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Denaire Dic01
Denaire Dic01
ESTIMACIN DE LA INCERTIDUMBRE
EN LA DETERMINACIN DE LA
DENSIDAD DEL AIRE
1 /23
Resumen. La densidad del Aire es una de las magnitudes de influencia ms comn en metrologa. En el presente
trabajo se desarrolla la estimacin de la incertidumbre en funcin de sus variables de entrada; presin,
temperatura y humedad relativa.
1.
Principio de Medicin
Usualmente la densidad del aire no es medida directamente, sino es calculada tomando en cuenta
las condiciones experimentales de temperatura, presin y humedad relativa o punto de roco.
El aire como un gas real, obedece la ecuacin de estado [3]:
pV = nZRT
(1)
donde:
p
V
n
Z
R
T
presin
volumen del gas
cantidad de sustancia
factor de compresibilidad
constante universal de los gases ideales
temperatura del aire en K
Si se designa por m la masa del gas y por M su masa molar, la densidad del aire es:
m nM
=
V
V
(2)
pM
ZRT
(2a)
El aire hmedo consiste de una fraccin molar de vapor de agua xv, y una fraccin molar de aire
seco (1-xv). En estas condiciones se tiene:
M = M
M
1 x v 1
M
v
a
(3)
2 /23
donde:
masa molar del aire hmedo (Ma = 0,028 963 512 440 kg mol-1)
masa molar del agua (Mv = 0,018 015 kg mol-1)
Ma
Mv
M v
1 x v 1
M a
pM a
ZRT
(4)
La ecuacin (4) se usa para determinar la densidad del aire, la cual tiene una incertidumbre
relativa de la ecuacin 1 10-4.
1.1
La masa molar del aire seco es un promedio de las masas molares Mi de sus diferentes
componentes y de sus respectivas fracciones molares xi. Si se supone constante la composicin
del aire se obtiene [2, 3]:
M
(5)
Cuando se puede medir la concentracin de CO2 presente en el aire durante las mediciones, se
puede obtener un valor mas exacto de la masa molar del aire seco, segn la relacin, [2, 3]
)]
1.2
(6)
El valor es [2]:
R = 8.314510 8,4 10 6 J mol 1 K 1
1.3
(7)
Factor de Compresibilidad
p
p2
a o + a1 t + a 2 t 2 + (bo + b1 t )x v + (c 0 + c1 t )x v2 + 2 d + ex v2
T
T
(8)
donde
t
a0
temperatura en C
1, 581 23 x 10-6 K Pa-1
3 /23
a1
a2
b0
b1
c0
c1
d
e
T
1.4
xv
x sv
(9)
xsv es una funcin de la presin de saturacin de vapor (Psv) a la misma temperatura (t). Es
necesario introducir un factor de correccin f, llamado "factor de fugacidad", el cual depende de
la temperatura y presin. Por lo que se tiene la siguiente expresin:
x sv = f ( p , t ) p sv (t ) p 1
(10)
(11)
p sv (t )
p
(12)
(13)
4 /23
xv = f ( p ,t r )
1.5
p sv (t r )
p
(14)
Factor de Fugacidad f
Cuando se utiliza la humedad relativa para calcular xv (ec. 12), el factor de fugacidad f se calcula
con la temperatura ambiente t expresada en C (ec. 15). Cuando xv se calcula con la temperatura
del punto de roco (ec. 14) el factor de fugacidad f se calcula con la temperatura del punto de
roco en la ec. 15. [2, 3]
f = + p + t 2
(15)
donde:
p
t
1.6
1, 000 62
3,14 x 10-8 Pa-1
5,6 x 10-7 K-2
La presin del aire en Pa
Temperatura del aire en C temperatura de punto de roco (tr) en C
donde:
A
B
C
D
T
2.
(16)
5 /23
i.
Calibracin del barmetro
La incertidumbre de calibracin del barmetro se obtiene del certificado de calibracin expresada
como incertidumbre expandida con un factor de cobertura, considerando una distribucin normal.
ii.
Resolucin del barmetro
La incertidumbre estndar debida a la resolucin finita del barmetro se estima asumiendo la
resolucin como un intervalo con una distribucin rectangular.
iii.
Variacin de la presin atmosfrica durante la calibracin
La incertidumbre debida la variacin de la presin atmosfrica se estima asumiendo que esta
vara linealmente en el periodo de inters. Debido a esta consideracin se asume una distribucin
de probabilidad triangular (Anexo B).
2.2. Temperatura ambiente
Al igual que en la incertidumbre debida a la presin atmosfrica la incertidumbre debida a la
temperatura del aire se obtiene de los siguientes componentes,
i.
Calibracin del termmetro
La incertidumbre de calibracin del termmetro se obtiene del certificado de calibracin
expresada como incertidumbre expandida con un factor de cobertura, considerando una
distribucin normal.
ii.
Resolucin del instrumento
La incertidumbre estndar debida a la resolucin finita de la temperatura se estima asumiendo la
resolucin como un intervalo el cual presenta una distribucin rectangular.
iii.
Variacin de temperatura durante la calibracin
La incertidumbre debida la variacin de la temperatura se estima asumiendo que varia
linealmente en el periodo de inters, debido a esta consideracin se asume una distribucin de
probabilidad triangular (Anexo B).
2.3. Humedad relativa del aire
De manera similar, la incertidumbre de la humedad relativa del aire se estima de los siguientes
factores,
i.
Calibracin del higrmetro
La incertidumbre de calibracin del higrmetro se obtiene del certificado de calibracin
expresada como incertidumbre expandida con un factor de cobertura, considerando una
distribucin normal.
ii.
Resolucin del higrmetro
La incertidumbre estndar debida a la resolucin finita del higrmetro se estima asumiendo la
resolucin como un intervalo el cual presenta una distribucin rectangular.
6 /23
iii.
Variacin de la humedad relativa del aire durante la calibracin
La incertidumbre debida la variacin de la humedad relativa se estima asumiendo que vara
linealmente en el periodo de inters. Debido a esta consideracin se asume una distribucin de
probabilidad triangular (Anexo B).
2.4. Constante R de los gases ideales
La incertidumbre de R se obtiene de tablas como una incertidumbre estndar [4].
2.5. Ajuste de la ecuacin para la determinacin de la densidad del aire
La incertidumbre de la ecuacin se ofrece como una incertidumbre estndar expresada como
incertidumbre relativa [4].
En este ejemplo se considera que las variables de entrada Temperatura, Presin atmosfrica,
humedad relativa no se encuentran correlacionadas, sin embargo en el Anexo C se presenta un
ejemplo de correlacin entre dichas variables.
7 /23
T
R
Certificado
Tablas
t
Resolucin
Psv
Estabilidad
f
Certificado
Xv
HR
Resolucin
Estabilidad
Z
Certificado
P
Resolucin
Ecuacin
Estabilidad
Ma, Mv
Ajuste
Fig. 2.- Diagrama de rbol de las fuentes de incertidumbre de la densidad del aire
8 /23
3.
Cuantificacin
3.1.
80 628 Pa
21 C
50 %
equivalente a 294,15 K
Para el clculo de la densidad del aire es necesario calcular la presin de vapor saturado Psv
mediante la frmula (16). Con los datos anteriores tenemos lo siguiente:
Psv = 1Pa exp(7,819258261) = 2488,05924 Pa
Aplicando frmula (15) para determinar el factor de fugacidad:
f = + p + t 2 = 1,00339868
Aplicando la frmula para determinar la fraccin molar del vapor de agua e introduciendo la
humedad relativa del aire tenemos:
x v = hf
p sv
2488,05924
= (0.5 1,00339868)
= 0,01548169
p
80628
= 0,949547125 kg m-3
3.2.
Incertidumbres
3.2.1 Presin baromtrica
i.
Calibracin del barmetro
La incertidumbre estndar se obtiene al dividir la incertidumbre expandida entre el factor
de cobertura expresado en el certificado de calibracin
u p1 =
U B 10
=
= 5 Pa
k
2
9 /23
ii.
Resolucin del barmetro
La incertidumbre estndar se obtiene con la divisin de la escala y asumiendo una
distribucin de probabilidad rectangular
u p2 =
dB
12
10
= 2,9 Pa
12
iii.
Variacin de la presin atmosfrica durante el periodo de inters
La incertidumbre estndar se obtiene con los valores de la presin atmosfrica inicial y la
presin atmosfrica final y asumiendo una distribucin de probabilidad triangular (ver
Anexo B)
u p3 =
p + p 80628 80565
=
= 13 Pa
24
24
ii.
ut 2 =
U t 0,01
=
= 0,005 C
k
2
dt
12
0,01
= 0,003 C
12
iii.
Variacin de la temperatura ambiente durante el periodo de inters,
La incertidumbre estndar se obtiene al asumir una distribucin de probabilidad triangular
(ver anexo B)
ut 3 =
t + t 21 20,7
=
= 0,061 C
24
24
10 /23
Uh 2
= =1 %
k
2
ii.
uh2 =
dh
1
=
= 0,29 %
12
12
iii.
Variacin de la humedad relativa del aire durante el periodo de inters,
La incertidumbre estndar se obtiene al asumir al igual que en la presin atmosfrica y la
temperatura una distribucin de probabilidad triangular (ver anexo B)
u h3 =
h + h 50 49,20
=
= 0,16 %
24
24
u R = 84 10 7 J mol-1 K-1
3.2.5 Incertidumbre del ajuste de la ecuacin
4. Combinacin
Los coeficientes de sensibilidad son calculados usando las derivadas parciales siguientes:
T
=1
t
Psv
D
D
= exp AT 2 + BT + C + 2 AT + B 2 = 152,946 Pa K-1
T
T
T
f
= = 3,14 10 8 Pa-1
p
Estimacin de la Incertidumbre en la Determinacin de la Densidad del Aire / CENAM / Abril 2003
11 /23
f
= 2t = 0,00002352 K-1
t
x v
fPsv
=
= 0,03096338
h
p
x v hPsv
=
= 0,01542925
f
p
x v hfPsv
=
= 1,9201 10 7 Pa-1
2
p
p
x v
hf
=
= 6 ,2224 10 6 Pa-1
Psv
p
2p
Z 1
=
a 0 + a1t + a 2 t 2 + (b0 + b1t )x v + (c 0 + c1t )x v2 + 2 d + ex v2 = 3,8156 10 9 Pa-1
p T
T
p
2p2
Z
= 2 a 0 + a1t + a 2 t 2 + (b0 + b1t )x v + (c 0 + c1t )x v2 3 d + ex v2 = 1,0459 10 6 K-1
T T
T
Z p
=
a1 + 2a 2 t + b1 x v + c1 x v2 = 7 ,0116 10 6 K-1
T
t
2 p 2 ex
Z p
(b0 + b1t + 2c 0 x v + 2c1tx v ) + 2 v = 0,00272936
=
x v
T
T
Ma
Mv
-3
-1
5
1 x v 1
=
= 1,1777 10 kg m Pa
p ZRT
Ma
pMa
Mv
-3
1 x v 1
= 2
= 0,94984092 kg m
Z Z RT
Ma
pMa
Mv
-3 -1
1 x v 1
=
= 0,00322811 kg m K
2
T ZRT
Ma
pMa Mv
-3
=
1
= 0 ,36105192 kg m
x v
ZRT Ma
12 /23
pMa
Mv
-3 -1
1 x v 1
=
= 0,11420367 kg m J mol K
2
R ZR T
Ma
Los coeficientes de sensibilidad cx de cada fuente x en base de la ecuacin (4) y con ayuda del
diagrama de rbol de las fuentes de incertidumbres son,
4.1. Presin
Z a Z X v f a Z X v a X v f a X v
+
+
c p = a + a
p Z p Z X v f p Z X v p X v f p X v p
c p = 1,1849 10 5 kg m-3 Pa-1
4.2
Temperatura
a Z T a Z a Z X v f a Z X v Psv T a T
+
+
+
Z T t Z t Z X v f t Z X v Psv T t T t
ct =
+ a X v f + a X v Psv T
X v f t X v Psv T t
Humedad Relativa
Z X v a X v
+
ch = a
Z X v h X v h
c h = 0,011099104 kg m-3
4.4
Constante R
cR = a
R
c R = 0,114203618 kg m3 J-1 mol K
4.5
Ecuacin
c ec = 1
13 /23
[c u(x )]
i
= 0,000 32 kg/m3
5.
Los grados efectivos de libertad se estiman con la frmula de Welch-Satterthwaite [1] tomando
en cuenta las componentes de incertidumbre y sus grados de libertad correspondientes,
Variable
Presin atmosfrica
Temperatura
Humedad relativa
Constante R
Ecuacin
Densidad del Aire
Grados de libertad
139
100
145
50
50
315
Fuente
Ecuacin W-S
Ecuacin W-S
Ecuacin W-S
90 % de confianza
90 % de confianza
Ecuacin W-S
ef =
uY4
= 4
n
u xi4
uP
6.
u 4
+
u t4
u h4
u R4
u ec4
= 315
ec
14 /23
7.
Incertidumbre
(95,45% aprox.)
0,000 64 kg/m3
Grados de
libertad
315
Discusin
En este ejemplo numrico se ha empleado la humedad relativa del aire para evaluar la fraccin
molar del vapor de agua, xv. Para los casos en donde se utiliza la temperatura de punto de roco
del aire aplica bsicamente la misma frmula, salvo las diferencias siguientes en el clculo de xv,
f y Psv:
La ecuacin utilizada para el clculo de xv es la ecuacin (15); para el clculo del factor f
es necesario conocer la temperatura de punto de roco en C y aplicar la formula (16) y
para determinar el factor Psv se aplica la formula (17) en donde utilizamos la temperatura
de punto de roco en K.
15 /23
Referencias
[1]
[2]
[3]
[4]
BIPM, IEC, IFCC, ISO, IUPAC, IUPAP, OIML Guide to the expression of
Uncertainty on measurement Reimpresa en 1995.
METROLOGA 1992, 29, 67-70 R. S. Davis., Equation for the determination of the
density of moist air, (1981/91)
METROLOGA 18, 33-40 (1982) P. Giacomo., Equation for the determination of the
density of moist air
CENAM, Becerra Luis O., Determinacin de la densidad de slidos y lquidos,
Autor(es):
16 /23
Magnitud de entrada Xi
Fuente de incertidumbre
Valor
estimado
Fuente de
informacin
Incertidumbre
original
Tipo,
Distribucin
xi
1
Presin atmosfrica
80628 Pa
Incertidumbr
e estndar
Grados de
libertad
u(xi)
Combinacin
de
incertidumbres
14,2 Pa
B
Normal, k=1
14,2 Pa
139
Coeficiente de
sensibilidad
Contribucin
Ci
ui(y)
1,1849 x 10-5
kg m-3 Pa-1
1.1
---
Certificado
10 Pa
B
Normal, k=2
5 Pa
100
5 Pa
1.2
---
Resolucin
digital
10 Pa
B
Rectangular,
k=1
2,9 Pa
100
2,9 Pa
1.3
---
Variacin de la
presin
63 Pa
13 Pa
100
13 Pa
Combinacin
de
incertidumbres
0,061 C
B
Normal, k=1
0,061 C
100
-0,003 577 03
21
Triangular,
k=1
-3
kg m C
-1
2.1
---
Certificado
0,01 C
B
Normal, k=2
0,005 C
100
0,005C
2.2
---
Resolucin
digital
0,01 C
B
Rectangular,
k=1
0,003 C
100
0,003 C
2.3
Estabilidad de la temperatura
---
Variacin de la
temperatura
0,3 C
0,061 C
100
0,061 C
Combinacin
de
incertidumbres
1,1 %
B
Normal, k=1
0,011
145
-0,011 099 12
Certificado
2%
B
Normal, k=2
0,01
3.1
50 %
---
Triangular,
k=1
kg m
100
Contina...
-3
17 /23
0,01
...continuacin
3.2
---
Resolucin
digital
1%
B
Rectangular,
k=1
0,002 9
100
0,002 9
3.3
Estabilidad de la H.R.
---
Variacin de la
H.R.
0,8 %
0,001 6
100
0,001 6
8,4 x 10-6 J
mol-1 K-1
50
-0,114 203 67
-9,59 x 10 -7
kg/m3
9,50 x 10-5
kg/m3
50
9,495 5 x 10-5
kg/m3
ef ( a )
315
u a =
0,000 32 kg/m3
Triangular,
k=1
4
Ajuste de la ecuacin
8,314 51 J
mol-1 K-1
Tablas
---
Tablas
Normal, k=1
1 x 10-4
Relativa,
normal k=1
0,949 5 kg/m3
---
---
---
18 /23
Valor de
la
magnitud
Tiempo (s)
Periodo de inters
19 /23
La principal suposicin que soporta al valor central de las variables como el mejor estimador de
la media estadstica es su comportamiento simtrico en el tiempo alrededor de este valor central.
No obstante, el conocimiento que tenemos de la dinmica de estas variables (Fig. 3) nos sugiere
que, para los intervalos asociados a calibraciones de pesas de mediana exactitud, la suposicin
lineal (que se comporta simtricamente) tiene un alto grado de confiabilidad. En trminos
estadsticos, esto se reflejara en una distribucin de probabilidad que d mayor peso al valor
central como estimador de la media. De hecho, la probabilidad de que la media sea igual a
alguno de los valores extremos es en la prctica cero. La distribucin de probabilidad ms
sencilla que cumple con estas condiciones es una distribucin triangular simtrica, con un
mximo en el valor central e igual a cero en los extremos (Fig. 4).
Valor de la
magnitud
a+
a
atinicial
Tiempo
tfinal
p(t)
Fig. 4. Grfica de probabilidad del valor de una de las condiciones ambientales siendo el valor
medio el de mayor probabilidad
Los lmites superior e inferior del intervalo de probabilidad triangular son las mediciones inicial
y final, y la incertidumbre se obtiene utilizando la siguiente frmula, correspondiente a la
desviacin estndar de una funcin de probabilidad triangular
ui =
a+ a
24
20 /23
(q
n(n 1) k = 1
r (q , r ) =
q )(r k r )
s (q )s (r )
r (t , p ) = 0,134
r (t , h ) = -0,538
r ( p, h ) = -0,075
i =1 j =i +1
u =
N 1
2
[ci u (xi )] + 2 ci c j u(xi )u (x j )r (xi , x j ) = 0,000 26 kg/m3
i
i =1 j =i +1
21 /23
1 2 f 2 f 3 f
u 2 ( xi )u 2 (x j )
+
x
x
x
2
i =1 j =1
i xi x j
i j
los valores obtenidos de las derivadas de orden superior son los siguientes para los valores de
temperatura, presin atmosfrica y humedad relativa de este ejercicio,
2 a
t 2
6,078 2 x 10-6
3 a
t 3
-8,951 0 x 10-7
2 a
tp
-4,046 2 x 10-8
3a
tp 2
-2,536 7 x 10-15
2 a
th
-6,434 9 x 10-4
3a
th 2
7,297 2 x 10-6
2 a
p 2
8,050 6 x 10-14
3 a
p 3
-1,359 6 x 10-20
2 a
pt
-4,046 2 x 10-8
3 a
pt 2
2,779 1 x 10-10
22 /23
2 a
ph
1,574 4 x 10-10
3 a
ph 2
3,442 5 x 10-11
2 a
h 2
7,359 6 x 10-5
3 a
h 3
-2,627 9 x 10-6
2 a
ht
-6,434 9 x 10-4
3 a
ht 2
-3,215 3 x 10-5
2 a
hp
1,574 4 x 10-10
3a
hp 2
-5,654 6 x 10-17
1 2 f 2 f 3 f
u 2 ( xi )u 2 (x j ) = 4,229 2 x 10-13
+
2
xi xi x j
x x
i =1 j =1 2
i j
u =
[ci u (xi )]
1 2 f 2 f 3 f
u 2 (xi )u 2 (x j ) =
+ 2 ci c j u ( xi )u (x j )r (xi , x j ) +
+
2
x
x
x
x
x
i =1 j =i +1
i =1 j =1 2
i
j
i
i
j
N 1
0,000 26 kg/m3
Lo cual no representa ningn cambio en el valor debido a stos trminos de orden superior, por
lo tanto no es necesario considerarlos en estimaciones futuras de la incertidumbre de la densidad
del aire, no es as con la componente debida a la correlacin que si tiene una influencia en el
valor estimado de la incertidumbre.
Estimacin de la Incertidumbre en la Determinacin de la Densidad del Aire / CENAM / Diciembre 2001
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