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Este método permite determinar la composición de

los gases licuados del petróleo ( GLP ) , es aplicable al


análisis de propano, propeno o isopropileno y
butano en todos los rangos de concentración que
sea superiores al 0.1 %.
≈ CROMATOGRAFIA: Técnica analítica utilizada en la separación, identificación y
medida de los componentes de una mezcla, basada en la diferencia de
velocidades de migración de los componentes de la mezcla al ser arrastrados
por un gas inerte a través de una columna empacada con un material
adecuado.

≈ LINEA BASE: es la línea dibujada por el registrador en ausencia de muestra.

≈ PUNTO DE INYECCION: Momento en que se introduce la muestra al sistema


cromatografico.
≈ PICO DE AIRE ( Tm ): Tiempo que tarda un compuesto que no es retenido por
la columna desde el punto de inyección hasta su paso por el detector.

≈ TIEMPO DE RETENCION ( Tr ): Tiempo que transcurre desde la inyección de la


muestra hasta el punto máximo del pico correspondiente a determinado
compuesto de la mezcla.

≈ TIEMPO DE RETENCION CORREGIDO ( Tr´ ): Equivale al tiempo de retención


menos el tiempo necesario para el pico del aire.
≈ ANCHO DE LA BASE ( Wb ) : La distancia entre las intersecciones de las
tangentes a los puntos de inflección con la línea de base.

≈ ALTURA DEL PICO ( h ) : La distancia perpendicular desde la línea base y


la máxima defleccion del pico.
Los componentes en una muestra de gas ( GLP ) se
separan físicamente por cromatografía de gases y se
comparan con los componentes correspondientes de
una mezcla estándar de referencia de composición
conocida. El cromatograma de la muestra se interpreta
comparando las alturas o áreas de los picos con las
obtenidas en la mezcla estándar de referencia.
La composición de los gases licuados del petróleo ( GLP )
y concentrados de propeno se requieren con frecuencia
como un análisis de especificación para la venta de este
producto. Su amplio uso como materia prima química o
como combustible, requiere de datos composicionales
precisos para garantizar la calidad uniforme de los
productos de reacción deseados.
La composición de los gases licuados del petróleo
pueden ser usados para calcular propiedades físicas
como gravedad especifica, densidad relativa, presión de
vapor, pesos moleculares, calor especifico, factor de
compresibilidad y numero de octano motor.

También son importantes para el calculo del GPM que


son los galones de productos blancos ( propano, butano
y gasolina natural ) que se puede extraer a cada mil pies
cúbicos de gas natural.
La precisión y exactitud de los datos composicionales son
extremadamente importantes cuando estos se utilizan
para calcular las propiedades de estos productos del
petróleo.
ESQUEMA DE PROCESO BASICO EN UN CROMATOGRAFO

El esquema de proceso desarrollado en el cromatografo de gases consta de los


siguientes elementos básicos:

 Gas de arrastre
 Sistema de muestreo
 Columnas
 Detector
 Registrador
 GAS DE ARRASTRE: El cromatografo debe estar equipado
con facilidades adecuadas para proporcionar un flujo de
gas de arrastre a través de la columna a una velocidad
constante durante el análisis, dentro del 1.0%.
 SISTEMA DE INYECCION DE LA MUESTRA: Sistema que
permita la entrada hasta 0.50 mL de muestra. El volumen
de la muestra debe ser repetible de tal manera que
corridas sucesivas coincidan dentro de 1 mm ó 1% (el que
sea mayor) en cada altura del pico componente.
 COLUMNAS CROMATOGRAFICAS: Las columnas deben ser
construidas de materiales inertes para que no reaccionen
con los compuestos de las muestras. El material utilizado
es acero inoxidable. La muestra fluye a través de las
diferentes columnas gracias a las válvulas encargadas del
manejo de los gases.
 DETECTOR: El detector debe de ser de conductividad
térmica (TCD) o su equivalente en sensibilidad y estabilidad
y detecta la diferencia de conductividad térmica entre el
flujo efluente de la columna (gas carrier y el gas de análisis)
y el flujo referencia del gas carrier-helio-solo. El voltaje es la
señal de salida al mecanismo integrador.
El sistema debe detectar 0.1% de concentracion de cualquier
componente de interés. Para las técnicas de calculo que
utilizan registrador, la señal para la concentracion debe estar
al menos cinco divisiones de carta por encima del nivel de
ruido en una escala de carta de 0 a 100.
 REGISTRADOR: Se requiere un registrador de carta e
integrador con un rango de escala total de 10 mV o
menos. Se requiere un tiempo de balance máximo a
escala total de 2 s y una velocidad de carta mínima de ½
pulgada (12.7 mm)/min.
Componentes puros o mezclas estándar de calibración se
pueden usar para la calibración. Cuando se utilicen
componentes puros, se deben inyectar volúmenes idénticos
de cada componente dentro del cromatografo y determinar
los factores de respuesta del área relativa, el calculo se debe
hacer en porcentaje mol con posterior conversión a
porcentaje de volumen liquido.
 PREPARACION E INYECCION DE LA
MUESTRA: Antes de realizar las
conexiones físicas del análisis debemos
realizar el ajuste al cromatografo mediante
el software, se accede a el mediante un
icono de acceso directo que se encuentra
en el escritorio del computador
INSTRUMENT1 ONLINE.
 PREPARACION E INYECCION DE LA MUESTRA: En la
ventana que se muestra escogemos el método a utilizar
que en este caso es el GLP
 PREPARACION E INYECCION DE LA MUESTRA:
Procedemos a introducir los datos de la muestra, la fecha
en que se toma, el lugar, el punto y cualquier información
que sea importante.
 PREPARACION E INYECCION DE
LA MUESTRA: Empalme el
cilindro que contiene la muestra
a la válvula de muestreo del
cromatografía en la línea ubicada
mas abajo de modo que se pueda
extraer la muestra en estado
liquida.
 PREPARACION E INYECCION
DE LA MUESTRA: Una vez
conectada la pipa
procedemos abrir la válvula
que permite el paso del gas,
se encuentra ubicada en la
parte inferior izquierda
externa del cromatografo,
para poder verificar el
desfogue del gas.
 PREPARACION E INYECCION
DE LA MUESTRA: Ajuste la
velocidad de flujo del cilindro
de la muestra hasta que ocurra
la vaporización completa del
liquido en la válvula del
cilindro. Se purga el circuito de
la muestra por 1 a 2 minutos a
una velocidad entre 5 y 10
mL/min.
 PREPARACION E INYECCION DE
LA MUESTRA: Una vez
realizada la purga cerramos la
válvula que permite el paso del
gas la que se encuentra en la
parte externa del cromatografo
y esperamos que se presurice
un poco el sistema por unos 10
segundos.
 PREPARACION E INYECCION DE LA MUESTRA: Se oprime la
tecla START en el tablero del cromatografo y procedemos
a cerrar la válvula de la pipa que contiene la muestra de
GLP, la desconectamos del sistema de muestreo del
cromatografo dejándola despresurizar.
 El gas de arrastre hace que la muestra circule por el
sistema cromatografico.
 El sistema de muestreo permite introducir la muestra al
sistema en forma adecuada.
 La columna afecta la separación de los componentes de la
mezcla.
 El detector indica la presencia de un componente.
 El registrador muestra el resultado grafico de la operación.
El proceso realizado en el cromatografo sucede de la siguiente
forma:

La muestra introducida a la corriente de gas de arrastre pasa a la


columna. En la columna se produce la partición de las moléculas
de la muestra entre dos fases, liquida y vapor.
Si se supone que se tienen dos componentes A y B en la muestra,
las moléculas de A en fase vapor tendrán mayor tendencia que las
moléculas de B también en fase vapor a disolverse en el relleno
de la columna. Por este efecto se tienen distintas velocidades de
migración por la columna para el componente A y B.
El componente con mayor tendencia a disolverse A, será mas
retenido por la columna y aparecerá a la salida posterior a otro
componente B.

Si las condiciones son adecuadas, se puede lograr una completa


separación entre las moléculas de los componentes. A la salida de
la columna el detector dará una señal indicando la presencia de
una sustancia diferente al gas de arrastre.
Esta señal se transmitirá al registrador que proporciona la
información en forma grafica.

ESQUEMA DE UN CROMATOGRAMA BASICO


Las válvulas se encargan del manejo de la muestra a través de las
diferentes columnas, la sincronización del tiempo es de vital
importancia en cada tipo de análisis y este se realiza empleando
los eventos de tiempo de cada válvula.
Diagrama de válvulas del cromatografo HP5890
Método de la altura de pico: Mida la altura de pico de cada componente y
ajuste este valor a la atenuación del mismo componente en la mezcla estándar
de referencia. Calcule el porcentaje en volumen de liquido ó mol de cada
componente de la siguiente manera:

Concentración % volumen líquido ó mol= (Ps/Po) x S

Donde:

Ps = altura del pico del componente en la muestra


Po = altura del pico del componente en la mezcla estándar de referencia
S = porcentaje mol ó volumen líquido del componente en la mezcla estándar
de referencia.
Método de la altura del área: Mida el área de cada componente multiplicando
la altura del pico por el mismo ancho a la altura media. Ajuste el área a la
atenuación del mismo componente en la mezcla estándar de referencia.

Calcule el porcentaje de volumen líquido ó mol de cada componente así:

Concentración % volumen líquido ó mol= (As/Ao) x S

Donde:

As = Área del componente en la muestra


Ao = Área del componente en la mezcla estándar de referencia
S = porcentaje mol ó volumen líquido del componente en la mezcla estándar
de referencia.
Normalización: Normalice los valores de porcentaje de volumen líquido ó mol
obtenidos en el método de la altura de pico ó el método del área multiplicando
cada valor por 100 y dividiendo por la suma de los valores originales. La suma
de los valores originales no debe diferir de 100% en mas del 2%
Muchas
Gracias