Materias primas para la industria cermica

Emilio Galn y Patricia Aparicio

Universidad de Sevilla

INTRODUCCIN

El trmino "cermica" proviene de la palabra griega "Kerameicos", que significa "de

barro". Los productos cermicos son artculos hechos por el "hombre", que han sido primero
moldeados o modelados usando un amplio nmero de minerales y rocas, y luego permanentemente endurecidos por el calor (Adams, 1961). Esta definicin clsica de producto
cermico se puede simplificar como: "objeto moldeado con materias primas naturales plsticas y endurecido permanentemente por el calor". Pero tambin se puede generalizar como
"el producto final de un proceso industrial (proceso cermico) en el que se transforman y
endurecen los materiales de partida (materias primas)".
El proceso cermico consta de cinco etapas (Figura 1): 1) la seleccin y preparacin de
las materias primas, 2) la preparacin del cuerpo cermico, que consiste en la preparacin
de la mezcla, homogenizacin y amasado, 3) el moldeado, que puede hacerse por varios
procedimientos, 4) el secado, y 5) la coccin. Como resultado de todo ello se obtiene el
producto cermico, que deber pasar controles de calidad. Todas las etapas son importantes,
pero es si duda la coccin la ms critica e interesante, tanto desde un punto de vista bsico,
por cuanto supone un conjunto de reacciones del mayor inters cientfico, como aplicado
porque en esta etapa se consigue realmente el producto cermico final.
El proceso de coccin se realiza a temperaturas superiores a los 900C, cuando la mayora de los minerales comunes que entran a formar parte de la pasta son inestables. A estas
temperaturas unos minerales se transforman en polimorfos de alta y otros funden parcial o
totalmente y se producen reacciones entre los distintos fundidos o reaccionan con los ms
resistentes, y se neoforman fases estables ante las nuevas condiciones termodinmicas. Con
el enfriamiento, ms o menos rpido, se produce en general una congelacin del equilibrio

32

EMILIO GALN y PATRICIA APARICIO

Preparacin de las materias primas

Moldeado
(colado, prensado, extrusin)

Secado

Coccin

Producto cermico
FIGURA

1. Fases del proceso cermico.

alcanzado a alta temperatura y coexisten antiguos minerales, que soportan la elevacin de

la temperatura, junto con otros neoformados (ahora metaestables) y fases vtreas que no
llegan a cristalizar. Este proceso de sinterizacin es el que proporciona realmente el producto
cermico duro y resistente.

MATERIAS PRIMAS CERMICAS

. Las materias primas cermicas son los materiales de partida con los que se fabrica el
producto cermico. Los productos cermicos clsicos, que constituyen la "cermica tradicional", estn preparados con materias primas naturales, que de acuerdo con su funcin pueden
ser plsticas o no plsticas. Las primeras son esencialmente arcillas. Las no plsticas pueden
tener una funcin de "desgrasantes" (materiales que reducen la plasticidad permitiendo una
mejor trabajabilidad y facilitando el secado), o son elementos "fundentes" (que facilitan una
coccin a menor temperatura e introducen los elementos necesarios para la formacin de
nuevas fases). Son cermicas tradicionales la cermica estructural (ladrillos, tejas, bovedillas,
termoarcilla, clinkers y otros), la loza, la porcelana de mesa y artstica, la cermica sanitaria,
los pavimentos y revestimientos, los esmaltes y fritas, y los refractarios.
Frente a estos productos cermicos existen otros que empiezan a fabricarse a pequea
escala al final de los aos sesenta del siglo pasado, y que hoy tiene un inters extraordinario
para las nuevas tecnologas. Son las llamadas cermicas no tradicionales, cermica tcnica,
cermicas especiales o materiales avanzados. Estos materiales cermicos se basan en un
proceso cermico similar al ya comentado anteriormente, pero que difiere en tres aspectos:
a) las materias primas utilizadas no son las tradicionales, sino un grupo de materiales no

Materias primas para la industria cermica

33

metlicos, que en la mayora estn formados por polvos de alta pureza a base de xidos
de Al, Si, Zr, Be, B y nitruros y boruros, b) el proceso de produccin parte de la elevada
pureza de las materias primas a utilizar, que luego deben ser especialmente preparadas para
las fases de conformado y densificacin, y c) el control de calidad del producto es extremadamente estricto, en lo que respecta a la microestructura y propiedades fsicas. Estas
cermicas especiales se pueden subdividir en biocermicas, ferroelctricas, piezoelctricas,
electropticas, materiales compuestos a base de mullita, de fibra, o de metales y cermica,
etc. La preparacin de estos cuerpos cermicos ha dado lugar a nueva tecnologa cermica,
a travs de la cual se producen cermicos de alto valor aadido, que suponen un reducido
volumen en relacin con las cermicas clsicas.
Esta aportacin al curso se centrar en las materias primas para la cermica tradicional.
La arcilla es una roca sedimentaria formada por partculas muy finas (>50% es <2jtm),
que mezclada con agua es plstica, que endurece con el secado y calor, y que contiene filosilicatos y otros minerales que le imparte las mismas propiedades (minerales de la arcilla).
Las arcillas tienen otros minerales diferentes de los anteriores, que se denominan minerales
asociados (cuarzo, feldespatos, calcita, pirita) y ciertas fases asociadas no cristalinas, que
pueden o no impartir plasticidad, y la materia orgnica (Guggenheim y Martin, 1995).
Cuando el porcentaje en carbonato es superior al 25% se denominan arcillas margosas, que
pueden llegar a margas (-50% carbonatos), y que tambin son materias primas cermicas.
Asimismo las arcillas compactadas, diagenetizadas (pizarras) pueden ser materias primas.
El origen de las arcillas puede ser marino, lacustre o continental, de cualquier edad, si bien
las principales materias primas se encuentran en los terrenos terciarios y cuaternarios, que
no han sufrido metamorfismo y conservan mejor sus propiedades plsticas.
Las reservas de arcilla a nivel mundial son ilimitadas y debido a su bajo coste se usan
preferentemente los yacimientos ms prximos a las industrias. Estas arcillas reciben la denominacin industrial de arcillas comunes y su papel en la preparacin del cuerpo cermico
es mltiple y consiste en: a) impartir la plasticidad necesaria para su moldeo, b) mejorar
las propiedades mecnicas, c) mejorar las propiedades de la suspensin, y d) aportar los
componentes para la formacin de fases lquidas y cristalinas durante la coccin.
Las materias primas no plsticas reducen la plasticidad y facilitan la defloculacin,
mejoran la permeabilidad y empaquetamiento de la pasta, y aportan xidos para la formacin de fases lquidas y cristalinas o son inertes. Los principales minerales no plsticos son:
feldespatos (y feldespatoides) que son fundentes; cuarzo y arenas silceas que actan como
inertes; calcita y dolomita, que pueden ser reactivos y tambin fundentes; y los xidos de
Fe y otros elementos (Cu, Co, Mn, Ti, oO.) que suelen actuar como pigmentos, y en ciertos
casos como fundentes.
En general las materias primas cermicas mayormente utilizadas son silicatos y rocas
silicatadas. Los principales minerales que entran en composiciones cermicas son: cuarzo,
feldespatos, nefelina, talco, magnesita, olivino, serpentina, sepiolita, vermiculita, wollastonita,
cromita, grafito, andalucita/sillimanita/distena, cordierita, pirofilita, minerales de Li y B, zircn (Tabla 1). Como rocas se usan o han sido usadas: arcillas comunes (y margas), caolines
y arcillas caolinferas, pizarras, bauxitas y lateritas, areniscas y cuarcitas, basaltos, tobas,
vidrios volcnicos, granitos y pegmatitas, diatomitas, y caliza y dolomias (Tabla 2).
El consumo en Espaa de las materias primas cermicas ms comunes es enormemente
elevado (Tabla 3), siendo el tercer consumidor mundial en cifras absolutas (despus de China

34

EMILIO GALN y PATRICIA APARICIO

TABLA 1
PRINCIPALES MINERALES UTILIZADO COMO MATERIA PRIMA CERMICA

Minerales

Formas de la
slice

Feldespatos

Cuarzo

Ortoc1asa }
Microclina
Plagioc1asas

Nesosilicatos
alumnicos
y otros
minerales de
aluminio

Silicatos
Magnsicos
y otros
minerales de
Mg

Otros
minerales

Andalucita
Silimanita
Distena

Frmulas

Tipos de yacimientos frecuentes

SiOz

Cuarcitas, areniscas, diques

de cuarzo, vidrios volcnicos.
Sedimentos de precipitacin
qumica

KShOsAl
{ Na ShOsAl (albita)
Ca SizOsAh (anortita)

AhOSi04

Pegmatitas. Arenas de
descomposicin de granitos y
gneises
Aureolas de metamorfismo de
rocas gneas en sedimentos
arcillosos. Gneises. Esquistos y
pegmatitas

Corindn

Y-Ah03

Pegmatitas pobres en slice. Rocas

ricas en Al metamorfizadas

Pirofilita

AhSi4OIO(OH)z

Pizarras alumncas de
metamorfismo regional bajo

Olivino

Mg z SiO 4 (forsterita)

Rocas ultrabsicas

Talco

Mg 3SiP IO(OH)z

Dolomas silicificadas. Serpentinas

y olivinos alterados. Ambientes
metasomticos, hidrotermal y de
metamorfismo regional

Cordierita

Mg zSisAIOIs Al 3

Rocas de Mg y Al fuertemente
metamorfizadas. Esquistos y
gneises inyectados por rocas gneas

Magnesita

MgC0 3

Series carbonatadas
metamorfizadas.
Asociada a serpentina. Mrmoles

Vermiculita

(Mg,Fe,Al)3
(Si,Al) P IO(OH)2-4HP

Pegmatitas mficas. En serpentinas.

Alteracin de biotitas

Sepiolita

Si I2 0 30 (OH) 4Mgs-4HzO

Rocas bsicas y serpentinitas

alteradas. Cuencas sedimentarias
continentales bsicas

Wollastonita

Ca Si03

Calizas impuras metamorfizadas

Grafito

Rocas carbonosas metamorfizadas

por alta temperatura

Zircn

Zr Si04

Placeres. Accesorios en rocas

plutnicas y metamrficas cidas

Cromita

Fe Cr?O

Rocas ultrabsicas. Placeres.

Materias primas para la industria cermica

35

TABLA 2
PRINCIPALES ROCAS UTILIZADAS COMO MATERIA PRIMA CERMICA

Nombre de la
roca

Mineraloga esencial

Frmula mineral

Al4Si40 JO (OH)g
Al4Si40 JO (OH)g AH20

Caoln

Caolinita y metahalloysita
Halloysita
Feldespato. Cuarzo
Illita (mica degradada y de
tamao pequeo)

Arcilla
refractaria

Caolinita, cuarzo, illita

Bauxita

Gibbsita
Disporo
Bohemita
Cuarzo, caolinita, xidos
de Fe

Granito

Cuarzo, feldespatos
Moscovita
Biotita

K Ab ShAIO JO (OH)2
K (AI,Mg, Fe)3 ShAIO JO (OH, F)2

Pizarra

Cuarzo, feldespatos, illita

Clorita

(Mg, Fe, Al)6 (Si,Al)401O (OH)8

Caliza

Calcita, aragonito

CaC03

Doloma

Dolomita

(Ca, Mg) (C03)2

Serpentina

Crisotilo y antigorita

Mg6Si4 O JO (OH)8

Arenisca,
cuarcita

Cuarzo

Arcillas
cermicas

Cuarzo, calcita, dolomita,

caolinita, illita, clorita,
vermiculita, xidos de Fe,
montmorillonita

Al (OH)3
u- AlO (OH)
y-AlO (OH)

(Al,Mg,Fe)2 (Si,A1)4 (OH)201OX+o,7"nH 2O

36

EMILIO GALN y PATRICIA APARICIO

TABLA 3
CONSUMO DE MATERIAS PRIMAS CERMICAS EN ESPAA DURANTE EL
AO 2002 (CRIADO et aL, 2004)

Mineral/roca

Produccin (t)

Consumo aparente

Arcillas rojas

33.000.000

33.000.000

Arcillas blancas

915.000

958.759

Caoln

250.000

931.759

Feldespato

570.000

1.096.203

Arenas feldespticas

145.000

145.000

Slice (vidrio + cermica)

2.977.197

2.263.889

Ocres

37.497

51.003

Carbonato clcico

600.000

513.572

Magnesita

750.000

733.160

Dolomita (vidrio + cermica)

1.257.500

1.044.318

y Brasil). En el rea de las materias primas se han multiplicado por diez los esfuerzos en
investigacin y desarrollo de nuevos proyectos mineros, en especial en feldespatos y arcillas
de coccin blanca (Criado et al., 2004). En los ltimos aos se ha observado tambin un
aumento en los requerimientos de calidad y reduccin de tamaos, lo que ha obligado a las
empresas espaolas a realizar importantes inversiones en I+D en el campo de la preparacin
de los minerales y el control de calidad.
CRITERIOS PARA LA ELECCIN DE LAS MATERIAS PRIMAS CERMICAS
La eleccin de una materia prima depende en esencia de: a) el producto que se desea, y
b) su disponibilidad. La materia prima condiciona las caractersticas de la pasta y mediante
el proceso de fabricacin elegido se obtiene un producto con unas propiedades determinadas,
que permitirn usos demandados por el mercado. Por tanto, si se parte de las caractersticas
y usos del producto cermico, la eleccin de las materias primas estar muy condicionada.
Slo la disponibilidad, que se traduce al final en calidad y precio, podr hacer factible la
fabricacin del producto cermico (Figura 2).
Para materiales estructurales apenas existen limitaciones. La composicin admitida es
muy amplia y la disponibilidad tambin. Pero para ciertos refractarios (alta almina, slicoaluminosos, de circonio o cromo), o para porcelana artstica las materias primas necesarias
son escasas y caras.

Materias primas para la industria cermica

37

Producto a fabricar

Proceso de
fabricacin

Uso del
producto

Caractersticas tcnicas de la pasta

Disponibilidad
Calidad
Precio
FIGURA

2. Criterios para la eleccin de la materia prima cermica.

MATERIALES ESENCIALES EN CERMICA TRADICIONAL SEGN PRODUCTO

Clasificacin de los productos cermicos
Los productos cermicos tradicionales se pueden clasificar por la temperatura de coccin
y/o por la coloracin final. Segn el color de coccin los productos pueden ser coloreados
o blancos, y se pueden clasificar segn el rango de temperatura de coccin de la siguiente
forma:
l . Productos de color: Cermica estructural
Temperatura: 850 -11 OOC
2. Productos de coccin blanca
Temperatura: 1l000-1250C
3. Productos refractarios
Temperatura >1450C
Las arcillas empleadas para obtener cada uno de los productos anteriores son, respectivamente, arcillas de color (normalmente arcillas rojas), arcillas blancas (arcillas caolinferas) y arcillas refractarias (arcillas refractarias y otras materias primas, segn el tipo de
refractari o).
Otra clasificacin (Enrique y Amors, 1985) de los productos cermicos tradicionales
puede basarse en la porosidad, as se tienen:
a) Productos porosos, con un 10-20% de absorcin de agua.
b) Productos no porosos (vitrificados o gresificados) con una absorcin de agua inferior
al 10%.

38

EMILIO GALN y PATRICIA APARICIO

En cada grupo se pueden distinguir los esmaltados y los no esmaltados, y para cada
caso, el color de la pasta (blanca o coloreada) (Tabla 4). Las materias primas apropiadas
para cada tipo de producto son de nuevo las arcillas comunes ms o menos coloreadas (en
funcin de la cantidad de carbonatos y de xidos de hierro), las arcillas blancas, las arcillas
refractarias y otras materias primas refractarias.
MATERIAS PRIMAS PARA CERMICA NO REFRACTARIA
Cermica roja (o de color)

Los productos cermicos coloreados, mayoritariamente rojos, son materiales de construccin (ladrillos, bovedillas, viguetas, pavimentos, tubos y otras piezas de conduccin, tejas,
... ) y productos de alfarera. Cuando algunos de estos productos son acabados superficialmente con un vidriado, se emplean fundamentalmente para elementos decorativos y para
revestimiento/pavimento (azulejos, gres cermico y otros elementos de decoracin).
Las materias primas usadas son arcillas comunes, margas y pizarras. Desde el punto de
vista industrial el material arcilloso es una masa normalmente coloreada con plasticidad
suficiente para ser moldeada y con una temperatura de vitrificacin inferior a los llOOC.
Estas arcillas son de amplia distribucin geogrfica, gran variedad composicional y bajo
coste. Para que un depsito se explote debe reunir las siguientes caractersticas: facilidad de
explotacin, accesibilidad, grandes reservas y cercana al mercado potencial (Figura 3).
Las arcillas comunes son materiales de composicin mixta, con predominio de minerales de la arcilla tales como esmectitas, illitas y cloritas, junto a cuarzo y carbonatos. En
cantidades menores se encuentran caolinita, feldespatos y xidos de hierro (Figura 4).

FIGURA

3. Cantera de arcillas comunes en Bailn (Jan).

4
CLASIFICACIN DE LOS MATERIALES CERMICOS (ENRIQUE Y AMORS, 1985)

"~.

TABLA

"'~."

TIPO DE

MATERIAL
CERMICO

RECUBRIMIENTO

COLOR DE LA PASTA

CLASE DE CERMICA

CERMICA
ESTRUCTURAL
ALFARERA

CAMPO DE APLICACIN

COCCIN

MATERIA PRIMA

Ladrillos y tejas

900-1000'C

Margas calcreas
Margas arcillosas
Arcillas calcreo-ferruginosas

REFRACTARIOS

Ladrillos y piezas usadas en

la construccin de hornos
industriales

Variable
(dependiendo de
la materia prima
empleada)

Arcillas refractarias
xidos de Al
Cuarcita, magnesita, grafito
Compuestos de Zr, Cr, etc.

PASTA BLANCA

LOZA

Ladrillos para la construccin

de hornos, vajillas y filtros
depuradores

1200-1250'C

Arcillas blancas
(arcillas caolinferas)

PASTA COLOREADA

MAYOLICA

Utensilios de vajillas,
pavimentos y restimientos
cermicos

920'-980'C

Arcillas calcreas y ferruginosas

PASTA BLANCA

LOZA

Vajillas
Ladrillos para pavimentacion
y revestimiento

900-1000'C
1250'-1280'C

Arcillas blancas con feldespato,

cuarzo y carbonatos

PASTA COLOREADA

GRES

Pavimento de gres rojo

950o-1100C

Arcillas blancas con cuarzo y

feldespatos

PASTA BLANCA

PORCELANA

Material para odontologa

1200'C

Arcillas caolinticas feldespticas

PASTA COLOREADA

GRES

Pavimentos
Vajillas
Contenedores resistentes al
ataque cido

llOO'C -1300'C

Arcillas blancas con cuarzo y

feldespatos

PASTA BLANCA

PORCELANA

Vajillas
Membranas aislantes de alta
y baja tensin elctrica

1200'C-1600'C

Arcillas caolinferas con cuarzo y

feldespatos
Materiales fosfticos y
cordierticos

PASTA COLOREADA
SIN ESMALTE

POROSO

RANGO DE

'"'

"':;"
:,

;;S

~
~.

"'"
~,
2"

CON ESMALTE

SIN ESMALTE

NO POROSO
CON ESMALTE

VJ

\O

40

EMILIO GAL N y PATRICIA APARICIO

Illita Caolinita y Clorit~

Esmectitas <15%

Feldespatos < 10%

Cuarzo: 10-30%
}
Calcita ( Dolomita) <20%

xidos Fe (Mn, Ti) 0,5-10%

Fundentes

~sgrasan~
~

c:

Pigmentos (fundentes)

Impurezas no deseables: yeso, halita

FIGURA 4.

Rango composicional admitido para la fabricacin de cermica estructural.

En funcin del sector pueden demandarse preferentemente ciertas composiciones. As:

a) Para alfarera: bajo contenido en almina (16-23%) y alta proporcin de hierro.
a. Pobres en carbonato clcico (0-15%) y ricas en xidos de hierro (3,5-16%).
Color de coccin rojo. Temperatura de coccin: 960 -1040C
b. Ricas en carbonato clcico (>25%)
Color de coccin blanco o amarillento. Temperatura de coccin: 1000 -1100e.
Azulejos
b) Para materiales estructurales: Composicin qumica variada, con altos contenidos en
slice e hierro total (Tabla 5). Temperatura de coccin : 850 0 -1100e.
c) Para granulares y gres : Arcillas y pizarras ricas en iHita y caolinita, con cuarzo y
feldespatos . Temperatura de coccin: 950-11 00e.
TABLA 5.
COMPOSICIN QUMICA DE ARCILLAS COMUNES UTILIZADAS PARA
CERMICA ESTRUCTURAL (PALMONARI & TERRAGLIA, 1985)

Si0 2

Ab03

Fe 203

Ti0 2

MgO

CaO

Na 20

K20

PC

CaC03

1 49,50
2 46,01

13,46
13,62

3,98

0,27

1,84
2,02

15,54

0,23

11,90
13,52

2,11

4,48

1,94
1,75

2,28

15,70

20,51
22,37

39,24

15,01

3,74

0,45

2,51

16,74

1,19

2,25

18,56

28,30

46,12

14,81

6,21

0,09

1,92

11,51

1,97

1,92

16,52

20,22

5 47,31

14,23

6,51

0,07

2,07

10,21

2,04

2,07

15,42

18,78

Materias primas para la industria cermica

41

Las arcillas empleadas en alfarera y materiales estructurales son arcillas comunes,

mientras que las usadas para obtener gres se consideran arcillas intermedias, debido a que
cuecen a una mayor temperatura (Figura 5).

Arcillas
Intennedias
Bajo %
carbonatos

Arcillas
Refractarias

+
1 + K + Fto+Q

ISm

Q CaFeO
Gres, loza

Cermica crema
(azulejos)

Cermica roja
(ladrillos, tejas)

1l0oo-1300C

950-lOOOC

850-950C

Color blanco, gris

(rojo)

Refractarios

Mullita, Cordierita,

Mullita, (Cristobalita),

Diopsido, Wollastonita, Kilchoanita,

Gehlenita, Anortita, Cuarzo,
Cristohalita, Fto K

FIGURA

Fto K, Cristo balita, Cuarzo

>1400C

Cuarzo

5. Comportamiento trmico de materias primas cermicas tradicionales.

En trminos generales las composiciones ms adecuadas para cada uno de los productos
a fabricar pueden estar reflejadas en los diagramas triangulares de la figura 6.
Por otra parte, la evolucin mineralgica durante la coccin depende esencialmente de la
presencia o no de carbonatos, porque podrn formarse en el primer caso una mayor variedad
de minerales de alta temperatura ricos en Ca y/o Mg (diopsido, gehlenita, wollastonita,
anortita, etc.) (Figuras 5 y 7). La formacin de estas fases, muchas de ellas metaestables,
puede seguirse mediante difraccin de rayos-X y microscopa electrnica (Capel et al.,
1985; Gonzlez et al., 1985; Gonzlez Garca et al. 1990; Jordn et al., 1999; Riccardi et
al., 1999; Bauluz et al., 2005).

Cermica blanca
La base de la cermica blanca son las arcillas caolinferas y los caolines. Las primeras
son de origen sedimentario o residual y contienen ms del 50% de minerales del caoln.
Son en sentido amplio caolines, pero su alto porcentaje de fraccin <2j1m les da el carcter
de arcilla y no pueden ser enriquecidos en caolinita, como los dems caolines, por mtodos
tradicionales separando las fracciones gruesas, porque apenas contienen arena. Se usan por

42

EMILIO GALN y PATRICIA APARICIO

Porosos
blancos

o Clinker

Pavimento rojo
vitrificado

Cuerpos cermicos
rojos

Ca+Do

o
Q+Fd
Porosos
Blancos

Ph

O Clinker ,

Pavimento rojo vitrificado

6. Variacin composicional de las materias primas en cermica roja (segn Gonzlez

et al., 1998, basado en Fiori et al. 1989). Ca = calcita, Do = dolomita, Q = cuarzo, Fd =
feldespatos, Ph = filosilicatos.
FIGURA

Materias primas para la industria cermica

43

calcita
25

iIIita

anortita

20

rzo
15
%

peso

10

albita

500

600

700

800

Temperatura oC

900

10001050

Tiempo coccin (h)

7. Estabilidad de minerales durante la coccin de una arcilla comn rica en calcio

(Peters & /berg, /978).

FIGURA

tanto de forma directa, o tras molienda y tamizado. Existen dos tipos tradicionales de arcillas
denominadas "ball-clays" y "fire-clays". Las primeras, "arcillas plsticas o semiplsticas" son
arcillas semi-refractarias con plasticidad, refractariedad (cuecen sobre 1200C) y capacidad
de aglomeracin. Contienen xidos de hierro y lcalis en muy baja proporcin, y pueden
tener materia orgnica, que les confiere un color gris a negro, pero cuecen blanco. Las de
mayor calidad tienen una resistencia al calor PCE 26-33 (cono piromtrico).
Las "fire-clays" son arcillas con punto de fusin superior a 142SOC, que no cuecen
blanco. Pueden contener cuarzo, illita y otros accesorios.
El caoln comercial es una roca que contiene cierta proporcin de minerales del grupo
del caoln, que puede ser econmicamente extrada y concentrada. Los caolines pueden ser
primarios de origen residual o hidrotermal, formados a partir de granito, pegmatita, riolita,
gneis, etc., o secundarios, caolines sedimentarios procedentes de la desmantelacin de los
horizontes de alteracin primarios, tras su transporte, concentracin y sedimentacin, esencialmente en medios continentales. Estos caolines son arenas y arcosas caolinferas. Unos
y otros constituyen lo que se denominan caoln bruto.

44

EMILIO GALN y PATRICIA APARICIO

El caoln bruto se procesa para enriquecerlo en minerales del caoln, lo que resulta fcil
porque dispersa en agua y por diferencias granulomtricas y de densidad se separan de los
dems componentes.
Los minerales del caoln son tres politipos del AI4 Si40 IO (OH)s denominados caolinita,
nacrita y dickita; la halloysita, de igual frmula pero con 4 H 20 estructurales; y otros poco
conocidos y abundantes como la imogolita y la allofana. En el caoln se pueden encontrar
otros minerales de la arcilla como illita, esmectitas, clorita y vermiculita, cuazo, feldespatos alcalinos, biotita, moscovita, xidos de hierro y de titanio, y algunos accesorios como
turmalina, zircn, pirita, alunita, crandallita, zeolitas, etc.
Si bien la composicin qumica de la caolinita es muy simple: Si02 (46,59%), Ab03
(39,50%) Y H 20 (13,96%); la composicin de los caolines comerciales puede tener cierta
variabilidad (Tabla 6), pero siempre con un alto contenido en Ab03 y bajo en lcalis e
hierro.
El caoln cermico es una materia prima insustituible actualmente. Se usa para fabricar
productos de gran valor aadido. En la composicin de las pastas cermicas para sanitarios,
esmaltado, porcelana de mesa y artstica, porcelana electrotcnica, pavimentos y revestimientos, y gres, oscila entre el 10% y el 40%, mezclado con cuarzo (20-30%) Yfeldespatos
(hasta el 30%). La blancura y transparencia que le imparte a la porcelana, as como la
plasticidad para su moldeo, hacen que el caoln sea la nica materia prima posible para su
formulacin. Tambin se aade a otras arcillas caolinferas para mejorar la blancura de la
loza, o las propiedades de moldeo de los sanitarios. La cermica fabricada con caoln cuece
a altas temperaturas (> 1200 0 e), es impermeable, dura, blanca y resistente a los cidos.
TABLA 6
COMPOSICIN QUMICA (%) DE LA FRACCIN <4pM DE CAOLINES DE DISTINTO ORIGEN

SiOz

Alz03

Fe Z03

TiOz

MgO

CaO

NazO

KzO

PC

Montecastelo (E)

46

39

0,56

--

0,09

0,02

0,09

0,47

13,70

Poveda (E)

47

39

0,60

0,10

0,11

--

0,16

0,24

13,70

S1. Austell (UK)

47

39

0,28

1,20

0,15

0,03

0,22

0,21

14,74

Georgia (USA)

46

39

0,43

--

0,05

--

0,10

0,14

13,70

Lipari (1)

61

25

0,47

--

0,08

0,49

0,17

0,34

11,50

Alvaraes (P)

48

36

1,19

--

0,10

0,04

0,15

0,15

14,77

Las propiedades cermicas ms importantes como materia prima es que es plstica y

de fcil moldeo, con alta resistencia mecnica en crudo y en cocido, vitrifica fcilmente
en un amplio margen de temperatura, no presenta viscosidad y tixotropa elevada y tienen
una buena velocidad de colage y facilidad para desmoldear.
Actualmente el mercado es cada vez ms competitivo y las industrias exigen especificaciones ms estrictas y constancia a lo largo del tiempo (Tabla 7) lo que se puede conseguir
a partir de la seleccin de materia prima en el yacimiento y de su posterior procesado. El
primer paso para ello es la investigacin y seleccin en cantera, seguido de la optimizacin

Materias primas para la industria cermica

45

del tratamiento industrial. Los caolines deben ser sistemticamente controlados a lo largo
de su tratamiento en varias etapas crticas. Cuando la composicin y propiedades son las
requeridas, se preparan los caolines e incluso se preformulan las pastas para su venta. Todo
ello deriva lgicamente en un aumento del precio de la materia prima.
TABLA 7
REQUISITOS GRANULO MTRICOS, MINERALGICOS y QUMICOS DE LOS
CAOLINES PARA SU USO EN PORCELANA DE MESA Y SANITARIOS

Porcelana de
mesa

Sanitarios

Mineraloga

Granulometra

Uso

100% <63}tm

>53!.Am: 0,1-0,05 %
>lOflm: 18-25%
<2flm: 38-40%

Composicin qumica

Caolinita >80%
Cuarzo - 5%
Illita + esmectita +
feldespatos <3%

Si02 <50%
Ab03 >34%
Fe 203 <0,5%
Ti0 2 <0,1%
CaO <3%
K20 + Na20 <3%
P.e. >10%

Caolinita 80-85%
Illita: 10-15%
Feldespatos: 0-1 %
Cuarzo: 0-2%

Si02 : 46-48%
AbOd7-38%
Fe 203: 0,7-0,8%
Ti0 2 : 0,06-0,07%
MgO: 0,15-0,24%
CaO: 0,08-0,10%
K20 + Na20: 1,5-2%

MATERIAS PRIMAS PARA CERMICA REFRACTARIA

Los productos refractarios ms comunes son los ladrillos refractarios, pero tambin
son cermicas refractarias ciertos componentes de los cohetes, reactores, automviles y
material de laboratorio.
Los refractarios ms comunes, de acuerdo con su composicin, pueden ser: a) silicoaluminosos, b) magnsicos, c) silceos y d) otros tipos. En la Tabla 8 se relacionan las
materias primas ms apropiadas para cada uno de ellos.
TABLA 8.
MATERIAS PRIMAS PARA CERMICA REFRACTARIA COMN

R. Silico-Alumnosos

R. Magnsicos

R. Silcicos

Otros Refractarios

Caoln y arcillas
caolinferas
Nesosilicatos de Al
Cordierita
Pirofilita
Corindn

Olivino
Magnesita
Dolomita
Serpentina

Arenisca
Cuarcita
Cuarzo

Cromita
Grafito

46

EMILIO GALN y PATRICIA APARICIO

En relacin con las arcillas caolinferas (refractarias) se usan preferentemente las denominadas "flint-clays" o "arcillas duras", que son arcillas sedimentarias endurecidas por
diagnesis, o bien niveles volcano-sedimentarios cidos caolinizados. Son densas, duras,
de fractura concoidea, que no se vuelven plsticas con la adicin de agua y tienen alta
refractariedad (PCE 33-35). La caolinita en esta arcilla es ordenada, de pequeo tamao
y forma agregados gruesos. Cuando estos agregados estn interconectados la dureza suele
ser mayor.
Otras arcillas refractarias pueden ser de menor refractariedad (PCE 28-35). Presentan
baja resistencia mecnica en verde y alta contraccin a la coccin. Se denominan "caolines
refractarios", y se pueden considerar como caolines de baja calidad. Algunas de estas arcillas
contienen gibbsita y diasporo.
A veces se usa como material para refractarios slico-aluminosos la "chamota". Este
trmino se usa para la arcilla calcinada con 35-47% de Ah03. Se prepara a partir de
flint-clays y fire-clays por calcinacin. Este material funciona como rido y para moldear
el refractario se aglomera con caoln o arcillas caolinferas. En cualquier caso en estos
refractarios slico-alurninosos derivados de arcillas refractarias (Figura 5) la proporcin
mullita-cristobalita-vidrio del material calcinado es crucial. Dentro de ellos los hay de alta
almina, que puede llegar a >90% de Ah03. Un refractario con un 45% de Alz03 soporta
hasta una temperatura de 1545C (Tabla 9).
9
TEMPERATURAS QUE SOPORTAN LOS DIFERENTES REFRACTARIOS
TABLA

Refractario

Temperatura

Si-Al (45% Alz03)

1445C

Slice (>95% Si02)

1670-1700C

CaO y MgO

2570-2800C

SiOz-MgO (forsterita)
FeO-Cr20 (cromita)

1900C
1700-1850C

Los refractarios magnsicos se fabrican esencialmente a base de magnesita y dolomita

calcinadas, exentas de xidos de hierro. La serpentina y olivino (forsterita) se usan a veces,
pero los refractarios fabricados no son de tan buena calidad. Mejores resultados se obtienen
a partir de talco.
Los refractarios silcicos son menos comunes y se fabrican a partir de arenas silceas, o
directamente de rocas con ms del 99% de SiOl (areniscas, cuarcitas). Refractarios especiales se pueden fabricar a partir de cromita y de grafito.
En la industria se denominan: a) refractarios cidos a los de Al, Si, Si-Al porque
resisten ataques cidos, b) refractarios bsicos a los de Mg y Cr, ya que resisten las
reacciones alcalinas que se producen en los hornos, y c) refractarios neutros a los de FeCr-Mg. La composicin qumica caracterstica de cada uno de estos grupos se muestran
en la tabla 10.

Materias primas para la industria cermica

47

Los refractarios bsicos junto a los silicoaluminosos lideran la produccin. Ambos se

sitan en tomo al 25%, seguidos parlas de alta almina (12-15%), mientras que los materiales
especiales no representan ms de 2-3% (Criado et al., 2004). Los requerimientos del mercado
de refractarios exigen especificaciones ms estrictas de la materia prima refractaria.
Quedan excluidos de esta ponencia los refractarios especiales a base de materias primas
sintticas (boruros, nitruros, xidos).

TABLA 10
CLASIFICACIN DE LOS PRODUCTOS REFRACTARIOS TRADICIONALES

Grupo

Tipo

Refractarios cidos

R.
R.
R.
R.

Refractarios bsicos

R. magnesianos
R. forsterticos
R. cromo-magnesico

silceos
siliciosos
slicoaluminosos
aluminosos

R. Mg-Cr
R. dolomticos
Refractarios neutros

R. crmiticos
R. de carbono

R. de grafito

Componente caracterstico

Si02= 94%
Si0 2= 75-90%
Alz03 =20-44%
~50% Ab03
~ 82% MgO
MgO = 40-55%; Si02= 30-45%
MgO=30-75%
Cr203= 10-45%
MgO= 40%; CaO= 40-55%

Cr203= 35-50%
C=90%
C variable

CONCLUSIONES
El campo de utilizacin en cermica de las materias primas naturales no est agotado.
Cada da se introducen nuevos minerales y rocas, o se descubren nuevas aplicaciones para
otros ya conocidos, debido al progreso tecnolgico y a los nuevos mercados.
La Ciencia Cermica es actualmente un campo de investigacin, tecnologa e innovacin
en constante desarrollo. Gran parte de los productos tradicionalmente metlicos se sustituyen por otros cermicos. Prcticamente nuestra vida est rodeada de productos cermicos
basados en materias primas minerales.
BIBLIOGRAFA
Adams P.J. (1961). Geology and Ceramics. The Geological Museum. London, 28pp.
Bauluz B., Mayayo M.J., Fernndez Nieto c., Cultrone G., Gonzlez Lpez J.M. (2005).
Assessment of technological properties of calcareous and non-calcareous clays used for
the brick-making industry of Zaragoza (Spain). Appl. Clay Sci. 24 121-126.
Capel J., Huertas F. , Linares J. 1985. High temperature reactions and use of Bronze age
pottery from La Mancha, Central Spain. Miner. Petrog. Acta 29-A: 563-575 .

48

EMILIO GA LN y PATRICIA APARICIO

Criado E., Snchez E., Regueiro M. (2004). La industria cermica espaola, ante un cambio
de ciclo? Bol. Soco Ceram. 43: 85-1Ol.
Enrique Navarro, J.E., Amors, J.L. (1985). Tecnologa cermica. Vol. l. Introduccin a la
tecnologa cermica. Materias primas cermicas. Instituto de Qumica Tcnica. Univ.
de Valencia. 155 pp.
Fiori c., Fabbri B., Donati G., Venturi 1. (1989). Mineralogical composition of the clay
bodies used in the Italian industry. Appl. Clay Sci. 4: 461-474.
Gonzlez l. , Renedo E., Galn E. (1985). Clay minerals for structrual clay products from
the Bailn area, Sourthen Spain. Symposium Clay Minerals in the Modern Society, 7790. U ppsala.
Gonzlez l., Galn E., Miras A, Aparicio P. (1998). New uses for brick-making clay materals
from the Bailn area (sourthen Spain). Clay Miner. 33 : 453-465.
Garca F. , Romero-Acosta v., Garca-Ramos G., Gonzlez-Rodrguez M. (1990). Firing
transformation of mixtures of clays containing illite, kaolinite and calcium carbonate
used by ornamental tile industries. Appl. Clay Sci. 5: 361-375.
Guggenheim, S., Martn, R.T (1995). Definition of clay and clay mineral: Joint report of
the AIPEA and CMS Nomenclature Committees. Clays Clay Miner. 43: 255-256.
Jordn M. M., Boix A, Sanfeliu T, de la Fuente C. (1999). Firing transformation of Cretaceous clays used in the manufacturing of ceramic tiles. Appl. Clay Sci. 14: 225-234.
Palmonari c., Terraglia A (1985). Manufacture of heavy-clay products with the addition of
residual sludges from other ceramic industries. Miner. Petrog. Acta 29-A: 547-562.
Peters T, Iberg R. (1978) Mineralogical changes during firing of calcium-rich brick clays.
Ceram. Bul. 57 : 503-509.
Riccardi M.P., Messiga B., Duminico P. (1999). An approach to the dynamics of clay firing .
Appl. Clay Sci. 15: 393-409.