Química Analítica Instrumental 6315

VOLUMETRIA

a) Volumetría Ácido - Base

1- Calcule el equivalente ácido base de las siguientes sustancias para neutralización total:

a) NH3 b) KHSO4
c) H2C2O4·2H2O d) Na2 B4O7·10H2O
e) KHC8H4O4 (biftalato de potasio) f) KHC2O4·H2C2O4·2H2O

Datos: Ar (K) = 39,10 Ar (O) = 16,00 Ar (H) = 1,01 Ar (C) = 12,01

Ar (S) = 32,06 Ar (Na) = 22,99 Ar (N) = 14,01 Ar (B) = 10,81

R: a) 17,02 b) 136,17 c) 63,04

d) 190,71 e) 204,23 f) 84,74

2- 0,500 g de una mezcla que contiene sólo CaCO3 y BaCO3 requieren para su titulación 30,00
mL de una solución 0,2500 N de HCl utilizando heliantina como indicador. Calcule el %
m/m de CaCO3 y el % m/m de BaCO3 en la muestra.

Datos: Mr (CaCO3) = 100,09 Mr (BaCO3) = 197,35

R: CaCO3 = 49,41 % m/m BaCO3 = 50,59 % m/m

3- Se determina el factor de una solución de NaOH utilizando biftalato de potasio como droga
patrón obteniéndose el valor 0,957. Posteriormente se comprueba que la droga utilizada no
era biftalato de potasio puro sino que contenía un 5,00 % de H2C2O4·2H2O. Calcular el
verdadero factor de la solución de NaOH.

Datos: Mr (KHC8H4O4) = 204,23 Mr (H2C2O4·2H2O) = 126,07

R: 1,064

4- Se dispone de los siguientes indicadores:

Rango de pH de
Indicador Colores
viraje
Naranja de Metilo 3,1 - 4,4 Rojo - anaranjado
Rojo de Metilo 4,4 - 6,0 Rojo - amarillo
Fenolftaleína 8,3 - 10,0 Incoloro - fucsia
Timolftaleína 9,5 - 10,5 Incoloro - azul

Calcule el pH en el punto de equivalencia para cada caso e indique cual indicador utilizaría
para percibir el punto de final de las titulaciones.

a) solución 0,100 N de HCH3COO con solución valorada de NaOH 0,100 N

b) solución 0,200 N de NH3 con solución de HCl 0,100 N
c) primer punto de equivalencia en la titulación de Na2CO3 0,100 M con HCl 0,100 N
d) segundo punto de equivalencia de la titulación anterior

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e) segundo punto de equivalencia en la titulación de una solución de H3PO4 0,100 M con

solución valorada de NaOH 0,100 N

Datos: ka (HCH3COO) = 1,86 x 10-5 kb (NH3) = 1,74 x 10-5

H2CO3: ka1 = 4,46 x 10-7 ka2 = 4,67 x 10-11
H3PO4: ka1 = 5,9 x 10-3 ka2 = 6,17 x 10-8 ka3 = 4,8 x 10-13

R: a) pH 8,7; fenolftaleína b) pH 5,2; rojo de metilo c) pH 8,3; fenolftaleína

d) pH 3,7; naranja de metilo e) pH 10; timolftaleína

5- Una muestra de carbonato e hidrógeno carbonato de sodio que pesaba 0,2500 g requirió
12,50 mL de una solución 0,100 N de ácido clorhídrico para llegar al primer punto de
equivalencia y un total de 35,60 mL para alcanzar el segundo. Calcule:
a) % m/m de Na2CO3 b) % m/m de NaHCO3

Datos: Mr (Na2CO3) = 106,00 Mr (NaHCO3) = 84,00

R: a) 53,0 % b) 35,6 %

6- Una muestra puede estar constituida por una mezcla de NaOH ó Na2CO3 ó NaHCO3 ó una
mezcla binaria compatible de estas sustancias. Si F representa los mL de solución de ácido
necesario para alcanzar el punto final utilizando fenolftaleína como indicador y H los mL de
la misma solución de ácido necesarios para pasar del viraje de la fenolftaleína al viraje de la
heliantina, indique la composición de la muestra para cada uno de los casos siguientes:
a) H = 0 b) F = 0 c) F = H d) F > H

R: a) NaOH b) NaHCO3 c) Na2CO3 d) NaOH + Na2CO3

7- Una solución puede contener HCl, H3PO4, NaH2PO4 o una mezcla binaria compatible de
estas sustancias. Una alícuota de 50,00 mL se titula con solución de NaOH 0,1000 N
consumiendo 15,00 mL hasta el viraje de la heliantina, luego se agrega fenolftaleína y se
consumen 20,00 mL más hasta el viraje de la misma. Indique qué sustancias se encuentran
presentes en la solución y calcule sus concentraciones en % m/V.

Datos: Mr (H3PO4) = 98,00 Mr (NaH2PO4) = 120,00 Mr (HCl) = 36,45

R: H3PO4 = 0,2940 g/100 mL NaH2PO4 = 0,1200 g/100 mL

8- Una muestra de 2,000 g que puede contener Na3PO4, Na2HPO4, NaH2PO4, o una mezcla
binaria compatible de estas sales (además de materia inerte) requiere 35,00 mL de NaOH
0,100 N para su titulación utilizando timolftaleína como indicador. Otra muestra idéntica
requiere un volumen de 40,00 mL de HCl 0,1500 N para su titulación utilizando heliantina.
Calcule el % m/m de cada componente presente en la mezcla.

Datos: Mr (Na3PO4) = 163,94 Mr (Na2HPO4) = 141,96 Mr (NaH2PO4) = 119,98

R: NaH2PO4 = 21,0 % m/m Na2HPO4 = 42,6 % m/m

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OPCIONALES VOLUMETRÍA ÁCIDO-BASE

9- Se mezclan 25,00 mL de HCl (Solución A) con 25,00 mL de Na2HPO4 (Solución B) y se

diluye a 100,0 mL con agua destilada. Una alícuota de 10,00 mL de la solución final
consume 12,00 mL de NaOH 0,125 M hasta viraje de la heliantina. Otra alícuota idéntica
requiere el agregado de20,00 mL del mismo reactivo titulante para alcanzar el punto final en
presencia de fenolftaleína. Calcule la concentración molar de las soluciones A y B.

Datos H3PO4: ka1 = 5,9 x 10-3 ka2 = 6,17 x 10-8 ka3 = 4,8 x 10-13
Intervalo de pH de viraje Heliantina: 3,1 – 4,8 Fenolftaleína: 8,3 – 10,0

R. CA = 1,000 M CB = 0,400 M

10- .Se mezclan 100,0 mL de solución de HCl C1 M con igual volumen de solución de NaH2PO4
C2 M, obteniéndose la solución A. Una alícuota de 25,00 mL de esta última solución se
titula con NaOH 0,1000 M y se consumen 12,50 mL hasta viraje del verde de bromocresol.
Otra alícuota de 20,00 mL de solución A requiere 20,00 mL del mismo reactivo titulante
para alcanzar el viraje de la timolftaleína.
a) Calcule las concentraciones C1 y C2.
b) Halle el pH de la solución A.

Datos: pKa1(H3PO4) = 2,0 pKa2(H3PO4) = 7,0 pKa3(H3PO4) = 12,0

Intervalo de pH de viraje: Verde de bromocresol 3,8 – 5,4 Timolftaleína 8,3 – 10,5

R: a) C1 y C2 = 0,1000 M b) pH = 1,75

b) Volumetría de Complejos

1- Una muestra de un mineral que pesa 0,500 g que contiene Ca y Mg se disuelve y se titula
con una solución 0,1000 M de EDTA utilizándose 25,30 mL con NET como indicador.
Otros 0,500 g de muestra se titulan luego de disolverlos, con la misma solución de EDTA
con murexida como indicador utilizándose 18,30 mL. Calcule: % m/m de Ca y el % m/m de
Mg.

Datos: Ar (Ca) = 40,08 Ar (Mg) = 24,30

R: 14,67 % m/m Ca 3,40 % m/m Mg

2- Se titula una alícuota de 50,0 mL de una solución que contiene Bi3+ y Pb2+ con una solución
0,0100 M de EDTA para determinar la suma de los dos utilizándose 25,00 mL de la
solución de EDTA. Otra alícuota de 50,00 mL se agita con amalgama de Pb2+ para
reemplazar todo el Bi3+ según la reacción 3Pb0 + 2Bi3+ ↔ 2Bi0 + 3Pb2+, y luego consume
en su titulación 30,00 mL del mismo EDTA. Calcule: g Bi3+/L y g Pb2+/L en la solución
original.

Datos: Ar (Pb) = 207,2 Ar (Bi) = 209,0

R: 0,620 g Pb2+/L 0,418 g Bi3+/L

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3- Se tiene una solución de CaCl2 y MgCl2 en HCl. 25,00 cm3 de dicha solución se diluyen a
100,00 mL en matraz aforado. Una alícuota de 20,00 mL de esta solución diluida se titula
con NaOH 0,100 N consumiendo 28,50 mL hasta el viraje de la fenolftaleína, luego se lleva
a pH 10 y se titula con solución de EDTA 0,0500 M consumiendo 12,30 mL con NET como
indicador. Otros 20,00 mL de la solución diluida se titulan utilizando indicador murexida a
pH 12 y consumen 4,75 mL del mismo EDTA. Calcule:

a) La concentración en % m/V de cada una de las sustancias presentes en la solución

original
b) ppm de Cl- y ppm de Mg2+ en la solución original.

Datos: Mr (HCl) = 36,50 Mr (CaCl2) = 111,00 Mr (MgCl2) = 95,22

Ar (Cl) = 35,50 Ar (Mg) = 24,30

R: a) 2,08 g HCl/100 mL 0,527 g CaCl2/100 mL 0,719 g MgCl2/100 mL

b) 2,90 x 104 ppm de Cl- 1835 ppm de Mg2+

4- ¿Cuántos gramos de NaCN hay en una solución, si para valorarla hasta turbidez permanente
consume 26,00 ml de solución de AgNO3 de concentración 8,125 g/L?

Datos: Mr (AgNO3) = 169,89 Mr (NaCN) = 49,00

R: 0,1219 g

5- Calcule el porcentaje de Ni en un mineral sabiendo que la solución amoniacal de 0,3000 g

de muestra tratada con 20,00 mL de KCN de concentración 3,12 g/100 mL requiere 14,00
mL de solución de AgNO3 (2,55 g/100 mL) hasta turbidez (punto final de la titulación).

Datos: Ar (Ni) = 58,71 Mr (AgNO3) = 169,89 Mr (KCN) = 65,10

R: 26,3 %

c) Volumetría por formación de precipitados

1- Una muestra impura de cloruro de estroncio, SrCl2, pesa 0,5000 g. Después de añadir 50,00
mL de solución 0,2100 M de nitrato de plata, AgNO3, y de filtrar el precipitado de cloruro
de plata, AgCl, la solución filtrada requiere para precipitar la plata, 25,50 mL de solución
0,2800 M de tiocianato de potasio, KSCN. Calcule el % m/m de cloruro de estroncio, SrCl2,
en la muestra.

Datos: Mr (SrCl2) = 158,54

R: 53,27 %

2- Una muestra de 0,4000 g que contiene únicamente NaCl, NaBr y NaI requiere 44,32 mL de
AgNO3, 0,1250 M para precipitar todos los haluros como sus sales de plata. Otra muestra
idéntica se trata con dicromato y ácido para oxidar el bromuro y el yoduro a bromo y a yodo
respectivamente, que son expulsados por ebullición. La solución remanente requiere 32,85
mL del mismo nitrato de plata para la precipitación del cloruro.

a) Calcule los porcentajes de NaCl, NaBr y NaI en la muestra

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b) Si se hubiera determinado el yoduro como PdI2, ¿qué masa de éste se hubiera pesado?

Datos: Mr (NaCl) = 58,44 Mr (NaBr) = 102,90

Mr (NaI) = 149,89 Mr (PdI2) = 360,54

R: a) NaCl = 59,99 % NaBr = 30,1 % NaI = 9,94 %

b) PdI2 = 0,04775 g

3- 20,00 ml de una solución que contiene K3Fe(CN)6 y K4Fe(CN)6 se diluyen a 100,0 mL en

matraz aforado. 10,00 mL de una solución patrón de Zn2+ obtenida disolviendo 2,0350 g de
ZnO y llevando a 250,0 mL, se titulan con la solución contenida en el matraz aforado
consumiendo 24,75 mL de ésta en la reacción de titulación:
3Zn2+ + 2K+ + 2Fe(CN)64- → K2Zn3[Fe(CN)6]2
Una alícuota de 25,00 mL de la solución contenida en el matraz aforado se trata con exceso
de solución de AgNO3 de modo de precipitar los aniones como sus sales de plata. El
precipitado obtenido se filtra, se lava y se disuelve en HNO3 diluido llevando a 50,00 mL.
Una alícuota de 20,00 mL de esta última solución se titula con KSCN 0,1 M (f = 1,075)
consumiendo 17,50 mL. Calcule:

a) El contenido de K3Fe(CN)6 y K4Fe(CN)6 en g/L en la solución original

b) Las ppm de K+ en la solución original
Datos: Mr (ZnO) = 81,37 Mr (K3Fe(CN)6) = 329,26
Mr (K4Fe(CN)6) = 368,36 Ar (K) = 39,102

R: a) K3Fe(CN)6 = 44,09 g/l K4Fe(CN)6 = 49,63 g/l

b) 36780 ppm K+

4- 20,00 mL de una solución que contiene K2CO3, KI y NaCl se llevan a 250,0 mL. Una
alícuota de 10,00 mL de la solución diluida se trata con 20,00 mL de AgNO3 0,1000 M
precipitando Ag2CO3, AgCl y AgI. El precipitado se filtra y el filtrado y los líquidos de
lavado requieren 12,00 mL de KSCN 0,0500 M para su titulación. Otra alícuota de 10,00
mL de la solución diluida consume 8,50 mL de HCl 0,1 N (f = 1,005) hasta viraje de la
heliantina. Sobre una tercera alícuota de 20,00 mL de la solución diluida se determina
potasio precipitándolo como K2PtCl6 que finalmente da Pt por calcinación, pesándose una
masa de 0,1979 g. Calcule la concentración de las tres sales presentes en la solución
original, en % m/V.

Datos: Mr (K2CO3) = 138,20 Mr (KI) = 166,00

Mr (NaCl) = 58,44 Mr (KCl) = 74,56
Ar (Pt) = 195,09 Ar (K) = 39,10

R: K2CO3 = 7,342 g/100 mL NaCl = 2,85 g/100 mL KI = 3,319 g/100 mL

5- Una solución contiene KCN y KCl y consume 20,0 mL de solución de AgNO3 0,100 M
cuando se valora el cianuro por el método de Liebig. Después de agregar 50,00 mL más de
AgNO3 y filtrar el precipitado formado, la solución filtrada requiere 16,00 mL de KSCN
0,125 M hasta aparición de color con iones férricos. Calcule el número de milimoles de
KCN y KCl en la solución original.

R: 4,00 milimoles de KCN y 1,00 milimoles de KCl

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d) Volumetría Redox

1- ¿Cuál es la masa máxima de una muestra de mineral de hierro impuro que se sabe que
contiene menos de 60,00 % m/m de hierro (Fe) que habría que tomar para que no se
emplearan más de 45,00 mL de una solución 0,1 N de permanganato de potasio, KMnO4?

Datos: Ar (Fe) = 55,85

MnO4  8H   5e  Mn 2  4 H 2 O
Hemirreacciones redox: 
 Fe 2  Fe 3  e

R: 0,4189 g

2- Se desea obtener un latón que contenga 30 % m/m de cobre, Cu, y se dispone de chatarra
cuyo análisis dio el siguiente resultado:
Masa de la chatarra de latón: 1,2538 g.
La técnica de análisis consistió en hacer reaccionar el cobre (II), Cu2+, con exceso de yoduro
de potasio, KI, y titular el yodo, I2, liberado. Éste consume un volumen de solución de
tiosulfato de sodio, Na2S2O3, de 45,84 cm3 (1,00 cm3 de solución de tiosulfato de sodio,
Na2S2O3, equivale a 18,22 mg de yodo, I2).
Determine si la chatarra responde a la especificación solicitada para el latón y en caso
contrario calcular cuántos kg de zinc, Zn, o de cobre, Cu, habrá que añadir a 1000 kg de
dicha chatarra para obtener la calidad de latón deseada.

Datos: Mr (I2) = 254,00 Ar (Cu) = 63,54

Hemirreacciones redox:
Cu 2  I   e  CuI ( s )

 2 I   I 2  2e
2S 2 O32  S 4 O62  2e

 I 2  2e  2 I 
R: No responde a la especificación solicitada. Masa de zinc a agregar = 111 kg.

3- 25,00 mL de una muestra de hipoclorito de sodio, NaClO, se diluye a 1000 mL en matraz

aforado; de esta solución se transfieren 50,00 mL a un erlenmeyer, se ajusta el pH con
hidrógeno carbonato de sodio, NaHCO3, y se agregan 25,00 mL de una solución patrón
obtenida disolviendo 0,0250 moles de As2O3(s) por litro. El exceso de éste requirió 5,78 mL
de una solución 0,0500 N de yodo para su valoración. Calcule el % m/V de hipoclorito de
sodio, NaClO, en la muestra.

Datos: Mr (NaClO) = 74,44

Hemirreacciones redox

H 3 AsO3  H 2 O  H 3 AsO4  2 H   2e

 ClO   2 H   2e  Cl   H 2 O

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H 3 AsO3  H 2 O  H 3 AsO4  2 H   2e

 I 2  2e  2 I 

R: 6,58 g/100 mL

4- 0,250 g de una muestra sólida que contiene únicamente K2Cr2O7 y KBrO3 se trata con ácido
y exceso de KI. El yodo liberado requiere 45,50 mL de tiosulfato de sodio 0,1600 N para su
titulación. Calcule el % de Cr y de Br en la muestra.

Datos: Mr (K2Cr2O7) = 294,2 Mr (KBrO3) = 167,0

Ar (Cr) = 52,0 Ar (Br) = 79,9

Hemirreacciones redox:

Cr2 O72  14 H   6e  2Cr 3  7 H 2 O


 2 I   I 2  2e

BrO   6 H   6e  Br   3H 2 O

 2 I   I 2  2e

2S 2 O32  S 4 O62  2e


 I 2  2e  2 I 

R: % Cr = 15,5 % Br = 26,9

5- Una muestra de 0,4 g que contiene As2O3, As2O5 y materia inerte se disuelve en NaOH para
dar arsenito y arseniato de sodio. La solución, regulada con bicarbonato, se titula con I2
consumiéndose 32,04 mL de I2 0,1010 N. La solución se acidifica fuertemente, se agrega
exceso de KI y el I2 liberado se titula con 38,93 mL de tiosulfato 0,1000 N. Calcule el
porcentaje de As2O3, As2O5 y As en la muestra.

Datos: Mr (K2Cr2O7) = 294,22 Mr (KBrO3) = 167,01

Ar (Cr) = 52,01 Ar (Br) = 79,91

Hemirreacciones redox:

H 3 AsO3  H 2 O  H 3 AsO4  2 H   2e
 pH ≈ 8
 I 2  2e  2 I 
H 3 AsO4  2 H   2e  H 3 AsO3  H 2 O
 pH fuertemente ácido
 2 I   I 2  2e
2S 2 O32  S 4 O62  2e

 I 2  2e  2 I 

R: % As2O3 = 40,01 % As2O5 = 9,44 % As = 36,52