QUMICA GENERAL

PROBLEMAS RESUELTOS

Dr. D. Pedro A. Cordero Guerrero

CINTICA QUMICA

CINTICA QUMICA
Conceptos tericos bsicos
En todos los casos nos vamos a referir a la reaccin: a.A + b.B > c.C + d.D
VELOCIDAD DE REACCIN: Es la variacin de las concentraciones de las sustancias que intervienen en una
reaccin (reactivos o productos) en un tiempo determinado.:

VD =

VA =

d [ A]
d [ B]
d [ C]
, Vb =
, VC =
,
dt
dt
dt

d [ D]
El signo menos en el caso de V A y V B se debe a que en el transcurso de la reaccin va
dt

disminuyendo la concentracin de los reactivos, mientras que para los productos va aumentando.
ECUACIN DE VELOCIDAD: Es la expresin matemtica que relaciona la velocidad de reaccin con las
concentraciones de los reactivos:

V = k .[ A] .[ B] , donde k es la constante de velocidad o factor de

velocidad, cuyas unidades dependen del orden de reaccin, y

son los exponentes que afectan a

las concentraciones y reciben el nombre de orden de reaccin (orden respecto de A, orden

respecto de B o bien orden total

( + ) . ( ).
1

Esta ecuacin de velocidad (vamos a referirla solamente al reactivo A), se expresa mediante

una ecuacin diferencial:

dX

([ A] X )
X

o integrada:

dX
n
= k ([ A] X )
dt

[A]: concentracin inicial

X: concentracin transformada
donde: K: Constante de velocidad
t: tiempo de reaccin
N: Orden de reaccin

k . dt
t

(Podramos utilizar tambin los valores de la concentracin inicial [A] y concentracin final [A]:y
as , tendramos que X = [A] - [A]
La resolucin de esta integral depende del orden de reaccin:
Utilizando [A] y X

Utilizando [A] y [A]

Orden 0

X = k.t

[A] = [A] - k.t

Orden 1

Ln

Orden 2

1
1

= k.t
[A] X [A]

[A]
= k.t
[A] X

Ln

[A]
= k.t
[A]

1
1

= k. t
[A] [A]

VIDA FRACCIONARIA Es el tiempo que una cierta fraccin de reactivo se convierte en producto. El caso ms
usual es la VIDA MEDIA (llamado tambin periodo de semidesintegracin en el caso de las
desintegraciones radioactivas, a las cuales les son aplicables tambin todos estos conceptos, como

1
No deben confundirse los conceptos de orden de reaccin y molecularidad. El primero de
ellos procede de la ecuacin de velocidad: es el exponente que afecta a la concentracin de los

reactivos en la ecuacin de velocidad, (en este caso y ) mientras que el concepto de

molecularidad procede de la estequiometra de la reaccin: es el nmero de moles de cada reactivo

que aparecen en la reaccin ajustada (en este caso a y b). Pueden coincidir o no.
PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL

CINTICA QUMICA - 2 de 12

reacciones que son), que es el tiempo necesario para que reaccione la mitad de los reactivos: X =
as, si es de orden 1:

Ln

[A]
[A]
2

[ A]
,
2

= k.t => Ln2 = k. t

DETERMINACIN DEL ORDEN DE REACCIN Se sustituyen los valores de las concentraciones y tiempos en
las ecuaciones de velocidad correspondientes a los diferentes rdenes (0, 1, 2, ...) Calculando en cada
caso el valor de la constante de velocidad. El orden buscado ser aquel para el cual se mantenga
constante el valor de k en todas las series de datos. Si ninguna la cumpliera, habra que pensar en
rdenes fraccionarios o utilizar un mtodo grfico.
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCIN. ECUACIN DE ARRHENIUS:

k = A.e

EA
R.T

Lnk = LnA
Al trmino e

EA
R.T

donde:
o la logaritmica

EA
R. T

k: Constante especfica de velocidad a esa Temperatura

A: Factor de frecuencia
E A : Energa de activacin
R: Constante universal de los gases
T: Temperatura absoluta

se le suele llamar factor energtico o factor de Boltzman

RELACIN ENTRE LAS CONSTANTES DE VELOCIDAD A DOS TEMPERATURAS: Se obtiene aplicando la

ecuacin anterior a ambas temperaturas y dividiendo despus ambas, quedandonos la expresin:

Ln

K 1 EA 1
1

=
.

K2
R T1 T2

AGRUPACIN DE LOS PROBLEMAS RESUELTOS.

(Algunos de ellos podran incluirse en varios de estos grupos)
Grupo A: ASPECTOS TERICOS DE LA CINTICA QUMICA
Grupo B: DETERMINACIN DEL ORDEN DE REACCIN
Grupo C. MECANISMOS DE REACCIN

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL

CINTICA QUMICA - 3 de 12

ENUNCIADOS DE LOS PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA

Grupo A: ASPECTOS TERICOS DE LA CINTICA QUMICA
A-01 - Cuando se adiciona un catalizador a un sistema reaccionante, decir razonadamente si son ciertas o falsas
las siguientes propuestas, corrigiendo las falsas. a) La variacin de entalpa de la reaccin se hace ms
negativa, es decir, la reaccin se hace ms exotrmica y por lo tanto es ms rpida. b) La variacin de la
energa libre de Gibbs se hace ms negativa y en consecuencia aumenta la velocidad. c) Hace disminuir
la energa de activacin del proceso y as aumenta la velocidad del mismo.
A-02 -Para una reaccin dada : aA + bB > cC, explique como influye la presencia de un catalizador:
a) En el mecanismo de la reaccin;
b) En la cantidad de productos obtenida;
c) En la velocidad de reaccin,
d) En la modificacin del estado de equilibrio.
A-03 - Explique, razonadamente, la influencia existente entre la velocidad de reaccin y los factores siguientes:
a)
Presencia de catalizadores.
b)
Variacin de la concentracin de los reactivos.
c)
Variacin de la temperatura.
A-04 - Se ha comprobado experimentalmente que la reaccin: 2.A + B > C es de primer orden respecto al
reactivo A y de primer orden respecto al reactivo B:
A) Escriba la ecuacin de velocidad para este proceso
B) Cul es el orden total de reaccin?
C) Qu factores pueden modificar la velocidad de la reaccin?
A-05 - Escribir la ley de velocidad para las siguientes reacciones elementales:
a)
CH3NC ( g ) > CH3CN ( g )
b)
O 3 ( g ) > O 2 ( g ) + O ( g )
c)
O 3 ( g ) + O ( g ) > 2 O 2 ( g )

Grupo B: DETERMINACIN DEL ORDEN DE REACCIN

B-01 - a) En la reaccin A > B se ha hallado experimentalmente que, para una concentracin inicial de A de
0,02 , 0,03 y 0,05 moles/ L , la velocidad de reaccin result ser 4,8. 10 - 6 ; 1,08.10 - 5 ; ' y 3,0. 10 - 5 mol.L
-1
.s - 1 , respectivamente. Calcule el orden de esa reaccin.
B-02 - A 35C el N 2 O 5 se descompone en un 15,8% en 20 min, en un 35,0% en 50 min. Demostrar que se trata
de una reaccin de primer orden
B-03 - El periodo de semidesintegracin del U-238 es de 4,51.10 9 aos. Calcle el n de tomos que se
desintegran en 1 ao en una muestra de 0,5 g. DATOS: Masa atmica del U-238 = 238

Grupo C. MECANISMOS DE REACCIN

C-01 - En solucin bsica el 2-cloro-2-metil propano (CH 3 ) 3 CCl reacciona segn la siguiente reaccin:
(CH 3 ) 3 CCl + OH ----> (CH 3 ) 3 COH + Cl si la ecuacin de velocidad observada es velocidad = k[(CH 3 ) 3 CCl] proponga un mecanismo
de reaccin adecuado.

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL

CINTICA QUMICA - 4 de 12

Grupo A: ASPECTOS TERICOS DE LA CINTICA QUMICA

CINTICA - A-01
Cuando se adiciona un catalizador a un sistema reaccionante, decir razonadamente si son ciertas o falsas
las siguientes propuestas, corrigiendo las falsas. a) La variacin de entalpa de la reaccin se hace ms
negativa, es decir, la reaccin se hace ms exotrmica y por lo tanto es ms rpida. b) La variacin de la
energa libre de Gibbs se hace ms negativa y en consecuencia aumenta la velocidad. c) Hace disminuir la
energa de activacin del proceso y as aumenta la velocidad del mismo.
RESOLUCIN
La presencia de un catalizador en una reaccin qumica afecta solamente a su velocidad al modificar la energa de
activacin, si la disminuye, la reaccin es ms rpida pero si la aumenta, la reaccin catalizada es ms lenta; no
afectando a ninguna otra de las variables termodinmicas de la reaccin, por lo que las afirmaciones dadas son:
A) Es falsa,
B) Es falsa;
C) Es cierta

CINTICA - A-02
Para una reaccin dada : aA + bB > cC, explique como influye la presencia de un catalizador:
a) En el mecanismo de la reaccin;
b) En la cantidad de productos obtenida;
c) En la velocidad de reaccin,
d) En la modificacin del estado de equilibrio.
RESOLUCIN
Los catalizadores son sustancia ajenas a la reaccin que intervienen en ella modificando la
energa de activacin de la misma, con lo cual se modificar su velocidad, ya que forman compuestos
intermedios con los reactivos los cuales se descomponen para regenerar el catalizador , pero por s solos
no modifican para nada el estado de equilibrio. Por tanto:
A) Intervienen en el mecanismo de la reaccin al formar compuestos intermedios que se descomponen
antes de finalizar la reaccin regenerando el catalizador.
B) No influyen en la cantidad de productos obtenida, la cual depende de la estequiometra de la reaccin y
del estado de equilibrio.
C) Modifican la velocidad de reaccin ya que varan la energa de activacin. Si la disminuyen, la reaccin
se produce con ms facilidad, por lo que la velocidad de reaccin aumenta, aunque en ocasiones
se utilizan para frenar algunas reacciones perjudiciales; en estos casos el compuesto intermedio
que forma el catalizador tiene una energa de activacin ms alta, por lo que la reaccin se
producir con ms dificultad, siendo, por lo tanto, ms lenta.
D) Al no intervenir en la reaccin ya que se recupera al final de la misma, no es ni un reactivo ni un
producto, no apareciendo por tanto en la expresin de la constante de equilibrio ya que no influye
para nada en l.

CINTICA - A-03
Explique, razonadamente, la influencia existente entre la velocidad de reaccin y los factores siguientes:
a)
Presencia de catalizadores.
b)
Variacin de la concentracin de los reactivos.
c)
Variacin de la temperatura.
RESOLUCIN:
Entre los factores que influyen sobre la velocidad de reaccin estn:
Presencia de los catalizadores: Existen sustancias cuya presencia en una reaccin, incluso cuando actan en
cantidades muy pequeas, modifican sensiblemente la velocidad de la misma. Gracias a ellas, por
ejemplo, se consigui la rentabilidad, desde una ptica industrial, de muchos procesos que debido a su
lentitud y bajo rendimiento no eran rentables.
PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL

CINTICA QUMICA - 5 de 12

Tales sustancias se denominan catalizadores (nombre dado por Berzelius), y la accin que
ejercen, catlisis (palabra que deriva del griego con el significado de descomponer o soltar).
Catalizadores son aquellas sustancias ajenas a una reaccin cuya presencia modifica la velocidad
de la misma sin que ellas experimenten alteracin permanente alguna. La catlisis es positiva si aumenta
la velocidad de reaccin, y negativa en caso contrario.
Los catalizadores presentan las siguientes caractersticas:
- Su composicin qumica no se altera en las reacciones en las que intervienen.
- Pequeas cantidades de catalizador son suficientes para producir la transformacin de grandes
cantidades de reactivos.
- Los catalizadores no son capaces de provocar reacciones que sin ellos no hubieran tenido lugar.
Su papel se reduce a modificar la velocidad de la reaccin.
Antiguamente se sospechaba que la accin de un catalizador se limitaba a que con su sola
presencia se rebajaba la energa de activacin precisa para la formacin del complejo activado.
Actualmente el fenmeno se interpreta suponiendo que el catalizador toma parte activa en la reaccin,
originndose un complejo activado distinto, ms lbil y menos energtico, que el que se formara si no
existiera el catalizador.
La variacin de entalpa ()H) experimentada en la reaccin es la misma tanto si sta est
catalizada o no, al igual que le sucede a )G, o funcin de Gibbs, puesto que el catalizador, al permanecer
inalterado antes y despus del proceso, no puede comunicar o sustraer energa al sistema ya que tanto la
entalpa como la energa libre de Gibbs son funciones de estado, sus variaciones dependen solamente de
los estados inicial (reactivos) y final (productos)., no del camino recorrido:
)G reaccin = ) G productos - )G reactivos
)H reaccin = ) H productos - )H reactivos
Por tanto: Si la reaccin es espontnea ()G < 0), lo ser con catalizador o sin l. Si el proceso no
es espontneo ()G > 0), el catalizador no puede convertirlo en espontneo. Y si el sistema estuviera en
equilibrio ()G = 0) la presencia del catalizador no modifica el equilibrio del proceso.
En resumen: El mecanismo de la reaccin, la energa de activacin y la constitucin del complejo activado
son distintos segn que el proceso se efecte con catalizador o sin l; pero los sustancias
iniciales (reactivos) y finales (productos) son siempre los mismos, tanto si la reaccin est
catalizada como si no lo est.
Variacin de la concentracin de los reactivos. Cuanto mayor sea sta, mayor ser el nmero de molculas
reaccionantes por unidad de volumen y, en consecuencia, aumentar el nmero de choques eficaces entre
ellas y la velocidad de reaccin ser mayor.
Variacin de la temperatura. Un aumento de temperatura supone una mayor energa de las molculas
reaccionantes pues aumenta su energa cintica por lo que se movern a mayor de velocidad, lo que trae,
como consecuencia, un aumento en el nmero de colisiones intermoleculares y, por tanto, una mayor
velocidad de reaccin.
En general, se admite que, hasta cierto lmite, la velocidad de reaccin se duplica por cada 10C
de aumento de temperatura. Una vez alcanzado ese lmite todo exceso de temperatura suele ser
perjudicial porque normalmente se produce la descomposicin de los productos de reaccin.

CINTICA - A-04
Se ha comprobado experimentalmente que la reaccin: 2.A + B > C es de primer orden respecto al
reactivo A y de primer orden respecto al reactivo B:
A) Escriba la ecuacin de velocidad para este proceso
B) Cul es el orden total de reaccin?
C) Qu factores pueden modificar la velocidad de la reaccin?
RESOLUCIN
A) La reaccin que nos dan: 2.A + B > C tiene una ecuacin de velocidad de la forma: v = k.[A] " .[B] $ en la
cual los exponentes que afectan a las concentraciones de ambos reactivos reciben el nombre de ORDEN
DE REACCIN CON RELACIN A CADA UNO DE ELLOS.
PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL

CINTICA QUMICA - 6 de 12

Dado que nos indican que es de primer orden con respecto a A y con respecto a B, los valores de
estos dos exponentes son: " = 1 ; $ = 1 , por lo que la ecuacin de velocidad es: v

= k.[A] .[B]

B) El orden total de una reaccin es igual a la suma de los ordenes parciales de todos los reactivos, por lo que para
esta reaccin, como es de orden 1 con respecto a A y con respecto a B, el ORDEN

TOTAL = 2

C) Si tenemos presente la ecuacin de velocidad, la velocidad de reaccin puede modificarse

1) cambiando las concentraciones de los reactivos, pues el valor de la velocidad de reaccin depende
directamente de sus concentraciones: v = k.[A] .[B]
Pero, adems, tambin puede modificarse variando los siguientes factores:
2) Grado de divisin de los reactivos. Para que la reaccin transcurra con eficacia es preciso que la
superficie de contacto de los reactivos sea mxima y, as, se faciliten las posibilidades de
colisin entre sus molculas. Esto se consigue cuanto ms libres estn dichas molculas, por lo
que los gases y lquidos reaccionan ms rpidamente que los slidos, y stos, cuanto ms
finamente estn divididos, reaccionan tambin ms rpidamente.
3) Presin. Cuando se trata de reacciones entre sustancias gaseosas, un aumento de la presin parcial de
cada una de ellas provoca un aumento en la concentracin pues disminuye el volumen y, en
consecuencia, la velocidad de reaccin se ver favorecida.
4) Temperatura. Un aumento de temperatura supone una mayor energa de las molculas reaccionantes
pues aumenta su energa cintica por lo que se movern a mayor de velocidad, lo que trae, como
consecuencia, un aumento en el nmero de colisiones intermoleculares y, por tanto, una mayor
velocidad de reaccin.
En general, se admite que, hasta cierto lmite, la velocidad de reaccin se duplica por cada
10C de aumento de temperatura. Una vez alcanzado ese lmite todo exceso de temperatura suele
ser perjudicial porque normalmente se produce la descomposicin de los productos de reaccin..
5) Catalizadores: Existen sustancias cuya presencia en una reaccin, incluso cuando actan en
cantidades muy pequeas, modifican sensiblemente la velocidad de la misma. Gracias a ellas, por
ejemplo, se consigui la rentabilidad, desde una ptica industrial, de muchos procesos que debido
a su lentitud y bajo rendimiento no eran rentables. En general los catalizadores forman
compuestos intermedios, que modifican la energa de activacin de la reaccin, los cuales se
descomponen ms adelante regenerando el catalizador.
En resumen, el mecanismo de la reaccin, la energa de activacin y la constitucin del
complejo activado son distintos segn que el proceso se efecte con catalizador o sin l; pero las
sustancias iniciales (reactivos) y finales (productos) son siempre los mismos, tanto si la reaccin
est catalizada como si no .

CINTICA - A-05
Escribir la ley de velocidad para las siguientes reacciones elementales:
a)
CH3NC ( g ) > CH3CN ( g )
b)
O 3 ( g ) > O 2 ( g ) + O ( g )
c)
O 3 ( g ) + O ( g ) > 2 O 2 ( g )
RESOLUCIN
Vamos a expresar las ecuaciones de velocidad en forma diferencial e integrada:

a)

dV =

d CH 3 NC
dt

] ;; V

= K A CH 3 NC

Siendo a el orden de reaccin y K A la

constante de velocidad para esta reaccin a)

b)

dV =

[ ] ;; V

d O3
dt

[ ]

= K B O3

Siendo b el orden de reaccin y K B la constante de velocidad

para esta reaccin b)

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL

CINTICA QUMICA - 7 de 12

a)

dV =

[ ] ;; dV ' = d[ O] ; V

d O3
dt

dt

C TOTAL

[ ]

= KC O3 .[ O]
c

Siendo c el orden de reaccin con respecto al O 3 y d el orden

de reaccin con respecto a O, mientras que el orden total ser:
(C + d), y K C la constante de velocidad

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL

CINTICA QUMICA - 8 de 12

Grupo B: DETERMINACIN DEL ORDEN DE REACCIN

CINTICA - B-01
a) En la reaccin A > B se ha hallado experimentalmente que, para una concentracin inicial de A de
0,02, 0,03 y 0,05 moles/ L, la velocidad de reaccin result ser 4,8. 10 - 6 ; 1,08.10 - 5; ' y 3,0. 10 - 5
mol.L - 1.s - 1 , respectivamente. Calcule el orden de esa reaccin.
RESOLUCIN

[ ]n

La ecuacin de velocidad referida al reactivo A viene dada por la expresin: V = k. A , donde V es la

velocidad de reaccin, k es la constante de velocidad [A] es la concentracin inicial del reactivo A y n es el orden
de reaccin.
En los tres casos dados, la constante de velocidad ha de tener el mismo valor, por lo que vamos a
calcular este valor suponiendo que la reaccin es de orden 1, 2, 3, etc hasta encontrar uno que nos d el mismo
valor para la constante.

El valor de esta constante, despejado de la anterior ecuacin de velocidad es:

Concentracin
inicial

Velocidad
de
reaccin

[ A]

k=

V
[ A]n

Constante de velocidad: k

Orden 1:

k=

V
[ A]

Orden 2:

k=

V
[ A]2

Orden 3:

k=

0,02

4,8.10 - 6

2,4.10 - 4

0,012

0,6

0,03

1,08.10 - 5

3,6.10 - 4

0,012

0,4

0,05

3,0.10 - 5

6,0.10 - 4

0,012

0,24

V
[ A]3

Donde, como podemos comprobar, la constante de velocidad tiene el mismo valor cuando se trata de una
reaccin de orden

2, siendo su ecuacin de velocidad:

V = k.[ A ]

CINTICA - B-02
A 35C el N 2 O 5 se descompone en un 15,8% en 20 min, en un 35,0% en 50 min. Demostrar que se trata de
una reaccin de primer orden
RESOLUCIN
Para comprobar el orden de reaccin , vamos a comprobar que cumple la ecuacin de velocidad
establecida para orden 1.

Si se trata de una reaccin de primer orden, debe ajustarse a la siguiente ecuacin de velocidad:

d N2 O 5
dt

= K. N2 O 5 - x

o lo que es lo mismo:

da
= K(a - x)
dt

siendo: a = [N 2 O 5 ]: Concentracin inicial de N 2 O 5 y x: Cantidad transformada de N 2 O 5 por lo que podemos

decir que la disminucin de la concentracin inicial es igual a la cantidad transformada: - d a = d x y as, la

dx
= K(a - x) la cual hemos de
dt
dx
dx
resolver por medio de la correspondiente integral:
= K. dt y as:
= K(a - x) ==>
(a - x)
dt

expresin de la ecuacin de velocidad nos quedar de la forma siguiente:

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL

CINTICA QUMICA - 9 de 12

dx
0 (a - x) =

K. dt ==> Ln(a x)

= K.t

==>

K.t = Ln

a
a- x

==>

K =

1
a
Ln
t
a- x

Que es la expresin de la constante de velocidad K en funcin del tiempo y de las cantidades de reactivos
transformadas.
Para comprobar si se trata de una reaccin de orden 1, vamos a calcular el valor de esta constante de
velocidad K en los dos momentos para los que conocemos datos, y si mantiene constante su valor, se tratar de
una reaccin de orden 1, mientras que si su valor no es el mismo, no ser de orden 1.
Tomando como concentracin inicial a, los valores de t y de x son:
A) t = 20 min ; x = 0,158.a, y as: K

A) t = 50 min ; x = 0,35.a, y as: K

1
a
1
1
-3
; K = 8,60.10
Ln
=
Ln
20
a - 0,158.a 20
0,842
1
a
1
1
-3
; K = 8,61.10
Ln
=
Ln
50
a - 0,35.a 50
0,65

Por tanto como el valor de K es prcticamente el mismo podemos afirmar que s se trata de una reaccin

de orden 1
RADIOACTIVIDAD - CINTICA - B-03
El periodo de semidesintegracin del U-238 es de 4,51.10 9 aos. Calcle el n de tomos que se
desintegran en 1 ao en una muestra de 0,5 g. DATOS: Masa atmica del U-238 = 238
RESOLUCIN

El nmero de tomos de la muestra es:

0,5
.6,02310
. 23 = 1,26.10 21 tomos
238

Teniendo en cuenta que el Periodo de semidesintegracin es el tiempo que una cantidad de material
radioactivo tarda en reducirse a la mitad y que estas desintegraciones son reacciones de orden 1, su ecuacin de
velocidad es:

No
= K. t Donde N 0 es el nmero inicial de tomos y N es el n final, que es la mitad del inicial,
N
No
= 2 , y t es el tiempo en el cual transcurre esa transformacin, que en este caso es:
as, tendremos que:
N
Ln

4,51.10 9 aos, por lo que la ecuacin anterior nos queda: Ln 2 = k.4,51.10 9 ==> k = 1,536.10
la constante de desintegracin.

- 10

aos, que es

Si aplicamos este valor a la ecuacin de velocidad anterior, en la que conocemos tanto el nmero inicial de
tomos ( N o = 1,26.10

21

) como el tiempo (t = 1 ao):

1,2610
. 21
1,2610
. 21
1,536.10 10
=e
==> N =
10
N
e1,536.10

1,2610
. 21
. 10 .1 , de donde al despejar:
Ln
= 1,53610
N

donde dado que el valor del denominador es prcticamente 1, no

podramos resolverlo de esta forma.

Este hecho puede predecirse ya que utilizamos un tiempo muy pequeo (1 ao) comparado con el periodo
de semidesintegracin (4,51.10 9 aos).

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL

CINTICA QUMICA - 10 de 12

Para resolver estos casos debemos utilizar la ecuacin de velocidad sin integrar:

dN
= k. N O
dt

en la

cual dado que el intervalo de tiempo es muy pequeo (1 ao) comparado con el periodo de semidesintegracin
(4,51.10 9 aos), nos permite transformar esta ecuacin diferencial en otra expresada como ( /\ ) incrementos, a
saber:

N
= k. N O
t

en la cual /\ t = 1 ao , y /\ N = N FINAL - N o (Variacin del n de tomos, o lo que es lo

mismo, nmero de tomos desintegrados, que es lo que nos piden:

- /\ N = 1,536.10 - 10 . 1,26.10 21 ;; /\

N = - 1,935.10 11 tomos desintegrados

(El signo - se debe a que disminuye el nmero de tomos a medida que transcurre la reaccin, por lo que la
variacin total de tomos es negativa).

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL

CINTICA QUMICA - 11 de 12

Grupo C. MECANISMOS DE REACCIN

CINTICA - C-01
En solucin bsica el 2-cloro-2-metil propano (CH 3 ) 3 CCl reacciona segn la siguiente reaccin:
----> (CH 3 ) 3 COH + Cl (CH 3 ) 3 CCl + OH si la ecuacin de velocidad observada es velocidad = k[(CH 3 ) 3 CCl] proponga un mecanismo
de reaccin adecuado.
El hecho que se nos indique que la velocidad de reaccin depende de la concentracin del 2cloro-2-metilpropano, nos indica que el complejo activado intermedio que se forma se va a descomponer
rpidamente, por lo que ser poco estable. De esta forma, podemos suponer que este complejo activado
tendr algn enlace muy dbil o una agrupacin inestable de tomos. Como puede ser, por ejemplo, un
tomo con un exceso de electrones . Partiendo de este supuesto, podemos suponer que el grupo
hidrxido e adiciona al Carbono secundario en una primera etapa quedando este tomo de Carbono con
un exceso de carga negativa (tiene un electrn ms en la capa electrnica que lo rodea) para,
inmediatamente, romperse el enlace C-Cl llevndose el Cloro los dos electrones de su enlace con el
carbono quedando libre como ion cloruro:

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL

CINTICA QUMICA - 12 de 12