Sal de diazonio

Catión bencenodiazonio.

Las sales de diazonio son un grupo de compuestos orgánicos cuya estructura general es
R−N2+X−, donde R puede ser cualquier residuo orgánico, un alquilo o un arilo, y X−
habitualmente un anión haluro. Las sales de diazonio alifáticas son muy inestables y no
tienen aplicación práctica. En cambio, históricamente, las sales de diazonio aromáticas, más
estables, se han mostrado como importantes intermedios en la síntesis de colorantes.

Mecanismo

De forma muy simplificada:

 Generación del catión nitrosilo (varios pasos):

NaNO2 + 2HCl → NO+ + Na+ + 2Cl− + H2O

 Ataque electrófilo por parte del catión nitrosilo sobre el grupo amino que conlleva la
formación del catión diazonio (varios pasos):

Ar−NH2 + NO+ → Ar−N2+ + H2O

Reacciones de las sales de diazonio

1) Reducción

La reacción con ácido hipofosforoso reduce la sal de diazonio a benceno.

2) Fluoración
Artículo principal: Reacción de Schiemann

La reacción con tetrafloroborato (BF4-) origina fluorobenceno.

3) Cloración
Artículo principal: Reacción de Sandmeyer

Mediante la reacción con cloruro de cobre(I) ocurre la monocloración del compuesto

aromático.

4) Bromación

Mediante la reacción con bromuro de cobre(I) ocurre la monobromación del compuesto

aromático.

5) Yodación

Por reacción con yoduro de potasio se produce yodobenceno.

6) Hidrólisis en agua

En solución ácida se produce la hidrólisis de la sal de diazonio obteniéndose fenol.

7) Copulación
Artículo principal: Acoplamiento diazoico

La reacción de copulación o acoplamiento diazoico ocurre entre una sal de diazonio y un

compuesto aromático activado para SEA. Como producto de la reacción se obtiene un
azoderivado.

8) Cianuración
Mediante la reacción con cianuro de cobre(I) ocurre la monocianuración del compuesto
aromático.