UNIVERSIDAD CENTROAMERICANA

JOSE SIMEN CAAS

ESTUDIO DE EVALUACIN Y DISEO PARA LA

IMPLEMENTACIN DE UN LABORATORIO DE CALIDAD
ESPECIALIZADO EN BIODIESEL

TRABAJO DE GRADUACIN PREPARADO PARA LA

FACULTAD DE INGENIERA Y ARQUITECTURA

PARA OPTAR AL GRADO DE

INGENIERO QUMICO

POR:

CARLOS EDUARDO AVELAR AQUINO

OCTUBRE 2008
ANTIGUO CUSCATLAN, EL SALVADOR, C.A.
i

ii

RECTOR
JOS MARA TOJEIRA, S.J.

SECRETARIO GENERAL
REN ALBERTO ZELAYA

DECANO DE LA FACULTAD DE INGENIERA Y ARQUITECTURA

EMILIO JAVIER MORALES QUINTANILLA

COORDINADOR DE LA CARRERA DE INGENIERA QUMICA

MARA DOLORES ROVIRA QUEZADA

DIRECTOR DEL TRABAJO

LEONEL HERNNDEZ

LECTOR
ISMAEL ANTONIO SNCHEZ
iii

RESUMEN EJECUTIVO
En el presente proyecto, llamado Estudio de Evaluacin y Diseo para la Implementacin de un
Laboratorio de Calidad Especializado en biodiesel se realiza con la finalidad principal de apoyar el
desarrollo tecnolgico e industrial en el naciente sector de los biocombustibles. Esto se desarrolla
buscando dos puntos esenciales en el presente trabajo, primero analizando todas las variables
necesarias para la puesta en marcha del proyecto y considerando principalmente los costos
relacionados con la compra de materiales e instrumentos necesarios para realizar las pruebas de
calidad as como los costos de personal, entre otros. El proyecto se supone ser financiado por la
Universidad Centroamericana Jos Simen Caas.

Para una comprensin global se explic brevemente la definicin de biocombustibles, biodiesel,

sus productos y subproductos as como los diferentes procesos de produccin, con la intencin de
introducir al tema principal del proyecto.

Se presentan las propiedades fsico-qumicas a tomar en cuenta para la evaluacin de la calidad

del biodiesel como el punto de inflamacin, viscosidad, la densidad, el contenido de cenizas
sulfatadas, el punto de nube, el grado de corrosin al cobre, el nmero de cetano, etc. en donde se
puede notar la importancias de cada una de ellas para alcanzar la optimizacin de este tipo de
biocombustible.

En el apartado que discute sobre la calidad del biodiesel ampliamente, y se enlazan cuatro puntos
de vista esenciales para la continua mejora del biodiesel como producto final, stos son el punto de
vista tcnico, ambiental, econmico y la relacin motor/combustible. La primera depende
bsicamente de la tecnologa empleado para la produccin a nivel industrial del biodiesel. El
segundo explica los gases de combustin que se emanan al quemarse el biodiesel al motor y como
los compuestos de carbono gaseosos vuelven por medio del ciclo de carbono a su estado natural,
lo que permite un balance ecolgico, es decir, que no existe una acumulacin significativa de
contaminantes en la atmsfera. La parte econmica est relacionada directamente con los costos
de la materia prima as como el tipo de procesamiento de stas. Luego, se determina que la
relacin motor/combustible debe ser lo suficientemente adecuada como para evitar muchas

Todos los datos recopilados para la realizacin de este trabajo se extrajeron de diferentes reportes
tcnicos del biodiesel hechos por grupos estadounidenses y europeas. Adems se ocup para
confirmar la informacin de los datos de las pruebas de calidad los diferentes volmenes de la
norma ASTM 1996 para los compuestos derivados del petrleo, el cual est dividido en tres
volmenes en la Universidad Centroamericana Jos Simen Caas. A parte, se ocuparon dos
diferentes tipos de tesis de diseo y evaluacin de proyectos, una de la implementacin de una

planta de biodiesel y otra de referencia para el formato del trabajo. Luego, se ocupan diferentes
informes y artculos encontrados en ingls en una variedad de pginas electrnicas dedicadas al
estudio del biodiesel.

El biodiesel tal y como se explica en el primer captulo es un biocombustible considerado de

primera o segunda generacin, dependiendo de la fuente que se ocupe para su produccin (de
grasa animales o de semillas).

Al enumerarse las diferentes ventajas y desventajas del biodiesel en comparacin del diesel
normal se puede analizar en el captulo 1 que aunque en nmero stas son similares, las ventajas
son ms significativas que las desventajas, esto se debo a que a nivel tcnico y ambiental las
desventajas no causan problemas irreversibles o graves en comparacin a el combustible derivado
del petrleo.

Para una comprensin global se explica brevemente la definicin de biocombustibles, biodiesel,

sus productos y subproductos as como los diferentes procesos de produccin, con la intencin de
introducir al tema principal del proyecto.

Se presentan muchas propiedades fsico-qumicas a tomar en cuenta para la evaluacin de la

calidad del biodiesel como el punto de inflamacin, viscosidad, la densidad, el contenido de
cenizas sulfatadas, el punto de nube, el grado de corrosin al cobre, el nmero de cetano, etc. en
donde se puede notar la importancias de cada una de ellas para alcanzar la optimizacin de este
tipo de biocombustible.

En el apartado que discute sobre la calidad del biodiesel ampliamente, permite enlazar cuatro
puntos de vista esenciales para la continua mejora del biodiesel como producto final, stos son el
punto de vista tcnico, ambiental, econmico y la relacin motor/combustible. La primera depende
bsicamente de la tecnologa empleado para la produccin a nivel industrial del biodiesel. El
segundo se une para explicar que los gases de combustin que se emanan al quemarse el
biodiesel al motor y como los compuestos de carbono gaseosos vuelven por medio del ciclo de
carbono a su estado natural, lo que permite un balance ecolgico, es decir, que no existe una
acumulacin significativa de contaminantes en la atmsfera. La parte econmica est relacionada
directamente con los costos de la materia prima as como el tipo de procesamiento de stas.
Posteriormente, se determina que la relacin motor/combustible debe ser lo suficientemente
adecuada como para evitar muchas modificaciones innecesarias y por tanto gastos que repercutan
en la aceptacin de este combustible.

ii

Existen normas que controlan la calidad del biodiesel. En Europa tal y como se mencionaron, son
muchas las existentes en pases como Italia, Alemania, Repblica Checa, etc. as como en
Estados Unidos y Argentina. Entre las ms relevantes estn CUNA, NORM, CSN, ASTM y la
IRAM, respectivamente. Sin embargo para el proyecto la norma en la que se basaron las pruebas
fue la norma ASTM, especficamente la D 6751, esto debido a que es la norma ms estudiada a
nivel mundial y de mayor reconocimiento.

Del estudio de los Ensayos de Calidad de las propiedades expuestas en este captulo se concluye
que cada una de stas es tan importante para lograr una optimizacin en la relacin
motor/combustible. Por ejemplo, si no se toma en cuanto la gravedad o peso especfico la cual
segn las distintas normas no es muy relevante entonces no se podra medir la facilidad con la que
se pueden separar ciertos componentes del biodiesel, ejemplo: el agua. Si se dejara de lado
propiedades tan significativas como el nmero de cetano, entonces no proporcionara los
resultados necesarios para un buen funcionamiento del motor. Si se dejara de lado la prueba del
residuo de carbono entonces no habra resultados que indicaran la tendencia de forma depsitos
en el motor. Por lo que fue una decisin difcil el definir cules seran las pruebas que se incluiran
en el paquete de pruebas que se defini para analizar en el laboratorio de calidad de biodiesel,
BIDUCA.

Para evitar caer en muchas suposiciones respecto a las pruebas a elegir para el paquete, se
prefiere utilizar como base el Reglamento Tcnico Centroamericano RTCA 75.02.43:06. De esta
manera se limita el nmero de pruebas para que posteriormente el precio por el paquete fuera
competitivo a nivel internacional y sumamente interesante para el pas, ya que actualmente no
existe competencia alguna en este tipo de servicios.

Posteriormente, las pruebas de calidad de biodiesel elegidas para el paquete son las siguientes:
Contenido de steres, Contenido de metanol o etanol, Gravedad API a 15.56 C (60 F) o
Densidad a 15 C, Estabilidad a la oxidacin, 110 C, Punto de inflamacin (Flash point), Agua y
sedimentos, Viscosidad cinemtica a 40 C, Ceniza sulfatada, Corrosin tira de cobre, 3 h, 50 C,
Nmero de cetano, Punto de enturbiamiento, Residuo de carbn, Nmero cido, Glicerina libre y
total y Temperatura de destilacin, temperatura equivalente atmosfrico, 90% recuperado. Las
normas correspondientes a cada una de estas propiedades se presentan en la tabla 4.1, en su
mayora se basan en la norma ASTM D 6751. Otras pocas por cuestiones de practicidad y
economa se basan en la norma europea CEN EN.

Para realizar una evaluacin econmica y de rentabilidad del proyecto se propone una variedad de
suposiciones y clculos basados en trminos de factibilidad. Se determinan los costos por medio
de los costos de inversin del proyecto y de la operacin o elaboracin de las pruebas. En la parte

iii

de la inversin resulta ser el costo de equipo el ms significativo con una cantidad de $175,795.83,
el cual ya lleva incluido los costos de importacin. El equipo ms caro ser el Cromatgrafo Lquido
de Alta Eficacia con un valor aproximado de $52,000. Para el clculo de los costos de elaboracin
de las pruebas se toman en cuenta la mano de obra directa, mantenimiento, servicios, suministros
y certificaciones (costos variables) y los impuestos y seguros (costos fijos). Los costos de
elaboracin resultan ser de $34,372.18.

El precio del paquete de pruebas segn las condiciones y las bases tomadas fue de $1,131.00,
siendo de esta manera competitiva a nivel internacional y al mismo tiempo la nica opcin a nivel
centroamericano de anlisis de calidad del biodiesel.

Se utiliza el anlisis del punto de equilibrio del proyecto y se llega a la conclusin que el proyecto
no es rentable bajos las condiciones tomadas, entre las que se puede mencionar una base de 12
paquetes de pruebas analizados al ao. En resumen, los resultados muestran claramente que no
se tiene un punto de equilibrio ni con el mayor porcentaje de elaboracin de las pruebas al ao, lo
que significa que jams los ingresos por prestar los servicios del laboratorio de calidad de biodiesel
son iguales a los costos totales de dicho proyecto.

Se investiga por prueba y error el nmero del paquete de pruebas que se necesita realizar al ao
para que exista un punto de equilibrio. Esto se logra, suponiendo que el nmero de paquetes de
pruebas realizados al ao es de 31. Los resultados muestran que se tiene el punto de equilibrio
con el 100% de elaboracin del paquete de pruebas, aproximadamente.

Para los dos casos de estudio tomados, el de la condicin 1 (12 paquetes de pruebas ao) y el de
la condicin 2 (31 paquetes de pruebas al ao), los resultados arrojan que para el segundo
solamente el proyecto ser rentable, s y solo si los ingresos anuales por elaboracin del paquete
de pruebas son iguales o mayores a los $68,000.00 USD (aproximadamente)

iv

NDICE

RESUMEN EJECUTIVOi
NDICE DE TABLAS.ix
NDICE DE FIGURAS..xi
SIGLAS..xii
ABREVIATURAS.xv
SIMBOLOGA.....xvii
UNIDADES DE MEDIDAS.xiv
PRLOGO...xxi
CAPTULO 1: CARACTERIZACIN DEL BIODIESEL...........................................................1
1.1. Qu son los biocombustibles? .................................................................................................1
1.1.1. Generacin de biocombustibles...1
1.1.1.1. Biocombustibles de primera generacin.....2
1.1.1.2. Biocombustibles de segunda generacin2
1.1.1.3. Biocombustibles de tercera generacin.....3
1.1.1.4. Biocombustibles de cuarta generacin......3
1.2. Qu es el biodiesel? ......3
1.3. Cules son las ventajas y desventajas de usar biodiesel en lugar de diesel?..........................4
1.4. Los subproductos de la produccin del biodiesel.6
1.5. Materias primas e insumos para la produccin del biodiesel.7
1.6. Proceso de produccin del biodiesel..8
1.7. Propiedades del biodiesel....9
CAPTULO 2: CALIDAD DEL BIODIESEL..15
2.1. Importancia de la calidad del biodiesel....15
2.1.1. El biodiesel en relacin a los motores diesel...15
2.1.2. Punto de vista tcnico...............16
2.1.3. Punto de vista ambiental....16
2.1.4. Punto de vista econmico...17
2.2. Factores que afectan la calidad del biodiesel.19
2.2.1. La calidad de la materia prima...19
2.2.2. La composicin de los cidos grasos provenientes de aceites vegetales o grasas
animales...21
2.2.3. El proceso de produccin y otros materiales que se utilizan en ste.23
2.2.4. Los parmetros pos-produccin....25
2.3. Comportamiento del biodiesel en motores............26
2.3.1. Las exigencias en los motores diesel.....26

2.4. La aplicacin del biodiesel en motores de combustin interna ...32

2.5 Desempeo de los motores con biodiesel.34
2.6. Normativa europea para el biodiesel.............................35
2.6.1. Condiciones de las normas del biodiesel en los pases de Europa..36
2.7. Normativa americana del biodiesel38
2.8 Normativa argentina..40
CAPTULO 3: ENSAYO DE CALIDAD EN BIODIESEL....43
3.1. Mediciones de las propiedades del biodiesel..43
3.2. Mtodos complementarios de la norma ASTM D 6751.60
3.3. Importancia de las pruebas de calidad.74
CAPTULO 4: EQUIPOS DE PRUEBA PARA EL LABORATORIO DE CALIDAD DE
BIODIESEL..77
4.1. Reglamento Tcnico Centroamericano.........77
CAPTULO 5: EVALUACIN DE LA INSTALACIN DEL LABORATORIO DE CALIDAD DE
BIODIESEL...81
5.1. Determinacin de costos....81
5.1.1. Inversin.81
5.1.1.1. Costos de equipo..81
5.1.1.1.1. Clculo de costos de equipo..................................83
5.1.2. Operacin o elaboracin.....87
5.1.2.1. Costos variables....87
5.1.2.1.1. Mano de Obra Directa (MOD) .87
5.1.2.1.2. Mantenimiento.................88
5.1.2.1.3. Servicios..88
5.1.2.1.4. Suministros.90
5.1.2.1.5. Certificaciones90
5.2. Costos fijos...91
5.2.1. Impuestos..91
5.2.2. Seguros.92
5.3. Precio del paquete de pruebas.92
5.4. Punto de equilibrio............94
5.5 Estado de resultados del proyecto98
CONCLUSIONES.101
RECOMENDACIONES105
GLOSARIO.107
BIBLIOGRAFA..109

vi

ANEXOS
ANEXO A: NORMAS DEL BIODIESEL APLICADAS EN EUROPA
ANEXO B: PRUEBAS DE CALIDAD ESPECIALES
ANEXO C: PRESENTACIN DE LOS EQUIPOS DE PRUEBA
ANEXO D: CLCULO DE LOS FLUJOS NETOS DE EFECTIVO

vii

viii

INDICE DE TABLAS

Tabla 1.1.

Propiedades ms comunes a evaluar en el biodiesel comercial......9

Tabla 2.1.

Frmula, peso molecular y propiedades del los cidos grasos y sus respectivos
metil steres........22

Tabla 2.2.

Menor valor calrico...28

Tabla 2.3.

Normas de calidad para biodiesel B100.....39

Tabla 2.4.

Normas de calidad para biodiesel B20..............40

Tabla 2.5

Normativa argentina...41

Tabla 3.1.

Clasificacin de la tira de Cobre......58

Tabla 3.2.

Especificaciones de la norma ASTM D 6751 y su importancia.........74

Tabla 4.1.

Especificacin de calidad para el biodiesel (B100).............77

Tabla 5.1.

Porcentajes para la estimacin de la inversin a partir de los costos de equipo...82

Tabla 5.2.

Valores de ndices CEPCI...................83

Tabla 5.3.

Resultado de los costos de equipo [Elaboracin propia].....85

Tabla 5.4

Costos de inversin..............86

Tabla 5.5

Costo total de Mano de Obra Directa (2009) ....88

Tabla 5.6

Costos de elaboracin de las pruebas....92

Tabla 5.7

Costo de las pruebas.....93

Tabla 5.8.

Valores necesarios para el clculo del punto de equilibrio...............95

Tabla 5.9.

Determinacin del punto de equilibrio.95

Tabla 5.10.

Determinacin del punto de equilibrio..................97

Tabla 5.11.

Clculo de flujo neto de efectivo..99

Tabla 5.12.

Flujos Netos de Efectivo y Flujos Netos de Efectivo Acumulados.......99

ix

INDICE DE FIGURAS

Figura 3.1

Hidrmetro para medir la gravedad especfica..42

Figura 3.2

Viscosmetro Cannon Fenske con tubo capilar.....44

Figura 3.3.

Prueba de la taza segn la norma ASTM D 93 para medir el punto de

inflamacin...46

Figura 3.4.

Aparato Pensky-Martens para medir el punto de inflamacin segn la norma ASTM

D 93..47

Figura 3.5

Aparato de destilacin segn la norma ASTM D 86.48

Figura 3.6.

Aparato para la destilacin a vaco segn la norma ASTM D 86...49

Figura 3.7.

Cmara de combustin del motor para la prueba del Nmero de Cetano (Mtodo
de prueba segn la norma ASTM D 613 para calcular el Nmero de Cetano del
combustible diesel).52

Figura 3.8.

Aparato para medir el punto de enturbiamiento.54

Figura 3.9

Cristalera utilizada segn la norma ASTM D 2274..58

Figura 3.10.

Curva de titulacin segn la Norma ASTM D 664....63

Figura 5.1.

Grfico de Valores de ndices de costos para equipo..81

Figura 5.2.

Resultados de la determinacin del punto de equilibrio...93

Figura 5.3.

Resultados de la determinacin del punto de equilibrio...95

xi

xii

SIGLAS

ASTM.

(American Society of Testing and Materials) Sociedad Americana de Pruebas y

Materiales

HPLC.

(High Performance Liquid Cromatography) Cromatografa Lquida de Alto

Rendimiento

SI.

Sistema Internacional de Mediciones

USD.

(United State Dollar) Dlar de Estados Unidos

xiii

xiv

ABREVIATURAS

Etc.

Etctera

h.

hora

HCl.

cido clorhdrico

KOH.

Hidrxido de Potasio

Mx.

Mximo

Mn.

Mnimo

N.

Nmero

NaOCH3.

Metilato de Sodio

p.

Peso msico

Rep.

Repblica

xv

xvi

SIMBOLOGA

$.

Dlar americano

%.

Porcentaje

-.

Negativo

+.

Positivo

<.

Menor

=.

Igual

Ms o Menos

Menor o igual

Mayor o igual

n/a.

No aplica

Densidad

xvii

xviii

UNIDADES DE MEDIDAS

C.

Grados Centgrados

F.

Grados Fahrenheit

cc.

centmetro cbido

g.

gramo

Kg.

Kilogramo

kPa.

Kilopascales

kWh.

Kilo Watt hora

L.

litro

m.

Metro cbico

mg.

miligramo

mL.

mililitro

mm Hg.

milmetro de Mercurio

mm.

milmetro

N.

normalidad (medida de concentracin de soluciones)

pH.

Indice de acidez o basidad

ppm.

Partes por milln

s.

segundo

g.

microgramos

xix

xx

xxi

PRLOGO

El presente trabajo tiene como finalidad contribuir a la apertura del biodiesel en El Salvador as
como el mejoramiento de su calidad como biocombustible. De manera particular el trabajo
pretende guiar al interesado en el tema investigado en los aspectos del manejo bsico de la
metodologa para la implementacin de un laboratorio de calidad especializado en biodiesel as
como conocer la importancia de la medicin de las diferentes propiedades fsico qumicas de este
biocombustible.

Existe un gran inters por parte del Departamento de Ciencias Energticas de la Universidad
Centroamericana Jos Simen Caas por tomar iniciativa en el rea de los biocombustibles aqu
en el pas, especialmente con el biodiesel y analizar las variables necesarias para la optimizacin
de su calidad para el buen funcionamiento de ste en los motores diesel. De aqu parte dicho
trabajo.

El informe est dividido en cinco captulos, cada uno de las cuales posee un propsito diferente.

El captulo 1, llamado Caracterizacin del biodiesel, pretende introducir y explicar al lector la

definicin de biocombustibles y los diferentes tipos que existen actualmente, clasificados segn la
generacin a la que pertenecen, adems de explicar brevemente los antecedentes histricos de
la produccin de biodiesel, los derivados y sus usos y los diferentes proceso de produccin de ste
para irse familiarizando con el proyecto de inters. De igual manera, se hace una breve
introduccin de las diferentes propiedades fsico-qumicas del biodiesel para entender ms
adelante la importancia de stas.

El captulo 2, llamado Calidad del Biodiesel trata de la importancia de la calidad del biodiesel desde
ciertos puntos de vista tales como el tcnico, ambiental econmico adems de stos se relacin
entre s, sin olvidar el punto de vista de la relacin motor/combustible. Se mencionan los
principales factores que afectan la calidad del biodiesel tales como la composicin de los cidos
grasos, la calidad de la materia prima, factores externos que afectan el proceso de produccin,
entre otros.

Tambin dentro del captulo 2, se discute sobre cmo ha sido el comportamiento del biodiesel en
los motores y su desempeo a lo largo de las ltimas dcadas. De igual manera se mencionan las
diferentes normativas que controlan las principales propiedades del biodiesel para la optimizacin
de su calidad. Entre las mencionadas estn la variedad de normas europeas (CEN),
estadounidense (ASTM) y argentina (IRAM).

xxii

El captulo 3 de este documento es el Ensayo de Calidad del biodiesel, el cual incluye los mtodos
para la medicin de sus propiedades, mtodos complementarios de la norma ASTM D 6751,
ahondando en cada uno de stos la importancia.

El captulo 4, llamado Equipos de Prueba para el Laboratorio de Calidad de biodiesel presenta las
propiedades y pruebas respectivas que se realizarn en el laboratorio BIDUCA mostrando los
equipos empleados adecuados para que estos resultados sean precisos y exactos, basndose en
el Reglamento Tcnico Centroamericano 75.02.43:06 el cual rene los requisitos y las exigencias
planteadas estrictamente por la norma ASTM D 6751.

El ltimo captulo del presente documento responde al ttulo de Evaluacin de la Instalacin del
Laboratorio de Calidad de biodiesel. Aqu se desarrolla el anlisis de ingeniera econmica del
proyecto. Consta de la estimacin de la inversin de capital total, los costos de operacin o
elaboracin del paquete de pruebas de calidad as como la estimacin del precio de ste. Adems
se auxilia indicadores estticos como el punto de equilibrio para analizar posteriormente si el
laboratorio de calidad es rentable o no. Por ltimo se realiza el clculo del flujo de efectivo neto y el
flujo de efectivo neto acumulado, clculos que tambin sern necesarios para el estudio de
rentabilidad del proyecto.

xxiii

CAPTULO 1: CARACTERIZACION DEL BIODIESEL

El alto costo del petrleo, la tendencia a que siga aumentando o mantenindose en niveles
elevados y la disminucin de las reservas han afectado la seguridad energtica mundial. Los
pases no productores de petrleo se han visto forzados a gastar una parte significativa de sus
presupuestos en la importacin de combustibles de origen fsil. Esto, sumado a la creciente
preocupacin por el calentamiento global, causado en gran medida por la liberacin de gases
provenientes de la quema de combustibles fsiles, ha despertado un gran inters en la utilizacin
de fuentes de energa renovables. Una de estas fuentes la constituyen los biocombustibles
producidos a partir de biomasa [Caicedo; 2005].

1.1 Qu son los biocombustibles?

Desde una perspectiva etimolgica, seran los combustibles de origen biolgico, pero esta
definicin incluira el petrleo, ya que este procede de restos fsiles que existen desde hace
millones de aos. Una mejor definicin sera que son los combustibles de origen biolgico
obtenidos de manera renovable a partir de restos orgnicos. Los biocombustibles constituyen la
primera fuente de energa que conoci la humanidad [Annimo 1, 2005].

Entre los diferentes tipos de biocombustibles est el biogs, bioetanol y el biodiesel. Este ltimo
combustible alternativo para motores diesel es el que est ganando mayor atencin en Amrica,
especialmente Estados Unidos, despus de lograr un gran nivel de xito en Europa. Sus
principales ventajas le permiten resaltar como uno de los combustibles ms renovables existentes,
es no-txicos y biodegradable. Adems se puede usar directamente en la mayora de motores
diesel sin necesidad de modificaciones extensas [Annimo 1, 2005].

1.1.1

Generacin de biocombustibles

Hoy en da existe una variedad de combustible alternos que pueden sustituir a los productos
derivados del petrleo. De igual manera, para cada uno de estos biocombustibles hay diferentes
procesos de produccin as como tambin materias primas que requerirn de un nivel tecnolgico
y por tanto de mayores costos de produccin.

Segn las fuentes de produccin para la elaboracin de biocombustibles, stos se pueden

clasificar en [Annimo 2; 2008]:

 Biocombustibles de primera generacin

Biocombustibles de segunda generacin
Biocombustibles de tercera generacin
Biocombustibles de cuarta generacin

1.1.1.1 Biocombustibles de primera generacin [Annimo 2; 2008].

Los combustibles de primera generacin son los biocombustibles hechos a partir de azcar,
almidn, aceite vegetal, o grasas animales empleando tecnologas convencionales. Las materias
primas base para la produccin de los biocombustibles de primera generacin generalmente son
semillas o granos tales como el trigo, de donde se extraen los almidones que se fermentan en el
bioetanol, o semillas de girasol, que son exprimidas para extraer aceites vegetales que pueden ser
usados para la produccin de biodiesel

El biodiesel es el ejemplo ms comn de biocombustible de primera generacin en Europa.

Aunque para considerarse de primera generacin debe de proceder exclusivamente de aceites
vegetales de diferentes semillas, as como de grasas recicladas de restaurantes. El proceso de
produccin empleado para este biodiesel es una combinacin entre la extraccin usando prensado
en fro y una posterior transesterificacin.

1.1.1.2 Biocombustibles de segunda generacin [Annimo 2; 2008].

Los partidarios de los biocombustibles afirman que una solucin ms viable es incrementar el
apoyo poltico e industrial. El actual gravamen respecto a la sustentabilidad de la primera
generacin de biocombustibles es enteramente insatisfactorio, en trminos econmicos y
ambientales. Un biocombustible no es igual que otro. Por estos hechos, se han implementado los
biocombustibles de segunda generacin procedentes de fuentes diferentes a los cultivos
alimenticios mencionados en los biocombustibles de primera generacin. Aqu se incluyen los
biocombustibles celulsicos. Los procesos de produccin de los biocombustibles de segunda
generacin pueden usar una variedad de materias primas, tales como desperdicios biomsicos, los
tallos de trigo, maz, madera, y ciertos cultivos biomsicos energticos. Los biocombustibles de
segunda generacin emplean tecnologa para biomasa lquida, incluyendo los biocombustibles
celulsicos de fuentes diferentes a los cultivos alimentos. Muchos de los biocombustibles de
segunda generacin estn en vas de desarrollo, tales como el biohidrgeno, biometanol, dimetilfurano, diesel Fischer-Tropsch, diesel bio-hidrgeno, mezclas de alcoholes y diesel procedente de
la madera.

Tambin el biodiesel es considerado como biocombustible de segunda generacin, pero slo si es

un hbrido entre el biodiesel de primera y segunda generacin proveniente exclusivamente de
grasas y aceites vegetales. De lo contrario, se considerar de primera generacin. El proceso
produccin empleado para este tipo de biodiesel es la hidrogenacin (refinacin).

1.1.1.3 Biocombustibles de tercera generacin [Annimo 2; 2008].

Los combustibles a base de algas, tambin llamados alga-aceites o biocombustibles de tercera

generacin, son biocombustibles, tal y como su nombre lo dice, provenientes de las algas como
materia prima. La produccin de biocombustibles por medio de algas requieren pocos insumos y
produce altos rendimiento (30 veces ms energa por acre que los cultivos de tierra), adems el
alga-aceite es 100% biodegradable. Por esta razn y los altos precios de los combustibles fsiles
(procedentes del petrleo), hay un gran inters en la alga-cultura (cultivo de algas).

Tanto los biocombustible de segunda y tercera generacin se conocen tambin como

biocombustibles avanzados.

1.1.1.4 Biocombustibles de cuarta generacin [Annimo 2; 2008].

Por otro lado, se est desarrollando un nuevo tipo de biocombustibles llamados biocombustibles de
cuarta generacin que se basan en la conversin de los aceites vegetales y biodiesel puro en
gasolina. Esto se est tratando de lograr por medio de microorganismos que modifican
genticamente las materias primas. Otra materia prima empleada en la ingeniera gentica para
producir biocombustibles de cuarta generacin es el dixido de carbono, el cual planea desarrollar
a una escala industrial la compaa de Craig Venter llamada Genmica Sinttica.

1.2 Qu es el biodiesel?
Biodiesel se define como los steres mono-alqulicos de los cidos grasos de cadena larga
procedentes de los aceites vegetales o grasas animales. En simples trminos, biodiesel es el
producto que se obtiene cuando un aceite vegetal reacciona qumicamente con un alcohol
produciendo steres

mono-alqulicos de cidos grasos. Se requieren catalizadores como el

hidrxido de sodio o potasio. El glicerol es uno de los co-productos de la reaccin qumica [Knothe;
2004: p. 1].

Los aceites vegetales de los que se obtiene el combustible biodiesel pueden ser aceites vrgenes o
previamente usados y se utilizan fuentes diversas, ms comnmente: aceite de colza, aceite de
soja, aceite de palma, aceite de man, aceite de canola, aceite alimenticio usado o grasa animales.
Aunque existe la posibilidad de utilizar cualquier aceite disponible [Knothe; 2004: p. 1].

La reaccin bsica en la produccin de biodiesel es la siguiente [Knothe; 2004: p. 1]:

(Ec. 1.1)

El aceite de soja es la materia prima ms popular en los Estados Unidos. La soja es uno de los
principales cultivos en Estados Unidos y los subsidios del gobierno se encuentran accesibles para
hacer la economa del combustible atractiva para los consumidores que necesitan o quieren utilizar
combustible de fuentes no fsiles. En Europa la mayora del biodiesel se produce del aceite de
colza [Knothe; 2004: p. 1].

1.3 Cules son las ventajas y desventajas de usar biodiesel en lugar de diesel?

Las principales ventajas son [Chiriboga; 2007]:

:
El biodiesel tiene mayor lubricidad que el diesel de origen fsil, por lo que extiende la vida
til de los motores.
Es ms seguro de transportar y almacenar, ya que tiene un punto de inflamacin 100
grados centgrados mayor que el diesel fsil. El biodiesel podra explotar a una
temperatura de 150 grados centgrados.

 El biodiesel se degrada de 4 a 5 veces ms rpido que el diesel fsil y puede ser usado
como solvente para limpiar derrames de diesel fsil.
El biodiesel permite al productor agrcola a autoabastecerse de combustible; adems, su
produccin promueve la inclusin de los habitantes menos favorecidos del sector rural,
debido a que no requiere altos niveles de inversin.
Prcticamente no contiene azufre, por lo que no genera dixido de azufre, un gas que
contribuye en forma significativa a la contaminacin ambiental. El Consejo Internacional de
Transporte Limpio est considerando al azufre como el plomo del prximo siglo.
Actualmente en todas partes las legislaciones estn exigiendo disminuir el contenido de
azufre del diesel, de manera que este sea Low sulpher diesel o LSD (diesel de bajo
contenido de azufre). El LSD tiene un menor grado de lubricidad que el diesel, por lo que
es ms necesario adicionarle biodiesel.
El biodiesel no contamina fuentes de agua superficial ni acuferos subterrneos.
En la produccin del biodiesel se obtiene harina de alto contenido en protena para la
ganadera, procedente de los restos de las cscaras de semillas. Lo mencionado
anteriormente es cierto cuando las semillas no contienen principios txicos.
Reduce en gran medida los humos visibles durante el arranque.
Es aproximadamente diez veces menos txico que la sal comn de mesa.
Por la similitud de sus propiedades con el combustible diesel no es necesario hacer
modificaciones a los motores.

Las principales desventajas son [Chiriboga; 2007]:

El biodisel presenta problemas de fluidez y congelamiento a bajas temperaturas (menos a
cero grados centgrados), especialmente el que se produce de palma africana.
Los costos de la materia prima son elevados y guardan relacin con el precio internacional
del petrleo. Dichos costos representan el 70 por ciento de los costos totales del biodiesel,
por lo que este actualmente es un producto relativamente costoso.
Por su alto poder solvente, se recomienda almacenar el biodiesel en tanques limpios; si
esto no se hace, los motores podran ser contaminados con impurezas provenientes de los
tanques.
El contenido energtico del biodiesel es algo menor que el del diesel (12 por ciento menor
en peso u 8 por ciento en volumen), por lo que su consumo es ligeramente mayor.
El biodiesel de baja calidad (con un bajo nmero de cetano) puede incrementar las
emisiones de xidos de nitrgeno, pero si el nmero de cetano es mayor que 68, las
emisiones de xidos de nitrgeno seran iguales o menores que las provenientes del diesel
fsil.
Se debe cambiar el aceite con ms frecuencia porque se diluye en el crter
Necesita aditivos para arrancar en el motor a bajas temperaturas.

 La presencia de potasio y sodio pueden causar la precipitacin de jabones obstruyendo los

filtros. Estos se presentan en el biodiesel debido a un defectuoso proceso de lavado en su
produccin.
Posee menor estabilidad a la oxidacin que el diesel debido a que posee dobles enlaces y
oxgeno en su molcula. Esto es importante a la hora de almacenar durante mucho tiempo
el biodiesel.

1.4 Los subproductos de la produccin del biodiesel.

Los principales subproductos del proceso para obtener biodiesel son [Annimo 3; 2005]:
Glicerina o glicerol
Cascarilla de la semilla
Torta alimenticia
Peladura de la semilla
Pastas jabonosas

Glicerina

La glicerina es un subproducto de elevado valor econmico, cuando su nivel de pureza es alto se

utiliza mayoritariamente en la industria cosmtica y farmacutica, pero el exceso de oferta causado
por la proliferacin de plantas de biodiesel ha provocado un descenso de su cotizacin en los
mercados, esto provoca un encarecimiento del proceso por la prdida de rendimiento de los
subproductos [Annimo 3; 2005 p. 6].

Cascarilla de la semilla

Es utilizada como combustible para los hornos de secado. La cascarilla no requiere de un

tratamiento especial para ser utilizada, aunque debe ser tomado en cuenta que no debe estar
hmeda [Annimo 3; 2005: p. 7].

Torta alimenticia

La torta que sobra de la extraccin del aceite (residuo del prensado), es uno de los subproductos
de gran inters. El inters de este subproducto radica en su contenido de protenas, que es de un
50 por ciento, aunque la torta se debe someter a un tratamiento para eliminar compuestos txicos
que contiene, sin estas toxinas la torta se puede utilizar para la elaboracin de alimentos para
ganado. Es as como la comercializacin de dicho subproducto disminuye los costos del proceso
de extraccin [Annimo 3; 2005: p. 7].

Peladuras de la semilla

De estos desperdicios se pueden obtener, a travs de procesos biolgicos y naturales, fuentes de

biogs y fertilizantes, para este uso la peladura no se somete a un tratamiento previo [Annimo 3;
2005: p. 6].

Pastas jabonosas

Existir una gran cantidad de pastas jabonosas si se utiliza materias primas como los aceites
reciclados de restaurantes y grasas animales. Por el contrario, habr poca cantidad, si se utiliza
como materia prima los aceites vegetales refinados. Con un buen lavado en el proceso se puede
eliminar la mayor parte de este subproducto [Annimo 3; 2005: p. 7].

1.5 Materias primas e insumos para la produccin del biodiesel

Las materias primas que pueden usarse generalmente para elaborar biodiesel son:
Aceites vegetales o grasas animales

Aceites vegetales o grasas animales

Entre los aceites vegetales se encuentran el aceite de maz, aceite de canola, aceite de colza y
cualquier variedad de su familia, aceite de algodn, aceite de palma, aceite de tempate y aceite de
mostaza, aceites usado de restaurantes tales como aceites de frituras, grasas flotantes de las
plantas de tratamiento de aguas residuales, entre otros. Mientras que entre las grasas animales
podemos mencionar la manteca de cerdo y cebo de vacas [Knothe; 2004: p. 1].

Los insumos qumicos ms comunes que pueden usarse para elaborar biodiesel son [Annimo 3;
2005: p. 25]:
Metanol
Hidrxido de sodio
cido sulfrico

1.6 Procesos de produccin del biodiesel.

A continuacin se presenta una breve descripcin de los diferentes procesos de produccin del
biodiesel existentes a nivel industrial [Annimo 3; 2005: p. 14-15]:
Proceso A: Proceso batch, catalizador bsico (ya sea hidrxido de sodio o hidrxido de
potasio) cargado en una proporcin de 0.3 1.5 por ciento de la carga total, temperatura

promedio de operacin de 65 grados centgrados, con proporcin de alcohol-triglicrido

6:1, conversiones de 85 94 por ciento (es alcanzable un 95 por ciento de conversin al
utilizar dos etapas, con remocin de glicerol entre etapas), tiempo de reaccin de entre 20
60 minutos.
Proceso B: Proceso batch, catalizador cido (cido sulfrico o cido fosfrico), utilizado en
casos en los cuales se tiene una gran cantidad de cidos grasos libres presentes en la
materia prima (por arriba del 2 por ciento), una relacin alta de alcohol a cidos grasos
libres es requerida, usualmente entre 20:1 y 40:1, rendimientos de aproximadamente 99
por ciento.
Proceso C: Proceso continuo, catalizador bsico, reactores CSRT en lnea, se puede
alcanzar una conversin de 98 %, consumo energtico considerable ya que exige un
sistema de agitacin que asegure la composicin uniforme a lo largo de cada reactor (esto
tiene el efecto de incrementar la dispersin del producto glicerol en la fase ster, lo que se
traduce en que el tiempo requerido para la separacin de fases es extendido).
Proceso D: Proceso continuo, catalizador bsico, reactor en pistn (requiere mayor
espacio, se requieren pequeos tiempos de residencia de 6 10 minutos, la conversin
puede alcanzar el 100 por ciento, se trabaja a altas temperaturas y presin para mantener
elevada la tasa de reaccin.
Proceso E: Proceso no catalizado, utiliza un co-solvente para solubilizar el metanol
(tetrahidrofurano), tiempo de reaccin de aproximadamente 5 10 minutos, temperatura
baja de aproximadamente 30 grados centgrados.
Proceso F: Proceso no catalizado, condiciones super crticas (350 a 400 grados
centgrados y mayor a 50 atmsferas 1200 psi), tiempo de reaccin de aproximadamente
4 minutos, una alta relacin alcohol a aceite 42:1.

1.7 Propiedades del biodiesel [Ciria; 2004: p. 8-12].

Las propiedades del BD (biodiesel) comercial dependen tanto del proceso de fabricacin como de
la naturaleza de los lpidos a partir de los cuales se ha producido. El BD en funcin de la naturaleza
de la fuente, animal o vegetal, proporcionar unas caractersticas particulares al nuevo
combustible.

Los aceites vegetales y las grasas son recursos renovables que en nuestra sociedad juegan en
papel importante en la produccin de combustibles alternativos, como por ejemplo Biodiesel.
Debido a que la alta viscosidad de estos aceites tiende a causar problemas si se los usa
directamente en motores diesel, se los hace reaccionar qumicamente con alcoholes de cadena
corta (metanol o etanol) mediante una reaccin de transesterificacin. Los mono-steres
resultantes tienen viscosidades prximas al del diesel derivado del petrleo; esta mezcla de monosteres es conocida como Biodiesel.

A continuacin se presenta las propiedades ms usuales a evaluar en todo tipo de biodiesel,

independientemente de su procedencia (materia prima):

Tabla 1.1: Propiedades ms comunes a evaluar en el biodiesel comercial

PROPIEDADES TPICAS DEL BIODISEL
Ensayo ASTM

Mtodo Obtenido

Lmites

Densidad

D1298

0.893

0.875 0.9 g/ml

Corrosin al cobre

D130

1b

Nmero 3 mximo

Viscosidad Cinemtica, 40C

D445

5.15

1.9 - 6.0 mm /s

D93 * mayor 130 grados

Punto de Inflamacin

D92

152

centgrados

Numero de Cetanos

D613

>49

47minutos

Numero de Neutralizacin

D664

0.14

0.80 mximo mg KOH/g

Glicerina Libre

D6584

**

0.020 porcentaje masa

Glicerina Total

D6584

**

0.240 porcentaje masa

Fsforo

D4951

**

0.001 mx. porcentaje masa

0.05 mximo (500) porcentaje

Azufre

D5453

**

masa (ppm)

* Se intenta que el punto de inflamacin del Biodiesel tenga un valor mnimo de 100 grados
centgrado. Se han encontrado valores tpicos por encima de 160 grados centgrados. Debido a la
alta volatilidad que se registra en valores cercanos a los 100 grados centgrados con el mtodo
ASTM D93, se ha establecido en 130 grado centgrados para asegurar un valor real de 100 grados
centgrados como mnimo. Se estn investigando mejoras y alternativas al mtodo ASTM D93. Una
vez que se completen estas investigaciones, se podr reconsiderar el valor mnimo como 100
grados centgrados.

Punto de Inflamacin.

Este parmetro generalmente se determina para satisfacer temas legales de seguridad. Tambin
es til para conocer si existe una cantidad excesiva de alcohol no reaccionado en el proceso de
obtencin.

Viscosidad.

Debe poseer una viscosidad mnima para evitar prdidas de potencia debidas a las fugas en la
bomba de inyeccin y en el inyector. Adems, le da caractersticas de lubricidad al sistema de
combustible. Por la otra parte tambin se limita la viscosidad mxima por consideraciones de
diseo y tamao de los motores, y en las caractersticas del sistema de inyeccin.

Densidad.

Da idea del contenido en energa del combustible. Mayores densidades indican mayor energa
trmica y una economa de combustible.

Cenizas Sulfatadas.

Los materiales que forman cenizas en un Biodiesel se pueden presentar de tres formas:

Slidos abrasivos,

Jabones metlicos solubles,

Catalizadores no eliminados en el proceso.

Tanto los slidos abrasivos como los catalizadores no eliminados favorecen al desgaste del
inyector, bomba de inyeccin, pistn y anillos, adems de contribuir a la formacin de depsitos en
el motor.
Los jabones metlicos solubles tienen un efecto menor en el desgaste pero pueden afectar ms a
la colmatacin de filtros y depsitos en el motor.

Azufre.

Contribuye al desgaste del motor y a la aparicin de depsitos que varan considerablemente en

importancia dependiendo en gran medida de las condiciones de funcionamiento del motor.
Tambin pueden afectar al funcionamiento del sistema de control de emisiones y a lmites
medioambientales.

10

Corrosin a la Lmina de Cobre.

Mediante la comprobacin del desgaste de una lmina de cobre se puede observar si existen en el
sistema compuestos corrosivos y/o presencia de cidos que puedan atacar al cobre o a aleaciones
de cobre como el bronce que forman parte del sistema de combustible.

Nmero de Cetano.

Es una medida de la calidad de ignicin de un combustible e influye en las emisiones de humo y en

la calidad de la combustin. El nmero de cetano depende del diseo y tamao del motor, de las
variaciones de la carga y velocidad y condiciones de arranque y atmosfricas. Un bajo nmero de
cetano conlleva a ruidos en el motor, prolongando el retraso de la ignicin y aumentando el peso
molecular de las emisiones.

Valor de Yodo.

Indica la tendencia a la oxidacin de un biodiesel porque da idea del grado de instauraciones que
poseen sus steres.

Punto de Nube.

Indica la temperatura a la cual empiezan a precipitar ciertos compuestos del combustible

(parafinas, materia insaponificable, entre otros). Es una medida muy importante a tener en cuenta
cuando se usa el motor en climas fros. El valor debe ser definido por el usuario, ya que depende
del clima en el cual el motor se utilice.

Agua y Sedimentos.

El Agua se puede formar por condensacin en el tanque de almacenamiento. La presencia de

agua y slidos de desgaste normalmente pueden colmatar filtros y darle el combustible unas
propiedades de lubricidad menores. El biodiesel puede absorber hasta 40 veces ms agua que el
diesel.

El agua puede provocar dos problemas en el motor:

Corrosin en los componentes del motor, generalmente herrumbre. El agua se acidifica y

acaba atacando a los tanques de almacenamiento.

Contribuye al crecimiento de microorganismos. Forman lodos y limos que pueden colmatar

los filtros. Adems, algunos de estos microorganismos pueden convertir el azufre que
posea el combustible en cido sulfrico, que corroe la superficie metlica del tanque.

11

El agua se puede presentar en el tanque de dos formas:

Disuelta en el combustible. La cantidad de agua depende de la solubilidad de esta en el

biodiesel.

Separada de la fase de combustible en forma libre. La cantidad de esta depende de cmo

se manipule y transporte el combustible.

Los Sedimentos

Pueden ser debidos principalmente a un mal proceso de purificacin del combustible o

contaminacin. Afectan principalmente a la temperatura de cristalizacin y al Nmero de Cetano.

Residuo Carbonoso.

Da una idea de la tendencia del combustible a formar depsitos carbonosos. Se aproxima a la

tendencia del motor a formar depsitos. Normalmente para el Diesel se suele utilizar el 10 por
ciento que queda en la destilacin, pero debido a que el Biodiesel tiene un perfil muy diferente de
destilacin (en un pequeo rango de temperaturas se destila todo la muestra ya que posee una
distribucin de molculas diferentes muy pequea), se debe utilizar el 100 por ciento de la muestra.

Tambin se puede obtener informacin, a parte de la contaminacin (glicerina libre y total), de la

calidad de la purificacin del biodiesel cuando se fabrica.

Destilacin.

Indica la temperatura mxima a la que se debe evaporar el combustible a unas condiciones de

presin y temperatura de 360 grados centgrados tiene que estar el 90 por ciento destilado, segn
la norma ASTM D1160.

Nmero cido, TAN.

Determina el nivel de cidos grasos, generados por degradacin, que se presentan en el

combustible. Si posee un alto grado de acidez se formaran una cantidad importante de depsitos y
tambin se producir mayor corrosin en el sistema.

Contenido en metales (Sodio, Potasio, Fsforo,...) y cidos grasos libres.

Contribuyen al aumento del residuo carbonoso de manera notable y tambin a las cenizas,
generando residuos inorgnicos parcialmente quemados. Adems, tambin se pueden formar
jabones que colmatan los filtros del combustible.

12

Lubricidad.

Es la cualidad de un lquido para proporcionar una lubricacin adecuada para prevenir el desgaste
entre dos superficies en movimiento. Los combustibles con un contenido bajo en azufre o baja
viscosidad tienden a tener una lubricidad menor.

Glicerina Libre.

Determina el nivel de glicerina no enlazada presente en el Biodiesel. Su presencia normalmente se

debe a una mala purificacin del biodiesel. Niveles altos pueden causar problemas de depsitos en
el inyector, as como colmatacin de filtros. Pueden daar los sistemas de inyeccin debido a los
compuestos inorgnicos y jabones que se acumulan en la glicerina. Si la cantidad de glicerina es
superior al 0.5 por ciento esta puede afectar al contenido del residuo carbonoso.

Glicerina Total.

Determina el nivel de glicerina enlazada y no enlazada presente en el combustible. Niveles bajos

significan que se he producido un alto grado de conversin en el aceite o grasa, y se han formado
gran cantidad de mono-steres. Niveles altos de mono, di y triglicridos pueden provocar la
colmatacin de los filtros, depsitos carbonosos en los inyectores y pueden afectar adversamente
a las propiedades a bajas temperaturas. Esto es debido a que al poseer temperaturas de ebullicin
superiores provocan que la combustin sea bastante peor. Adems, aumentan la viscosidad del
biodiesel.

Contenido en alcohol.

Puede provocar problemas de lubricidad y en el Nmero de Cetano. Desde el punto de vista de la

seguridad el Punto de Inflamacin disminuye. Por otro lado, junto a la presencia de alcohol puede
venir asociada glicerina disuelta en este con los consiguientes problemas antes comentados.

Estabilidad a la Oxidacin.

Se determina la vida de almacenamiento y la degradacin potencial de un combustible durante su

almacenamiento. La oxidacin de un combustible suele venir acompaada de la formacin de
gomas solubles e insolubles que pueden actuar de la siguiente manera:

Gomas insolubles: Problemas de colmatacin de filtros.

Gomas solubles: Formacin de depsitos en la punta del inyector y fallos en las boquillas
de los inyectores.

Adems, dicha estabilidad a la oxidacin se puede ver alterada por los diversos contaminantes que
pueden estar presentes en el biodiesel.

13

14

CAPTULO 2: CALIDAD DEL BIODIESEL

2.1 Importancia de la calidad del biodiesel

La calidad del biodiesel es fundamental para el rendimiento y aceptacin en el mercado mundial.

Obstrucciones en el filtro, pobre fluidez en fro, y daos al motor por alto contenido de agua, entre
otras razones podran ocurrir si la calidad del biodiesel no rene los lmites necesarios respecto
sustancias contaminantes y residuales de las reacciones participantes para su elaboracin.

2.1.1

El biodiesel en relacin a los motores diesel

El primer efecto causado por la mala calidad del biodiesel, se observa en los motores de los
usuarios y de ah un efecto en cadena produce resultados negativos en otras reas. De tal manera
que el primer tpico a mencionar respecto a la importancia de la calidad del biodiesel se centra en
la relacin motor/combustible.

Para que un combustible originado de una fuente renovable de origen vegetal o animal (como lo es
el biodiesel) pueda utilizarse vlidamente, cualquiera que sea el tipo de motor considerado, se
deben dar determinadas condiciones a saber [Hilbert; 2004]:
impliquen la menor cantidad de modificaciones a los motores en uso;
no ocasione una significativa reduccin de la potencia o limitaciones en las condiciones de
empleo;
guarde una relacin entre el consumo y la prestacin de las mquinas equivalente o similar
a la lograda con el actual gas-oil (diesel derivado del petrleo);
requiera bajas inversiones en el proceso de sustitucin;
pueda estar disponible en un corto plazo;
garantice un balance energtico con saldo positivo;
llegue al mercado con un precio que sea competitivo con el del combustible al que
sustituye.

Es indiscutible que la relacin motor/combustible debe ser la idnea para una combustin efectiva,
he ah donde radica la importancia de la calidad del biodiesel. De igual manera, los aspectos
tcnicos, ambientales y econmicos que a continuacin se mencionan confirman la importancia de
reunir todas las especificaciones de calidad de este biocombustible.

15

2.1.2

Punto de vista tcnico

La calidad del biodiesel depender del tipo de proceso que se ocupe as como de la maquinaria
que se compre para su produccin, entre otros.

En los pases europeos donde ya se han instalado plantas productoras de biodiesel, como
Alemania y Austria, se tomaron en cuenta ciertos criterios para saber cul sera el proceso ms
conveniente que produjera una calidad aceptable pero al mismo tiempo una disponibilidad
tecnolgica para producir el combustible [Annimo 3; 2005: Cap. 6, p.1-2].

Por otra parte, el buen control de la produccin debe estar presente en cada una de las etapas en
la planta para que el producto terminado sea lo ms puro posible.

A continuacin se menciona cada una de las etapas, que a groso modo representan el proceso de
produccin de biodiesel en donde se debe tomar en cuenta la calidad de dicho bio-combustible:

Recepcin y almacenamiento de la materia prima.

Preparacin de materia prima.

Separacin y lavado del metil-ster.

Secado del biodiesel.

Refinado del biodiesel.

2.1.3

Punto de vista ambiental [Hilbert, J.; 2004]

La gran ventaja del biodiesel es su rpida degradacin en contacto con el suelo hacindolo
ambientalmente amigable. Su toxicidad para seres humanos y animales es ms baja.

Los gases de escape contienen proporciones menores de monxido de carbono, hidrocarburos y

mayores de monxido de nitrgeno a los provocados por motores funcionando con gasoil. La
proporcin de cenizas es menor y no se generan dixido de azufre principal responsable de la
lluvia cida.

El biodiesel es el primer y nico combustible alternativo que posee una evaluacin completa de
emisiones y efectos potenciales sobre la salud de las personas, aprobado por EPA (Agencia de
Proteccin Ambiental, por su significado en espaol) segn lo dispuesto en el artculo 211(b) del
Artculo del Aire Limpio. Estos programas incluyen las ms rigurosas pruebas sobre emisiones de
combustibles y aditivos que hechas por EPA en los EE.UU. Los datos recogidos a travs de estas

16

pruebas concluyen el ms completo inventario sobre salud humana y medioambiental que la

tecnologa actual permite.

El problema de la emisin de olores por el escape, que ha llegado a provocar dolores de cabeza y
nauseas a los conductores y personal de mantenimiento de talleres es causado por la acrolena
procedente de los hidrocarburos incombustibles. Con la introduccin del catalizador los olores
desaparecen completamente, sin que se lleguen a notar diferencias con respecto a los motores
que trabajan con gasleo, salvo en los primeros momentos de funcionamiento con los motores en
fro, ya que el catalizador requiere un mnimo de temperatura para que acte correctamente.

Tambin existe todo un nuevo campo de accin ligado al llamado secuestro de carbono de la
atmsfera. Las reuniones internacionales sobre medio ambiente entre las que se destaca la de
Kyoto 1997 fijan restricciones crecientes a la emisin de los llamados gases que provocan el
sobrecalentamiento de la tierra fundamentalmente metano y dixido de carbono. En las ltimas
reuniones internacionales tambin se han establecido mecanismos de transaccin mediante la cual
se podran comercializar a nivel mundial la capacidad de secuestrar este tipo de gases
fundamentalmente por medio de su incorporacin al suelo por las plantas. En este sentido el
Biodiesel posee un amplio abanico de posibilidades ya que cierra un crculo renovable sin adicin
significativa de mayores niveles de dixido de carbono.

2.1.4

Punto de vista econmico [Hilbert, J.; 2004]

Sumada a las consideraciones de ndole tcnica y ambiental existe el factor econmico crucial para
poder ponderar el alcance que puede llegar a tener este tipo de alternativa al igual que su nivel de
calidad.

Para este anlisis se deben considerar los siguientes factores principales:

Costo de la materia prima (aceites) regidos por precios internacionales.
Costos de procesamiento, produccin y almacenamiento del biodiesel. Variables en funcin
de la tecnologa aplicada.
Proporcin final de biodiesel en el combustible final.
Carga impositiva aplicada al producto final.
Costos de distribucin y comercializacin.

17

La materia prima tiene la mayor incidencia en los costos finales y de all que es esencial establecer
mecanismos que amortigen los cambios en los precios as como buscar fuentes alternativas de
suministro ms econmico que no compitan en los precios internacionales.

Desde el punto de vista macroeconmico, si El Salvador se convirtiera, en el futuro, en uno de los

principales exportadores de aceites de Centro Amrica (pues sus tierras son idneas para la
cosecha de diferentes cultivos), se tornar imprescindible tomar en cuenta la balanza de pagos en
funcin del precio de estos productos en el mercado internacional al igual que el de los
combustibles derivados del petrleo.

La alternativa de uso del biodiesel tiene sin lugar a dudas un espacio inmediato en el cual
desarrollarse condicionado a que se den fundamentalmente las ventajas econmicas respecto a su
uso.

A parte la importancia de la calidad del biodiesel en los motores y de los tres puntos de vista
explicados anteriormente, no se puede dejar de mencionar las diferentes normas que se encargan
de que los estndares se cumplan para el beneficio de todos los usuarios, tales como la norma
CEN (Comit Europeo de Normalizacin) y la norma ASTM (Sociedad Americana de Pruebas y
Materiales), sta ltima es mencionada mucho a lo largo de este trabajo.

Las especificaciones para el biodiesel han sido implementadas en varios pases alrededor del
mundo, ms notablemente en los Estados Unidos, a travs de la norma ASTM (Sociedad
Americana de Pruebas y Material), y en Europa a travs de la norma CEN (Comit Europeo para la
Normalizacin). Los comits ms importantes de estos grupos que supervisan el desarrollo de las
especificaciones del combustible, incluyendo normas para el biodiesel, estn comprometidos con
los fabricantes de automviles y motores, refineras, productores de biocombustibles, entidades
gubernamentales y otros usuarios del combustibles que por medio de consensos acuerdan sobre
las especificaciones que ayudan a asegurar una buena calidad de los combustibles para la
seguridad y operacin satisfactoria de los vehculos y motores.

En los Estados Unidos, las especificaciones de la norma ASTM se encuentran en la ASTM D 6751;
para la Unin Europeo, la norma es la EN (Norma Europea) 14214. Las especificaciones ASTM
definen al biodiesel como un combustible compuesto de steres mono-alqulicos de cadena larga
de cidos grasos derivados de aceites vegetales o de grasas animales. Los aceites vegetales
crudos y las grasas animales que no han sido procesadas, no renen las especificaciones del
biodiesel. Hay que tener en cuenta que la norma ASTM no es una ley en s; sin embargo, las
especificaciones ASTM es para mezclas de biodiesel en petro-diesel, y muy poco para
especificaciones del B100 como un combustible puro, aunque suele ocuparse tambin para ste

18

ltimo por muchos productores. Varios estados adoptan la norma ASTM y la trasponen como una
ley. En lo que respecta a las especificaciones del biodiesel, solo unos pocos estados lo han hecho
en la actualidad, por ejemplo Minnesota.

En Europa, la norma EN 14214 establece las especificaciones para los steres metlicos de los
cidos grasos para los combustibles diesel. En contraste con la norma ASTM 6751, el B100 que
rene estos estndares podra se puede emplear para biodiesel puro en motores (si el motor ha
sido adaptado para operar como B100) o en combinacin de biodiesel en diesel para producir una
mezcla de acuerdo con la norma EN 590, las especificaciones de la norma EN. Las mezclas con
un 5 por ciento de steres metlicos de cidos grasos se permiten en combustibles diesel definidos
por la norma EN 590, la cual permite que el B5 se considere como un combustible diesel estndar.
La norma EN 14214, es ms restrictiva y slo se aplica a los steres mono-alqulicos producidos
con metanol, es decir, ster metlicos de cidos grasos. El contenido mnimo de steres se
especifica de 96.5 por ciento. La adicin de componentes que no son steres metlicos de cidos
grasos (diferentes a los aditivos) no se permiten.

Los puntos relevantes a la norma europea no se desarrollarn a profundidad en el presente trabajo

pues en Amrica y especialmente en Estados Unidos es la norma ASTM la ms practicada
respecto a propsitos de calidad del biodiesel. Por lo tanto, el enfoque se har direccionado a la
norma y especificaciones expuestas en la ASTM D 6751.

2.2 Factores que afectan la calidad del biodiesel [Knothe; 2004: Cap. 16, p. 101-104]

Generalmente, la calidad del combustible biodiesel puede ser influenciada por varios factores:
La calidad de la materia prima.
La composicin de los cidos grasos provenientes de aceites vegetales o grasas animales.
El proceso de produccin y otros materiales que se utilizan en ste.
Los parmetros pos-produccin.

2.2.1

La calidad de la materia prima

Como regla general, mientras ms puros sean los triglicridos en la materia prima, ser ms fcil
convertirla en biodiesel y su costo ser ms alto. Por otro lado, entre ms barata sea la materia
prima ser ms difcil y costoso convertirla en biodiesel.

19

Las materias primas pueden contener diferentes tipos de contaminantes tales como agua, cidos
grasos libres, partculas slidas y fosfolpidos. Cada uno de estos contaminantes tiene el potencial
para alterar la calidad de biodiesel.

Agua
Es realmente importante separar el agua del proceso de produccin del biodiesel. Si bien la
mayora de procesos pueden tolerar hasta 1 por ciento de agua, incluso este bajo nivel
incrementara la produccin de jabones

y afectara significativamente la reaccin de

transesterificacin del biodiesel. El agua se puede remover por diferentes mtodos. Uno de estos
mtodos es agregar calor para romper la emulsin entre el agua y el aceite y que se dividan
completamente en dos fases. El mtodo de centrifugacin es otra opcin para la remocin.

El aceite de soja crudo contiene normalmente alrededor de 0.3 por ciento de agua. Esta cantidad
puede ser removida fcilmente mediante un proceso de vaporizacin inmediata. La grasa amarilla
(y generalmente la grasa caf) contienen alrededor de 0.5 por ciento de agua porque se le ha
removido previamente durante etapas del proceso. Los residuos de grasas de restaurantes y
trampas de grasas pueden tener alto contenido de agua por lo que deben de ser siempre
analizadas.

El agua no solo altera el proceso de transesterificacin sino que tambin repercute en los costos
de las materias primas porque habr mayor cantidad de agua a remover.

A mayor contenido de agua en las muestras de aceite o grasa, menor ser el contenido de lpidos
en ella.

Slidos
La materia prima debe filtrarse siempre para asegurar que partculas slidas no entren al sistema
de procesamiento del biodiesel. Esto es tpico que suceda con productos reciclados, por ejemplo
las trampas de grasa, por lo que se deben ocupar filtros muy finos (filtros de 10 micrmetros) para
removerlas, aunque el producto terminado se filtrar con uno de 5 micrmetros.

cidos grasos libres

Los efectos de los cidos grasos libres en el proceso de produccin del biodiesel han sido un tema
de polmica. Los cidos grasos libres desactivan la catlisis del proceso, forman jabones y
producen agua cuando son transformados en steres, sin embargo no afectan la acidez del
biodiesel como producto terminado. Segn las especificaciones de la norma ASTM para el total de
glicerol, el contenido de cidos graso libres debe ser de 0.2 a 0.3 por ciento (si se utiliza un
catalizador alcalino normal en el proceso).

20

Fsforo
El aceite de soja crudo contiene entre 600 a 900 ppm de fsforo en forma de fosfolpidos o gomas.
Este material se debe remover porque la norma ASTM permite que el biodiesel posea un contenido
mximo de 10 ppm de compuestos fosfatados. Afortunadamente, el tpico proceso de produccin
del biodiesel elimina el fsforo, el cual es transferido hacia la fraccin de glicerol o removido por
medio del agua de lavado.

Azufre
Una de las mejores ventajas que presenta el biodiesel es que contiene bajos niveles de azufre. La
EPA orden en el ao 2006 que los niveles de azufre en el combustible diesel (derivado del
petrleo) se encuentren entre 15 ppm a 500 ppm. El biodiesel se encuentra debajo de estos
valores. Sin embargo, algunas muestras de biodiesel procedentes de materias primas tales como
grasas amarillas y grasas animales han demostrado que los niveles de azufre son de 40 a 50 ppm.
An no se ha comprendido totalmente de donde proviene el contenido de azufre en estas grasas,
pero podra ser de conservantes alimenticios, protenas, el pelo del cuero de animales y en ciertos
casos donde se procesan las aves de corral, de las patas de pollos. Se necesita ms
investigaciones para cubrir las dudas en esta rea.

Valor de Yodo
El valor de Yodo es un mtodo bastante comn y simple el cual sirve como indicador del grado de
saturacin de los aceites. Aunque el grado de saturacin no parece afectar significativamente al
proceso de transesterificacin, s altera las propiedades del biodiesel. Las grasas saturadas le dan
al biodiesel una mayor estabilidad oxidativa, un mayor nmero de cetano pero pobres propiedades
a bajas temperaturas. El biodiesel proveniente de grasas saturadas parece gelatina a temperatura
ambiente en comparacin a los aceites vegetales.

2.2.2

La composicin de los cidos grasos provenientes de aceites vegetales o grasas

animales

Definicin de cidos grasos

Un cido graso es una molcula orgnica formada por una larga cadena hidrocarbonada, de
nmero par de tomos de carbono, en cuyo extremo hay un grupo carboxilo. Cada tomo de
carbono se une al siguiente y al precedente por medio de un enlace covalente sencillo. Al tomo de
su extremo le quedan libres tres enlaces que son ocupados por tomos de hidrgeno. Los dems
tomos tienen libres dos enlaces, que son ocupados igualmente por tomos de hidrgeno
[Wikipedia; 2008].

21

Los cidos grasos ms comunes (y sus respectivos mtil steres) se presentan en la Tabla 2.1.
Existe una variedad de cidos grasos, pero los mencionados aqu comprenden la mayora de los
que figuran en el procesamiento del biodiesel [Knothe; 2004: Cap. 6, p. 39-40].
.

Tabla 2.1. Frmula, peso molecular y propiedades del los cidos grasos y sus respectivos metil
steres
Punto de
Acido graso/

Frmula

Acrnimo

Metil ster

Peso

fusin

Nmero

molecular

(grados

de cetano

centgrados)
cido palmtico/

C16H32O2

palmitato de metilo

C17H34O2

Acido esterico/

C18H36O2

estearato de metilo

C19H38O2

Acido oleico/

C18H34O2

oleato de metilo

C19H36O2

Acido linoleico/

C18H32O2

linoleato de metilo

C19H34O2

Acido linolnico/

C18H30O2

linolenato de metilo

C19H32O2

C16:0

C18:0

C18:1

256.428

63 - 64

-----

270.457

30.5

74.5

284.481

70

-----

298.511

39

86.9

282.465

16 - 20

-----

296.495
C18:2

280.450

47.2; 55
-5 - 35

294.479
C18:3

----28.5; 42.2

278.434

-11

-----

292.463

-52 / -57

20.6; 22.7

En la Tabla 2.1 se mencionan dos propiedades muy importantes de los compuestos grasos del
combustible (el punto de fusin y el nmero de cetano), los cuales varan dependiendo de la
estructura qumica de los cidos grasos o steres. A mayor longitud de la cadena y/o aumento de
la saturacin mayor es el nmero de cetano. Ocurre la misma tendencia con el punto de fusin. Por
lo tanto, la composicin de los cidos grasos es el factor ms influyente en las propiedades del
biodiesel. En consecuencia, los mtodos analticos para su determinacin son absolutamente
necesarios [Knothe; 2004: Cap. 6, p. 39-40].

Los steres metlicos se derivan ya sea de un aceite o una grasa provenientes de la reaccin de
transesterificacin. El mayor componente de los aceites vegetales y grasa animales son los
triacilglicridos (el glicerol de los cidos grasos) [Knothe; 2004: Cap. 6, p. 39-40].

La principal razn por la que ocurre la reaccin de transesterificacin es porque la viscosidad de

los aceites vegetales o grasas animales es de un orden de magnitud mayor que su respectivo ster
metlico (biodiesel). La elevada viscosidad de los triacilglicridos da lugar a problemas

22

operacionales, tales como depsitos en el motor. El etanol, propanol e iso-propanol son alcoholes
que se podran ocupar para producir biodiesel, sin embargo el metanol es el ms barato de todos y
por tanto el ms comn de usar. Ciertos mtodos analticos se tendrn que modificar si se ocupa
otro tipo de alcohol que no sea metanol [Knothe; 2004: Cap. 6, p. 39-40].

A parte de los acilgliceroles, restos de alcohol (metanol) y catalizadores (hidrxido de sodio o

potasio) contaminan el producto final (biodiesel) al igual que materiales no grasos que se
encuentran normalmente en los aceites y grasas.

Los gliceroles o glicerinas libres y totales tambin contaminan. Los libres, son los restos de glicerol
que quedan luego de la purificacin del biodiesel; los totales, resultan de los tres acilgliceroles en
combinacin con los libres. Los valores lmite que figuran en la norma ASTM, D 6751 son: 0.02 por
cidnto (peso) de gliceroles libres y 0.24 por ciento de gliceroles totales. Los mtodos analticos que
miden los parmetros de stos se dividen en tres categoras: mtodos cromatogrficos, mtodos
espectroscpicos y mtodos basados en propiedades fsicas. Los dos primeros se pueden
combinar y se conoce como mtodos de guiones. Este trmino proviene de la unin de los dos
nombres de los mtodos por medio de un guin. Se hablar detalladamente de cada uno ms
adelante [Knothe; 2004: Cap. 6, p. 39-40].

2.2.3

El proceso de produccin y otros materiales que se utilizan en ste

En la reaccin de transesterificacin los triglicridos se convierten en diglicridos que luego se

convierten en monoglicridos y finalmente en glicerol. En cada etapa se produce una molcula de
ster metlico de un cido graso. Si la reaccin es incompleta habr una mezcla de triglicridos,
diglicridos y monoglceridos como residuos. Cada uno de estos compuestos an posee una
molcula de glicerol que no han liberado. Estos compuestos se denominan gliceroles vinculados.
Los gliceroles vinculados ms los gliceroles libres forman los gliceroles totales. A continuacin se
representa la reaccin por etapas [Knothe; 2004: Cap. 16, p. 101-104]:
Triglicrido Diglicrido Monoglicrido Glicerol

metil ster

metil ster

metil ster

(Ec. 2.1)

La norma ASTM exige que el contenido de gliceroles totales sea menor al 0.24 por ciento del
producto final. Se ocupa un cromatgrafo de gases para medir el contenido de stos, tal como se
describe en la norma ASTM D 6584. El mtodo del cromatgrafo de lquidos de alto rendimiento

23

(HPLC, por sus siglas en ingls) y el descrito en el mtodo oficial AOCS (Sociedad Americana de
Qumicos Petroleros, por su significado en espaol), especficamente Ca 14-56 (mtodo iodomtrico para gliceroles libres, totales y combinados) tambin se suelen usar. Para todas las
tcnicas mencionadas se necesitan el adecuado equipo de laboratorio

y personal altamente

entrenado para el anlisis de las muestras [Knothe; 2004: Cap. 16, p. 101-104].

Gliceroles libres
Los gliceroles son insolubles en el biodiesel por lo que es fcil eliminar la mayora por
centrifugacin o precipitacin. Parte del glicerol permanece suspendido en forma de gotas y otras
pequeas cantidades se mezclan en el biodiesel (gliceroles libres). La mayor parte de glicerol se
debera remover durante el proceso de lavado con agua. En el agua de lavado es raro encontrar
glicerol libre, sobre todo si es agua caliente. Durante la destilacin del biodiesel se suele arrastrar
glicerol libre y si se encuentra en cantidades excesivas suele causar problemas en los tanques de
almacenamiento, ya que se forma una mezcla bastante viscosa que puede tapar los filtros y alterar
la combustin en el motor [Knothe; 2004: Cap. 16, p. 101-104].

Alcohol y catalizador residual

Ya que el metanol y catalizador alcalino (hidrxido de sodio) son solubles en la fase polar del
glicerol, la mayor parte se elimina al removerse el glicerol del biodiesel. A pesar de esto, an
podra quedar de 2 a 3 por ciento del alcohol en el producto terminado, que constituye el 40 por
ciento de exceso de metanol en la reaccin. Ese porcentaje se recupera calentando el biodiesel.
Cualquier remanente de metanol luego del calentamiento se deber remover por el proceso de
lavado. El nivel de alcohol admisible se especifica en normas Europeas, pero no es incluido en la
norma ASTM. Las pruebas realizadas han demostrado que tan solo 1 por ciento de metanol en el
biodiesel puede reducir la temperatura de inflamacin de 170 grados centgrados hasta 40 grados
centgrados. Esta reduccin presenta un peligro potencial para la seguridad ya que el biodiesel se
tendra que tratar como gasolina, que posee una baja temperatura de inflamacin, por lo que la
norma ASTM exige un contenido de alcohol menor a 0.1 por ciento y un valor de temperatura de
inflamacin de 130 grados centgrados. El alcohol restante no afectar a la eficiencia del motor ya
que la cantidad ser muy pequea [Knothe; 2004: Cap. 16, p. 101-104].

Con respecto al contenido del catalizador en el biodiesel, la norma ASTM no exige un valor
especfico, sin embargo ste se ver limitado por el contenido de cenizas sulfatadas. De tal forma
que, a mayor cantidad de cenizas mayor ser los niveles de desgaste abrasivo y depsitos en el
motor.

24

2.2.4

Los parmetros pos-produccin

Agua y sedimentos [Knothe; 2004: Cap. 16, p. 101-104].

El agua y sedimentos son dos contaminantes que deben removerse del biodiesel. El agua se
puede presentar de dos formas, como agua disuelta o como gotas suspendidas. A pesar que el
biodiesel es insoluble en agua, ste presenta mayor contenido de agua que el combustible diesel.
El biodiesel posee hasta 1500 ppm de agua disuelta, mientras que el diesel posee un mximo de
50 ppm. El lmite permisivo de agua es de 500 ppm tanto para la norma ASTM D 975 (diesel) como
para la ASTM D 6751 (biodiesel). La cantidad de agua suspendida para el diesel es bastante baja.

El biodiesel se debe mantener seco, sin embargo es difcil debido a que muchos tanques de
almacenamiento para diesel poseen agua en la parte inferior debido al proceso de condensacin.

El agua suspendida contribuye a la corrosin de las piezas de montaje en el sistema de inyeccin.

Los sedimentos se encuentran en forma de xidos suspendidos y partculas sucias o pueden

proceder como compuestos insolubles que se forman en la oxidacin del biodiesel. La sustitucin
de combustible a biodiesel incrementa el contenido de sedimentos que provienen de las paredes
en los tanques de almacenamiento que trabajaban anteriormente con diesel. Sus propiedades
disolventes pueden aflojar los sedimentos y tapar los filtros.

Estabilidad de almacenamiento [Knothe; 2004: Cap. 16, p. 101-104].

La estabilidad de almacenamiento se refiere a la capacidad del combustible para resistir cambios
qumicos (oxidacin por el aire) durante un perodo de almacenamiento.

La composicin de los cidos grasos es un factor determinante para conocer la estabilidad del
biodiesel en presencia de oxgeno. A mayor insaturacin de los cidos grasos menor estabilidad
oxidativa, por ejemplo el cido linoleico (C18:2) y linolnico (C18:3). La presencia de ciertos
metales (incluyendo el material con el que se disea los contenedores) y la luz puede acelerar el
proceso de oxidacin y el agua puede provocar la hidrlisis de los steres a cidos grasos libres de
cadena larga aumentando as, el contenido de cidos en el producto terminado. Como resultado de
la oxidacin aparecen hidroperxidos y stos a su vez producen cidos grasos de cadena corta y
aldehdos. En virtud de las condiciones adecuadas los hidroperxidos podran polimerizarse. Por lo
tanto, el proceso de oxidacin denota un incremento en el contenido de cidos y viscosidad
adems de un oscurecimiento (amarillo a caf) y olor a pintura del biodiesel.

Actualmente, no existen mtodos para medir la estabilidad del biodiesel. Las tcnicas propias para
derivados del petrleo (ASTM D 2274) son incompatibles con el biodiesel. El ndice de estabilidad

25

de aceites y el aparato Rancimat son dos procedimientos ms adecuados para evaluar la

estabilidad del biodiesel, comnmente utilizados en la industria de aceites y grasas. Sin embargo,
las industrias motoras no han experimentado con estas pruebas, por lo que no poseen valores
estndar. Asimismo, los diferentes mtodos rpidos de prueba no se han enfocado en los
problemas actuales de los motores. Si los valores de la viscosidad, contenido de cidos y
sedimentos exceden los exigidos por la norma ASTM, entonces el biodiesel no se deber ocupar
como combustible alterno para automviles.

El BHT y TBHQ (t butil-hidroquinona) son aditivos en la industria de alimentos y se ha comprobado

que mejoran la estabilidad de almacenamiento del biodiesel. El biodiesel producido a partir de
aceite soja contiene antioxidantes (tocoferoles o vitamina E) que lo protegen contra la oxidacin.
Un gran porcentaje de tocoferoles se pierde en la refinacin del aceite previo a la produccin de
biodiesel.

Todo combustible, ya sea derivado del petrleo o biomasa, que se almacene por ms de 6 meses
debe ser tratado con aditivos antioxidantes.

2.3 Comportamientos del biodiesel en motores [Knothe; 2004: Cap. 2, p. 6-12].

2.3.1

Las exigencias en los motores diesel

Antecedentes
La combustin del diesel es el proceso que ocurre cuando el combustible hidrocarbonado, con
capacidad de auto-ignicin, se inyecta en un volumen de aire que se ha comprimido a presin y
temperatura elevada dentro del cilindro del motor. La ignicin no es inmediata. Hay un perodo de
tiempo denominado retraso de encendido en el cual el combustible se caliente, vaporiza y se
mezcla con el aire para provocar reacciones de pre-combustin que producen radicales necesarios
para la auto-ignicin. Al conjunto de acciones de calentamiento, vaporizacin y mezcla se les
conoce como procesos de retraso fsicos

y a las reacciones previas a la combustin como

procesos de retraso qumicos, los cuales a menudo ocurren simultneamente.

Despus de un tiempo prudencial, la ignicin se propagar rpido y espontneamente,

comenzando en las zonas en donde la relacin estequiomtrica aire/combustible sea la adecuada.
El aumento de temperatura y presin en el cilindro cesar hasta que se agote la mezcla
aire/combustible que se form durante el retraso de encendido. Este proceso se denomina
combustin de pre-mezclado.

26

El combustible restante en el ncleo de aspersin es demasiado abundante an para quemarse,

por lo que se reduce la combustin. La relacin que existe entre el aire entrante y la mezcla
aire/combustible permite controlar la combustin. Este proceso se denomina control de mezclado
difusin de quemado.

El combustible debe encenderse en el motor

El grado de auto-ignicin del diesel se mide mediante el nmero de cetanos (ASTM D 613). A
mayor nmero de cetanos menor retraso de encendido y menor cantidad de combustin de premezclado, porque el tiempo de preparacin del combustible para la combustin ser corto. El
nmero de cetano ha sido un tema de debate en los ltimos aos, porque no refleja con precisin
las condiciones de ignicin en motores turbo-cargados modernos, en particular con combustibles
alternos.

El combustible debe liberar energa cuando se queme

El contenido de energa de un combustible se caracteriza por la cantidad de calor que libera
cuando se quema y los productos se enfran a condiciones ambientales. Esto se define como la
entalpa de combustin o calor de combustin. El proceso de combustin produce agua y energa y
ser diferente dependiendo del estado en que se presente el agua (lquido o vapor). En el primer
caso, si toda el agua en los gases de escape es lquida, el calor extrado tendr un valor calrico
superior o valor calrico bruto. En el segundo caso, si toda el agua es vapor, el calor extrado
tendr un valor calrico inferior o valor calrico neto. Ya que los motores no poseen la habilidad de
condensar agua de los gases de escape, el uso ms comn para medir el contenido de energa de
los combustibles es el valor calrico neto.

El contenido energtico del combustible no se controla durante el proceso de fabricacin. El valor

calrico del diesel depender del proceso de refinacin, la poca del ao y la fuente de la materia
prima. Ms all de estas diferencias, el valor calrico depender de la composicin del
combustible. De tal manera que, a mayor contenido de compuestos aromticos mayor contenido
de energa por galn y menor contenido de energa por libra. Su alta densidad compensa el poco
contenido energtico. Esto es de especial inters para los motores diesel porque el combustible es
medido en el motor volumtricamente. Un combustible con poco contenido energtico por galn
har que el motor tenga menos potencia.

27

El biodiesel no contiene compuestos aromticos sino cidos grasos con diferentes grados de
insaturacin. A mayor grado de insaturacin menor contenido energtico, lo que equivale decir, a
mayor contenido de saturacin mayor contenido energtico.

A continuacin se presenta en la Tabla 2.2 el contenido energtico de dos tipos de combustible,

uno derivado del petrleo y otro de biomasa:

Tabla 2.2. Menor valor calrico

COMBUSTIBLE

Btu/lb

Btu/gal

Nmero 2 Diesel

18,300

129,050

Biodiesel (soja)

16,000

118,170

DIFERENCIA (%)

(12.5 por ciento menos)

(8 por ciento menos)

Tal como se observa claramente en la Tabla 2.2, el biodiesel posee un menor valor calrico que el
combustible Nmero 2 Diesel. En base msica, el nivel de energa es 12.5 por ciento menor. Ya
que el biodiesel es ms denso que el diesel, el contenido energtico es solamente 8 por ciento
menor (en base al volumen) y en ciertos casos inferior a este valor pues una mayor viscosidad del
biodiesel reducir la cantidad de combustible que se sale al pasar por los mbolos en la bomba de
inyeccin.

Pruebas realizadas han demostrado que la eficiencia real de convertir energa en potencia es la
misma para el biodiesel y el diesel.

El parmetro ms utilizado para medir la economa de los motores es el BSFC (Consumo

Especfico de Combustible por Frenado). Para el caso del biodiesel ser 12.5 por ciento mayor que
el diesel.

El BSFC es similar a la eficiencia, pues ambos miden cunto combustible se necesitar para hacer
cierta cantidad de trabajo. A menor BSFC mayor eficiencia del motor. Sin embargo, no proporciona
informacin acerca de la cantidad de energa disponible en el combustible, por lo que no puede
utilizarse para comparar la calidad del quemado de combustibles en diferentes motores. El prefijo
frenado se refiere a que el potencial se mide directamente en el eje de rendimiento del motor
(rbol de levas).

La eficiencia trmica del combustible, se define como la relacin de la potencia producida por el
motor y la energa del combustible consumido, que depende del valor calrico inferior
combustible.

28

del

El valor calrico inferior se puede medir por calorimetra o se estima por ecuaciones basadas en la
composicin del combustible.

El combustible debe proporcionar una gran cantidad de energa por galn.

La densidad del combustible no es en s, un parmetro importante para los motores diesel, pero se
relaciona con el contenido energtico del combustible. Como primera aproximacin, todos los
hidrocarburos poseen el mismo contenido de energa por libra. La diferencia entre combustibles
radica entonces, en sus densidades. A mayor densidad mayor contenido energtico por galn y
debido a que el diesel se vende volumtricamente, a mayor densidad mayor potencia. Como se
dijo anteriormente, el biodiesel posee una densidad ms elevada que el diesel (0.87-0.88 g/cc
comparado con 0.84-0.85 g/cc para el diesel Nmero 2 y 0.81-0.815 g/cc para el diesel Nmero 1),
por tanto posee un contenido de energa por galn ms alto, lo cual se transforma en una de sus
mejores ventajas ante el diesel.

El combustible no debe restringir la operatividad del motor a bajas temperaturas.

El diesel contiene pequeas cantidades de hidrocarburos de cadena larga, llamados ceras, que
cristalizan a temperaturas dentro del rango de funcionamiento normal del motor. Si la temperatura
es lo suficientemente baja, estos cristales de cera se aglomerarn y taparn los filtros alterando la
operacin del motor. A muy bajas temperaturas el combustible se solidificara.

Aditivos derivados del petrleo, conocidos como PPD (Pour Point Depressants, que significa
Depresores del Punto de Fluidez) se utilizan para inhibir la aglomeracin de los cristales de cera,
reduciendo as el la temperatura a la cual se tapan los filtros. Es muy comn agregar Diesel
Nmero 1 al Diesel Nmero 2 para reducir este punto, ya que las ceras del primer combustible
diluyen las ceras del segundo.

Para determinar el punto de nube y el punto de fluidez de los combustibles, se utiliza la norma
ASTM D 2500 y D 97, respectivamente. Adems, hay pruebas que miden la tendencia de un
combustible a tapar filtros.

El combustible no debe contribuir a la corrosin

Muchas piezas en el sistema de inyeccin de motores Diesel estn hechas de acero con alto
contenido de Carbono, por lo tanto son propensos a la corrosin en contacto con el agua. Los

29

daos causados por el agua son la causa principal de la falla prematura de los sistemas de
inyeccin. La mayora de motores Diesel estn equipados con separadores de agua que producen
pequeas gotas de agua que se agrupan hasta que son lo suficientemente grandes para ser
removidas del combustible. Los combustibles Diesel que poseen cantidades significativas de agua
en el sistema de inyeccin pueden provocar daos irreversibles en los motores en un corto perodo
de tiempo.

El contenido total de agua y sedimentos en el Diesel, segn la norma ASTM D 2709, es de 0.05
por ciento. Este mtodo emplea un centrifugador para acumular toda el agua y sedimentos.

Los compuestos de azufre en el diesel tambin corroen los motores. El Cobre se suele utilizar
como indicador de este tipo de corrosin. La norma ASTM D 130 emplea finas tiras de Cobre
sumergidas en el combustible para identificar su tendencia a corroer los metales.

El combustible no debe contener sedimentos obstruir orificios o causar desgaste

Los filtros de los motores Diesel estn diseados atrapar partculas mayores a 10 micrmetros de
tamao. Algunos motores actuales incluso han equipado con filtros que capturan partculas de
hasta 2 micrmetros, los cuales deberan retener materiales extraos de entrar al sistema de
inyeccin. No obstante, cuando los combustibles se exponen a altas temperaturas y al aire
(oxgeno), pueden sufrir cambios qumicos y producir compuestos que son insolubles en estos,
tales como depsitos de barniz (sustancias resinosas) y sedimentos que pueden obstruir orificios y
cubrir piezas en movimiento provocando un atascamiento. Varios procedimientos de prueba se han
desarrollado en un intento para medir la tendencia del diesel a producir estos sedimentos, entre
ellos est la norma ASTM D 2274, pero ninguna ha ganado la aceptacin necesaria para incluirse
en las especificaciones del combustible diesel (ASTM D 975).

Cuando se quema el diesel se debera convertir completamente en dixido de carbono y vapor de

agua. Los materiales inorgnicas presentes en el diesel producen cenizas que pueden ser
abrasivas y contribuir al desgaste entre los pistones y cilindros. La norma ASTM D 482 determina
el contenido de cenizas que existen en el diesel. La norma ASTM D 6751 requiere usar el
procedimiento ASTM D 874. Este mtodo mide el contenido de cenizas sulfatadas,
especficamente cenizas de sodio y potasio. Estos dos metales son, posiblemente, la principal
fuente de cenizas en el biodiesel.

Si el combustible se expone a altas temperaturas en ausencia de oxgeno se da el proceso de

pirlisis, produciendo residuos ricos en carbono. Si bien esto no debera ocurrir en el cilindro en

30

condiciones normales de operacin del motor, algunos sistemas de inyeccin tienen el potencial de
crear una regin dentro de la boquilla (entrada del sistema de inyeccin la cual puede acumular y
restringir el funcionamiento de las piezas mviles. Diversos procedimientos de prueba, tales como
la norma ASTM D 189, D 524, y D 4530, predicen la tendencia de un combustible a formar
depsitos de carbono dentro de los cilindros. Lamentablemente, es muy difcil de reproducir dentro
de los cilindros de un automvil las mismas condiciones que en la prueba, por lo que la correlacin
de estos procedimientos en los motores actuales est restringida.

Ciertas piezas muy cercanas al sistema de inyeccin son sensibles a altos pesos de cargas, por lo
que se necesitan lubricar para evitar un rpido desgaste de ellas. Todos los sistemas de inyeccin
de los motores diesel dependen del combustible en s para proporcionar dicha lubricacin. A pesar
que no hay un conocimiento claro, se sabe que al utilizar refinadores para reducir el contenido de
azufre del diesel, la capacidad de ste para proveer la lubricacin necesaria disminuye. La
propiedad que caracteriza la capacidad del combustible para lubricar se llama lubricidad. Varios
ensayos se utilizan habitualmente para medir la lubricidad, pero no han sido aceptados como parte
de las especificaciones de la norma ASTM para el diesel.

El combustible no debera provocar contaminacin excesiva

Bajo circunstancias ideales, todo el contenido de carbono e hidrgeno en el diesel se debera de
quemar para producir dixido de carbono y vapor de agua, respectivamente. Sin embargo, en
presencia de azufre tambin se producir dixido de azufre y trixido de azufre, los cuales pueden
reaccionar con el vapor de agua para formar cido sulfrico y otros compuestos sulfatados y estos
ltimos pueden formar partculas en los gases de combustin y acrecentar los niveles de
contaminacin ambiental. En 1993, la EPA exigi que el diesel debiera contener como mximo 500
ppm de azufre, por lo que se reducira los niveles de azufre en un factor de 10. En 2006, la EPA
exigi nuevamente la reduccin de contenido de azufre a 15 ppm, lo que eliminara por completo la
presencia de partculas de azufre en los gases de combustin y permitira la introduccin de
procesos pos-tratamiento catalticos en los motores diesel, pues el azufre es un poderoso veneno
para los catalizadores y restringe las opciones disponibles para controlar las emisiones producidas
por los motores.

Los compuestos aromticos son una clase de hidrocarburos que se caracterizan porque poseen
una estructura qumica bastante estable. Generalmente, estn presentes en el diesel a niveles
entre 30 a 35 por ciento. La ventaja de los compuestos aromticos radica en que aportan mayor
energa por galn de combustible. La desventaja es que se cree que contribuyen al aumento de las
emisiones xidos de nitrgeno y partculas en la atmsfera y disminuyen el nmero de cetanos. A

31

principios de los noventas, CARB (California Air Resources Board, que significa Junta Californiana
de Informacin sobre el Aire) estableci una norma que restringi el contenido de compuestos
aromticos al 10% para el combustible diesel que se venda en California. Ms tarde CARB,
permiti que el contenido de compuestos aromticos fuese mayor solo si los productores de
combustibles podran demostrar que sus productos igualaban o disminuan las emisiones de los
combustibles con bajo contenido de hidrocarburos aromticos.

El biodiesel no contiene compuestos aromticos. Adems el biodiesel proveniente de la mayora de

aceites vegetales como la soja posee niveles bajos o nulos de azufre. Sin embargo, se han
comprobado que el biodiesel proveniente de las grasas animales posee niveles significativos de
azufre.

El combustible debera ser intrnsecamente seguro

Los usuarios de los motores diesel estn acostumbrados a tratar a dicho combustible como un
material no inflamable. La volatilidad del diesel Nmero 1 y Nmero 2 son los suficientemente
bajos que la mezcla aire-vapor sobre el combustible est por debajo del lmite de inflamabilidad. La
propiedad que caracteriza este comportamiento es el punto de inflamacin, que se define como la
temperatura a la que el combustible despedir el vapor necesario para producir una mezcla
inflamable. Esta temperatura se encuentre entre los 125 a los 150 grados Fahrenheit para el diesel
y debajo de -40 grados Fahrenheit para la gasolina. Esto ha sido de gran preocupacin para las
mezclas de etanol con gasleo ya que el alcohol reduce el punto de inflamacin del combustible a
tal grado que posteriormente ser tratado como si fuera gasolina.

2.4 La aplicacin del biodiesel en motores de combustin interna [Hilbert; 2004].

Las alternativas de uso del biodiesel se centra bsicamente en:

Adaptar los motores para el empleo de steres metlicos como combustible.
Adaptar las caractersticas del biodiesel a los requerimientos de los motores.
Los primeros estudios sistemticos del empleo de los esteres de aceites vegetales BIODIESEL
en motores se remontan a 1952 por Meurier. Sus conclusiones fueron:
Los esteres de aceite vegetal poseen un buen potencia para su mezcla o reemplazo del
gasleo

32

 Los metil y etil steres son efectivos en la eliminacin de los problemas de inyectores y
motores de inyeccin directa.
Las viscosidades obtenidas por los metil, etil y butil esteres son similares al gasleo y
significativamente menores a los aceites vegetales de origen.

Los steres de los aceites presentan caractersticas muy similares al gasleo y se pueden emplear
en las mismas condiciones de operacin.

Los ensayos de larga duracin de biodiesel (reservando este trmino a los metil esteres de aceite
de colza y girasol) efectuados en laboratorios Europeos Vellguth 1982 y Schrottmeier 1988 y con
grandes flotas de tractores han arrojado como conclusin que el uso prolongado por un ao no
produjo incrementos en el desgaste o depsitos de carbono y por lo tanto seran aptos para su uso
a gran escala.

La serie de ensayos realizados por el Instituto de Ingeniera Rural de Argentina (INTA), en sus
laboratorios centrales con tractores de ltima generacin como en laboratorios mviles sobre
tractores de diferente edad, estado y forma de uso arrojaron que el uso de este combustible puro
solo reduce la potencia y par motor en un 3 a 4 por ciento con incrementos en el consumo horario y
especfico que no superan el 10 por ciento. En proporciones menores en mezclas estas diferencias
pasan a ser mucho menores.

Del conjunto de estudios tcnicos y cientficos tambin surgieron los siguientes problemas y sus
soluciones:
Dilucin de los aceites lubricantes: Este es el mayor problema del uso prolongado de
biodiesel. El metil-ster de la colza supera los aros de los pistones llegando al crter.
Pueden luego surgir problemas en la inadecuada lubricacin de la superficie del pistn y
formacin de gomas. El perodo de uso, el diseo de la cmara de combustin, el patrn
de inyeccin y su calibracin influyen en el grado de dilucin del aceite. Por lo general
reduciendo el cambio de aceite a 150 horas es suficiente para evitar daos y deterioros en
los motores.
Compatibilidad de materiales. Algunas pinturas empleadas en tractores pueden ser diluidas
por el metil-ster del aceite de colza. A pesar de que el deterioro no implica ninguna
merma en la prestacin de los equipos ni riesgo alguno puede ser fuente de posibles
reclamos y es solucionable empleando pinturas adecuadas como las acrlicas.

Rendimiento invernal: Por debajo de los 0 grados se pueden presentar problemas en el

suministro de biodiesel desde el tanque al motor. Esto puede ser fcilmente mejorado
incrementando la proporcin de metanol del 1 al 2 por ciento en el proceso de

33

transesterificacin. Esto puede reducir el punto de inflamacin por debajo de 55 grados

aumentando los riesgos. El agregado de otros aditivos permite el uso del biodiesel hasta
temperaturas de 10 grados bajo cero.

2.5 Desempeo de los motores con biodiesel

(Recopilacin de los puntos clave para el buen desempeo de los motores diesel)

A continuacin se mostrar un resumen de todos los factores que afectan el desempeo y

funcionamiento de los motores diesel al utilizarse biodiesel (B100) adems de otros que no se
haban mencionado anteriormente.

El desempeo del motor diesel se evala en base a las siguientes caractersticas [Saucedo; 2005]:
Facilidad de arranque
Desarrollo de potencia
Nivel de ruido
Economa del combustible
Desgaste (lubricidad)
Operatividad a baja temperatura
Duracin del filtro
Emisiones de escape

El funcionamiento del motor, evaluado segn las caractersticas anteriormente mencionadas,

depende de [Saucedo; 2005]:
El diseo del motor
El combustible

Problemas potenciales del motor operado con biodiesel neto o con mezclas de alto tenor [Saucedo;
2005]:
Taponamiento y obstruccin de filtros.
Bloque de toberas y orificios de inyeccin y de conductos, pasajes y drenajes del sistema
de alimentacin de combustible.
Aumento de la presin de inyeccin con excesiva cada de presin.
Pegado y rotura de anillos de pistn.
Formacin de depsitos sobre inyectores, pistones y ranuras de pistn.
Atascamiento de la bomba de combustible por viscosidades altas.
Escasez de alimentacin de combustible al motor (cada de potencia) por viscosidades
altas.

34

 Desgaste acelerado de vlvulas, agujas y pistones de la bomba de inyeccin y de los

inyectores.
Corrosin de metales.
Degradacin severa del aceite lubricantes: disminucin inicial de viscosidad, seguida de un
aumento despus de varias horas. Disminucin del nmero bsico y aumento del nmero
cido.
Remocin de suciedades incrustadas en el tanque y en el sistema de alimentacin de
combustible.
Problemas de arranque y operacin en fro.

Hinchamiento, endurecimiento y fragilizacin de elastmeros (sellos, tuberas, juntas),

recubrimientos de cables elctricos y pegamentos.

Causas atribuibles a las propiedades del biodiesel [Saucedo; 2005]:

Formacin de depsitos por exceso de metales formadores de cenizas.
Abrasin por cenizas.
Formacin de sedimentos por polimerizacin o cristalizacin de molculas pesadas.
Cristalizacin y gelificacin a bajas temperaturas.
Oxidacin, polimerizacin y degradacin a cidos, aldehdos y cetonas.
Hidrlisis de los steres con formacin de cidos libres.
Acumulacin de agua, crecimiento microbiano y formacin de lodos asociados.
Baja volatilidad del combustible.

Limitacin de algunas propiedades fsicas/operativas [Saucedo; 2005]:

Viscosidad
Nmero de cetano
Corrosividad
Formacin de residuos carbonosos
Punto de inflamacin
Propiedades en fro

2.6 Normativa europea para el biodiesel [Worgetter; 1997].

Los motores de la industria automotriz se han utilizado por un siglo. Durante este perodo de
tiempo los motores y combustibles han evolucionado paralelamente. Ms de mil millones de
motores de combustin interna operan a nivel mundial. Esta historia de xito se fundamenta en un
sistema simple: las normas otorgan la misma calidad para los combustibles a lo largo de un mismo
pas. El combustible tiene que cumplir con estrictas exigencias tcnicas y ambientales, as como

35

requisitos de seguridad. El cliente no se involucra en este proceso. (Uno debe ser consciente, sin
embargo que la fiable operacin de los motores no solamente es influenciada por el combustible,
sino tambin por el motor en s, su lubricacin y mantenimiento).

Las normas podran ser una barrera para desarrollos futuros. La presentacin de nuevas
exigencias relacionadas con aspectos sociales y ambientales podra dificultar la situacin. La
condicin de la tcnica es fija, no habr competencia con respecto a la calidad. La calidad es
determinada por los lderes del mercado, que son los que ms se benefician de la norma
establecida.

Francia present de una manera perfecta los biocombustibles. El diesel con 5 por ciento de steres
metlicos como aditivo se puso a prueba en laboratorios y en una gran flota de vehculos. Los
steres metlicos mejoran la lubricidad, as como el contenido de oxgeno mejora la combustin. No
se encontraron diferencias en el rendimiento de los motores y ningn ajuste fue necesario para
satisfacer las especificaciones de la norma europea para el diesel. Una prueba exhaustiva en los
surtidores de gasolina confirm los resultados. Los steres metlicos a partir del aceite de colza
deben cumplir con los criterios de calidad establecidos por un mandato ministerial, el cual se habr
de presentar previamente ante el gubernamento competente. El combustible diesel con 5 por
ciento de steres metlicos a partir del aceite de colza fue recientemente definido. Desde entonces,
ha sido posible la venta de esta mezcla de combustibles.

2.6.1

Condiciones de las normas del biodiesel en los pases de Europa [Worgetter; 1997].

Austria
Los debates acerca de los aceites vegetales como combustible para motores diesel comenzaron
despus de la crisis energtica de 1973 como consecuencia de la necesidad de garantizar el
suministro de energa de la agricultura. Despus de probar con diferentes mezclas de combustibles
fsiles diesel y aceites vegetales, la transesterificacin de stos ltimos fue considerada por el
Instituto Federal de Ingeniera Agrcola. Entre 1980 y 1990 varias investigaciones de proyectos se
llevaron a cabo, para estudiar la produccin y utilidad de los steres metlicos a partir del aceite de
colza como combustible, principalmente para los tractores.

En 1990, un grupo de trabajo se form en el Instituto de Normalizacin de Austria. En 1991, la

primera norma mundial para los steres metlicos del aceite de colza (NORM C1 190) fue
publicada. Esta norma preliminar fue publicada nuevamente con algunas modificaciones el 1 de
Enero de 1995. Adems una norma para steres metlicos de cidos grasos, se elabor de forma

36

general y posteriormente, se public con el nombre de NORM C1 191, el 1 de Noviembre de

1996.

Repblica Checa
La investigacin sobre el biodiesel se inici en 1990 con ensayos a largo plazo, en tractores de uso
para la agricultura. Los trabajos para la estandarizacin se realizaron en estrecha cooperacin con
los fabricantes de motores y el Ministerio de Transporte. La norma para los steres metlicos de
cidos grasos, a partir del aceite de colza (CSN 65507) se public en 1994.

Generalmente, el biodiesel se utiliza en mezclas de 30 por ciento de biodiesel y 70 por ciento de

combustibles derivados del petrleo (diesel). Se estima que este tipo de mezcla de combustibles
podra ascender el uso del diesel hasta un 10 por ciento en la Repblica Checa. En la actualidad,
la cantidad total de biodiesel que se produce es de 60000 toneladas al ao, en este pas.

Francia
En Francia, las primeras actividades comenzaron en 1988, en experimentos con flotas cautivas
utilizando mezclas de 20 por ciento de steres metlicos y 80 por ciento de diesel. Un programa
conjunto se estableci con el objetivo de ofrecer steres metlicos de aceite de colza en el mercado
general del diesel. Un requisito bsico para dicha mezcla de combustible es que podra utilizarse
de la misma manera que los combustibles fsiles puros. Como resultado de estas consideraciones,
Francia decidi utilizar biodiesel en mezclas de 5 por ciento, para que no fuera necesario realizar
ajuste a los motores o a los procedimientos de distribucin que se requieren.

En 1990, el Instituto Francais du Ptrole (Petrolera de Francia) como su labor en una

especificacin tcnica. El 31 de Diciembre de 1993, los criterios de calidad fueron publicados por
primera vez por la orden Ministerial Francesa. El 1 de Abril de 1995, la nueva norma para
combustibles diesel EN 590, se convirti en una ley francesa (NF EN 590).

Alemania
En Alemania, un grupo de trabajadores han terminado un anteproyecto para una norma. Los
requisitos y mtodos de anlisis se tomaron de la norma de los combustibles derivados del
petrleo. Solamente, unos pocos parmetros fueron adaptados. Como algunos mtodos no se han
estandarizado hasta el momento, no se han definido las restricciones de stos. El anteproyecto fue
publicado como la norma DIN V 51606, en Junio de 1994. El grupo de trabajo est terminando
dicha labor. La norma previa tiene que ser transformada en una completa norma aprobada dentro
de los prximos 3 aos (hasta Junio de 1997).

37

Italia
La produccin industrial de biodiesel comenz en 1991. La comercializacin del biodiesel era
gratuita hasta finales de 1993. El 31 de Diciembre de 1993, un decreto ministerial sobre los
impuestos por consumo se public. En Junio de 1994, se estableci el primer importe libre de
impuestos, que fue de 125000 toneladas.

Se desarroll una especificacin para el biodiesel que se public en Mayo de 1993. La labor se
concentr en los mtodos de anlisis, restricciones y pruebas a los motores.

Suecia
Hacia 1990 los steres metlicos del aceite de colza se comenzaron a utilizar, no solo en mezclas
de 20 a 50 por ciento, sino tambin de forma pura. Aunque en Suecia, la produccin y utilidad del
biodiesel es baja, un grupo de fabricantes de motores, compaas productoras de aceites y
productores de biodiesel comenzaron a trabajar sobre una norma para dicho combustible. El grupo
tom como ejemplo las normas ya existentes en Europa y trataron de seguir los estndares y
recomendaciones impuestos en ellos. Los requerimientos especficos de cada pas, tales como
operatividad en invierno y el contenido de azufre, deben ser tomados en cuenta.

En el anexo A se presenta la Tabla A.1 y la Tabla A.2 que muestran las diferentes normas del
biodiesel en los principales pases que las aplican.

2.7 Normativa americana del biodiesel [Worgetter; 1997].

Estados Unidos
Las actividades con el biodiesel en Estados Unidos comenzaron en 1992. Con los proveedores
ms prximos en lnea, las especificaciones se hicieron ms relevantes. La Sociedad Americana
de Ingenieros Agrnomos desarroll una prctica ingenieril para el biodiesel (presentada en 1996).
La Junta Nacional de Biodiesel, que est patrocinada por los agricultores de semillas de soja, da
prioridad al desarrollo de las especificaciones del biodiesel en cooperacin con la ASTM. La fuerza
operante de la norma ASTM elabor el primer borrador de la norma en 1997.

Tal como es se observ en previas normativas internacionales, en el caso de Europa existen

normas tanto a nivel de cada pas como de Unin Europea. Mientras que en Estados Unidos es la
ASTM quien establece los rangos y normas de calidad para el biodiesel; la ASTM ha establecido
las normas para el B100 que se utilizar ya sea en forma pura o en mezclas (de B20 a niveles
menores de concentracin).

38

La ASTM especifica los parmetros o estndares de calidad para el B100, con el cdigo ASTM
D6751-03, aunque esta norma aun no ha sido aprobada por una parte de los fabricantes, es
aceptada y usada a nivel internacional.

A continuacin se presenta en las Tablas 2.3 y 2.4 los principales estndares de calidad para B100
y B20 respectivamente que aparecen en la ASTM D6751-03:

Tabla 2.3. Normas de calidad para biodiesel B100

Fuente: [Blanco R.G., G.E. Chavarra y C.L. Salazar; 2004]

39

Tabla 2.4. Normas de calidad para biodiesel B20

Fuente: [Blanco R.G., G.E. Chavarra y C.L. Salazar; 2004]

Estas normas dirigen su enfoque hacia la obtencin de un producto que adems de contar con
estndares de calidad que garanticen un mejor funcionamiento del motor, tambin garantice un
producto seguro para el que lo usa y que al ser utilizado en los motores se han reducidas sus
emisiones contaminantes, es decir, un producto rentable y amigable al ambiente.

2.8 Normativa argentina [Annimo 4; 2006].

En el campo de la normalizacin la Argentina ya cuenta con una definicin oficial de Biodiesel

contenida en la resolucin 129/2001 de Julio del 2001 limitando por el momento el concepto de
biodiesel a toda mezcla de steres de cidos grasos de origen vegetal. En el cuadro se exponen
los parmetros y normas de ensayo empleadas en la determinacin de los parmetros bsicos del
combustible.

40

Tabla 2.5 Normativa argentina

La resolucin especfica tambin que se podr vender puro o en mezclas al 20 por ciento en 80 por
ciento de gasleo lo que se denominar B-20. Los surtidores debern estar claramente
identificados y las empresas productoras y comercializadoras registradas cumpliendo con todas las
normas de seguridad vigentes para el traslado, distribucin y despacho de combustibles. Este es
un aspecto que se debe tener muy en cuenta para evitar la distribucin de combustibles de otros
orgenes o adulterados con el nombre de Biodiesel.

Con el objetivo de ajustar mas la definicin y caracterizacin de este producto tambin se elabor
con la participacin de productores universidades como la INTA y las petroleras en el Instituto
Argentino de Normalizacin de la norma IRAM 6151-1 que fija los requisitos y parmetros en forma
ms extensa en funcin de las experiencias Europeas y Norteamericanas en esta materia.

41

42

CAPTULO 3: ENSAYOS DE CALIDAD EN BIODIESEL

3.1 Mediciones de las propiedades del biodiesel

La evolucin de los motores de combustin interna durante el ltimo siglo ha sido el resultado del
arduo perfeccionamiento del diseo de los motores y propiedades del combustible. Como tal, los
motores se han desarrollado para utilizar las propiedades de los combustibles que se encontraron
disponibles. La sustitucin de los combustibles actuales con nuevas formulaciones exige

la

comprensin de las propiedades crticas del combustible para asegurar que los nuevos puedan ser
utilizados. A continuacin se presentan algunas de las propiedades ms importantes tales como, el
peso especfico, viscosidad cinemtica, punto de inflamacin, punto de ebullicin (prueba de
destilacin), nmero de cetano, punto de nube, punto de fluencia y corrosin de tira de Cobre. De
igual manera se explicar brevemente las pruebas de calidad respectivas ocupando la norma
ASTM D6751 para combustibles biodiesel puros (B100).

Gravedad o peso especfico [Knothe; 2004: Cap. 4, p. 22-36].

La gravedad especfica es una medida relativa de la densidad de una sustancia. Se define como la
relacin entre la densidad de la sustancia, , y la densidad de referencia, ref. La ecuacin para la
gravedad especfica es (SG, por sus siglas en ingls):
SG = / ref

(Ec. 3.1)

La densidad de referencia ms comnmente utilizada es la densidad del agua a 4 grados

centgrados, que corresponde a la densidad de referencia de 1 g / cc. La gravedad o peso
especfico del diesel Nmero 2 es de aproximadamente de 0.85, mientras que la densidad tpica
del biodiesel es de 0.88, lo cual significa que el biodiesel es ms denso que el combustible diesel.
La Figura 3.1 muestra un hidrmetro para medir la gravedad especfica, el cual es el instrumento
ms comn para determinar dicha propiedad.

43

Figura 3.1. Hidrmetro para medir la gravedad especfica

Mtodo: ASTM D 1298 Densidad, densidad relativa (gravedad especfica), o gravedad de

petrleo crudo y productos lquidos de petrleo por el mtodo del hidrmetro.
Requisitos: Densidad a 15 grados centgrados.

Este mtodo de prueba abarca la determinacin en laboratorios de la densidad, densidad relativa

(gravedad especfica), o gravedad API del petrleo crudo, productos del petrleo, o mezclas de
petrleo y productos no petroleros que normalmente se manipulan en forma lquida y que poseen
una presin de vapor Reid de 101.325 kPa (14.696 psi) o menor, empleando un hidrmetro de
vidrio.

Los valores se miden en un hidrmetro, ya sea en la temperatura de referencia o en otra

temperatura conveniente, y corregir las lecturas de la temperatura de referencia por medio de las
Tablas de Medicin del Petrleo.

Los valores determinados como densidad, densidad relativa, o gravedad API se pueden convertir
en valores equivalentes con otras unidades como temperaturas de referencia alternas, por medio
de las Tablas de Medicin del Petrleo.

44

Viscosidad cinemtica [Knothe; 2004: Cap. 4, p. 22-36].

Para definir la viscosidad cinemtica, es necesario comenzar con definir el concepto de viscosidad.
En simples trminos, la viscosidad, que tambin se conoce como viscosidad dinmica (), es la
facilidad con que un fluido puede fluir. La propia intuicin permite corroborar que, por ejemplo, la
miel es ms viscosa que el agua. Por otro lado, existe una definicin hidrodinmica de la
viscosidad, la cual dice que, tcnicamente es la relacin entre la tensin cortante y la tasa de
cambio de la tensin de un fluido. En contraste, la viscosidad cinemtica de un fluido () es la
resistencia al flujo de un fluido por gravedad. Por lo tanto, la viscosidad cinemtica de un fluido se
relacin con la viscosidad dinmica a travs de la densidad (), es decir:
=/

El procedimiento estndar para medir

(Ec. 3.2)

la viscosidad cinemtica en el diesel o biodiesel se

encuentra en la norma ASTM D 445. El resumen del mtodo de ensayo tal como se presenta en
esta norma es el siguiente: El tiempo se mide para un volumen fijo de un lquido que fluye bajo
gravedad, a travs del capilar de un viscosmetro calibrado por medio de un cabezal de conduccin
reproducible y a una temperatura controlada conocida. La repetitividad de la prueba es de 0.5-1.0
por ciento, mientras que la reproducibilidad es de 1-2 por ciento. La prueba es llevada a cabo por lo
general, midiendo el tiempo necesario para que un volumen de lquido fluya bajo gravedad a travs
de un tubo capilar calibrado de vidrio. La viscosidad cinemtica es igual al producto de este tiempo
por la calibracin respectiva del tubo. La Figura 3.2 muestra un Cannon Fenske de tubo capilar de
vidrio el cual se utilizada comnmente segn la norma ASTM D 445.

El biodiesel es ms viscoso que el diesel Nmero 2, pero slo por una pequea cantidad.
Dependiendo de la materia prima y de la cantidad de oxidacin, la viscosidad del biodiesel vara
entre 4.0 y 6.2, mientras que para el diesel Nmero 2 sus valores suelen fluctuar entre 2.4 y 2.6.

45

Figura 3.2 Viscosmetro Cannon Fenske con tubo capilar

Mtodo: ASTM D 445 Viscosidad Cinemtica, 40 grados centgrados

2

Requisitos: 1.9 a 6.0 mm /s

La viscosidad cinemtica: es la resistencia a fluir de un fluido bajo gravedad. La viscosidad
cinemtica es equivalente a la viscosidad dinmica / densidad. La viscosidad cinemtica es una
especificacin bsica de diseo para los inyectores combustibles empleados para motores diesel.
Por lo que a mayor viscosidad, los inyectores no funcionarn adecuadamente.
Viscosidad dinmica razn entre la tensin cortante aplicada y la tasa de cambio cortante de un
lquido.
Densidad es la masa por unidad de volumen de una sustancia a una temperatura especfica.

La viscosidad del biodiesel

se puede predecir ms o menos 15 por ciento, empleando la

composicin de los steres determinados por la norma ASTM D 6584. El aparato con el que se

46

opera para medir la viscosidad por medio de la norma ASTM D 445 no es indispensable para un
laboratorio de de Control de Calidad, pero es muy til como un mtodo de ensayo rpido para
estimar el grado de conversin de la reaccin de transesterificacin en un reactor por tandas.

Punto de inflamacin [Knothe; 2004: Cap. 4, p. 22-36].

Una propiedad clave para determinar la inflamabilidad de un combustible es el punto de
inflamacin. El punto de inflamacin es la ms baja temperatura a la cual se aplica una fuente de
ignicin provocar que los vapores de una muestra se enciendan. Por lo tanto, es una medida de la
tendencia de una muestra a formar una mezcla inflamable con el aire. Como observacin se puede
mencionar que, el valor del punto de inflamacin se utilizar para la clasificacin de sustancias
inflamables y materiales combustibles necesarios para la seguridad y el transporte martimo. El
procedimiento estndar para medir el punto de inflamacin del diesel y biodiesel es la norma
ASTM D 93. El punto de inflamacin se determina calentando una muestra de combustible en un
tanque de mezclado y pasando una llama sobre la superficie del lquido. Si la temperatura es igual
o mayor al punto de inflamacin, el vapor se incendiar observndose una chispa como resultado.
El destello antes mencionado, no tiene que ser necesariamente prolongado. A veces se le designa
punto de incendio a la temperatura del combustible a la cual produce suficiente vapor para
mantener una llama continua.

El equipo presentado en la Figura 3.3 y la Figura 3.4 se utilizan para medir la temperatura de
inflamacin. La Figura 3.3 muestra la taza de la prueba para el aparato. La taza est llena de
combustible y se calienta con un calentador externo. El agitador garantiza que la temperatura del
combustible sea uniforme. Se mantiene abierta una pequea flama desde un suministro externo
de gas natural. Peridicamente, el mezclador se detiene y la flama es pivotada hasta una abertura
en la parte superior de la taza para ver si los vapores de combustible se incendian. La fuente de
ignicin se muestra en esta posicin en la Figura 3.3. Cuando el punto de inflamacin se ha
alcanzado, ocurrir un pequeo destello que a veces es acompaado por el sonido de una
pequea explosin. De vez en cuando, el destello puede llegar a extinguir la llama de la fuente de
ignicin. La Figura 3.4 muestra la prueba de la taza con su fuente de calor y un escudo trmico que
garantiza calentamiento uniforme. La repetitividad de la prueba se encuentra alrededor de los 2
grados centgrados y la reproducibilidad es de 5 grados centgrados.

47

Figura 3.3. Taza de prueba segn la norma ASTM D 93 para medir el punto de inflamacin

48

Figura 3.4. Aparato Pensky-Martens para medir el punto de inflamacin segn la norma ASTM D
93

Mtodo: ASTM D 93 punto de inflamacin, taza cerrada

Requisitos: 130 grados centgrados / minuto
El punto de inflamacin se define como la temperatura ms baja ajustada a una presin
baromtrica de 101.3 kPa (760 mm Hg), a la cual se aplica una fuente de ignicin que produce los
vapores de una especie para encenderse bajo condiciones especficas de prueba. Esta prueba, en
parte, es una medida del contenido de alcohol residual existente en el B100.

El punto de inflamacin es un factor determinante para calcular la inflamabilidad de los materiales.

El tpico punto de inflamacin de los steres metlicos puros es mayor a 200 grados centgrados,
clasificndolo por tanto, como un compuesto no inflamable. Sin embargo, durante la produccin y
purificacin del biodiesel, no todo el metanol se puede remover, haciendo al combustible inflamable

49

y ms peligroso de manipular y almacenar si el punto de inflamacin cae debajo de los 130 grados
centgrados. El exceso de metanol en el combustible puede afectar tambin los sellos del motor y
los elastmeros y corroen los componentes metlicos. Generalmente, un laboratorio de Control de
Calidad debera incluir un dispositivo para calcular el punto de inflamacin y de esta manera
controlar dicha propiedad, cada vez que se detecte un exceso de niveles de alcohol en la muestra.

Temperatura de destilacin [Knothe; 2004: Cap. 4, p. 22-36].

Una propiedad relacionada con el punto de inflamacin es el punto de ebullicin, que es la
temperatura a la cual un lquido pasa al estado gaseoso. Para una sustancia pura, el punto de
ebullicin es un mismo valor siempre. Sin embargo, para una mezcla de hidrocarburos que se
encuentran en el combustible diesel, hay un rango de valores del el punto de ebullicin para las
diferentes especies qumica constituyentes. La prueba de destilacin se utiliza para determinar el
rango de valores caractersticos de una muestra de hidrocarburos. Como es de esperarse, las
caractersticas de la destilacin, es decir, el rango de los valores para el punto de ebullicin, tienen
un efecto importante sobre el rendimiento, almacenamiento y seguridad de los combustibles. Los
valores restrictivos para la destilacin se incluyen, generalmente, en las especificaciones de los
productos del petrleo debido al nmero de especies qumicas que se encuentran presentes en
stos. El procedimiento estndar para medir el rango de valores del punto de ebullicin para
combustibles diesel es la prueba de destilacin, presente en la norma ASTM D 86. El aparato
utilizado para la destilacin simple en esta prueba se muestra en la Figura 3.5.

Figura 3.5 Aparato de destilacin segn la norma ASTM D 86

50

Para ejecutar la prueba, un simple proceso de destilacin por tandas se lleva a cabo para una
muestra del combustible y se recogen los datos obtenidos de puntos de ebullicin. Estos datos
incluyen el punto de ebullicin inicial y la temperatura de ebullicin correspondiente a los
incrementos de volumen del combustible destilado (5%, 10%, 20%, etc.).

Lamentablemente, la temperatura de ebullicin de los compuestos del biodiesel es tan alta a

presiones atmosfricas que los compuestos pueden descomponerse (proceso de fracturacin o
cracking) durante la prueba de destilacin. Cuando esto sucede, la informacin procedente de la
prueba ya no corresponde al combustible original. Las pruebas de destilacin relacionadas con la
norma ASTM D 86 no son adecuadas para el biodiesel. La norma ASTM D 6751 requiere de una
prueba de destilacin, sin embargo se recomienda utilizar la norma ASTM D 1160, la cual se lleva
a cabo por destilacin a vaco. El equipo utilizado para la prueba a vaco se presenta en la Figura
3.6. Si bien, esta prueba permitir que el biodiesel se destile sin descomponerse, el procedimiento
especificado en la tcnica para llevar la destilacin de nuevo a condiciones de presin atmosfrica,
es solamente vlido para los productos derivados del petrleo y se debe utilizar con mucha
precaucin para la prueba con el biodiesel.

Figura 3.6. Aparato para la destilacin a vaco segn la norma ASTM D 86

51

Mtodo: ASTM D 1160 Punto final por destilacin a vaco

Requisitos: 360 grados centgrados mximo, a 90% de lquido destilado
La prueba del punto final por destilacin a vaco se refiere a la determinacin, a presiones bajas,
del rango de puntos de ebullicin para productos del petrleo que pueden ser parcial o totalmente
vaporizados a una temperatura mxima del lquido de 400 grados centgrados.

Las fracciones de petrleo tienen decenas de cientos de compuestos individuales mezclados

juntos. Las curvas de destilacin se emplean para caracterizar la compleja composicin qumica de
una fuente de aceite crudo, en trminos de la temperatura de ebullicin de sus compuestos
constituyentes.

En el B100 hay, a lo mucho, diez diferentes steres presentes, y se pueden identificar utilizando un
cromatgrafo de gases o de lquidos. El mismo tipo de cromatgrafo que determina la cantidad de
gliceroles libres y totales puede determinar la composicin de los steres metlicos en el B100.
Esta composicin permite el clculo del punto T-90 para el combustible, sin tener que realizar las
pruebas para cada tanda de producto. Es poco probable que los productores de biodiesel tengan
una razn ejecutar esta prueba, salvo para certificar el cumplimiento de la norma ASTM.

Nmero de cetano [Knothe; 2004: Cap. 4, p. 22-36].

El Nmero de Cetano es quiz, la medida que mejor describe las caractersticas de ignicin del
diesel y biodiesel, ya que se relaciona directamente con la capacidad de ignicin del combustible
en los motores por compresin. El nmero de Cetano es al diesel y biodiesel, como el nmero de
Octano es a la gasolina.

El Nmero de Cetano (NC) es el requisito principal para optimizar la relacin motor/combustible.

Los refinadores, comercializadores y fabricantes de motores utilizan el NC para describir al diesel.
No obstante, el NC es realmente un valor resultante de una prueba especfica de la norma ASTM D
613.

El NC es una prueba que se realiza en los motores. Se basa en un motor especial producido por la
compaa de motores Waukesha, similar a los motores de pruebas de Octano empleados para
valorar la gasolina. El motor diesel es un solo cilindro de inyeccin indirecta.

La cmara de

combustin se muestra en la Figura 3.7. La velocidad del motor se fija a 900 rpm y mientras que el
motor es aspirado, la temperatura del aire de entrada se mantiene a una temperatura de 150
grados Fahrenheit. En la prueba se logra un cuidadoso ajuste de relacin combustible/aire y de la
tasa de comprensin, para producir una demora de encendido estndar (el perodo comprendido

52

entre el inicio de la inyeccin del combustible y el comienzo de la combustin) de 13 grados

durante el funcionamiento de las prueba. Luego, el motor se cambia para operar con mezclas de
dos diferentes combustibles de referencia. Distintas mezclase se ponen a prueba hasta que se
encuentra una formulacin para restablecer la demora de encendido a 13 grados. Las referencias
principales son el n-cetano (n-hexadecano), el cual posee un Nmero de Cetano de 100 y el
heptametilnonano (HMN), que tiene un Nmero de Cetano de 15. Cuando la demora de encendido
es restaurada a 13 grados, el Nmero de Cetano se calcula por la siguiente ecuacin:

Nmero de Cetano = % n-cetano + 0.15 (% HMN)

(Ec. 3.3)

Dado que el precio de los principales combustibles de referencia para la prueba es bastante alto, la
mayora de pruebas comercial del Nmero de Cetano se realizan con combustibles de referencia
secundarios previamente calibrados para conocer los valores del NC. Phillips Petroleum
(petrleos Phillips, por su significado en espaol) proveen este tipo de combustibles secundarios
de referencia.

Es importante sealar que si se realiza una mezcla 50/50 de combustibles con Nmero de Cetano
de 40 y 50, respectivamente, la mezcla probablemente no tendr un Nmero de Cetano de 45.
Este fenmeno se debe al hecho que el Nmero de Cetano de mezclas de combustibles no es
directamente proporcional al Nmero de Cetano de sus constituyentes. El Nmero de Cetano del
biodiesel suele ser mayor al del diesel normal. Cuando se agrega el biodiesel a cualquier tipo de
diesel, normalmente, aumenta el Nmero de Cetano de la mezcla resultante. Para el diesel, la
repetitividad de la prueba del Nmero de Cetano es de 1 NC y la reproducibilidad es de 4 NC.

ndice de Cetano (Norma ASTM D 976 o D 4737). El ndice de Cetano es una cantidad calculada
que tiene por objeto lograr una aproximacin al valor del Nmero de Cetano. Es mucho ms barato
de aplicar que el mtodo en el que se aplica el motor especial para determinar el NC, pero su
precisin est limitada al tipo de combustible en el que est basada la ecuacin. Para combustibles
que poseen aditivos especiales para mejorar el Cetano y para combustibles alternativos no
derivados del petrleo, no es recomendable este mtodo ya que no proporciona resultados
precisos a la prueba. Dos mtodos de la norma ASTM se encuentran disponibles para calcular el
ndice de Cetano.

53

Figura 3.7. Cmara de combustin del motor para la prueba del Nmero de Cetano (Mtodo de
prueba segn la norma ASTM D 613 para calcular el Nmero de Cetano del combustible diesel).

La norma ASTM D 976 proporciona la siguiente ecuacin emprica para calcular el ndice de
Cetano:
2

ndice de Cetano = 454.74 - 1641.416D + 774.74D 0.554T50 + 97.803 [log10 (T50)]

(Ec. 3.4)

Donde D: densidad del combustible a 15 grados centgrados (g/mL)

T50: la temperatura correspondiente al punto de 50% de la curva de destilacin (C)
La norma ASTM D 4737 proporciona el ndice de Cetano de acuerdo a las siguientes cuatro
variables:

ndice de Cetano = 45.2 + 0.0892*(T10N) + 0.131*(T50N) + 0.0523*(T90N) + 0.901B*(T50N) 2

0.420*(T90N) + 4.9x10-4*(T10N) 2 - 4.9x10-4*(T90N) + 107*B + 60*B

(EC. 3.5)

Donde T10N = T10 - 215

T50N = T50 - 260
T90N = T90 - 310
Cuando T10, T50 y T90 son las temperaturas a 10%, 50% y 90% de volumen destilado,

54

respectivamente (C)
y B = [exponencial (-3.5DN)] - 1
Cuando DN = densidad a 15 C (kg / litro) - 0,85

Mtodo: ASTM D 613 Nmero de Cetano

Requisitos: 47, min.
El nmero de cetano es una medida del rendimiento de la ignicin de un combustible diesel que
se obtiene al comparar ste por combustibles de referencia en pruebas de motor estandarizados.
El Cetano para los motores diesel es anlogo al ndice de Octano en un motor de ignicin por
chispa es una medida de qu tan fcil el combustible encender en el motor.

Para el B100, el Nmero de Cetano rara vez causa problemas, ya que todos los cidos grasos del
los steres metlicos comunes poseen Nmeros de Cetano cerca o debajo de 47. El Nmero de
Cetano puede predecir 10% utilizando la composicin de los steres. Es muy improbable que los
productores individuales de biodiesel ejecuten alguna vez, pruebas sobre dicho terreno porque el
equipo es sumamente caro.

Punto de enturbiamiento o nube [Knothe; 2004: Cap. 4, p. 22-36].

Una propiedad de los combustibles, particularmente relevante para la operatividad del diesel a
bajas temperaturas, es el punto de enturbiamiento. El punto de enturbiamiento es la temperatura a
la cual aparece una turbidez debido a que se forman cristales de cera en el lquido por
enfriamiento. Por lo tanto, indica la temperatura ms baja a la que un combustible es til bajo
determinadas aplicaciones. Si un combustible diesel se opera a temperaturas debajo del punto de
enturbiamiento puede ocasionar obstruccin de filtros debido a los cristales de cera. Tal como se
describe en la normas ASTM D 2500, el punto de enturbiamiento se determina por inspeccin
visual, ya que se puede observar un enturbiamiento o una neblina en la muestra de combustible
que se analice durante el enfriamiento que se realiza bajo condiciones controladas. El aparato que
se emplea para esta prueba se presenta en la Figura 3.8. El punto de enturbiamiento o nube es
una propiedad muy importante del biodiesel ya que este tipo de combustible suele tener puntos de
enturbiamiento mayores que los combustibles derivados del petrleo, es decir, que los cristales se
comienzan a formar a temperaturas ms altas que las del diesel, por ejemplo. Este rasgo tiene sus
implicaciones en el uso del biodiesel en climas fros.

Un procedimiento alterno para medir el punto de enturbiamiento del diesel y biodiesel es la norma
ASTM D 5773. A continuacin se presenta un resumen del procedimiento: Paso 1) la muestra se

55

enfra en un dispositivo Peltier a una velocidad constante, paso 2) la muestra es constantemente

monitoreada por un detector ptico, y paso 3) la temperatura que corresponde a la primera
formacin de enturbiamiento del combustible es registrada. La repetitividad del punto de
enturbiamiento es < 0.5 C y la reproducibilidad es < 2.6 C.

Figura 3.8. Aparato para medir el punto de enturbiamiento

Mtodo: ASTM D 2500 Punto de Nube
Requisitos: Reportar en C al cliente.
El punto de nube es la temperatura a la cual una nube de los primeros cristales de cera aparecen
en un lquido cuando ste se enfra bajo condiciones pre-establecidas en dicho mtodo de prueba.
El punto de nube es un factor crtico ya que el rendimiento para todos los combustibles diesel
disminuye en climas fros.

La composicin qumica de algunas materias qumicas del biodiesel le proporciona ventajas al

B100 pues aumenta el punto de nube, lo cual es deseable para muchos usuarios del biodiesel. El
punto de nube, sin embargo, es otro parmetro que puede predecir 5% respecto a la
composicin de los steres metlicos, pero algunos productores se les aconsejan equiparse
correctamente para realizar esta prueba. Ya que los steres metlicos saturados son los primeros

56

en precipitar, la cantidad de dichos steres tales como, palmitato de metilo y estearato de metilo,
son los factores determinantes del punto de nube.

Los productores de biodiesel pueden modificar el punto de nube de dos maneras distintas. Una es
a travs del uso de aditivos que retardan la formacin de cristales slido en el B100 por varios
mecanismos. El punto de nube puede tambin ser modificado por mezclas de materias primas que
poseen cidos grasos altamente saturados con otras materias primas que poseen cidos grasos
poco saturados. El resultado neto es un punto de nube mucho ms bajo para la mezcla.

Punto de escurrimiento o fluidez [Knothe; 2004: Cap. 4, p. 22-36].

Una segunda medida de importancia para determinar el rendimiento del diesel y biodiesel a bajas
temperaturas es el punto de escurrimiento o fluidez. El punto de escurrimiento es la temperatura
ms baja a la cual una muestra de combustible fluir. Por lo tanto, el punto de escurrimiento indica
la temperatura ms baja a que un combustible es til para determinadas aplicaciones. El punto de
escurrimiento tambin tiene ciertas implicaciones en el manejo de los combustibles durante climas
fro. El procedimiento estndar para medir el punto de escurrimiento

de un combustible se

describe en la normas ASTM D 97. A continuacin se presenta el resumen de la norma; Paso 1) la

muestra se enfra en un ritmo determinado de tiempo, Paso 2) la muestra es examinada a
intervalos de 3 C para analizar su fluidez, y Paso 3) se toma el dato de la temperatura ms baja a
la que se observar movibilidad en la muestra. La repetitividad de la prueba del punto de
escurrimiento es < 3 C y la reproducibilidad de la prueba es < 6 C.
Mtodo: ASTM D 97 Punto de fluidez
Este mtodo de prueba se pretende emplear para cualquier tipo de aceites del petrleo. Un
procedimiento apropiado para aceites negros, reservas cilndricas, y aceites combustibles sin
destilar.

Esta norma involucra materiales peligrosos, operaciones y equipo. Esta norma no pretende
enfocarse en los problemas de seguridad en el uso de los combustibles. Es responsabilidad del
usuario que este estndar establezca las prcticas de seguridad y salud convenientes y al mismo
tiempo, determinar la aplicabilidad de los lmites regulatorios para su uso.

El resumen de la prueba consiste en que, despus de un calentamiento preliminar, la muestra se

enfra a un rango especfico y luego se examina a intervalos de 3 C para analizar las
caractersticas de fluidez. La temperatura ms baja a la cual el movimiento del aceite se observe
se registrar como el punto de fluidez o escurrimiento del combustible.

57

Corrosin de la tira de cobre [Knothe; 2004: Cap. 4, p. 22-36].

Muchos de los compuestos del diesel pueden ser corrosivos. La corrosividad de un combustible se
mide por medio de una prueba conocida como corrosin de la tira de Cobre, la cual se describe en
la norma ASTM D 130. El Cobre y los compuestos de cobre tienden a ser particularmente
susceptibles al ataque qumica. La corrosividad de un combustible influye en su almacenamiento y
empleo. Las tiras de Cobre pulidas se introducen en la muestra del combustible por 3 horas a una
temperatura de 50 C. Luego, las tiras se lavan en un disolvente y se comparan con la tabla
descriptiva de la prueba (Tabla 3.1). Los resultados de la prueba se presentan numricamente
seguidos de una letra. Por ejemplo, una tira que se observa ligeramente empaada, con un color
anaranjado-oscuro se designa como 1b.

Tabla 3.1. Clasificacin de la tira de Cobre

CLASIFICACIN

DESIGNACIN

DESCRIPCIN
a. Anaranjado claro, parecido

Levente empaado

a las tiras pulidas originales

b. Anaranjado oscuro
a. Rojo clarete
b. Lavanda
c. Multicolor con azul lavanda

Moderadamente empaado

o plateado, o ambos, revertido

con rojo clarete
d. Platinado
e. Color latn u Oro
a. Magenta plido en tira color
latn

Oscuramente empaado

b. Multicolor con rojo y verde

(tipo pavo real), pero sin tono
grisceo
a. Negro transparente, gris
oscuro o caf con verde pavo

Corrosin

real que apenas se nota

b. Grafito o negro opaco
c. Brillante o negro azabache

58

Mtodo: ASTM D 130 Corrosin de la tira de cobre

Requisitos: No. 3, mx.
La corrosin de la tira de cobre se emplea para la deteccin de grado de corrosin del cobre de
combustibles y solventes. Esta prueba monitorea la presencia de cidos en el combustible.

Para el B100, las fuentes ms probables para que la prueba falle sera un contenido excesivo de
cidos grasos libres, los cuales se determinan de acuerdo a una especificacin adicional. Los
productores pueden optar por ejecutar esta prueba peridicamente, pero la determinacin del
nmero de cido (D 664) es la medida ms importante de Control de Calidad para calcular el
contenido de stos en el biodiesel.

Mediciones para la estabilidad del combustible [Knothe; 2004: Cap. 4, p. 22-36].

Todos los combustibles estn sujetos a la degradacin con el paso del tiempo cuando se
almacenan. Esta degradacin puede ocurrir debido a la accin microbiana, la penetracin del agua,
oxidacin por el aire, etc. Esta norma y los mtodos de prueba para determinar la estabilidad de
almacenamiento para el B100 se encuentran todava en etapas de desarrollo dentro del estndar
ASTM. En general, los siguientes parmetros cambiarn y se podrn usar para determinar si el
combustible no debera ser empleado: nmero de cido, agua y sedimentos y viscosidad. Para las
pruebas respectivas de los parmetros anteriores no se deberan ocupan combustibles viejos.

La Figura 3.9 forma parte del aparato que se emplea en la norma ASTM D 2274 para medir la
oxidacin de los combustibles cuando se almacenan. Segn la D 2274, el oxgeno se burbujea a
travs del combustible durante 16 horas a una temperatura de 95 C. Luego, el combustible se
filtra para medir la cantidad de cualquier sustancia insoluble que se forme.

59

Figura 3.9 Cristalera utilizada segn la norma ASTM D 2274

Referente a este tema en el apndice A se presenta los mtodos de medicin de pruebas

especiales realizadas al biodiesel, tales como el contenido de jabones, el contenido del catalizador
empleado en la reaccin de transesterificacin y el contenido de gliceroles.

3.2 Mtodos complementarios de la norma ASTM D 6751

En el transcurso de esta investigacin de trabajo se han mencionado las propiedades del biodiesel,
as como los factores que afectan la calidad del biodiesel, adems de mtodos de pruebas ASTM
para las respectivas principales mediciones de ste. Por lo que como complemento de los anlisis
a nivel de un laboratorio de Calidad de biodiesel es indispensable mencionar un poco de cada uno
de estas mediciones implcitas en las normas ya expuestas. A continuacin se presenta la lista de
normas:

60

Mtodo: ASTM D 287 Gravedad API para productos del petrleo y petrleo crudo
Requisitos: Gravedad API a 15.56 C (60 F) [Annimo 5; 2007].

Este mtodo de prueba abarca la determinacin de la gravedad API por medio de un hidrmetro de
vidrio empleado para productos del petrleo y petrleo crudo que se manipulan normalmente en
forma lquida y que poseen una presin de vapor Reid (Mtodo de prueba D 323) de 26 psi (180
kPa) o menos. Las gravedades se determinan a 60 F (15.56 C), o se convierten los valores a 60
F, por medio de tablas estndares. Estas tablas no se puede aplicar para a compuestos que no
sean hidrocarburos o esencialmente hidrocarburos puros, tales como los compuestos aromticos.

La versin internacional de este mtodo de prueba se describe en el mtodo de prueba ASTM D

1298.

Los valores fijos reportados en pulgadas o libras van a ser considerados como los estndares. Los
valores proporcionados en parntesis son conversiones matemticas a las unidades SI, que son
solo datos indicativos y no son considerados como valores estndares.

Mtodo: ASTM D 4530 Residuo de Carbono [Annimo 6; 2007]

Requisitos: 0.050 p/p %, mximo
En los productos del petrleo, la parte que queda despus que una muestra ha sido sujeta a la
descomposicin trmica se designa como residuo de carbono. El residuo de carbono es una
medida de cuanto carbn residual permanece despus de ocurrida la combustin. La prueba
bsicamente involucra el calentamiento del combustible a altas temperaturas en ausencia de
oxgeno. La mayora del combustible se vaporizar y fuga, pero una porcin puede descomponerse
y pirolizarse produciendo depsitos de carbn duro. Este es particularmente importante para el
caso de los motores diesel debido a la posibilidad de obstruccin de residuos de carbono en los
inyectores del combustible.

La causa ms comn de causar excesos de residuos de carbono en el B100 es el alto contenido

de glicerinas totales. Las glicerinas o gliceroles totales tambin se miden directamente empleando
la norma ASTM D 6584, por lo que generalmente esta medicin no es crtica para los productores
de biodiesel.

61

Mtodo: ASTM D 6584 Glicerinas libres [Annimo 7; 2007]

Requisitos: 0.020 p/p %

Como una simple definicin, los gliceroles libre son los gliceroles presentes como molculas en el
combustible. Los gliceroles libres son el resultado de la separacin incompleta de los steres y
gliceroles como productos despus de la reaccin de transesterificacin. Esto ocurre, en la
mayora de las veces, por un mal lavado con agua o por otras cuestiones que no separan
eficientemente el glicerol del biodiesel. Los gliceroles libres son una fuente de depsitos de
carbono para los motores y esto sucede cuando se da una combustin incompleta. Como ya se
aclar anteriormente los trminos glicerina y gliceroles incluyendo glicern (muy poco
empleado) se utilizan indistintamente, pues son sinnimos.

Mtodo: ASTM D 6584 Glicerinas totales [Annimo 7; 2007]

Requisitos: 0.240 p/p %
Los gliceroles totales son la suma de de los gliceroles libres y los gliceroles enlazados. Los
gliceroles enlazados son el porcentaje de molculas de gliceroles mono, di y triacilglicridos. El
alto contenido de gliceroles totales indica una reaccin de esterificacin incompleta y predice
exceso de depsitos de carbono en el motor. La prueba para los gliceroles libres y totales, segn la
norma ASTM D 6584, se debe realizar rutinariamente pues es la medicin clave para los
programas de control de calidad de los productores.

Mtodo: ASTM D 664 Determinacin del Nmero cido por medio de titulacin
Potenciomtrica
Requisitos: 0.80 mg de KOH/g por muestra de biodiesel [Knothe; 2004: Cap. 7, p. 46-53]
Alcance Este mtodo de prueba abarca los procedimientos para determinar los constituyentes
cidos en los productos derivados del petrleo y lubricantes que son solubles en mezclas de
tolueno e isopropanol. En el B100 (biodiesel), el nmero cido es una medida del contenido de
cidos grasos libres. Los cidos grasos libres pueden conducir a la corrosin y son un sntoma del
agua en el combustible o de oxidacin de ste.
Discusin Este mtodo de prueba determina la cantidad de base que se necesita para titular un
muestra desde su lectura inicial hasta una lectura correspondiente a la solucin buffer bsica o
hasta un punto de inflexin tal y como se especifica en el mtodo de prueba. Esta cantidad se
reporta como el nmero cido fuerte. Las causas y efectos de los cidos fuertes y de otros cidos
pueden ser muy diferentes. Por lo tanto, este mtodo de prueba diferencia y reporta los dos

62

valores. Ya que el biodiesel contiene solamente cidos dbiles, esta distincin no es relevante. Un
mtodo alternativo que es ms simple de ejecutar y adems proporciona resultados similares es el
Mtodo Oficial Cd 3a-63 de la Asociacin Americana de Aceites Qumicos. Este mtodo utiliza
fenolftalena como indicador para determinar la neutralidad de la muestra. Sin embargo, dado que
no se incluye en la norma ASTM D 6751, se debera emplear solamente para el desarrollo de
procesos, y no para verificar la calidad del producto.
Resumen del mtodo de prueba La muestra se disuelve en una mezcla de tolueno e isopropanol
que contiene una pequea cantidad de agua. La muestra se titula potenciomtricamente con
hidrxido de potasio alcohlico. Las lecturas del medidor se grafican versus los volmenes
respectivos de la solucin titulada y los punto finales se toman indicando las inflexiones en la curva
resultante.
Terminologa El nmero cido es la cantidad de base, expresada en miligramos de KOH
(hidrxido de sodio) por gramos de muestra, necesaria para titular

sta hasta un punto final

especfico.
Aparato Las especificaciones precisas se muestran en la norma para el potencimetro,
electrodos, mezclador, bureta, beaker para titular y la titulacin base a emplearse. Tambin, en la
norma se proporcionan las especificaciones del aparato para el tipo de titulacin automtica, como
un buen sustituto en el mtodo de prueba.
Procedimiento para el nmero cido y el nmero cido fuerte Se agregan volmenes pequeos
de KOH a las muestras en solucin alcohlica mientras que los electrodos miden el potencial en
mV (mili Volteos). Luego se grafica una curva del volumen de KOH versus el potencial respectivo.

En la norma se detalla el procedimiento para los mtodos de titulacin manuales y automticos,

incluyendo la preparacin la muestra de solvente con la que se calibra.
Clculos Las curvas del potencial de los electrodos se grafican al igual que el volumen de KOH
que se requiere para titular la muestra. Los puntos finales (inflexiones) se escogen como los puntos
en la que la curva se hace ms vertical. Se proporciona tambin el procedimiento para calcular
dicho punto para curvas que no poseen un aparente punto de inflexin. La Figura 3.10 es un
ejemplo de las curvas de titulacin que se generan empleando este mtodo.

El nmero cido = 56.1M(A-B)/W

Donde M = es la concentracin de KOH (moles/L)
A = volumen de KOH empleado para buscar el punto final correspondiente a la solucin
buffer bsica (mL)

63

B = volumen correspondiente a A para una muestra de calibracin (mL)

W = masa de la muestra (g)

El nmero cido fuerte = 56.1(CM + Dm)/W

Donde C = es el volumen de KOH empleado para encontrar el punto final correspondiente
a la solucin buffer acidificada (mL)
D = volumen de HCl empleado para encontrar el punto final correspondiente a C (mL)
m = concentracin de HCl (moles/L)

El nmero cido y el nmero cido fuerte se reportan de la siguiente manera:

Nmero cido (Mtodo de Prueba D664) = resultado
Nmero cido fuerte (Mtodo de prueba D 664) = resultado

64

Figura 3.10. Curva de titulacin segn la Norma ASTM D 664

Curva A Calibracin por el solvente titulado con un volumen de 125 mL.

Curva B 10 g. de aceite de crter usado, ms 125 mL de solvente titulado. Dado que ninguna de
las inflexiones son evidentes, los puntos finales se escogen por las lecturas de los metros que se
obtienen de las dos soluciones buffer no acuosas.
Curva C 10 g. de aceite que contiene un cido dbil, ms 125 mL de solvente titulado. El punto
final se escoge como el punto en el cual la curva se vuelve ms vertical.
Curva D 10 g. de aceite que contiene cidos dbiles y fuertes, ms 125 mL de solvente titulado.
Los puntos finales se escogen como los puntos en los cuales la curva se vuelve ms vertical.

65

Mtodo: ASTM D 4951 Mtodo de prueba estndar para determinar los elementos aditivos
en los aceites lubricantes por medio de Espectroscopa Inductiva de Emisin Atmica
plasmtica [Knothe; 2004: Cap. 7, p. 46-53].
Requisitos: 0.001 p/p % de Fsforo.
Alcance Este mtodo de prueba abarca la determinacin cuantitativa de Bario, Boro, Calcio,
Cobre, Magnesio, Fsforo, Azufre y Cinc en aceites lubricantes y paquetes de aditivos.

Los paquetes de aditivos son mezclas de aditivos individuales, que actan como detergentes,
antioxidantes, agentes anti-desgaste, etc. Muchos aditivos contienen uno o ms elementos que
abarcan la prueba, los cuales se desarrollaron para analizar los aditivos de aceites y reunir de esta
manera las especificaciones industriales. En el proceso del biodiesel, la prueba se emplea,
principalmente, para determinar el contenido de Fsforo. La presencia de Fsforo se debe a la
refinacin incompleta de los aceites vegetales o huesos y protenas restante del proceso de
renderizado en la recuperacin de las grasas animales.

Esta prueba tambin se emplea para determinar la presencia de azufre si el instrumento empleado
puede operar a una longitud de onda de 180 nm (nanmetros). Sin embargo, este mtodo de
prueba no se recomienda para determinar el contenido de azufre si las especificaciones del
biodiesel B100 no son las de la norma ASTM D 6751. Este mtodo de prueba (D 5453) se discutir
ms adelante.
Resumen del mtodo Una muestra se diluye (de 1% a 5% de masa de aceite en un solvente) con
una mezcla de xilenos y keroseno. Un patrn interno se incluye para el caso del solvente adems
de patrones de calibracin. Las soluciones se llevan se llevan a cabo por medio del ICP
(Espectroscopa Inductiva Atmica). Las concentraciones de los elementos presentes se
determinan al comparar las intensidades de las emisiones de la muestra con las del estndar.
Aparatos El instrumento principal a emplear es un espectrmetro de emisin atmica que se
encuentra equipado con una antorcha plasma de cuarzo acoplado inductivamente y un generador
r-f para formar el plasma. Tambin se necesita una balanza analtica y contenedores para la
solucin. El equipo adicional incluye una bomba peristltica, un dispensador de solvente y un
homogenizador vrtex y ultrasnico. La mezcla de xileno, o-xileno, o keroseno se ocupan con
solventes. El aceite base (U.S.P. aceite blanco o el aceite base lubricante libre de analitos) se
necesita para la solucin interna estndar (varios estndares internos existen hoy en da). La
solucin de calibracin estndar que contiene concentraciones de elementos a determinar se
prepara de acuerdo a la norma ASTM D 4307.

66

El Fsforo es el nico elemento de inters cuando se aplica este mtodo para las especificaciones
de produccin del biodiesel.
Muestreo El objetivo del muestreo es obtener una muestra que sea representativa de la cantidad
total. Las muestras de laboratorio se recomiendan tomarlas de acuerdo a la norma ASTM D 4057,
la cual provee los procedimientos para muestrear productos del petrleo de una amplia variedad de
contenedores. La tcnica especfica de muestreo puede afectar la precisin de esta prueba.
Preparacin del aparato Las recomendaciones para la operacin del espectrmetro de emisin
atmica, la fuente de excitacin ICP y la bomba peristltica se proporcionan detalladamente en
esta norma. Existen distintos tipos de instrumentos adecuados, por lo que la recomendacin es
seguir las instrucciones de los fabricantes en relacin con el funcionamiento de la unidad ICP.
Preparacin de las muestras de anlisis Los procedimientos para el pesaje y disolucin de la
muestra de aceite a analizar se proporcionan detalladamente en dicha norma.
Preparacin de los patrones de calibracin Los usuarios se dan la libertad para determinar la
identidad y concentracin de los patrones de calibracin. Se proporcionan directrices para la
preparacin de la solucin y se sugieren chequeos de los instrumentos estndares.
Normalizacin interna Esta seccin del mtodo de prueba esboza los requisitos empleados en la
normalizacin interna.
Calibracin Se presenta en esta seccin un amplio debate de las curvas de calibracin y la
aplicacin de las normas internas a las curvas resultantes de la espectrometra ICP. Luego de una
compensacin para las normas internas, la curva de calibracin viene siendo una grfica de la
intensidad de la emisin por el analito versus la concentracin del analito.
Anlisis La muestras deberan ser analizadas empleando el mismo procedimiento de las normas
de calibracin. Se debera llevar a cabo un chequeo de la instrumentacin estndar despus de
cada cinco muestras analizadas para garantizar que la instrumentacin todava se encuentra
calibrada.
Aseguramiento de la Calidad Se necesita un QA/QC para esta norma. Cuando los protocolos
QA/QC se hayan establecido en esta prueba, stas podrn ser seguidas. Si no existen los
protocolos QA/QC, se deber emplear aplicar normas especiales, las cuales discuten temas tales
como el uso de las tablas de control de calidad para determinar si el procedimiento se bajo control
estadstico.

67

Clculo
C = S(W 1+W 2+W 3)/W 1
Donde C = a la concentracin de analito en la muestras (% masa)
S = a la concentracin de analito en la muestra analizada (% masa)
W 1 = masa de la muestra (g)
W 2 = masa del diluyente (g)
W 3 = masa del aceite base (g)
Generalmente, el software realiza este clculo automticamente
Reporte El informe del % de masa se presenta con tres cifras significativas.

Mtodo: ASTM D 5453 - Mtodo estndar de prueba para determinar el contenido total de
azufre en hidrocarburos ligeros, combustibles de motor y aceites por medio de
fluorescencia ultravioleta [Knothe; 2004: Cap. 7, p. 46-53]
Requisitos: 0.05 % p/p
Alcance Este mtodo de prueba abarca la determinacin del contenido total de Azufre en
hidrocarburos lquidos. Se aplica para sustancias como la nafta, destilados, aceites, gasolina,
diesel, biodiesel y combustibles para reactores.

Algunos procesos catalticos empleados en la refinacin del petrleo y qumicos pueden ser
venenosos cuando se presentan trazas de azufre. Las materias primas para producir biodiesel
generalmente poseen pequeas cantidades de azufre., pero esta prueba es un indicador del grado
de contaminacin del material protenico y/o catalizadores pos-proceso o materiales para
neutralizacin del proceso.
Resumen del mtodo La muestra se inserta en un tubo de combustin a alta temperatura donde
el azufre se oxida a dixido de azufre en una atmsfera rica en oxgeno. Los gases de combustin
de la muestra se exponen, posteriormente a luz ultravioleta. El dixido de azufre se excita, lo cual
provoca la emisin de fluorescencia mientras regresa a su estado estable. La fluorescencia se
detecta por un tubo fotomultiplicador y la seal resultante mide la cantidad de azufre que contiene
la muestra.
Aparato Las piezas principales del equipo incluyen un tubo de combustin de cuarzo y un
detector fluorescente ultravioleta. La muestra que entra al sistema puede tambin ser un medio de
entrada al sistema o un diseo de inyeccin directa. Otra necesidad para esta prueba es un horno

68

capaz de mantener una temperatura suficientemente alta (1075 25 C) para pirolizar toda la
muestra y oxidar el azufre en dixido de azufre.

Tambin se requiere un tubo secador o un secador impermeable para remover el vapor de agua
que se produce en el tubo pirolizador. El agua debe ser removida antes de que se mida la
fluorescencia por el detector. El mtodo de prueba permite de emplear un analizador autocalibrado.
Reactivos Se utiliza oxgeno de alta pureza en el tubo pirolizador. Los solventes tales como
tolueno, sileno, iso-octano se necesitan para preparan los patrones y diluir la muestra. Un
compuesto que contenga azufre tales como el dibenzoltiofeno, sulfuro de butilo, o benzoltiofeno se
emplean como patrones de calibracin.

Las muestras, que representan las muestras de inters, se emplean para chequear la validez del
proceso de anlisis.
Muestreo El objetivo del muestreo es obtener una muestra que sea representativa de la cantidad
total. Las muestras de laboratorio deben tomarse de acuerdo con la norma ASTM D 4057, la cual
establece los procedimientos para la toma de muestras de productos petrolferos de una amplia
variedad de contenedores. La tcnica especfica de muestreo puede afectar la precisin de esta
prueba.
Preparacin del aparato En esta seccin del mtodo de prueba estndar se analiza las
condiciones tpicas de funcionamiento, incluyendo el rango de entrada de la muestra, la
temperatura del horno, el caudal de oxgeno y el rango del caudal del gas de transporte.
Calibracin y estandarizacin En esta seccin de la norma se proporciona el procedimiento para
preparar una curva de calibracin. Se tratan tres diferentes sugerencias para la preparacin de la
curva de calibracin, basado en la concentracin previa de Azufre en la muestra. Una vez ms, se
proporcionan los procedimientos para la inyeccin directa y para el transporte de entrada al
aparato.
Procedimiento El procedimiento permite, ya sea por dilucin gravimtrica o volumtrica de las
muestras, la inyeccin directa de entrada o por transporte de entrega en la entrada del aparato. Se
requiere repetir la calibracin del instrumento antes del re-anlisis de la muestra. Adems, cada
muestra a analizar debe medirse tres veces para posteriormente calcular el resultado promedio.

69

Clculo Se aceptan cualquiera de los analizadores calibrados utilizando una curva estndar o un
analizador auto-calibrado de rutina. El contenido de azufre puede calcularse usando ya sea la
masa o el volumen de la muestra para cualquier tipo de analizador que se emplee.

Usando un analizador con una curva estndar:

(Utilizando la masa de la muestra);

Azufre (ppm) = (I-Y)/SMKg

I = detector de respuesta integrado (cuentas)

S = pendiente de la curva estndar (cuentas/g de azufre)
M = masa de la muestra a analizar (g)
Kg = factor de dilucin gravimtrica; masa de la muestra/ masa de la muestra + el solvente
(g/g)

(Utilizando el volumen de la muestra)

Azufre (ppm) = (I-1000Y)/SVKv

V = volumen de la muestra a analizar

Kv = factor de dilucin volumtrico; masa de la muestra/ volumen de la muestra + el
solvente (g/mL)

Usando el analizador de auto-calibrado:

(Utilizando la masa de la muestra)

Azufre (ppm) = 1000G/MKg

G = azufre encontrado en la muestra a analizar (g)

M = masa de la solucin muestra inyectada (mg)
(Utilizando el volumen de la muestra)

Azufre (ppm) = 1000G/VD

D = densidad de la muestra en la solucin (mg/ L)

V = volumen de la solucin muestra inyectada (L)
Control de calidad La informacin necesaria para la realizacin del procedimiento de la prueba se
logra analizando un control de calidad de la muestra. Cuando existe el protocolo QA/QC, el
apndice desglosado en esta norma se puede emplear. Dicho apndice, en resumen, discute el
uso de las tablas de control de calidad para determinar si el procedimiento se encuentra bajo
control estadstico.

Mtodo: ASTM D 874 Mtodo de prueba estndar para cenizas sulfatadas procedentes de
aceites lubricantes y aditivos [Knothe; 2004: Cap. 7, p. 46-53]
Requisitos: 0.02% masa (% p/p)
Alcance Este mtodo de prueba determina la cantidad de ceniza mineral que queda despus que
se quema un combustible. Para el biodiesel, esta prueba es un indicador importante de la cantidad

70

de residual de metales presentes en el combustible que podran derivarse del empleo de

catalizadores en el proceso de esterificacin. La cantidad mnima de cenizas sulfatadas para esta
prueba es de 0.0005% masa.
Terminologa Las cenizas sulfatadas son el residuo luego de que la muestra se ha carbonizado,
que posteriormente se trata con cido sulfrico y se calienta a un peso especfico constante.
Resumen del mtodo de prueba La muestra se enciende y se quema hasta que solamente
queden las cenizas y el carbn. Luego sta se enfra y el residuo es tratado con cido sulfrico,
para posteriormente calentarse a una temperatura de 775 C hasta que se oxide por completo el
carbn. Despus la ceniza se enfra, es tratada de nuevo con cido sulfrico, y se caliente a 775
C a un peso constante.
Aparato Para el mtodo de prueba es necesario un horno capaz de mantener la temperatura a
775 25 C hasta que se evapore todo el contenido en el crisol. Se recomienda un volumen de 50
100 mL en el crisol para las muestras que contengan ms de 0.02% (p/p) de cenizas sulfatadas.
Se recomienda un volumen de 120 a 150 mL para muestras que contengan menos de 0,02% (p/p)
de cenizas sulfatadas.
Reactivos En los reactivos necesarios se incluyen el cido sulfrico concentrado y 50%
(volumen) de cido sulfrico en agua. Se necesita tambin, isopropanol y tolueno si es que la
muestra contiene suficiente humedad para producir espuma y poco material del crisol.
Muestreo Se recomienda seguir las instrucciones de la Norma ASTM D 4507.
Procedimiento Los pasos generales necesarios para esta prueba son:
Preparara la muestra en el crisol, calentndola a 775 C por al menos 10 minutos, luego
enfriarla, para finalmente pesarla;
Pesar la muestra a ser determinada;
Calentar la muestra a una llama constante, haciendo arder la muestra hasta que no haya
ms humos y vapores;
Si la muestra tiene suficiente humedad como para crear espuma, se desecha la muestra, y
se sigue los procedimientos proporcionados para reducir el contenido de humedad antes
de comenzar todo el procedimiento anteriormente explicado;
Enfriar la muestra, aadir agua y cido sulfrico y calentar hasta que ya no se produzcan
ms humos;

71

Posteriormente, se coloca el crisol en un horno y se calienta a 775 C hasta que se

complete la oxidacin del carbn. Finalmente, continuar el enfriamiento, acidificacin y el
proceso de calentamiento hasta que los pesos respectivos no difieran en ms de 1 mg.

Mtodo: Prueba Estndar ASTM D 2709 para el contenido de agua y sedimento en

combustibles destilados medios por centrifugacin [Knothe; 2004: Cap. 7, p. 46-53]
Requisitos: 0.05% (volumen)
Alcance Este mtodo de prueba abarca la determinacin del volumen de agua libre y sediminetos
2

presentes en combustibles semi-destilados que poseen viscosidades de 1 a 4.1 mm /s y

3

densidades de 770 a 900 kg/m , a una temperatura de 40 C. Esta prueba mide el grado de
limpieza del combustible. Para el biodiesel B100 es particularmente importante esta prueba,
porque el agua puede reaccionar con los steres y producir cidos grasos libres, que pueden
facilitar el crecimiento microbiano en los tanques de almacenamiento.
Resumen del mtodo de prueba Una muestra de combustible de 100 mL sin diluir se centrifuga
en un tubo graduado de 0.005 mL. Despus de la centrifugacin, el volumen de agua y
sedimentos, se lee cerca del valor de 0.005 mL localizado en la punta extrema del tubo y el nmero
marcado se registra como el porcentaje volumtrico de agua y sedimentos por centrifugacin.
Aparato La centrifugacin puede ser controlada para proporcionar una fuerza centrfuga relativa
(rcf, por sus siglas en ingls) de 800 60 en los extremos del tubo. Existe una tabla que
proporciona la relacin entre el dimetro de centrifugacin y las revoluciones por minuto (rpm) del
rcf. En esta norma se mencionan especificaciones y consejos de los suministradores de equipos
para tubos de centrifugacin.
Muestreo Se recomienda seguir las instrucciones de muestreo de la Norma ASTM D 4057. La
muestra, para una prueba de laboratorio, ser normalmente una alcuota representativa de una
muestra de mayor cantidad, ya sea total o parcial segn las especificaciones de la prueba.
Procedimiento Se sacude una muestra de 100 mL. que luego se vierte en un tubo de
centrifugacin donde se gira a 800 60 rcf por 10 minutos. El volumen total de agua y sedimentos
presentes en el fondo del tubo se registra del valor ms cercano a 0.005 mL.
Reporte Se reporte el volumen total de agua y sedimentos que se lee del tubo, como el
porcentaje que presenta de la muestra total, ya que se previamente se han ocupado 100 mL. de

72

ella. Los resultados que sean menores a 0.005% se reportarn ya sea como 0 o como 0.005%
(volumen).

En resumen, en este apartado se analiz todos los mtodos de prueba ms relevantes para
analizar la calidad del biodiesel B100. No se trat de dar una descripcin detallada ni de sustituir
los estndares mencionados por los ms recientes, simplemente se dio una idea de cmo
funcionan stos para una mayor comprensin de lo que implica montar un laboratorio de calidad de
biodiesel y las pruebas y equipos mnimos necesarios para obtener buenos resultados.

73

3.3 Importancia de las pruebas de calidad

En el apartado anterior as como en el resto del trabajo, se menciona implcitamente la relevancia

de cada una de las pruebas de calidad, dependiendo de la propiedad que se mida; sin embargo, a
continuacin se presenta la Tabla 3.2 que explica brevemente la importancia de las pruebas de
calidad de cada una de las propiedades del biodiesel segn la norma ASTM D 6751.

Tabla 3.2. Especificaciones de la norma ASTM D 6751 y su importancia

PROPIEDAD

IMPORTANCIA

Gravedad o peso especfico

Mide la facilidad con la que se pueden separar ciertos

componentes del biodiesel, ejemplo: el agua
Fijar el nivel de viscosidad ligeramente arriba del diesel

Viscosidad cinemtica

convencional para una combustin satisfactoria del biodiesel

Punto de inflamacin

Indica el contenido de alcohol en el biodiesel que puede corroer

componentes metlicos, adems mide la inflamabilidad de los
materiales que contiene y el nivel de seguridad del combustible.

Temperatura de destilacin

Asegurarse que el combustible no est contaminado con

materiales de alto punto de ebullicin tales como aceites
usados de motor

Nmero de Cetano

Bsicamente proporciona un buen funcionamiento del motor.

Adems indica la calidad de la combustin.

Punto de enturbiamiento o nube

Permite el buen funcionamiento del motor en climas fros y ste

vara dependiendo del tipo de materia prima de donde se
produce el biodiesel

Punto de escurrimiento o fluidez

Indica el nivel de calidad del combustible durante climas fros,

as como el grado de fluidez de ste.

Corrosin de la tira de cobre

Indica las dificultades con los componentes de bronce y Cobre

de los vehculos

Estabilidad del combustible

Indica la existencia de accin microbiana, contenido de agua y

oxidacin por el ingreso de exceso de aire

Gliceroles libres y totales

Prevenir problemas de operatividad en climas fros,

incrustaciones en filtros, depsitos en el motor y problemas en
los tanques de almacenamiento

Gravedad API

Indica que tan pesado o liviano es el biodiesel en comparacin

con el agua.

Residuo de carbono

Indica la tendencia de forma depsitos en el motor

Nmero cido

Prevenir depsitos en el sistema y alargar la vida de las

74

bombas y filtros del vehculo

Contenido de fsforo

Prevenir el dao del catalizador empleado para la conversin

en el proceso de transesterificacin, adems de prevenir la
formacin de gomas (fosfolpidos)

Azufre total

Indica el nivel de contaminacin del biodiesel por materiales

protenicos o por el catalizador empleado. Con ello, se puede
controlar los gases de combustin del sistema

Cenizas sulfatadas

Indica la cantidad de metales residuales en el biodiesel

provenientes del catalizador empleado en el proceso de
transesterificacin. Con ello, se puede prevenir los depsitos en
el inyector y daos en la cmara de combustin del vehculo

Agua y sedimentos

Respecto al agua, se puede prevenir la corrosin y la

proliferacin de microorganismos. Respecto a los sedimentos,
se puede prevenir la obstruccin del filtro y la formacin de
depsitos en los inyectores del vehculo

Fuente: Reglamento Tcnico Centroamericano RTCA 75.02.03:06 2006.

75

76

CAPTULO 4: EQUIPOS DE PRUEBA PARA EL LABORATORIO DE CALIDAD DE BIODIESEL

4.1 Reglamento Tcnico Centroamericano

Para obtener los precios de compra de los equipos se debe definir primeramente cuales de las
propiedades del biodiesel B100 son esenciales para una adecuada evaluacin de las muestras de
ste. Para tomar esta decisin, se investig cuales eran las especificaciones del biodiesel B100
predominantes segn reglamentos centroamericanos. Existe un documento aprobado como
Reglamento Tcnico Centroamericano, RTCA 75.02.43:06, llamado BIOCOMBUSTIBLES.
BIODIESEL

(B100)

SUS

MEZCLAS

CON

ACEITE

COMBUSTIBLE

DIESEL.

ESPECIFICACIONES, encargado por el Subgrupo de Medidas de Normalizacin y el Subgrupo de

Hidrocarburos de la Regin Centroamericana. Dicho reglamento es una adaptacin de las
especificaciones que aparecen en las normas ASTM D 6751, las cuales se explicaron en apartados
anteriores y de las normas y EN 14214 (Normativa Europea).

En la tabla siguiente (Tabla 4.1) se especifican las caractersticas fsico-qumicas exigidas para el
biodiesel B100 segn el reglamento Centroamericano [CTNC; 2007]:

Tabla 4.1. Especificacin de calidad para el biodiesel (B100)

Caractersticas

Unidades

Mtodo

de

Valores

anlisis
Contenido de steres

EN 14103

96.5 mn.

% masa

EN 14110

0.20 mx.

API

ASTM D 287

% masa

Contenido de metanol o etanol

Gravedad API a 15.56 C (60 F) o Densidad a 15 C

Kg/m

ASTM D 1298
C

Reportar

Estabilidad a la oxidacin, 110 C

EN 14112

Punto de inflamacin (Flash point)

ASTM D 93

130 mn.

(%

ASTM D 2709

0.050

Agua y sedimentos

volumen)
2

Viscosidad cinemtica a 40 C
Ceniza sulfatada

6 mn.

mx.
D

mm /s

ASTM D 445

1.9 6.5

% masa

ASTM D 874

0.020
mx.

Corrosin tira de cobre, 3 h, 50 C

------

77

ASTM D 130

N 3 mx.

Nmero de cetano
Punto de enturbiamiento
Residuo de carbn

------

ASTM D 613

47 mn.

ASTM D 2500

Reportar

% masa

ASTM D 4530

0.050
mx.

Nmero cido

mg KOH/ g

ASTM D 664

0.50 mx.

Glicerina libre

% masa

ASTM D 6584

0.020
mx.

Glicerina total

% masa

ASTM D 6584

0.240
mx.

Temperatura de destilacin, temperatura equivalente

atmosfrico, 90% recuperado
C
A

ASTM D 1160

360 mx.

Contenido en ster s/n UNE EN 14103: cuantifica los metil steres de un biodiesel, en donde su

valor mnimo ser de 96.5 % (p/p) y se medir por medio de la cromatografa de gases.

El porcentaje p/p de ster depende de:

-

Aceite o grasa de partida (materia insaponificable, agua, cidos grasos libres)

Proceso de transesterificacin

Los valores inferiores a 96.5% indican:

-

Reaccin incompleta

Presencia de aceite

Los valores inferiores a 96.5% provocan:

Viscosidad alta

Disminucin del efecto spray

Peor combustin

Aumento de carbonilla

Contenido en metanol s/n UNE EN 14110: el mximo contenido en metanol debe ser de 0.20%

masa (p/p) y dicha cantidad se determina mediante

el Head Space (Espacio de cabezal)-

Cromatografa de gases. Este contenido depende exclusivamente del proceso de produccin del
biodiesel. Los valores de metanol indican que no se ha eliminado correctamente durante el
proceso.

Los restos de metanol en el biodiesel provocan:

-

Baja temperatura de inflamacin, viscosidad y densidad

78

Corrosin en piezas de aluminio y cinc

Estabilidad a la oxidacin s/n UNE EN 14112: el tiempo mnimo para esta prueba es de 6

horas, utilizando un equipo normalizado.

El valor de estabilidad a la oxidacin depende de:

-

Materia prima

Proceso de produccin

Un valor bajo de estabilidad a la oxidacin indica:

-

Aceite de partida degradado

Degradacin del biodiesel en el proceso

Un tiempo inferior de estabilidad a la oxidacin no asegurara la estabilidad del biodiesel durante su

almacenaje y distribucin. Se permite el uso de aditivos para mejorar este parmetro, tal y como se
explic en apartados pasados.
D

El lmite superior de viscosidad cinemtica de 6.5 mm /s, es ms alto que el del Diesel base

petrleo y debe ser tomado en cuenta cuando sea utilizado para mezcla.
E

El punto de enturbiamiento de Biodiesel es generalmente ms alto que el del Diesel base petrleo

y debe ser tomado en cuenta cuando sea utilizado para mezcla.

F

El residuo de carbn debe ser obtenido del 100% de la muestra.

NOTA: Para los casos donde dice Reportar, en la Tabla 4.1, se debe indicar el resultado obtenido
de acuerdo al mtodo a emplear.

NOTA: Los resultados se deben reportar con el nmero de cifras decimales que indica cada
mtodo y no necesariamente con el nmero de decimales que aparecen en la Tabla 4.1 de
especificaciones.

En el anexo C se encuentra la presentacin de los equipos de prueba potenciales para el

laboratorio, con sus respectivas fotografas y el nombre de la prueba para la que se emplea.

79

80

CAPTULO 5: EVALUACIN DE LA INSTALACIN DEL LABORATORIO DE CALIDAD DE

BIODIESEL

Ante la posibilidad de llevar a cabo el proyecto de Implementacin de un Laboratorio de Calidad

Especializado en biodiesel en la Universidad centroamericana Jos Simen Caas, una de las
decisiones ms difciles y trascendentales que se debe encarar es la decisin de invertir.

Para realizar este anlisis se desarrollarn diferentes clculos de parmetros econmicos, como
los costos de inversin, costos de

operacin, punto de equilibrio, etc. Dichos parmetros

constituyen las herramientas necesarias para la determinacin de la factibilidad financiera y

rentabilidad econmica del proyecto de estudio.

5.1 Determinacin de costos

Los costos que se detallan a continuacin son:

Inversin

Operacin

Los costos de inversin son aquellos en los que se incluyen todos los costos necesarios para el
correcto funcionamiento operativo del laboratorio de calidad. Por otro lado, los costos de operacin
son los costos que son afectados directamente por la elaboracin de las pruebas.

5.1.1

Inversin

Representa bsicamente los gastos necesarios para que el laboratorio cuente con un equipo
instalado. Dichos gastos de equipo constan de instalacin de los aparatos, instrumentacin y
control, instalacin de tuberas e instalacin de los equipos elctricos y materiales, entre otros.

5.1.1.1 Costos de equipo

Los costos de equipo constituyen una parte fundamental del desarrollo del la inversin, ya que son
los gastos directos que se realizan en la implementacin del laboratorio de calidad de biodiesel.

Comnmente se utilizan porcentajes del total de costos de equipos para determinar costos de
instalacin, tuberas y otros que conforman los gastos directos [Annimo 3; 2005: Cap. 11 p. 2-3].

En la siguiente tabla (Tabla 5.1) se muestran los valores tpicos de porcentajes utilizados.

81

Tabla 5.1. Porcentajes para la estimacin de la inversin a partir de los costos de equipo.
Equipo a invertir

Rango,%

A. Equipo
1. Equipo comprado

n/a

2. Instalacin, incluyendo aislamiento y pintura

25 -55

3. Instrumentacin y control, instalados

6-30

4.Tuberas, instaladas

10-80

5. Equipo elctrico y materiales, instalados

10-40

6. Servicios auxiliares

10-70

Fuente: Caas; 2007

1. Equipo Comprado
En algunos casos las facturas pro-forma de los equipos slo incluyen su valor intrnseco, y en otros
el valor del equipo instalado. Aquellos equipos que se deban importar se pueden detallar ya sea en
trminos FOB (precio del equipo en el puerto de origen) en trminos CIF (precio incluyendo el
flete y seguro) en el lugar de utilizacin (gastos de importacin, fletes, etc.).

2.

Instalacin, incluyendo aislamiento y pintura

En el supuesto que este rubro se estime por separado, debe hacerse una aclaracin especial para
el caso de equipos importados. En muchos casos el costo de instalacin comprender el pago de
algn personal extranjero calificado. Ello resulta conveniente, en primer trmino, por la experiencia
que dicho personal tiene y adems, porque muchas veces los proveedores de equipos slo se
harn responsables de su garanta si esos equipos han sido montados por su propio personal o por
tcnicos autorizados por ellos.

3. Instrumentacin y control, instalados

Este rubro incluye todos los equipos auxiliares e instrumentos para control y registro de las
distintas variables participantes en las pruebas a realizar con los respectivos equipos del
laboratorio.

4. Tuberas, instaladas
En muchos mtodos de estimacin este rubro se calcula por separado del resto del equipamiento.
En una estimacin detallada, el clculo del costo de caeras se realiza a partir de un diagrama de
caeras y planos de ubicacin. Para el presente trabajo, el hecho de que no exista un diagrama de

82

caeras previamente elaborado para los potenciales equipos necesarios se suele hacer de igual
que los otros rubros, respecto al porcentaje del equipo comprado.

5. Equipo elctrico y materiales, instalados

El costo de las instalaciones elctricas consiste principalmente en mano de obra y materiales
necesarios para suministrar potencia e iluminacin a los equipos para las pruebas, mientras que
los costos para la iluminacin del laboratorio de servicio estn incluidos, normalmente, en los
costos de servicios
6. Servicios auxiliares
La definicin ms aceptada para los servicios auxiliares incluye todas las estructuras, equipos y
servicios que no participan directamente en los anlisis de prueba realizados. Normalmente
incluyen las instalaciones para suministrar vapor, agua, electricidad, aire comprimido y
combustibles. Tambin suelen adicionarse las instalaciones para tratamiento de efluentes,
proteccin contra incendio, etc.

5.1.1.1.1

Clculo de costos de equipo

Para el clculo de los costos de compra de equipos se utilizarn los ndices de CEIP (Chemical
Engineering Plant Cost Index, que significa ndice de Costo de Plantas en Ingeniera Qumica),
para obtener los ndices del ao 2009, ao en que se desea instalar el laboratorio de calidad de
biodiesel, se extrapolaron los datos de ndices CEPCI disponibles (del ao de 1995 al 2006) para el
ao 2009 (Tabla 5.2). La extrapolacin se realizar con una regresin lineal de los datos [Annimo
3; 2005: Cap. 11 p. 2-3].

Tabla 5.2. Valores de ndices CEPCI

ao

CEPCI

ao

CEPCI

1995

381.1

2001

394.3

1996

381.7

2002

395.6

1997

386.5

2003

402

1998

389.5

2004

444.2

1999

390.6

2005

468.2

2000

394.1

2006

499.6

Fuente: Chemical Engineering Economic Indicators (Indicadores Econmicos en Ingeniera

Qumica); 2007

83

A continuacin se presenta la grfica representativa de los datos anteriores para averiguar el ndice
correspondiente al ao 2009, posteriormente se muestran el clculo respectivo de los equipos
utilizados para las pruebas (sin contar los equipos que ya posee la Universidad centroamericana
Jos Simen Caas):

Figura 5.1. Grfico de Valores de ndices de costos para equipo

De la grfica anterior linear se obtuve un ndice CEPCI de 486.87 para el ao 2009 (ao potencial
de la compra del equipo de laboratorio), dicho ndice se ocupar para la siguiente ecuacin:

Cn

Co

valor del indice en el presente

valor del indice en el momento de la compra original

(Ecuacin 5.1)

Donde: Cn = costo del equipo ha ser estimado (costo nuevo)

Co = costo conocido del equipo existente (costo viejo)
A continuacin se muestran los costos calculados para el equipo del laboratorio de calidad de
biodiesel empleando la ecuacin anterior:

84

Tabla 5.3. Resultado de los costos de equipo [Elaboracin propia]

Equipo a comprar
Cantidad

Tipo de equipo

Ao de

Costo actual

elaboracin

(2009)

HPLC

2007

Termo-hidrmetro

2008

$45.23

0.03

Hidrmetro

2008

$28.63

0.02

$15,397.40

8.76

$13,494.39

7.68

$4,562.85

2.60

Aparato para la estabilidad a la

oxidacin
Aparato

para

el

punto

de

inflamacin

2007

2007

Centrifugador

2007

Viscosmetro

2007

Horno

2007

1
1
1

Aparato para la corrosin en

cobre
Aparato para el nmero de cetano
Aparato

para

el

punto

de

enturbiamiento
Aparato

para

el

residuo

de

carbono

2007
2007
2007

2007

$52,000 29.58

$22,321.09 12.70
$7,866.37

4.47

$6,528.14

3.71

$25,695.20 14.62

$6,883.20

3.92

$9,239.89

5.26

Titulador potenciomtrico

2007

$3,055.39

1.74

Destilador de vaco

2007

$8,678.06

4.94

$175,795.83

100

Total

El costo total de equipos ser de $175,795.83. Este valor ya lleva incluido los costos de
importacin. Los costos obtenidos de la Tabla 5.3 son del tipo FOB (Costo, Seguro y Flete, por su
significado en espaol), es decir son costos que incluyen todos los cargos de transporte,
instalacin, seguros, etc. pues las cotizaciones de parte del vendedor se realizaron tomando en
cuenta dicha variable.

De los valores obtenidos en la Tabla 5.3, se puede observar que el aparato utilizado para medir el
contenido o porcentaje de steres, glicerinas libres y totales en muestras de biodiesel es el que
requiere de una mayor inversin, el cual es el cromatgrafo lquido de alta eficacia con casi un 30%
del total de costos de equipo. El segundo aparato ms caro es el medidor de nmero e ndice de
cetano con un 14.62% del total de costos de equipo.

85

Los porcentajes para la estimacin de la inversin a partir de los costos de equipo presentes en la
Tabla 5.1, tambin son conocidos como costos directos totales.

Para la estimacin de los costos directos totales se seleccion un valor dentro del rango de
porcentaje de estimacin, mostrado en la Tabla 5.1.

Por criterio propio se seleccionaron los porcentajes ms bajos del rango, ya que el proyecto es
pequeo comparado a otros proyectos de servicio y diseos preliminares de plantas. Basndose
en esta recomendacin los porcentajes son:

Instalacin: 25%

Instrumentacin y control: 6%

Tuberas: 10%

Equipo elctrico y materiales: 10%

Servicios auxiliares: 10%

Una vez se determinaron los porcentajes con ayuda de una hoja de clculo se determin el costo
total de la inversin, El detalle de los valores estimados para el clculo de los costos se presentan
en la Tabla 5.
Tabla 5.4 Costos de inversin
%
I. Costos Directos

seleccionado

%
USD

inversin

Equipo
1. Equipo comprado

$175,795.83

62.11

25

$43,948.96

15.53

$10,547.75

3.73

10

$17,579.58

6.21

10

$17,579.58

6.21

10

$17,579.58

6.21

$283,031.29

100

2. Instalacin, incluyendo aislamiento y

pintura (25-55% del costo de compra de equipo)
3. Instrumentacin y control, instalados (630 %del costo de compra del equipo)
4.Tuberias, instaladas(10-80% del costo
de compra del equipo)
5. Equipo elctrico y materiales, instalados
(10-40% del costo de compra del equipo)
6.Equipos auxiliares (10-70% de los costos
de compra de equipo)
Costos directos totales

Como resultado se obtuvo un valor de Inversin Total de $283,031.29.

86

5.1.2

Operacin o elaboracin

Los costos de operacin son los gastos necesarios para que se realicen los anlisis de calidad del
biodiesel a los clientes que lo soliciten.

Los costos de operacin o de elaboracin de las pruebas se pueden dividir en dos grandes
categoras: COSTOS DIRECTOS O VARIABLES, que son proporcionales a la elaboracin de las
pruebas, como los materiales empleados, y los COSTOS INDIRECTOS, tambin llamados FIJOS
que son independientes de la elaboracin de las pruebas, como los gastos de certificacin del
laboratorio. Para dicho proyecto, los costos indirectos o fijos se costearon en el proyecto, sin
embargo se supondr que la Universidad centroamericana Jos Simen Caas los absorber,
finalmente.

5.1.2.1 Costos variables

Consta de: Mano de Obra Directa, Mantenimiento, Servicios, Suministros y Certificaciones.

5.1.2.1.1

Mano de Obra Directa (MOD)

Incluye los sueldos de los empleados cuyos esfuerzos estn directamente asociados a la
elaboracin de las pruebas de calidad.

Para definir los salarios de los analistas fsico-qumicos del laboratorio se supuso que stos son
igual al salario mnimo de los empleados en el rea de Comercio y Servicios ($174.24 mensuales
segn la Ley Laboral de El Salvador), debido a que el laboratorio de calidad de biodiesel es un
proyecto sin fines de lucro. Mientras que para definir el salario del coordinador general del
laboratorio se supuso un valor segn informacin proporcionada por Bolsa de Trabajo de El
Salvador (salario cercano a $320.00 mensuales).

Adems se supuso que el laboratorio proporcionar sus servicios de Febrero a Noviembre de cada
ao (ao laboral de 10 meses).

En la Tabla 5.5 se presenta el costo anual de la mano de obra requerida para el funcionamiento de
laboratorio el primer ao, 2009.

87

Tabla 5.5 Costo total de Mano de Obra Directa (2009)

Puesto laboral

Nmero de

Salario anual

Total de salarios anuales

empleados

por empleado

por puesto ($)

($)
Analista

fsico-

$1,742.40

$6,969.60

68.53

qumico
Coordinador

$320.00

$3,200.00

31.47

general
TOTAL

$10,169.60

El costo de la Mano de Obra Directa ser = $10,169.60 / ao

5.1.2.1.2

100

(Ec.5.2)

Mantenimiento

Este rubro incluye los costos de materiales y mano de obra (directa y supervisin) empleados en
rutinas o reparaciones incidentales y, en algunos casos, la revisin de equipos.

Para este clculo se ha estimado como costo de mantenimiento un 4% del costo de la Inversin
total:

($283,031.29) (0.04) = $11,321.25 / ao

5.1.2.1.3

(Ec. 5.3)

Servicios

Se tomarn en cuenta los siguientes servicios:

a) Energa elctrica
Una vez estimado el consumo de energa elctrica en kWh, de acuerdo al nmero de paquetes de
pruebas realizados al mes, queda por establecer el costo de la energa elctrica. Al respecto
pueden presentarse dos situaciones distintas, a saber:
Comprada: Este es el caso ms simple desde el punto de vista de la estimacin pues se tendr un
valor para el kWh puesto en entrada de laboratorio fijado por el proveedor de energa que estar
definido por la zona, nivel de consumo, entre otros aspectos.

88

Autogenerada: Este es el caso que se presenta en plantas con grandes insumos de energa
elctrica desarrolladas en base a la autogeneracin de electricidad. Tambin puede presentarse el
caso de laboratorios ubicados en zonas rurales que as lo requieran.
En el caso particular, el laboratorio de calidad de biodiesel comprar la energa elctrica.

Costo de energa elctrica por consumo

Segn proyectos de la FAO (Organizacin de las Naciones Unidas para la Agricultura y la

Alimentacin) el costo de energa elctrica por el equipo se supone como el 10% del costo total de
Mano de Obra Directa. Mientras que para el alumbrado, DEL SUR (empresa que suministrar la
energa elctrica al laboratorio) recomienda una capacidad de suministro contratado a los hogares
promedio que ser de 296.50 kWh (tarifa mensual) a $ 0.18 / kWh (incluye impuestos y otros
servicios).

Realizando los simples clculos respectivos:

Equipo: $1,016.9 / ao

Alumbrado: $533.7 / ao
Nota: Recordar que el ao constar de 10 meses (ao laboral).

Sumando los valores de costos por consumo de equipo y alumbrado da un costo total:

Consumo de energa elctrica = $1,550.6 / ao

b)

Agua
3

El consumo de agua mensual ser de 30 m (valor estilado en base a consumo en hogares segn
3

ANDA) de agua. El costo por m es aproximadamente de $ 0.26 / m , los totales son:

3

Costo de agua = (30 m / mes) ($0.26 / m ) (10 meses / ao) = $78.00 / ao

5.1.2.1.4

(Ec. 5.4)

Suministros

Incluye aceites lubricantes, reactivos qumicos y equipos de laboratorio. Se puede estimar como el
6% del costo de mano de obra directa o como el 15% del costo de mantenimiento o del 0.5 al 1%

89

de la Inversin Total. La eleccin de la estimacin depender de la magnitud del proyecto as como

si es de un bien o servicio.
Por criterio propio y segn las recomendaciones anteriores, se tomar como el 6% del costo de
mano de obra directa, as:

($10,169.60 / ao) (0.06) = $610.176 / ao

5.1.2.1.5

(Ec. 5.5)

Certificaciones

La certificacin del laboratorio de calidad de biodiesel sirve para diferenciar sus resultados de las
pruebas realizadas de sus similares. Es una gestin voluntaria que va ms all de la ley, la cual
exige que la elaboracin de las pruebas sean las correctas y sus resultados lgicos. Desde este
punto de vista, la certificacin visible para el cliente se promueve a travs de un Sello de calidad, la
cual es una herramienta de comercializacin y prestigio para el laboratorio.
Los costos para la ISO 9000 se encuentran alrededor de los $4,688.23 y la ISO 14000 alrededor
de los $2,344.12 USD al ao. Mientras que el mantenimiento de la certificacin cuesta
aproximadamente $2,000.00 al ao.

Por facilidad de clculos se tom un valor promedio entre la ISO 9000 y la 14000 para el presente
proyecto y se incluy los costos de mantenimiento anual ya mencionados. Con ayuda de una hoja
de clculos, los resultados son:

Costo de la certificacin el primer ao del proyecto (2009) = $3,516.18

Para el segundo ao (2009), se considera un incremento de $2,000 debido a los costos de

mantenimiento de la certificacin = $5,516.18
Tercer ao = $7,516.18
Cuarto ao = $9,516.18
Quinto ao = $11,516.18
Sexto ao = $13,516.18
Sptimo ao = $15,516.18
Octavo ao = $17,516.18
Noveno ao = $19,516.18
Dcimo ao (ao 2019) = $21,516.18

El promedio del costo por certificaciones es de = $2,151.618 / ao

90

Hay que mencionar que los costos por certificaciones y con quien certificarse es una opcin y no
una obligacin del representante del proyecto. Adems el costo de certificacin es solo un
promedio para incluir en los costos, sin embargo vara grandemente dependiendo de con quien se
decida realizar la certificacin.

5.2

Costos fijos

Incluye todos aquellos costos con los que el laboratorio siempre contar, exista o no clientes que
requieran el anlisis de muestras de biodiesel. Estos no cambian mucho con el tiempo y no son
identificables o cuantificables respecto a la magnitud de paquetes de prueba que se realicen.
Ejemplos de este tipo de gasto son: depreciacin, impuestos, seguros. Sin embargo, aunque que
estos gastos los absorber la Universidad Jos Simen Caas, ya que el laboratorio se
encontrar dentro de ella, se tomarn en cuenta como parte del proyecto para poder determinar los
costos totales reales del proyecto.

Para el presente proyecto los costos fijos se resumieron en dos principales: Impuestos y Seguros.
Para el caso de los costos por depreciacin, se ignoraron ya que todo el equipo se considera de
primero mano (nuevo).

5.2.1

Impuestos

Este rubro puede variar mucho de acuerdo con las leyes vigentes. Un factor que afecta mucho los
impuestos es la densidad poblacional del pas, ya que el Salvador es un pas altamente poblado,
los impuestos son altos.

Se considera que su valor es del 2% de la inversin de la Inversin Total. Su clculo ser el

siguiente:

($283,031.29) (0.02) = $5,660.62

5.2.2

(Ec.5.6)

Seguros

Dependen del tipo de proceso y de la posibilidad de contar con servicios de proteccin.

Normalmente se incluyen seguros sobre la propiedad (incendio, robo parcial o total), para el
personal y para las mercaderas (prdidas parciales, totales), jornales cados, etc.

91

Se considerar que su valor es del 1% del capital fijo. El clculo ser el siguiente:

($283,031.29) (0.01) = $2,830.31

(Ec.5.7)

A continuacin se presenta la Tabla 5.6, la cual resume los costos de operacin elaboracin de
las pruebas de calidad de biodiesel en el laboratorio:

Tabla 5.6 Costos de elaboracin de las pruebas

COSTOS VARIABLES

Costo / Ao

1 Mano de obra Directa

29.59

$10,169.60

2 Mantenimiento (4% de la Inversin Total)

32.94

$11,321.25

3.1 Energa elctrica

4.51

$1,550.60

3.2 Agua

0.23

$78.00

4 Suministros (6% de Mano de Obra Directa)

1.78

$610.18

5 Certificaciones

6.26

$2,151.618

3 Servicios

COSTOS VARIABLES TOTALES

$25,881.25

COSTOS FIJOS

1 Impuestos (2% de Inversin Total)

2 Seguros (1% de Inversin Total)

16.47

$5,660.62

8.23

$2,830.31

COSTOS FIJOS TOTALES

$8,490.93
100.00

COSTOS TOTALES

5.3

Costo / Ao

$34,372.18

Precio del paquete de pruebas

El resultado del precio del paquete de pruebas precisa de un Estudio de Mercados del costo de las
pruebas individuales a analizar en el laboratorio de calidad de biodiesel de la Universidad
centroamericana Jos Simen Caas en comparacin con laboratorios en el extranjero, pues
actualmente no existe competencia en El Salvador respecto a este servicio, sin embargo dicho
estudio se encuentra fuera de los objetivos del presente trabajo por lo que para encontrar un precio
estimado del paquete de pruebas se hicieron ciertas consideraciones que a continuacin se
mencionan.

92

En la siguiente tabla se presenta el rango de precios de las pruebas segn laboratorios

norteamericanos comparados con los precios propuestos por

Laboratorios BIDUCA (nombre

seleccionado para el laboratorio de calidad de biodiesel de la UCA).

Tabla 5.7 Costo de las pruebas

OTROS

NOMBRE DEL LABORATORIO

NOMBRE DE LA PRUEBA

VALOR ($)

Contenido de steres

BIDUCA
VALOR ($)

70

70

40 - 100

70

70

10

6 - 100

Estabilidad a la oxidacin

150 - 295

150

Punto de inflamacin

15 - 100

25

Agua y sedimentos

50 - 100

19

Viscosidad cinemtica

70 - 85

70

Ceniza sulfatada

70 - 85

24

Corrosin tira de cobre

15 - 60

15

Nmero de Cetano

45 - 220

65

Punto de enturbiamiento

19.25 - 100

35

Residuo de Carbn

18.50 - 100

40

Nmero cido

18.50 - 68

43

Glicerina libre

275 - 350

185

Glicerina total

275 - 350

185

Temperatura de destilacin

120 - 220

120

1,327.25 - 2,473

1,131.00

Contenido de metano o etanol

Gravedad API
Densidad

PRECIO DEL PAQUETE

Hay que mencionar que los costos de la pruebas varan segn la tecnologa de los equipos a
ocupar.

Del anlisis de precios del mercado internacional de los diferentes laboratorios de calidad de
biodiesel, el precio estimado del paquete de pruebas se estableci a una cantidad de $1,131.00
(Ver tabla 5.7).

93

Este precio se estableci de manera que el laboratorio pudiera competir en el mercado

internacional y ser respuesta una alterna al anlisis de las propiedades principales del biodiesel,
considerando:

Que no existe competencia a nivel nacional de laboratorios de calidad de biodiesel.

Los precios locales en Estados Unidos, pas con una alta tecnologa en equipos para
anlisis de la calidad del biodiesel, oscilan entre los $1,327.25 a $2,473.00 USD (segn la
Tabla 5.7).

5.4 Punto de equilibrio

El anlisis del Punto de Equilibrio es un mtodo para organizar y presentar algunas de las
relaciones estticas de un proyecto en el corto plazo [Annimo 3; 2005: Cap. 11 p. 8].

Estas evaluaciones no tienen en cuenta el valor temporal del dinero y se acepta que los datos
utilizados para las decisiones son confiables [Annimo 3; 2005: Cap. 11 p. 8].

Para la determinacin del punto de equilibrio debemos en primer lugar conocer los costos fijos y
variables de la empresa; entendiendo por costos variables aquellos que cambian en proporcin
directa con el nmero de paquetes de pruebas realizados y ventas, por ejemplo: mano de obra
directa, suministros, etc. Para el presente caso, los costos fijos como ya se dijo anteriormente
sern absorbidos por la Universidad centroamericana Jos Simen Caas, por lo que no se
tomarn en cuenta en los clculos del punto de equilibrio.

Los costos variables se determinaron en el clculo de costos de elaboracin de las pruebas. Para
el caso de los costos variables, como depende del nmero de paquetes de pruebas realizados se
calcularon para diferentes porcentajes de elaboracin u operacin y se realiz el clculo de costos
totales para cada porcentaje, luego se grafico este valor.

Adems se calcularon los ingresos para cada porcentaje de elaboracin de las pruebas y se
grafic para poder encontrar un punto de interseccin de ambas grficas y as determinar el punto
de equilibrio

Sabiendo que en la actualidad son seis (aproximadamente) los potenciales clientes importantes en
el pas de laboratorio BIDUCA y que segn los requerimientos centroamericanos anualmente se
debe analizar todas las propiedades definidas por el Reglamento Tcnico Centroamericano dos

94

veces al ao por productor de biodiesel, el resultado de las ganancias mnimas por el paquete de
pruebas se calcularn en la Tabla 5.9.

Tabla 5.8. Valores necesarios para el clculo del punto de equilibrio

Smbolo

Cantidad

Costos Variables

CV

$25,881.25 / ao

Costos Fijos

CF

$8,490.93 / ao

Paquete de pruebas

QB

12 / ao

Para el clculo del punto de equilibrio se considera el precio del paquete de pruebas considerado
anteriormente como $1,131.00 / paquete.

Nmero de paquetes de pruebas mnimo realizados = 12 paquete / ao

En la Tabla 5.9 se presentan los datos utilizados para la determinacin del punto de equilibrio:

Tabla 5.9. Determinacin del punto de equilibrio

% de
Costos

elaboracin

Paquete

Ingresos por

de

elaboracin de

del paquete

Costos Fijos

Variables

Costos Totales

pruebas

las pruebas

de pruebas

($)

($)

($)

realizados

($)

$8,490.93

$0.00

$8,490.93

$0.00

10

$8,490.93

$2,588.13

$11,079.06

1.2

$1,357.20

20

$8,490.93

$5,176.25

$13,667.18

2.4

$2,714.40

30

$8,490.93

$7,764.38

$16,255.31

3.6

$4,071.60

40

$8,490.93

$10,352.50

$18,843.43

4.8

$5,428.80

50

$8,490.93

$12,940.63

$21,431.56

$6,786.00

60

$8,490.93

$15,528.75

$24,019.68

7.2

$8,143.20

70

$8,490.93

$18,116.88

$26,607.81

8.4

$9,500.40

80

$8,490.93

$20,705.00

$29,195.93

9.6

$10,857.60

90

$8,490.93

$23,293.13

$31,784.06

10.8

$12,214.80

100

$8,490.93

$25,881.25

$34,372.18

12

$13,572.00

En la columna de % de elaboracin del paquete pruebas (columna 1) se refiere al porcentaje de

paquetes de prueba realizado en un ao. Los Costos Variables (columna 3) es el resultado de la

95

multiplicacin del costo variable determinado para el 100% de elaboracin de pruebas por el
respectivo porcentaje de la columna 1. La columna de Costos Totales (columna 4) es la sumatoria
de los Costos Fijos ms los Costos Variables. La siguiente columna (columna 5) representa la
cantidad de paquetes de pruebas realizados para cada porcentaje de elaboracin del paquete de
pruebas, y los ingresos por elaboracin de las pruebas (columna 6) se calcularon multiplicando la
cantidad de paquete de pruebas realizados por el precio del paquete de pruebas, que es $,131.00
USD / paquete.

A continuacin se muestran los resultados obtenidos en la Figura 5.1.

Figura 5.2. Resultados de la determinacin del punto de equilibrio

En la grfica anterior, en el eje horizontal se encuentra el porcentaje de elaboracin de las

pruebas, mientras que en el eje vertical se muestran los costos totales del proyecto en sus
respectivos porcentajes de elaboracin de paquete de pruebas.

Los resultados muestran que no se tiene un punto de equilibrio ni con el mayor porcentaje de
elaboracin de las pruebas al ao, es decir, que no existe un punto de interseccin de las dos
lneas en el grfico. Esto es, que jams los ingresos por prestar los servicios del laboratorio de
calidad de biodiesel son iguales a los costos totales de dicho proyecto, por lo no se puede hablar
de una recuperacin del dinero con el tiempo.

96

De la conclusin anterior, se investig por prueba y error el nmero del paquete de pruebas que se
necesita realizar al ao para que exista un punto de equilibrio. Esto se logr, suponiendo que el
nmero de paquetes de pruebas realizados al ao es de 31.
La Tabla 5.10 presenta los clculos para la determinacin del punto de equilibrio, para el nmero
de paquetes anteriormente mencionado.

Tabla 5.10. Determinacin del punto de equilibrio

% de

Paquete

Ingresos por

de

elaboracin de

Costos

elaboracin
del paquete

Costos Fijos

Variables

Costos Totales

pruebas

las pruebas

de pruebas

($)

($)

($)

realizados

($)

$8,490.93

$0.00

$8,490.93

0.00

$0.00

10

$8,490.93

$2,588.13

$11,079.06

3.10

$,3506.10

20

$8,490.93

$5,176.25

$13,667.18

6.20

$7,012.20

30

$8,490.93

$7,764.38

$16,255.31

9.30

$10,518.30

40

$8,490.93

$10,352.50

$18,843.43

12.40

$14,024.40

50

$8,490.93

$12,940.63

$21,431.56

15.50

$17,530.50

60

$8,490.93

$15,528.75

$24,019.68

18.60

$21,036.60

70

$8,490.93

$18,116.88

$26,607.81

21.70

$24,542.70

80

$8,490.93

$20,705.00

$29,195.93

24.80

$28,048.80

90

$8,490.93

$23,293.13

$31,784.06

27.90

$31,554.90

100

$8,490.93

$25,881.25

$34,372.18

31.00

$35,061.00

A continuacin se muestran los resultados obtenidos en la Figura 5.2.

97

Figura 5.3. Resultados de la determinacin del punto de equilibrio

Los resultados muestran que se tiene el punto de equilibrio con el 100% de elaboracin del
paquete de pruebas, aproximadamente. Lo que significa que se alcanza un equilibrio para las
condiciones establecidas como lmite inferior.

5.5 Estado de resultados del proyecto

El estado de resultado permite calcular la utilidad neta y los flujos efectivos a partir de las prdidas
y ganancias del proyecto. Para estimarlo, se resta todos los costos del proyecto ms los impuestos
de los ingresos totales.

El estado de resultado considera:

Ingresos = precio de paquete de pruebas * unidades de paquetes

Costos totales de elaboracin de paquete de pruebas

Ingresos de efectivo

Depreciacin y Amortizacin

Ganancia Neta

Impuestos sobre la renta (alrededor del 10% del ingreso total)

Ganancia despus de impuestos

98

Flujo de efectivo neto

Flujo de efectivo neto acumulado

Tabla 5.11. Clculo de flujo neto de efectivo

FLUJO

CONCEPTO

(+)

Ingresos

(-)

costo de elaboracin de paquete de pruebas totales

(=)

Ingreso de efectivo

(+)

Depreciacin y Amortizacin

(=)

Ganancia neta

(-)

Impuestos sobre la renta

(=)

Ganancia despus de impuestos

(=)

Flujo Neto de Efectivo

(=)

Flujo Neto de Efectivo acumulado

Con ayuda de una hoja de clculo los Flujos Netos de Efectivo (FEN) as como los acumulados
resultaron ser los siguientes:

Tabla 5.12. Flujos Netos de Efectivo y Flujos Netos de Efectivo Acumulados

Ao

FEN

FEN

($)

Acumulado ($)

2009

-283,031.29

-283,031.29

2010

619.94

-282,411.35

2011

619.94

-281,791.41

2012

619.94

-281,171.48

2013

619.94

-280,551.54

2014

619.94

-279,931.60

2015

619.94

-279,311.66

2016

619.94

-278,691.72

2016

619.94

-278,071.79

2018

619.94

-277,451.85

10

2019

619.94

-276,831.91

99

Se puede notar en la tabla anterior, que en ningn momento el FEN acumulado cambia de signo,
es decir que no existe un FEN acumulado igual a cero, por tanto no existe un valor en el cual se
puede recuperar la inversin realizada por el proyecto del laboratorio de calidad de biodiesel.

Por prueba y error, se pudo observar que bajo las condiciones determinadas del anlisis
econmico de dicho proyecto (ingresos anuales de $35,061.00 USD), ste ser rentable slo si los
ingresos anuales por elaboracin del paquete de pruebas son iguales o mayores a los $68,000.00
USD (aproximadamente).

100

CONCLUSIONES

El biodiesel es el resultado de la reaccin denominada transesterificacin y ha mostrado en

los ltimos aos ser una alternativa a los combustibles derivados del petrleo. La
experiencia acumulada sobre el tema permite delimitar claramente los parmetros a
cumplir para que el rendimiento de los motores que lo puedan usar lo hagan sin sufrir
ninguna alteracin considerable. A nivel internacional, se han normado con claridad las
posibles formas de presentacin del combustible - comnmente B100, B20 y B5 - y se ha
legislado su utilizacin incluso en sectores gubernamentales de pases de Europa y
Amrica como por ejemplo, los Estados Unidos.

La importancia de la calidad del biodiesel se puede analizar desde diferentes puntos de

vista que se relacionan entre ellos implcitamente; sin embargo, los ms relevantes son el
punto tcnico, ambiental, econmico y la relacin motor / combustible. Cada uno de stos
se desarrollan continuamente para la optimizacin del biodiesel con el propsito de reducir
los costos tanto para los usuarios como para los fabricantes de este producto, sin olvidar
los beneficios que trae al medio ambiente en comparacin al combustible diesel normal.

Los principales factores que afectan la calidad del biodiesel son: la calidad de la materia
prima, la composicin de los cidos grasos provenientes de aceites vegetales o grasas
animales, el proceso de produccin y otros materiales que se utilizan en ste y los
parmetros pos-produccin. Materiales tales como el agua, diferentes tipos de materiales
slidos, cidos grasos libres, Fsforo, Azufre lo pueden contaminar a tal grado que causa
daos irreversibles a los motores diesel. De igual manera, la composicin qumica del
aceite o grasa que sirve de materia prima para la produccin del biodiesel, los residuos de
alcohol, catalizador y factores externos no controlables (ejemplo: la inestabilidad del
biocombustible en presencia de mucho oxgeno, humedad o temperaturas extremas
ambientales) perjudican sus propiedades fsico-qumicas convirtindolo poco rentable si no
se controlan los diferentes parmetros de calidad.

El desempeo del biodiesel en los motores diesel se evala en base a las siguientes
caractersticas: facilidad de arranque, desarrollo de potencia, nivel de ruido, economa del
combustible, desgaste (lubricidad), operatividad a baja temperatura, duracin del filtro y
emisiones de escape. Mientras que su funcionamiento solo depende del diseo del motor y
de la pureza del biodiesel. Desde estas perspectivas se reducirn la mayora de los
problemas potenciales al igual que las consecuencias directas a los motores diesel en un
futuro cercano

101

 El biodiesel tiene que cumplir con estrictas exigencias tcnicas y ambientales, as como
requisitos de seguridad, por lo que se han creado diferentes normas en diferentes pases
europeos y Estados Unidos, como son la CEN y la ASTM, para determinar la calidad de
este biocombustible. Este trabajo se enfoc en la norma ASTM que es la base para definir
las especificaciones y mtodos de medida para la mayora de los combustibles y productos
industriales del mercado estadounidense. La norma respectiva para los steres de cidos
grasos es la ASTM D 6751, la cual rene todos los estndares de calidad para mezclas
puras (B100, biodiesel). Las mezclas de biodiesel con derivados del petrleo se analizan
ms certeramente con la norma ASTM D 975.
Por la informacin investigada en el presente trabajo considero que el Nmero de Cetano
es la que mejor describe la calidad del biodiesel y sus respectivas caractersticas de
ignicin. Adems el Nmero de Cetano es el requisito principal para optimizar la relacin
motor/combustible. Es una de las pruebas ms costosas de realizar y calcular, por el hecho
que ocupado un equipo de motor especial y aunque existan equipos de prueba menos
sofisticado para el clculo de esta propiedad, as como ecuaciones que estiman una burda
aproximacin de los valores, por el hecho de su importancia los grandes productores de
biodiesel suelen utilizar este motor especial creado por la compaa de motores
Waukesha.
Del reporte realizado, se lleg a la conclusin que la implementacin de este tipo de
laboratorio de calidad de biodiesel constituye una idea sumamente interesante por el hecho
que en la actualidad se estn buscando combustibles alternativos por la escasez de los
combustible derivados del petrleo y adems no existe ninguna laboratorio de calidad que
preste dichos servicios a nivel nacional.
El paquete de pruebas de calidad que se defini para cumplir con los estndares de
calidad del biodiesel consta de 16 pruebas las cuales se basan en los lineamientos y
procedimientos tcnicos del Reglamento Tcnico Centroamericano RTCA 75.02.43:06. De
igual forma, los equipos empleados para cada una de las pruebas respectivas son los
mencionados en este reglamento. Todas estas mediciones de las diferentes propiedades
estn reglamentadas por la norma ASTM D 6751. Se lleg a la conclusin que la pruebas
de calidad ms relevantes son las del Nmero de Cetano, el Contenido de Gliceroles
Libres y Totales y el Residuo de Carbono pues por las condiciones que afectaran en el
pas respecto a la calidad del biodiesel se basaran en el funcionamiento correcto del motor
y las obstrucciones o depsitos que se formaran en ste ya sea por slidos suspendidos o
grasas si el biodiesel proviene de fuentes animales o grasas recicladas de restaurantes.

102

 El precio del paquete de pruebas de calidad para el biodiesel en el laboratorio BIDUCA es,
segn su estimacin, de $1,131.00.
A partir de los clculos realizados se obtuvo un valor de costos de $317,403.47 este valor
est conformado por $283,031.29 anual del costo de inversin total y por un valor de
costos de elaboracin de las pruebas de $34,372.18 anual.
Uno de los factores determinantes para la inversin total del proyecto fueron los costos de
equipos, con un valor de $175,795.83 lo que es equivalente a un 62.11% de los costos de
inversin total, en donde es el cromatgrafo lquido de alta eficacia cubre el primer lugar
con un 30% de los costos totales de equipo y en segundo lugar el medidor de ndice de
cetano con un 14.62%.
Por la poca demanda de anlisis de pruebas de calidad para el biodiesel y estimando la
cantidad de grandes productores actuales de este biocombustible, se concluy que son 12
la cantidad de paquete de pruebas que como mnimo se analizarn anualmente en el
laboratorio; sin embargo, para las condiciones determinadas en el presente trabajo el
proyecto es no rentable (sabiendo que el horizonte del proyecto es de 10 aos), por lo que
nunca se podra recuperar el dinero que se inverta en ste.
Por prueba y error se demostr que para que el proyecto sea rentable y de acuerdo a los
clculos realizados, el punto de equilibrio se alcanza para una elaboracin del 100% del
paquete de pruebas de calidad para el biodiesel, suponiendo que se analiza una cantidad
de 31 paquetes de pruebas al ao, esto quiere decir que cuando se soliciten como mnimo
31 paquete de pruebas al laboratorio BIDUCA, se igualar el valor de los costos de
elaboracin de las pruebas con los ingresos por la prestacin del servicio de anlisis.

103

104

RECOMENDACIONES

Durante la recopilacin de informacin de la importancia de la calidad del biodiesel y del desarrollo

del estudio econmico, se realizaron diferentes suposiciones o se limit el enfoque para la
implementacin del laboratorio de calidad de biodiesel, por lo cual se plantean las siguientes
recomendaciones para llevar este estudio a un nivel de profundidad mayor.
Se debe realizar un estudio de mercado exhaustivo para conocer la apertura para
implementar un laboratorio de calidad de biodiesel en El Salvador ya que de esta manera
se evitarn las suposiciones propuestas en este trabajo, en donde se estim que la
cantidad de los grandes productores de biodiesel en la actualidad es de 6 y segn las leyes
centroamericanas respecto al biodiesel dicen que se debe realizar dos anlisis completos
de calidad de este biocombustible al ao por productor. Con un estudio de mercado se
conocer la cantidad de productores real y por tanto el nmero de pruebas de calidad a
realizar por el laboratorio BIDUCA.
Ya que el proyecto no es rentable, se recomienda dos cosas para que ste puede serlo;
primero, ya que la inversin es muy grande ($283,031.29) y que el 62% de este valor es
por los costos de equipo, se debera donar los equipos o ser absorbidos los costos por la
Universidad centroamericana Jos Simen Caas; segundo, aunque se propuso un
paquete de pruebas de calidad bastante accesible econmicamente y competitivo a nivel
internacional ($1,131.00), los costos de cada prueba as como obviamente, del paquete de
pruebas deber ser mayor. Con estas dos recomendaciones se lograr un proyecto rentable
y con un tiempo de recuperacin menor al horizonte del proyecto (10 aos, para este
caso).
Se debe realizar una investigacin ms profunda respecto a las mediciones de las
respectivas pruebas de calidad de biodiesel para encontrar un camino ms factible desde
un punto de vista tecnolgico y econmico tanto para los procedimientos de las pruebas
como para los equipos que se emplean y de esta manera la inversin estar al alcance de
las expectativas propuestas en los objetivos del proyecto.
Se recomienda hacer una evaluacin de costo de equipo con valores reales, haciendo
cotizaciones a diferentes empresas proveedoras de equipo industrial; o por lo menos
consultar datos de equipo ms reciente.

105

106

GLOSARIO

Batch. Tipo de proceso fsico o qumico

fabceas,

realizado de forma discontinua o por tandas.

legumbres de alto valor proteico (cercano al

cultivada

por

sus

semillas,

35 por cierto) utilizadas en alimentacin y

Biomasa. Materia orgnica originada en un

para la produccin de aceite.

proceso biolgico, espontneo o provocado,

Solucin buffer. Las soluciones tampn,

utilizable como fuente de energa.

denominadas tambien soluciones buffer, son

Colza. La colza, raps, canola o nabicol

aqullas que ante la adicin de un cido o

(Brassica napus), es una planta de cultivo de

base son capaces de reaccionar oponiendo

la familia de las Brassicaceae con flores de

la parte de conponente bsica o cida para

color amarillo brillante.

mantener fijo el pH.

Fosfolpido. son un tipo de lpidos polares

Transesterificacin.

compuestos por un glicerol, al que se le unen

intercambiar el grupo alcoxi de un ster por

dos cidos grasos (1,2-diacilglicerol) y un

otro

grupo fosfato. El fosfato se une mediante un

frecuentemente

enlace fosfodister a otro grupo de tomos,

adicin de un cido o una base.

alcohol.

Es

Estas

el

proceso

reacciones

catalizadas

mediante

de

son
la

que frecuentemente contienen nitrgeno,

como colina, serina o etanolamina y muchas
veces posee una carga elctrica.

Xileno. Se trata de lquidos incoloros e

inflamables

Glicerina.

Es

uno

de

los

principales

parecido al tolueno

productos de la degradacin digestiva de los

lpidos, paso previo para el ciclo de Krebs. Se
produce

tambin

como

un

con

producto

intermedio de la fermentacin alcohlica.

Parfina. Es el nombre comn de un grupo de

hidrocarburos alcanos de frmula general

CnH2n+2, donde n es el nmero de tomos
de carbono.

Soja. La soja o soya (Glycine max) es una

planta de la familia de las leguminosas

107

un

caracterstico

olor

109

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109

ANEXO A: NORMAS DEL BIODIESEL APLICADAS EN EUROPA

FUENTE: REGLAMENTO TCNICO CENTROAMERICANO RTCA 75.02.03:06

Tabla A.1. Normas de Calidad del biodiesel existentes en Europa

Norma/Especificacin

Unidad

Fecha
Densidad

Viscosidad

Punto de fluencia

Alemania

NORM C1 190

NORM Cl 191

DIN V 51606

01/01/95

01/01/96

Junio, 1994

g/cm

0.87 - 0.89

0.85 - 0.89

0.875 - 0.90

20C

g/cm

20C

mm /s

6.5 - 8.0

40C

mm /s

3.5 - 5.0

3.5 - 5.0

100

100

100

Verano

Invierno

-15

-15

-20

Verano

Invierno

% masa

0.02

0.02

0.01

Azufre total
100%

4)

% masa

0.05

0.05

100%

5)

% masa

0.3

Cenizas sulfatadas

% masa

0.02

0.02

Cenizas (oxidacin)

% masa

0.01

Contenido de agua

mg/kg

1)

2)

300

Impurezas totales

mg/kg

2)

2)

20

48

48

49

No de neutralizacin

mgKOH/g

0.80

0.80

0.50

Estabilidad oxidativa

g/cm

Contenido de metanol

% masa

0.20

0.20

0.30

No. de Saponificacin

mgKOH/g

Contenido de steres

% masa

CCR

**

Austria

15C

Punto de inflamacin
CFPP*

Austria

Corrosin (Cobre)
No. de Cetano

3h/50C

A-1

Triglicridos

% masa

0.10

Diglicridos

% masa

0.10

Monoglicridos

% masa

0.80

Lmite de gliceroles

% masa

Gliceroles libres

% masa

0.02

0.02

0.02

Gliceroles totales

% masa

0.24

0.24

0.25

No. de Iodo

120

6)

115

Fsforo

mg/kg

20

20

10

Metales alcalinos

mg/kg

Contenido calrico

kJ/kg

Tabla A.2. Normas de Calidad del biodiesel existentes en Europa

Norma/Especificacin

Viscosidad

Punto de fluencia

**

CUNA

Diario Oficial

CSN 656507

23/04/93

20/12/93

Nov., 1994

g/cm

0.86 - 0.90

20C

g/cm

0.855 - 0.885

20C

mm /s

6.5 - 9.0

40C

mm /s

3.5 - 5.0

100

56

Verano

-5

Invierno

-15

-15

Verano

-8

Invierno

-20

% masa

0.01

0.02

% masa

Azufre total
CCR

Rep. Checa

15C

Punto de inflamacin
CFPP*

Francia

Unidad

Fecha
Densidad

Italia

100%

4)

A-2

5)

% masa

0.50

0.30

Cenizas sulfatadas

% masa

Cenizas (oxidacin)

% masa

0.02

Contenido de agua

mg/kg

700

200

1000

Impurezas totales

mg/kg

48

No de neutralizacin

mgKOH/g

0.50

1.0

0.50

Estabilidad oxidativa

g/cm

Contenido de metanol

% masa

0.20

0.10

0.30

No. de Saponificacin

mgKOH/g

170

Contenido de steres

% masa

98

96.5

Triglicridos

% masa

0.10

Diglicridos

% masa

0.20

Monoglicridos

% masa

0.08

0.08

Lmite de gliceroles

% masa

0.24

Gliceroles libres

% masa

0.05

0.02

Gliceroles totales

% masa

0.25

100%

Corrosin (Cobre)

3h/50C

No. de Cetano

No. de Iodo
Fsforo

mg/kg

10

10

Metales alcalinos

mg/kg

Contenido calrico

kJ/kg

* Cold Filter Plug Point (Punto de taponamiento de filtro en fro)

** Conradson Carbon Residue (Residuo de Carbono por el aparato Conradson)

1)

Libre de aguas separadas

2)

Libre de sustancias slidas

3)

Infomativa

A-3

37100

3)

4)

del 100%

5)

del 10% de residuos por destilacin, a una presin reducida de 1.33 Pa.

6)

Contenido de cido linoleico (C18:3) y unas 3 veces ms o ms cidos insaturados 15% en

masa

A-4

ANEXO B: PRUEBAS DE CALIDAD ESPECIALES

CONTENIDO DE JABONES, CATALIZADOR Y GLICEROLES

B.1 Medicin del contenido de jabones y catalizador

La produccin de biodiesel utilizando un catalizador alcalino siempre produce una cierta cantidad
de jabones. Existir mayor contenido de jabones si se utiliza como materia prima grasas animales
o residuos de grasas recicladas de restaurantes y menor si se utiliza aceites vegetales refinados.

Luego de finalizar la reaccin de transesterificacin, los restos del catalizador y jabones tienden a
concentrarse en la fase de glicerol. Sin embargo, una pequea cantidad de jabones y del
catalizador se quedan en la fase de biodiesel. Durante este proceso de desarrollo, puede ser til
conocer la cantidad de jabn formado, donde reside el catalizador y que tan efectivo es el proceso
de lavado en la remocin de estos compuestos.

Se emplea un simple proceso de titulacin para medir el contenido de jabones y del catalizador. El
procedimiento bsico consiste en titular una muestra de la fase a analizar, ya sea glicerol, ster,
agua de lavado, etc., con una solucin de HCl a una concentracin de 0.1 N empleando
fenolftalena para llegar a dicho punto. Esto proporciona una estimacin del contenido del
catalizador. Posteriormente, se aaden unas cuantas gotas de azul de bromo-fenol (tipo de
indicador) y se produce un cambio de color del indicador. Esto da una estimacin de la cantidad de
jabones presentes.

En la primera titulacin, el HCl (cido clorhdrico) neutraliza el catalizador alcalino, de modo que
cuando la fenolftalena indica que la solucin se ha convertido a neutra, entonces todo el contenido
del catalizador se ha medido. Luego, si la titulacin contina, el HCl, el cual es un cido fuerte,
comienza a romper las molculas del jabn para producir cidos grasos libres y sales. Cuando el
pH llega alrededor de 4.6, cuando el azul de bromo-fenol cambia de color, indica que el HCl ha
desintegrado el contenido de jabones por completo. Es aqu cuando ocurre un descenso del pH,
por lo que se ha de donar protones.
El siguiente procedimiento es una versin modificada del mtodo AOCS (American Oil Chemists
Society, que significa Sociedad Qumica Americana de Petroleros) Cc 17-79, para jabones
presentes en el petrleo.
1. Disolver una muestra en 100 mL de acetona que contiene 2% de agua destilada. La
cantidad de la muestra depender la cantidad prevista de jabn y del catalizador. Utilizar
0.5 gramos de muestra para glicerol crudo, 5 gramos de muestra para ster metlico sin
lavar y 100 gramos de muestra para ster metlico lavado.
2. Aadir 2 mL del indicador fenolftalena (en alcohol isoproplico).
3. Titular con cido hidroclordico

a una concentracin de 0.01 N hasta que se logre el

cambio de color de la fenolftalena (de rojo a transparente). Esto indica que se ha

B-1

neutralizado el catalizador libre en la muestra. Se deber designar esta cantidad de

solucin como A.
4. Aadir 1 mL del indicador azul de bromo-fenol (0.4% en agua). Este indicador cambio de
color alrededor de un pH = 4.5.
5. Titular hasta que el bromo-fenol cambie de color azul a amarillo. Esto indica que el pH es lo
suficientemente bajo para que todo el jabn se desintegre y se produzcan cidos grasos
libres y sales. El cido fuerte que se aade (cido clorhdrico) es fuertemente atrado por
los iones metlicos (liberados en la degradacin del jabn) ms que por la cadena de
cidos grasos. Por lo tanto, los iones metlicos se combinan con los iones Cloro del cido
clorhdrico para producir NaCl (Cloruro de Sodio), y el hidrgeno liberado del cido
clorhdrico convierte la cadena de cidos grasos en cidos grasos libres. A esta cantidad
de la solucin se le designa como B.

Ahora, la cantidad de HCl agregada durante la primera titulacin denota cuanta cantidad del
catalizador hay en la muestra y la cantidad agregada durante la segunda titulacin denota la
cantidad de jabn existente.

Si se toman los mL de HCl de la primera titulacin se podrn hacer los siguientes clculos:
[A mL de 0.1 N HCl] * [1 litro / 1000mL] * [0.1 moles de HCl / litro] * [1 mol de KOH / moles de HCl]
* [56.1 g / moles de KOH] / [gramos de la muestra] = gramos de KOH / gramos de la muestra lo
que es lo mismo:
(A * 0.1 * 56.1) / (1000 * W) = gramos de catalizador KOH / gramos de la muestra

Esto da la cantidad que hay de catalizador libre en la muestra, donde se asume que el catalizador
empleado es el KOH (hidrxido de Sodio), aunque se puede sustituir el peso molecular de la
frmula anterior por el peso de otro catalizador (KOH= 56.1, NaOH= 40, NaOCH3= 54).
Si se toma los mL de HCl de la segunda titulacin, se podrn hacer los siguientes clculos:
[B mL adicionales de 0.1 N HCl aadidos] * [1 litro / 1000mL] * [0.1 moles de HCl / litro] * [1 mol
de jabn / moles de HCl] * [320.56 g / moles de jabn] / [gramos de la muestra] = gramos de jabn
(por ejemplo, oleato de Sodio) por gramo de la muestra :

(B * 0.1 * 320.56) / (1000 * W) = gramos de jabn (por ejemplo, oleato de Potasio) / gramos de la
muestra

B-2

Estos resultados a menudo se expresan en ppm (partes por milln), por lo que este nmero debe
multiplicarse por un milln. En este clculo se asume que el jabn es oleato de Potasio. Cuando se
emplea catalizadores de Sodio, el peso molecular del oleato de Sodio ser de 304.4 g/mol. El cido
oleico es un compuesto presente en el aceite de soja aunque la mayora de las veces se prefiere
utilizar el aceite de colza.

Cuando el contenido del catalizador y jabn son pequeos, es preferible usar muestras sin
preparar. Luego se prepara un segundo beaker que contenga una solucin de acetano-agua sin
agregar ninguna muestra. Posteriormente, se titula la muestra sin preparar al mismo tiempo que la
solucin y se restan los resultados de stos.

B.2 Medicin del grado de contaminacin del biodiesel (contenido de acilglicridos,

gliceroles libres y totales)

Tal como se dijo en el presente trabajo, los mtodos analticos para determinar la cantidad de
acilglicridos, gliceroles libres y totales se dividen en tres tipos: 1) mtodos cromatogrficos, 2)
mtodos espectroscpicos y 3) mtodos basados en propiedades fsicas. A continuacin se
explicar en qu consisten cada uno de ellos.

B.2.1

Mtodos cromatogrficos

Los mtodos cromatogrficos se emplean para separar mezclas de compuestos, basndose en

sus propiedades fsicas. Los principales mtodos cromatogrficos son: a) la cromatografa de
gases (GC, por sus siglas en ingls) y b) la cromatografa de lquidos (LC, por sus siglas en ingls)
conocida algunas veces tambin como cromatografa de lquidos de alta resolucin (HPLC, por sus
siglas en ingls).

Para el GC, la mezcla se separa, primordialmente, por medio del punto de ebullicin y la estructura
(la cual imparte una caracterstica denominada polaridad) de los compuestos individuales. Para
llevar a cabo un anlisis de GC, la muestra se disuelve

en un solvente orgnico a bajas

concentraciones y luego se inyecta al cromatgrafo de gases. En ciertas ocasiones, la muestra

tiene que proceder de un reactivo especfico con el fin de obtener buenos resultados en el
procedimiento con el aparato. Este es el caso del biodiesel. El glicerol y los monos y diacilglicridos
poseen grupos hidroxilos libres, provocando que en estos compuestos una ineficiencia en el GC. El
reactivo

utilizado

para

con

el

biodiesel

(reactivo

B-3

de

slica)

mejora

su

desempeo

considerablemente, adems de proveer una mejor resolucin entre ellos compuestos que poseen
propiedades similares.

Despus de inyectarse al GC, la muestra se separa en una columna. Dicha columna es larga y
muy delgada (tipo capilar) y contiene un material que permite que los componentes de la muestra
interacten dependiendo de sus estructuras (polaridad) mientras se calientan. El solvente y el
reactivo especfico sobrante (si se aplica dicho reactivo) que se usan para preparar la muestra, son
los primeros materiales en salir del GC y se registran por medio de un detector. Cuando el detector
rastrea un materiales saliendo de la columna en un determinado tiempo de retencin (es decir, el
tiempo despus que los compuestos salen de la columna), se observar un seal en forma de pico
en el cromatgrafo. A menudo, el valor de la seal en forma de pico ser en amplitud directamente
proporcional a la cantidad de material que la provoca. Esto representa la utilidad del GC con
respecto a cuantificar la cantidad de componentes en una mezcla.

Tal como se dijo, la estructura (polaridad) de los respectivos componentes y sus puntos de
ebullicin, son los principales factores que determinan el tiempo de retencin. La mayor parte de
las veces, las molculas ms grandes poseern mayores tiempos de retencin en el GC.

Con frecuencia se emplean normas para el mtodo GC. Existen compuestos conocidos que
indican cuando ciertas sustancias de naturaleza especfica anticipan la salida de estos ltimos. Por
lo tanto, son muy tiles para establecer la naturaleza de los compuestos presentes en la mezcla.

Para el biodiesel, el GC representa la base de la norma ASTM D 6584, la cual es el mtodo

prescrito para medir el contenido de gliceroles libres y totales. Dicho mtodo determina la cantidad
de glicerol (en sus diversas formas), mono y diacilglicridos (ambos tambin en sus diversas
formas), triacilglicridos y steres metlicos en una muestra de biodiesel. Los gliceroles son los
primeros compuestos en entrar al GC, posteriormente lo hacen los steres metlicos y los
monoacilglicridos, diacilglicridos y triacilglicridos.

Si bien, muchos compuestos se pueden

separar por medio del GC, algunos de ellos coinciden en los tiempos de salida como es el caso de
las mezclas complejas (ver el cromatgrafo de la norma ASTM D 6584), especialmente cuando son
componentes mayores con propiedades similares. Por otro lado, para determinar la cantidad de
contaminantes del biodiesel, no se necesita conocer qumicamente la estructura de los cidos
grasos participantes para producir steres metlicos. Todo lo que se requiere es saber la cantidad
total de contaminantes especficos.

Los detalles de la preparacin de las muestras y el procedimiento para llevar a cabo la prueba con
el GC se detallan en la norma ASTM D 6584. Los manuales proporcionados por los fabricantes de
GC facilitan la informacin de cmo deben operarse dichos equipos.

B-4

Los cromatgrafos lquidos (LC) separan mezclas basndose en la solubilidad de sus

componentes en un solvente (o mezcla de solventes), mientras pasan a travs de una columna
(similar al GC). A menudo, esto se lleva a cabo en un cuarto a temperatura normal. Dado que los
compuestos semejantes poseen solubilidades similares e interacciones materiales dentro de la
columna, la mezclas complejas que contienen diferentes compuestos se separan por su clase y no
necesariamente por su tipo. Existen modificaciones del LC para mejorar este aspecto
anteriormente mencionado, pero que no son de inters en este tema. Para el caso del biodiesel,
por ejemplo, el palmitato de metilo y el estearato de metilo (ambas largas cadenas saturadas de
steres metlicos) saldrn de la columna del LC simultneamente, la mayora de las veces. Muchos
de los trminos, tales como detector, tiempo de retencin, etc. se emplean tambin para los
mtodos con LC y poseen el mismo significado al igual que para el GC.

El LC puede ser tan adecuado de usar as como el GC para determinar los contaminantes en el
biodiesel por medio de la cantidad total de steres metlicos. Los gliceroles libres se pueden
detectar en cidos grasos de steres metlicos gracias a la norma AOCS (American Oil Chemists
Society, por su significado en ingls), especficamente la Prctica Recomendada Ca 14b-96
titulada Cuantificacin de Glicerina Libre en Glicridos y cidos Grasos de steres Metlicos
Seleccionados empleando el HPLC con Detector de Dispersin de Luz Lser. Sin embargo, sta
no se incluye en la norma ASTM D 6751.

B.2.2

Mtodos espectrofotomtricos

En contraste con los mtodos cromatogrficos, los mtodos espectrofotomtricos analizan la la

muestra intacta al mismo tiempo, es decir, las impurezas contribuyen a los resultados y por tanto,
deben ser tomadas en consideracin. No obstante, cuando se acoplan los mtodos
espectrofotomtricos con los cromatrogrficos, las incertidumbres que se presentan en la
utilizacin de este ltimo se eliminan. La razn es que los compuestos (puros) poseen su
respectivo y nico espectro. Esta informacin se relaciona directamente con la estructura del
componente. Los mtodos cromatogrficos solamente detectan si el compuesto est siendo
extrado de otro y no detectan su identidad o estructura. La identidad o estructura necesita ser
establecida a travs del empleo de normas, en la medida de lo posible. De este modo, utilizando
un mtodo espectrofotomtrico de detencin en combinacin con un mtodo cromatogrfico
produce resultados ms detallados. De cualquier manera, los resultados suelen representan costos
de instrumentacin adicionales adems de mayor conocimiento para la interpretacin de los datos.

El mtodo ms comn en combinacin con el cromatogrfico es la espectroscopa de masas (MS,

por si siglas en ingls). El espectro que presenta el mtodo MS registra cmo el compuesto se
rompe en fragmentos por medio de energa (generalmente se aplica un haz o rayo de electrones).

B-5

La forma en que un compuesto se divide en fragmentos se caracteriza por su estructura. Cualquier

discusin respecto a este punto va ms all del mbito de aplicacin de los presentes tpicos.
Cabe sealar, sin embargo, que el mtodo GC-MS, es decir la combinacin del cromatgrafo de
gases con el espectrofotmetro de masas, es actualmente el ms utilizado en las tcnicas
analticas de guin en la qumica orgnica. La espectroscopa de masas puede combinarse
tambin con el mtodo LC, dando a lugar al mtodo LC-MS.

Recientemente, se han empleado mtodos espectrofotomtricos especficos para analizar el

biodiesel, tales como el de Resonancia Magntica (NMR, por si siglas en ingls) y el Infrarrojo
Cercano (NIR, por sus siglas en ingls). En ambos mtodos, ciertos picos caractersticos para los
triacilglicridos y los steres metlicos indican en los espectros que tan eficiente ha sido la
conversin de estos dos compuestos en la produccin del biodiesel. El mtodo NIR es
relativamente fcil de usar y puede proporcionar el respectivo espectro en menos de un minuto.
Una de las ventajas de estos mtodos especficos es que no se necesita realizar la degradacin
previa de la muestra.

B.2.3

Mtodos basados en las propiedades fsicas

La diferencia de viscosidad que existe entre el aceite vegetal original y su correspondiente ster
metlico puede servir para monitorear el progreso de la reaccin de transesterificacin. De lo
contrario, los mtodos basados en propiedades fsicas no proporcionan mucha informacin
analtica detallada as como las otras dos categoras de mtodos mencionadas. Tambin parece
que las otras propiedades pueden ser idneas de una manera similar a la viscosidad.

La siguiente publicacin, preparada por uno de los autores, proporciona una profunda visin
general de los mtodos analticos del biodiesel. Knothe, G., Mtodos Analticos Utilizados en
Produccin y Aseguramiento de Calidad de los Combustibles Biodiesel, Transacciones ASAE, v
44 (2), 2001, pp.193-200.

B.2.3.1 Mtodos qumicos va hmeda

Perfil de los cidos grasos. El perfil de los cidos grasos solamente puede ser determinado de
manera primitiva por medio de mtodos qumicos en va hmeda. Entre los mtodos qumicos en
va hmeda se pueden mencionar: el valor de Yodo y el valor de saponificacin. El valor de Yodo
se basa en la adicin terica de Yodo a los dobles enlaces de los compuestos grasos. El valor de
Yodo es un mtodo indicador de la cantidad total de compuestos grasos insaturados existen en
una muestra. De otra manera, no proporciona ninguna informacin ni de la naturaleza de de los
compuestos no insaturados, es decir, de los compuestos saturados. El valor de la saponificacin se

B-6

relaciona con el peso molecular de la muestra de compuestos grasos. Es probablemente mejor

utilizar el valor de Yodo y saponificacin conjuntamente para cada muestra. Existen varios mtodos
qumicos va hmeda para cada uno, con sus respectivas ventajas y limitaciones. Ninguno de estos
valores se encuentra en la norma ASTM D 6751.

Existen muchos mtodos qumicos va hmeda en la AOCS para determinar el contenido de

gliceroles, por ejemplo, el Mtodo Oficial AOCS Ca 14-56 se titula Mtodo Yodomtrico de cido
Peridico

para Gliceroles Totales, Libres y Combinados. El mtodo LC, mencionado

anteriormente es el ms recomendado para este anlisis. Otros mtodos se encargan de

determinar el contenido de gliceroles en productos especficos o bajo circunstancias especficas y
no son aplicables.

Generalmente, los mtodos qumicos va hmeda se estn reemplazando hoy en da por mtodos
cromatogrficos ms sofisticados, mtodos espectrofotomtricos o mtodos de guin porque los
resultados proporcionados por ellos son mejores. Los mtodos qumicos va hmeda requieren que
la muestra se prepare de una manera compleja por lo que su anlisis conlleva mucho tiempo.

B-7

B-8

ANEXO C: PRESENTACIN DE LOS EQUIPOS DE PRUEBA

FUENTE: REGLAMENTO TCNICO CENTROAMERICANO RTCA 75.02.03:06

PRESENTACIN DE LOS EQUIPOS DE PRUEBA

Plenamente definidas las especificaciones mnimas a evaluar en el laboratorio de calidad

especializado en biodiesel, se presentarn a continuacin los equipos a ocupar para las
respectivas pruebas segn el reglamento Centroamericano.

Se debe mencionar que muchos de los equipos a ocupar no sern exactamente los de la
fotografa, sin embargo el tipo de aparato no cambiar, solo su marca, modelo, ao, etc.

1. EN 14103: Derivados de grasa y aceite - steres metlicos de cido graso Determinacin de

contenidos de ster y de ster metlico del acido linolnico

FIGURA C.1. Cromatgrafo de gases

Para este caso, por recomendacin del Director de la tesis, se ocupar un equipo HPLC
(Cromatgrafo lquido de alta eficacia, por su significado en espaol). Esto ya que las muestras son
lquidas y requerirn menor adaptacin del equipo y por tanto menor costo a largo plazo. A
continuacin se presenta el equipo mencionado:

C-1

Figura C.2. Cromatgrafo lquido de alta eficacia (HPLC)

2. EN 14110: Derivados de grasa y aceite - steres metlicos de cido graso Determinacin del
contenido de metanol

NOTA IMPORTANTE: Para este mtodo de prueba tambin se ocupa el equipo mostrado en la
FIGURA C.1.

3. ASTM D 287: Mtodo de Prueba Estndar para Gravedad API del Petrleo Crudo y Productos
del Petrleo

FIGURA C.3. Termo-hidrmetro de vidrio a escala API

C-2

4. ASTM D 1298: Mtodo de Prueba Estndar para Densidad, Densidad Relativa (Gravedad
Especfica), o Gravedad API de Petrleo Crudo y Productos Lquidos de Petrleo por el Mtodo del
Hidrmetro

FIGURA C.4. Hidrmetro para medir la gravedad especfica

C-3

5. EN 14112: Derivados de grasa y aceite - steres metlicos de cido graso- Determinacin de la

estabilidad a la oxidacin (prueba de oxidacin acelerada)

FIGURA C.5. Equipo PETRO-OXY similar al equipo RANCIMAT para medir la estabilidad a la
oxidacin

C-4

6. ASTM D 93: Mtodo de Prueba Estndar para Punto de Inflamacin por el Probador PenskyMartens de Copa Cerrada

FIGURA C.6. Probador Pensky-Martens de Copa Cerrada

7. ASTM D 2709: Mtodo de Prueba Estndar para Agua y Sedimento en Combustibles Destilados
Medios por Centrifugacin

FIGURA C.7. Centrifugador de agua y sedimentos

C-5

8. ASTM D 445: Mtodo de Prueba Estndar para Viscosidad Cinemtica de Lquidos

Transparentes y Opacos (y el Clculo de la Viscosidad Dinmica)

FIGURA C.8. Equipo de medicin de la viscosidad cinemtica

C-6

9. ASTM D 874: Mtodo de Prueba Estndar para Cenizas Sulfatadas provenientes de Aditivos y
Aceites Lubricantes

FIGURA C.9. Horno mufla programable

C-7

10. ASTM D 130: Mtodo de Prueba Estndar para Deteccin de Corrosin en Cobre de Productos
de Petrleo por la Prueba de Empaamiento de la Tira de Cobre

FIGURA C.10. Equipo para medir la corrosin en cobre

C-8

11. ASTM D 613: Mtodo de Prueba Estndar para Nmero de Cetano de Aceite Combustible
Diesel

FIGURA C.11. Motor especial construido por la compaa Waukesha

A Tanque de combustible
B Aire calentador de vivienda
C Silenciador de la toma de aire
D Bureta de flujo de combustible
E Recoleccin de combustin
F Guarda de seguridad
G Buja volante de compresin variable
H Bloqueo del volante V.C.P.
I Volante recolector
J Tapn del depsito de aceite

C-9

K Solenoide cerrado de la bomba de inyeccin de seguridad

L Montaje del inyector
M Bomba de inyeccin de combustible
N - Vlvula selectora de inyeccin de combustible
O Filtro de aceite
P Control del calentador de aceite de descarga
Q Interruptor calentador del aire
R Interruptor de encendido/apagado del motor
S Panel de instrumentos
T Controlador de temperatura del aire de entrada
U Contador de cetano digital doble

Ya que el equipo anterior es sumamente costoso para realizar la prueba del nmero de cetano, se
ocupar un equipo ms barato y adecuado para el laboratorio de calidad especializado en
biodiesel. A continuacin se presenta un aparato para medir NC con gran facilidad y poco tiempo.

FIGURA C.12. Equipo IROX-Diesel para medir el nmero de Cetano y el ndice de Cetano

C-10

12. ASTM D 2500: Mtodo de Prueba Estndar para Punto de Enturbiamiento de Aceites de
Petrleo

FIGURA C.13. Sistema automtico para el punto de enturbiamiento y de fluidez

13. ASTM D 4530: Mtodo de Prueba Estndar para Determinacin de Residuo de Carbn
(Mtodo Micro)

FIGURA C.14. Verificador de cenizas y micro-residuos de carbono

C-11

14. ASTM D 664: Mtodo de Prueba Estndar para Nmero cido de Productos de Petrleo por
Titulacin Potenciomtrica

FIGURA C.15. Titulador potenciomtrico

15. ASTM D 6584: Mtodo de Prueba Estndar para la Determinacin de Glicerina Libre y Total en
Biodiesel B-100 de steres Metlicos por Cromatografa de Gases

Para medir el contenido de glicerina o glicerol libre y total se emplea el mismo tipo de equipo que
en la prueba EN 14103 y en la prueba EN 14110, mostrado en la FIGURA C.1, teniendo el cuidado
que el cromatgrafo de gases ya traiga incorporado un detector de ionizacin de llama (FID, por
sus siglas en ingls).

C-12

16. ASTM D 1160: Mtodo de Prueba Estndar para Destilacin de Productos de Petrleo a
Presin Reducida

FIGURA C.16. Destilador de vaco

C-13

C-14

ANEXO D: CLCULO DE LOS FLUJOS NETOS DE EFECTIVO

ANLISIS DE RENTABILIDAD DEL LABORATORIO DE CALIDAD ESPECIALIZADO EN
BIODIESEL

Tabla D.1. Tabla de clculos del FEN y FEN ACUMULADO

Costos
totales

Ingreso de

sin

efectivo

Inversin
Terminacin

de

Ingreso
por

del ao

capital

-283031.29

paquetes

depreciacin

Depreciacin

35061

-34372.18

688.82

35061

-34372.18

688.82

35061

-34372.18

688.82

35061

-34372.18

688.82

35061

-34372.18

688.82

35061

-34372.18

688.82

35061

-34372.18

688.82

35061

-34372.18

688.82

35061

-34372.18

688.82

10

35061

-34372.18

688.82

Tabla D.1. Tabla de clculos del FEN y FEN ACUMULADO

Flujo de

Amortizaciones

Impuestos

Ganancia

Flujo de

efectivo

Ganacia

sobre

despues de

efectivo

neto

neta

la renta

impuestos

neto

acumulado

-283031.29 -283031.29
0

688.82

68.882

619.938

619.94 -282411.35

688.82

68.882

619.938

619.94 -281791.41

688.82

68.882

619.938

619.94 -281171.48

688.82

68.882

619.938

619.94 -280551.54

688.82

68.882

619.938

619.94 -279931.60

688.82

68.882

619.938

619.94 -279311.66

688.82

68.882

619.938

619.94 -278691.72

688.82

68.882

619.938

619.94 -278071.79

688.82

68.882

619.938

619.94 -277451.85

688.82

68.882

619.938

619.94 -276831.91

D-1

D-2