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TESIS
PARA OPTAR EL TTULO PROFESIONAL DE INGENIERO
AGROINDUSTRIAL
PRESENTADO POR EL BACHILLER:
AQUINO CRUZADO EVERT LEONIDAS
ASESOR:
M. Sc. HUBERT ARTEAGA MIANO
TRUJILLO PER
2012
DEDICATORIA
A mis padres, Maximo e Idelsa, por ser el
motivo y la fuente de mis logros; y por creer y
confiar en m.
A Dios, por ser el hombre y la fuerza en los
momentos ms difciles y porque con sus
acciones me demostr su existencia.
A mi hermana, Sonia, por darme siempre una
palabra de aliento durante mis estudios y por
haber depositado toda su confianza en m.
II
AGRADECIMIENTO
De manera muy especial quiero agradecer a mi asesor: Ing. Hubert Arteaga, por todo el
apoyo profesional que me ha brindado. Por servirme de gua en la culminacin de mi
formacin profesional y por su apoyo incondicional.
Quiero adems extender un sincero agradecimiento a Flix De la Cruz por compartir los
conocimientos del manejo del programa estadstico STATISTIC 7.0.
Agradezco a todas las personas que colaboraron conmigo durante el desarrollo de esta
investigacin, principalmente en el proceso de extraccin: Eduardo Correa, Jess Aguirre,
Leonardi Len, entre otros.
Muchas Gracias!
III
RESUMEN
Los objetivos de esta investigacin fueron evaluar por el mtodo de Superficie de Respuesta
el efecto de la presin y el tiempo en el rendimiento; y en las caractersticas fisicoqumicas
ndice de refraccin e ndice de carbonilo del aceite de cedrn (Aloysia triphilla).
Las pruebas fueron llevadas a cabo en un equipo de extraccin por arrastre de vapor, el cual
permite controlar los parmetros operacionales de extraccin, como son: presin y
temperatura.
Para el planeamiento experimental se plante el Diseo Compuesto Central Rotacional
(DCCR) emplendose dos variables operacionales: Presin manomtrica y tiempo de
extraccin del aceite de cedrn, obtenindose 11 tratamientos de los cuales 4 son factoriales,
4 axiales y 3 centrales.
Se trabaj con presiones en el rango de 101.325 a 202.650 Kpa y tiempos entre 50 y 100
minutos. Los resultados fueron evaluados en el software STATISTIC 7.0 mediante el diseo
de Superficie de Respuesta emplendose un nivel de significancia de 0.05 para ambas
respuestas, donde se obtuvieron los modelos matemticos de segundo orden para el
rendimiento (R), ndice de refraccin (I R) e ndice de carbonilo (IC) los cuales fueron
validados estadsticamente a travs del anlisis de regresin (R2 R= 0.9348; R2 IR = 0.9628 y
R2 IC = 0.8745) y ANVA (significativo en cada caso), lo cual permiti generar las superficies
de respuesta y grficos de contorno para cada variable, comprobndose que existe influencia
de la presin y el tiempo, donde a mayor presin y tiempo se tiene un mayor rendimiento e
ndice de refraccin del producto, pero a menor presin y tiempo se tiene mayor ndice de
carbonilo.
Por otro lado, utilizando la tcnica de superposicin de los grficos de contorno se
determinaron los valores adecuados para el rendimiento, ndice de refraccin e ndice de
carbonilo (Presin = 140 a 160 Kpa, tiempo 95 a 100 min); (Presin = 180 a 200 Kpa,
tiempo 80 a 100 min) y (Presin = 100 a 120 Kpa, tiempo 50 a 60 min).
IV
ABSTRACT
The goals of this research were to evaluate the effect of pressure and time on the
performance and physicochemical characteristics refractive index and index of carbonyl to
cedar oil (Aloysia triphilla) by the Response Surface plot method.
The tests were carried out on a stripping steam, which can control the operational
parameters of extraction, such as: pressure and temperature.
For the experimental planning we used the Central Composite Rotational Design (CCRD)
using two operational variables: pressure gauge and length of cedar oil extraction, getting in
11 treatments of which 4 are factorial, 4 axial and 3 central.
We worked with pressures in the range of 101.325 to 202.650 Kpa and times between 50
and 100 minutes.
The results were evaluated in the Software STATISTIC v7.0 by the Response Surface plot
and using a significance level of 0.05 for both responses, which yielded the second-order
mathematical models to yield (R), refractive index (RI ) and carbonyl index (CI) were
validated statistically through regression analysis (R2R= 0.9348; R2IR = 0.9628 and R2IC =
0.8745) and ANOVA (significant in each case), which allowed the generation of
surfaces response and contour plots for each variable, checking that there is influence of
pressure and time, where the higher pressure and lower time has a higher throughput and
refractive index of the product, but at lower pressure and less time is more carbonyl index.
Furthermore, the overlapping technique of the contour graphs were determined appropriate
values for yield, refractive index and carbonyl index (pressure = 140 to 160 Kpa; time 95 to
100 min), (pressure = 180 a 200 Kpa, time 80 a 100 min) y (pressure = 100 a 120 Kpa; time
50 a 60 min).
NDICE GENERAL
1. INTRODUCCION
1
2. REVISION BIBLIOGRAFICA
3
2.1. Cedrn (Aloysia triphylla)
3
2.1.1. Generalidades y Cultivo
3
2.2. Composicin Qumica del Aceite Esencial de Cedrn
5
2.2.1. Citral
5
2.2.2. Limoneno
6
2.3. Generalidades de los Aceites Esenciales Aceite esenciales
7
2.3.1. Aceite esenciales
7
2.3.2. Composicin qumica de los aceites esenciales
8
2.3.3. Aplicaciones de los aceites esenciales
9
2.3.4. Control de calidad de los aceites esenciales
10
2.3.5. Tipos de aceites esenciales
11
2.3.6. Formas de extraccin
12
2.3.6.1. Hidrodestilacin (HD)
13
2.3.6.2. Destilacin con agua y vapor
13
2.3.6.3. Destilacin por arrastre con vapor
13
2.3.6.4. Hidrodestilacin asistida por la radiacin con microondas (MWHD)
17
2.3.6.5. Expresin
17
2.3.6.6. Efleurage
18
2.3.6.7. Fluidos Supercrticos
18
2.3.7. Purificacin de aceites esenciales
19
2.3.7.1. Deshidratacin
19
2.3.7.2. Desterpenacin
19
2.4. Metodologa Superficie de Respuesta
20
2.4.1. Funcin de respuesta
21
2.4.2. Funcin de respuesta predicha
21
2.4.3. Superficie de respuesta
21
2.4.4. Grfica de contornos
23
2.4.5. Regin experimental
23
2.4.6. Diseos experimentales para ajustar Superficies de Respuesta
24
2.4.7. Diseos para ajustar modelos de primer orden
24
2.4.8. Diseos para ajustar modelos de segundo orden
24
2.4.9. Diseo central compuesto (DCCR)
25
VI
3. MATERIALES Y MTODOS
3.1. Materiales y Equipos
3.1.1. Materia prima, materiales y reactivos
3.1.2. Equipos
3.2. Metodologa
3.2.1. Secuencia experimental
3.2.2. Diseo de contrastacin
3.2.3. Diseo experimental
3.2.4. Anlisis Estadstico
3.2.5. Hiptesis estadstica
3.2.6. Diagrama de flujo para la extraccin de aceite de cedrn
3.2.7. Descripcin del proceso
3.2.8. Anlisis fisicoqumico
26
26
26
26
27
27
28
28
31
31
33
34
37
4. RESULTADOS Y DISCUSIONES
4.1.Caracterizacin de la Materia Prima
4.2.Modelacin y optimizacin del aceite y sus caractersticas fisicoqumicas
4.3.Modelos matemticos de segundo orden
4.4.Superficie de superficie
4.5.Validacin experimental de los modelos matemticos
38
38
38
40
48
53
5.
6.
7.
8.
CONCLUSIONES
55
RECOMENDACIONES
56
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
57
ANEXOS
61
ANEXO 1. Caracterizacin de la Materia Prima
61
ANEXO 2.Calculo del rendimiento de extraccin de aceite esencial de cedrn
(Aloysia triphilla)
63
ANEXO 3. Anlisis fisicoqumicos del aceite de cedrn
63
ANEXO 4. Ratios Estadsticos
66
ANEXO 5. Imgenes de la Experimentacin
69
VII
NDICE DE TABLAS
Tabla 1. Composicin qumica del aceite esencial con base en los grupos funcionales de
molculas constituyentes.
8
Tabla 2. Industrias usuarias de productos aromticos naturales y aceites esenciales.
10
Tabla 3. Parmetros utilizados para el control de calidad de los aceites esenciales
11
Tabla 4. Descripcin general de los mtodos ms usados en la destilacin de aceite
12
Tabla 5. Ventajas y desventajas de las diferentes tcnicas de obtencin de los aceites esenciales
15
Tabla 6. Valores de segn el nmero de variables
28
Tabla 7. Diseo codificado para la evaluacin del efecto de la presin y el tiempo de
extraccin en el rendimiento, ndice de refraccin e ndice de carbonilo
29
Tabla 8. Valores utilizados en DCCR para dos factores
30
Tabla 9. Matriz de simbolizacin de resultados
30
Tabla 10. Coeficientes de regresin para las respuestas Y1, Y2 y Y3
32
Tabla 11. ANOVA para la respuesta Y1, Y2, y Y3
32
Tabla 12. Caractersticas fisicoqumicas de la materia prima
38
Tabla 13. Respuestas de la matriz con datos reales y codificados de DCCR para las variables
independientes
40
Tabla 14 .Coeficiente de regresin para la variable rendimiento
41
Tabla 15. Anlisis de varianza para la variable rendimiento
42
Tabla 16 .Coeficiente de regresin para la variable ndice de refraccin
43
Tabla 17. Anlisis de varianza para la variable ndice de refraccin
44
Tabla 18 .Coeficiente de regresin para la variable ndice de carbonilo
44
Tabla 19. Anlisis de varianza para la variable ndice de carbonilo
45
Tabla 20. Valores del rendimiento experimental, previsto por el modelo y desvos para el
DCCR
51
Tabla 21. Valores del ndice de refraccin experimental, previsto por el modelo y desvos para
el DCC
51
Tabla 22. Valores del ndice de carbonilo experimental, previsto por el modelo y desvos para
el DCCR
52
Tabla 23.Valores empleados para validacin y resultados predichos y observados
53
VIII
NDICE DE FIGURAS
Figura 1. Planta de cedrn
3
Figura 2. Ismeros geomtricos del citral: geranial y neral.
5
Figura 3. Reacciones de hidrogenacin del citral.
6
Figura 4. Ismeros pticos del limoneno
7
Figura 5. Modos de destilacin para la obtencin de aceite esencial
16
Figura 6. Superficie de respuesta en dos dimensiones.
22
Figura 7. Superficie de respuesta tridimensional.
22
Figura 8. Grfica de Contornos
23
Figura 9. Esquema de extraccin de aceite por arrastre de vapor
26
Figura 10. Diagrama de flujo para la extraccin de aceite
33
Figura 11. Esquema de equipo de extraccin de aceite esencial
35
Figura 12. Separacin de aceite esencial
36
Figura 13. Envasado y pesado de aceite esencial
37
Figura 14. Valores predichos y valores observados para el rendimiento
46
Figura 15. Valores predichos y valores observados para el ndice de refraccin
47
Figura 16. Valores predichos y valores observados para el ndice de carbonilo
47
Figura 17. Superficie de respuesta (a) curvas de contorno (b) en funcin de la presin y el
tiempo de extraccin para el rendimiento
48
Figura 18. Superficie de respuesta (c) curvas de contorno (d) en funcin de la presin y el
tiempo de extraccin para el ndice de refraccin
49
Figura 19. Superficie de respuesta (e) curvas de contorno (f) en funcin de la presin y el
tiempo de extraccin para el ndice de carbonilo
50
Figura 20. Comportamiento de los valores experimentales y predichos
53
Figura 21. Vistas del esquema de equipo de extraccin de aceite esencial.
68
Figura 22. Estufa utilizada para la determinacin del % Humedad.
69
Figura 23. Muestra introducida en la estufa.
69
Figura 24. Muestra introducida en la Mufla para la determinacin del %ceniza
70
Figura 25. Muestra Final del %ceniza.
70
Figura 26. Calculo de la porosidad
70
Figura 27. Hojas de cedrn
71
Figura 28. Acondicionamiento de la Materia Prima
71
Figura 29. Equipo de extraccin por arrastre de vapor
72
Figura 30. Centrifugacin de las muestras de agua y aceite esencial
72
Figura 31. Separacin de las dos fases de AE y agua
73
Figura 32. Deshidratacin mediante la congelacin del agua
73
Figura 33. Trasvase del AE extrado
73
Figura 34. Almacenamiento y pesado del AE
74
Figura 35. Refractmetro digital Refactometer
74
Figura 36. Determinacin de ndice de carbonilo expresado como citral
75
IX
1. INTRODUCCION
Los avances cientficos y agrcolas han generado consigo diversas opciones de consumo de
alimento en la poblacin, en especial aquellos que tienen propiedades beneficiosas para la
salud. El cuidado de la salud es una preocupacin cada vez ms importante para la mayora
de las personas a nivel mundial (Fernndez, 2003).
Actualmente la industria de aceites esenciales extrados de plantas aromticas enfrenta una
creciente demanda, por parte del consumidor, ya que exige alimentos de calidad con mayor
capacidad de conservacin, por lo que se hace cada vez ms necesaria la eliminacin de
aditivos sintticos sustituyndolos por productos naturales con menor impacto contra el
ambiente, siendo los aceites esenciales una alternativa a esta situacin (FAO, 2006).
El estudio de los aceites esenciales viene transformndose en una de las reas de
investigacin y de desarrollo agroindustrial con la tendencia global de biocomercio
sostenible y su potencial aprovechamiento (Daz, 2007).
En este contexto podemos referirnos a numerosos estudios sobre los aceites esenciales, en
los cuales se destaca su gran utilidad en diversas reas tales como la fabricacin de los
perfumes, productos cosmticos, saborizantes, en la industria farmacutica, etc. Las hojas
de cedrn cuyo nombre cientfico es Aloysia triphylla, posee en su composicin, aceites
esenciales los cuales son estudiadas en el mbito mundial, entre los que se destacan el citral
y el linalol. El proceso de extraccin por arrastre de vapor de agua es uno de los principales
procesos utilizados para la extraccin de aceites esenciales (Daz, 2007).
El citral que es una mezcla de dos ismeros, neral (22.5%) y geranial (27.3%), que se usan
como materia prima para la sntesis de otros compuestos como la vitamina A y iononas, lo
que hace que aumente el valor comercial del aceite. Por todo lo descrito, se ha credo
conveniente investigar este aceite esencial (Daz, 2007).
As mismo en investigaciones de procesos complejos se emplea mtodos estadsticos que
permiten un mejor anlisis de los datos, tal es el caso de la Metodologa de Superficie de
Respuesta (MSR), la cual es una tcnica estadstica desarrollada para estudiar la relacin
2. REVISION BIBLIOGRAFICA
2.1.
2.2.2. Limoneno
El limoneno es el otro componente abundante en el aceite esencial de Aloysia
triphylla (7-11%), es un monoterpeno de frmula C10H16, presenta dos ismeros
pticos, el R-(+)-limoneno y el S-(-)-limoneno (Figura 4). Se encuentra abundante en
muchos aceites esenciales, el (+) limoneno en la corteza de naranja y en el aceite de
alcaravea, el (-) limoneno en las hojas de pino. Tiene una gran importancia en la
industria, se emplea en la produccin de p-cimeno, como disolventes de resinas,
pigmentos, tintas, en la fabricacin de adhesivos y en la obtencin de la carvona.
ltimamente, la demanda del compuesto se debe a su aplicacin como disolvente
biodegradable (Fernndez et al., 2006).
2.3.
Aldehdos
Alcoholes
Fenoles
Naturaleza qumica
Terpnicos
Aromticos
Sesquiterpnicos
Monoterpnicos
Alifticos
Aromticos
Monoterpnicos
Alifticos
Sesquiterpnicos
Aromticos
Aromticos
Ejemplo
Limoneno, -terpineno
Cumeno, -cimeno
trans--Cariofileno
Citral
Nonanal, octadenal
Cinamaldehido
Geraniol, citronelol
3-Decanol
Espatulenol, cedrol
Alcohol benclico
Timol, carvacrol
Aplicaciones
Salsas, condimentos, bebidas refrescantes, alimentos procesados y
enlatados
Licorera
Aperitivos y saborizantes
Cosmtica
Farmacutica
Uso domestico
Agroqumica
Bioinsecticidas y aleloqumicos
Textil
Petroqumica y minera Utiliza esencias o terpenos derivados de ellas como vehculos flotantes
y lubricantes.
Pinturas
Qumica Fina
10
ndices qumicos
Caractersticas Cromatografas
Caractersticas espectroscpicas
Olor
Color
Densidad
Miscibilidad en etanol
ndice de refraccin
Poder rotatorio
ndice de acidez
ndice de fenoles
ndice de ster
Determinacin de aldehdos y cetonas
Cuantificacin de los componentes
principales
Anlisis por cromatografa de gases (GCMS, GC)
Ultravioleta
Infrarrojo
RMN
11
Descripcin
Es el mtodo de destilacin ms simple y relativamente econmico.
agua
(hidrodestilacin)
Destilacin con
agua y vapor
Destilacin por
que los dos anteriores. Es apropiado para plantas con aceites que
tienen compuestos con puntos de ebullicin muy alto. La calidad del
aceite obtenido es buena.
12
steres,
pueden
experimentar
la
hidrlisis,
algunos
hidrocarburos
13
14
Ventajas
Desventajas
Calentamiento difcil de controlar.
El sobrecalentamiento puede quemar el
Hidrodestilacin
Configuracin simple y
econmica.
Mtodo ampliamente
utilizado.
energtico
Perodos de extraccin ms largos.
Parcial solubilizacin de los
compuestos ms polares.
Destilacin con
agua y vapor
La muestra no es calentada
directamente.
Tiempos de extraccin.
Configuracin simple y
econmica.
Destilacin con
vapor seco
La muestra no se calienta
directamente.
Tiempos de extraccin ms
cortos.
15
16
17
2.3.6.6. Efleurage
En el mtodo de enflorado o enfleurage, el material vegetal (generalmente flores)
es puesto en contacto con un aceite vegetal. La esencia es solubilizada en el aceite
vegetal que acta como vehculo extractor. Se obtiene inicialmente una mezcla de
aceite esencial y aceite vegetal la cual es separada posteriormente por otros
medios fsico-qumicos. Esta tcnica es empleada para la obtencin de esencias
florales (rosa, jazmn, azahar, etc.), pero su bajo rendimiento y la difcil
separacin del aceite extractor la hacen costosa (Martnez, 2001).
2.3.6.7. Fluidos Supercrticos
El mtodo de extraccin con fluidos supercrticos, es de desarrollo ms reciente.
El material vegetal cortado en trozos pequeos, licuado o molido, se empaca en
una cmara de acero inoxidable y se hace circular a travs de la muestra un
lquido supercrtico (por ejemplo bixido de carbono lquido), las esencias son as
solubilizadas y arrastradas y el lquido supercrtico que acta como solvente
extractor y se elimina por descompresin progresiva hasta alcanzar la presin y
temperatura ambiente, y finalmente se obtiene una esencia pura. Aunque presenta
varias ventajas como rendimiento alto, es ecolgicamente compatible, el solvente
se elimina fcilmente e inclusive se puede reciclar, y las bajas temperaturas
utilizadas para la extraccin no cambian qumicamente los componentes de la
esencia, sin embargo el equipo requerido es relativamente costoso, ya que se
requieren bombas de alta presin y sistemas de extraccin tambin resistentes a
las altas presiones (Martnez, 2001).
18
19
2.4.
20
21
Valores de X1
22
23
24
25
3. MATERIALES Y MTODOS
3.1. Materiales y Equipos
3.1.1. Materia prima, materiales y reactivos
a. Materia prima de estudio
b. Materiales
Tubos de centrifugacin de 5 ml
bureta de 100 ml
probeta de 100 ml
Campana de vidrio
Mangueras pulg.
Algodn
Balde 18 L
c. Reactivos
Agua destilada
3.1.2. Equipos
Condensador
Matraz
Bomba 0.5 HP
26
3.2.
Metodologa
Cedrn
Hojas de
cedrn
Porosidad
% Ceniza
Variables entradas
Presin (Kpa)
101.325 - 202.650
Tiempo extraccin (Min)
50 - 100
Variables respuetas
EXTRACCIN DE
ACEITE ESENCIAL
Rendimiento (mL/
100 g Muestra)
ndice de refraccin
ndice de carbonilo
Expresado en Citral
Aceite
esencial
27
1.41
1.68
2.00
2.38
2.83
Donde:
2 k
1/ 4
(1)
28
Tiempo de
extraccin
(min)
-1
-1
+1
+1
-1
+1
+1
-1.41
+1.41
-1.41
+1.41
29
-1.41
-1
1,41
101.325
116.163
151.987
187.918
202.650
50.0
57.27
75.0
92.75
100.0
Ensayo
Variables
independientes
Dependientes
ndice de
Presin
Tiempo
Rendimiento
ndice de
carbonilo
ndice
(kpa)
(min)
(ml/100g Muestra)
refraccin
(expresado
de
en citral)
acidez
116.163
57.27
Y1.1
Y2.1
Y3.1
Y4.1
187.918
57.27
Y1.2
Y2.2
Y3.2
Y4.2
116.163
92.75
Y1.3
Y2.3
Y3.3
Y4.3
187.918
92.75
Y1.4
Y2.4
Y3.4
Y4.4
101.325
75.0
Y1.5
Y2.5
Y3.5
Y4.5
202.650
75.0
Y1.6
Y2.6
Y3.6
Y4.6
151.987
50.0
Y1.7
Y2.7
Y3.7
Y4.7
151.987
100.0
Y1.8
Y2.8
Y3.8
Y4.8
151.987
75.0
Y1.9
Y2.9
Y3.9
Y4.9
10
151.987
75.0
Y1.10
Y2.10
Y3.10
Y4.10
11
151.987
75.0
Y1.11
Y2.11
Y3.11
Y4.11
30
Y o 1 X 1 2 X 2 11X 12 22 X 22 12 X 1 X 2
Donde:
o, 1, 2 = Coeficientes de regresin
X1, X2 = Variables independientes.
31
Tabla 10. Coeficientes de regresin para las respuestas Y1, Y2, Y3y Y4
Coeficiente de
p valor
Regresin
Media
V1
v1
X1 (L)
V2
v2
X1(Q)
V3
v3
X2(L)
V4
v4
X2(Q)
V5
v5
X1 X2
V6
v6
Grados de
Libertad
(GL)
Suma de
Cuadrados (SQ)
Regresin
Lineal (RL)
/(k-1)
/(n-k)
n-k
n
Total
F calc.
k-1
Residuos
(Res.)
Media de
Cuadrados (QM)
n-1
i 1
2
i
32
QMRL/QMRes
El diseo compuesto central rotacional (DCCR) que fue utilizado en este anlisis
nos permiti evaluar los factores que afectan a las variables dependientes. Y poder
determinar la regin del ptimo a partir de las condiciones de operacin actuales.
3.2.5. Diagrama de flujo para la extraccin de aceite de cedrn
Cedrn
RECEPCION
SELECCIN Y
CLASIFICACIN
SECADO Y PESADO
EXTRACCIN
SEPARACIN
DESHIDRATACIN
ENVASADO Y
PESADO
ALMACENAMIENTO
Aceite de cedrn
33
34
Manmetro de
presin
Cuerpo del calderin
Vlvula de control o
purga
35
Deshidratacin
El aceite extrado en los tubos de ensayo una vez centrifugados, se
deshidrataron mediante congelacin del agua presente como fase.
Posteriormente se trasvas el aceite a otro recipiente, dejando el cristal de
hielo en el recipiente original.
Envasado y pesado
El aceite extrado de cada tratamiento fue depositado en un frasco de 8 ml
previamente pesado balanza analtica.
36
37
4. RESULTADOS Y DISCUSIONES
4.1.Caracterizacin de la materia prima
Tabla 12. Caractersticas fisicoqumicas de la materia prima
Caracterstica
valor
% Humedad
34.4 % 2
% Ceniza
7.38% 2
Densidad real
430 kg/m3
Porosidad
0.55 2
38
39
Ensayos
Tabla 13. Respuestas de la matriz con datos reales y codificados de DCCR para las variables
independientes
Variable
independiente
X1
X2
Presin
(Kpa)
Y1
Variables
Dependientes
Y2
Y3
Rendimient
o
ndice de
refraccin
0.653
Y4
116.163
Tiempo de
extraccin
(min)
57.27
ndice de
Acidez
1.4655
ndice de
carbonil
o
83.71
187.918
57.27
0.532
1.4888
68.49
4.04
116.163
92.73
0.954
1.4868
76.10
3.18
187.918
92.73
0.764
1.5152
60.88
4.95
101.325
75.00
0.551
1.4698
76.10
3.09
202.650
75.00
0.450
1.5211
60.88
5.99
151.987
50.00
0.552
1.4526
83.71
2.18
151.987
100.00
1.191
1.4867
60.88
3.74
151.987
75.00
0.791
1.4851
76.10
3.09
10
151.987
75.00
0.690
1.4823
76.10
3.27
11
151.987
75.00
0.792
1.4823
68.49
2.62
2.50
40
Coef. de
Error
Regresin
Puro
-1.00351
0.871317
0.02856
0.006806
-0.00009
0.000019
-0.01786
0.013786
0.00021
0.000079
-0.00003
0.000046
(Q)=Cuadrtica
Valor p
0.368528
0.052372
0.040522
0.324582
0.112802
0.614399
Lim. Conf.
95%
2.745470
0.057843
-0.000010
0.041459
0.000553
0.000171
Donde:
R = Rendimiento (mL/100g muestra)
P = Presin (Kpa)
t = Tiempo (Min)
Factores
Regresin
Error
Total
Suma
Cuadrados
0.42831
0.03086
0.45917
Rendimiento
Grados
Cuadrado
libertad
Medio
5
0.085662
5
0.006172
10
F Calc.
F Tab.
13.87
5.05
42
Coef. de
Error
Regresin
Puro
1.436113
0.024035
-0.001551
0.000188
0.000006
0.000001
0.002845
0.000380
-0.000016
0.000002
0.000002
0.000001
(Q)=Cuadrtica
Valor p
0,000280
0,014338
0,007616
0,017405
0,016947
0,255460
Lim. Conf.
95%
1,539530
-0,000743
0,000008
0,004481
-0,000007
0,000007
Donde:
IR = ndice de refraccin
P = Presin (Kpa)
t = Tiempo (Min)
43
Factores
Regresin
Error
Total
Suma
Cuadrados
0.003766
0.000145
0.003911
ndice de refraccin
Grados
Cuadrado
libertad
Medio
5
0.000753
5
0.000029
10
F Calc.
F Tab.
25.97
5.05
Factor
Media
(1) Presin (Kpa) (L)
Presin (Kpa) (Q)
(2) Tiempo (Minutos) (L)
Tiempo (Minutos) (Q)
1L by 2L
(L)=Lineal;
Coef. de
Error
Regresin
Puro
86,56807
65,32496
0,30552
0,51027
-0,00160
0,00144
-0,26378
1,03355
-0,00048
0,00591
0,000005
0,00345
(Q)=Cuadrtica
Valor p
0,316233
0,610122
0,381428
0,822403
0,942459
0,998993
Lim. Conf.
95%
367,6387
2,5010
0,0046
4,1832
0,0249
0,0149
44
Donde:
IC = ndice de carbonilo
P = Presin (Kpa)
t = Tiempo (Min)
Tabla 19. Anlisis de varianza para la variable ndice de carbonilo
Factores
Regresin
Error
Total
Suma
Cuadrados
644.5851
92.4780
737.0631
ndice De Carbonilo
Grados
Cuadrado
libertad
Medio
5
128.91702
5
18.4956
10
F Calc.
F Tab.
6.97
5.05
45
Sin embargo, para el rendimiento e ndice de carbonilo (Tabla 15 y 19) confirman que
existen, adems de los factores y rangos descritos en el experimento otros variables que
tienen gran influencia. Entre los que pueden estar la temperatura interna de la cmara de
extraccin, la densidad de la superficie de la muestra y la superficie de contacto de la
muestra durante el proceso de extraccin. Segn Medina (2009) indica que la
temperatura disminuye el ndice de refraccin porque el calor desestabiliza la
configuracin de los dobles enlaces presentes en los cidos grasos.
46
47
4.4.Superficie de respuesta
Tal como se encontr en el anlisis de varianza, los modelos son significativos, por tanto
valida la construccin de sus respectivas superficies de respuestas y de esa manera definir
las regiones de inters.
(a)
(b)
Figura 17. Superficie de respuesta (a) curvas de contorno (b) en funcin de la presin y
el tiempo de extraccin para el rendimiento
48
(c)
(d)
Figura 18. Superficie de respuesta (c) curvas de contorno (d) en funcin de la presin y
el tiempo de extraccin para el ndice de refraccin
49
En la Figura 18 se muestra que a medida que aumenta la presin y el tiempo esto influye
directamente en el ndice de refraccin, obtenindose valores ptimos en el ndice de
refraccin en rangos de presin de 180-200 Kpa y tiempos de 80-100 minutos. Martnez
(2000) indica que el incremento del ndice de refraccin se da por el disminucin de la
densidad la cual es afectada directamente por la presin, el cual se puede observar en el
grfico de contorno.
(e)
(f)
Figura 19. Superficie de respuesta (e) curvas de contorno (f) en funcin de la presin y el
tiempo de extraccin para el ndice de carbonilo
50
Pascual y Meja (2000) indican que el ndice de carbonilo, expresado como porcentaje de
citral, aumenta cuando los niveles de presin y tiempo son menores, obtenindose valores
ptimos en rangos de presin 100-120 Kpa y tiempos de 50-60 minutos segn la Figura
19. En el grfico de superficie de respuesta (e) y el grafico de contorno (f) se puede
observar una regin creciente donde superponen los datos indicando incremento en el
ndice de citral a menores valores de tiempo y presin.
Tabla 20. Valores del rendimiento experimental, previsto por el modelo y desvos para el
DCCR
Ensayos
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
Rendimiento
Rendimiento
experimental
previsto
0.653
0.532
0.954
0.764
0.551
0.45
0.552
1.191
0.791
0.69
0.792
0.566
0.528
0.926
0.812
0.580
0.474
0.662
1.116
0.758
0.758
0.758
Desvi
Desvi
relativo (%)
0.08699
0.00369
0.02789
-0.04807
-0.02909
-0.02392
-0.11025
0.07473
0.03299
-0.06801
0.03399
13.3220
0.6941
2.9238
-6.2924
-5.2799
-5.31766
-19.9734
6.2744
4.1703
-9.8568
4.2913
Tabla 21. Valores del ndice de refraccin experimental, previsto por el modelo y desvos
para el DCCR
Ensayos
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
ndice de
Rendimiento
refraccin
previsto
1.4655
1.4888
1.4868
1.5152
1.4698
1.5211
1.4526
1.4867
1.4851
1.4823
1.4823
1.4607
1.4885
1.4847
1.5176
1.4791
1.5220
1.4564
1.4852
1.4852
1.4852
1.4852
51
Desvi
Desvi
relativo (%)
0.0048
0.0003
0.0021
-0.0024
-0.0093
-0.0009
-0.0038
0.0015
-0.0001
-0.0029
-0.0029
0.331
0.019
0.142
-0.159
-0.631
-0.058
-0.263
0.104
-0.004
-0.192
-0.192
Tabla 22. Valores del ndice de carbonilo experimental, previsto por el modelo y desvos
para el DCCR
Ensayos
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
ndice de
Rendimiento
refraccin
previsto
83.71
68.49
76.10
60.88
76.10
60.88
83.71
60.88
76.10
76.10
68.49
83.79
70.77
71.89
58.89
78.62
60.27
81.64
64.88
73.56
73.56
73.56
Desvi
Desvi
relativo (%)
-0.08
-2.28
4.21
1.99
-2.52
0.61
2.07
-4.00
2.54
2.54
-5.07
-0.09
-3.23
5.85
3.37
-3.21
1.01
2.54
-6.16
3.45
3.45
-6.89
52
Tiempo
(min)
95
100
95
100
Modelo
0.890
0.992
0.969
1.001
Experiment
al
0.801
0.901
0.902
0.954
Desvo
Desvi
relativo
11.25
10.0
7.77
5.26
0.09
0.09
0.07
0.05
0,96
0,94
valores predichos
0,92
0,9
0,88
R = 0,938
0,86
0,84
0,82
0,8
0,78
0,88
0,9
0,92
0,94
0,96
0,98
1,02
valores observados
53
5. CONCLUSIONES
54
6. RECOMENDACIONES
55
7. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
ACOSTA, D.; RODRGUEZ, F. 2006. Plantas medicinales: bases para su produccin
sostenible. Agrinfor, Impresiones MINAG, La Habana, Cuba. 203 pp. 91-92.
Procedente De La Zona
57
Cuba.
FERNANDEZ, C.; CATRINESCU, C.; CASTILLO, P.; RUSSO, P. y CARROTT,
M. 2006 Catalytic conversion of limonene over acid activated serra de Dentro (SD)
bentonite. Appl. Catal, A. 318, p.p. 108-120.
Inhibition of citral
deterioration. ACS Symp. Ser. Free radicals in Food Chemistry, Nutrition and Health
Effects, 807, p.p. 176-187.
MAGUNA, F.; ROMERO, A. y GARRO, O. 2006. A. Actividad antimicrobiana de
58
59
8. ANEXOS
ANEXO 1. Caracterizacin de la Materia Prima
A. Humedad (Mtodo gravimtrico de la estufa)
Se coloca 5g de cedrn en una placa petri previamente pesada, luego se introducir
en una estufa a 105C por 4 horas. Finalmente se pesara la placa y la muestra seca, y
se calculara la humedad usando la frmula (1).
( )
( )
............
( )
(2)
............
( )
(3)
C. Porosidad
Se llenara una probeta con el producto hasta 100ml, y luego se completara los
espacios con agua. El agua se vaciara a otra probeta y se medira su volumen. La
porosidad se calculara con la siguiente frmula.
(
60
............
(4)
D. Densidad aparente
Se llenara 100ml de cada producto en una probeta de peso conocido. Luego se pesara
la probeta con el producto, y se aplicara la siguiente frmula:
............
(5)
............
(6)
61
..
(7)
62
2.
3.
4.
5.
63
Se aaden 10 ml de
64
][
Donde:
(
( )
(
B. Coeficiente de determinacin
Es un parmetro estadstico que relaciona la varianza de puntos experimentales en
relacin al modelo propuesto con la varianza de la propia poblacin de los puntos
experimentales. El coeficiente de determinacin se define:
(
(
)
)
Donde:
(
65
Cuanto ms cerca de la unidad es el valor de R2, mejor ser el ajuste del modelo de
las respuestas observadas. Lo que significa que un porcentaje de la variacin total
en torno a la media es explicada por la regresin.
D. Base de Estandar F
Consiste en verificar si existe relacin entre la variable y la respuesta. Cuando no
existe correlacin entre la variable (y, x) se puede demostrar que la razn entre las
medias cuadrticas MQR y MQr, sigue una distribucin F (hiptesis nula):
MQR / MQr
,p-1;n-p
Esta ecuacin solo vale para la hiptesis nula, se puede comprobar usando el valor
efectivamente calculado para MQR / MQr,
tabulado de F
,p-1;n-p
66
una relacin lineal entre las variables y, x; y cuanto mayor sea el valor de MQ R /
MQr, ser mejor.
Parmetro
de error
p
valor
Lim.
conf.
-95%
Lim.
conf.
+95%
Media
X1 (L)
X1(Q)
X2(L)
X2(Q)
X1 X2
Donde: L Lineal; Q - Cuadrtica
ANOVA para la respuesta Y1
Fuente
de
variabl
es
Regresi
n
lineal:
RL
Residuo
s
Total
Grados
de
libertad
GL
Suma de
cuadrados SQ
Media de
cuadrados QM
F calc.
/(k-
MQR /
MQr
k-1
1)
n-k
/(n-k)
n-1
i 1
2
i
67
p - valor
ANEXO 5. Vistas del Equipo de extraccin por arrastre de vapor utilizado en las
experimentaciones.
68
69
70
71
72
73
74
75