H
2,2-dibromopentano

Cl
H3C

HCl
H3C

Cl

CH2 CH3

H Cl
3,3-dibromopentano

mezcla de ismeros

Hidratacin de alquinos.
1.-Adicin de agua catalizada por HgSO4/H2SO4.

H3C

H2O

HgSO4/H2SO4

H
HO
enol (inestable)
O

HgSO4/H2SO4

H2O

H3C

H
cetona

CH3

O
H3C

CH3

H2O

HgSO4/H2SO4

H3C

CH2 CH3

O
H3C
H3C

CH2 CH3 + H2O

HgSO4/H2SO4

C CH2 CH
2-pentanona

CH3

O
H3C CH2 C CH2 CH3
3-pentanona

3.- Oxidacin de alquinos.

Oxidacin a -dicetonas.
R

H3C

CH2 C

CH2 CH3

KMnO4, H2O
cond. neutras
KMnO4, H2O
cond. neutras

H3C

CH2 C

CH2 CH3

 Ruptura oxidativa.
a) Con KMnO4 en condiciones alcalina, seguido de acidulacin.
O
R

1) KMnO4, OH

2) H

O
OH

HO

O
C

H3C

1) KMnO4, OH

CH2 CH3

O
OH

H3C

2) H

HO

CH2 CH3

O
H3C

1) KMnO4, OH

CH

H3C

2) H

OH

CO2

b) Ozonlisis. Se obtienen productos semejantes a los obtenidos empleando el

KMnO4.
O
R

1) O3

2) H2O

O
OH

HO

O
C

H3C

1) O3

CH2 CH3

O
OH

H3C

2) H2O

HO

CH2 CH3

4.- Otras reacciones.

Vinilacin. El acetileno (etino) es capaz de reaccionar con compuestos que tienen
un hidrgeno cido del tipo H A, dando lugar a los llamados compuestos
vinlicos que constituyen monmeros de gran aplicacin industrial
H
H

A
C

H
H
compuesto vinlico

H
H

Cl
C

Cl

Polimerizacin

PVC

H
H
cloruro de vinilo
H
H

C
C

N
Polimerizacin

H
H
acrilonitrilo
H
H

CH3

OCH3

C C
H
H
ter vinlico

O
OCCH3

CH3

fibras
plsticos
elastmeros

H
H
acetato de vinilo

Polimerizacin

plsticos