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INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESIQIE

APUNTES PARA LA MATERIA DE


CINETICA Y REACTORES
HOMOGÉNEOS

Dra. Silvia Patricia Paredes Carrera

Academia de Fisicoquímica 2020


Nombre:____________________________

Grupo:______________________________

Dra. Silvia Patricia Paredes Carrera

Academia de Fisicoquímica 2016


PROGRAMA SINTÉTICO
UNIDAD ACADÉMICA: ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

PROGRAMA INGENIERÍA QUÍMICA INDUSTRIAL


ACADÉMICO:
UNIDAD DE APRENDIZAJE: Cinética y Reactores Homogéneos NIVEL: III
PROPÓSITO DE LA UNIDAD DE APRENDIZAJE:
Aplica los conceptos y ecuaciones de la cinética química para la determinación del modelo de velocidad de una
reacción química homogénea para el diseño fisicoquímico de los reactores ideales.
.
CONTENIDOS:
I. Análisis de datos cinéticos
II. Reacciones reversibles y complejas.
III. Reactores homogéneos.
ORIENTACIÓN DIDÁCTICA:
Esta unidad de aprendizaje se aborda por medio de la estrategia de aprendizaje basado en problemas, se promueve
el trabajo colaborativo mediante la indagación documental y experimentación en el laboratorio a través de
experimentos formales y del planteamiento de situaciones físicas reales, que motiven la reflexión y el carácter
participativo y creativo. Lo anterior apoyado en técnicas de aprendizaje que se implantan en el salón de clases y fuera
del mismo, tales como: mapas conceptuales, cuadros sinópticos, diagramas de flujo, búsqueda de información, lectura
dirigida y análisis de material bibliográfico, presentaciones multimedia, elaboración de reportes de prácticas de
laboratorio, exposición en equipo de temas complementarios, solución de problemas de aplicación. El contenido
temático de la presente unidad se sustenta con los métodos de enseñanza del tipo, inductivo y deductivo.
EVALUACIÓN Y ACREDITACIÓN:
Esta Unidad de Aprendizaje, en su parte teórica, se puede aprobar por saberes previamente adquiridos mediante un
examen teórico escrito y teórico oral, que incluya todos los contenidos de la unidad ante un jurado de tres profesores.
Los profesores del jurado deben impartir la unidad de aprendizaje y serán designados por el presidente de la
Academia. La parte práctica se evaluará con dos prácticas operativas que se realizarán en el laboratorio de cinética y
reactores homogéneos.
La Unidad de aprendizaje en su valoración ordinaria, se evaluará a partir de evaluación diagnóstica, evaluación
formativa, y sumativa, lo cual integrará el portafolio de evidencias que incluya los documentos de trabajo elaborados
por el alumno tanto en forma individual como grupal y la exposición de temas y participación en clase, además de las
evaluaciones escritas.
Bibliografía.
• Ingeniería de las reacciones químicas
O. Levenspiel, Editorial Reverte
• Ingeniería de la cinética química
J.M. Smith, Editorial CECSA
• Fundamentos de Cinética Química
S.R. Sloga, Editorial Addison Wesley
• An Introduction to chemical Engineering, kinetics and reactor design
Hill Jr. C.A., Edit. John Wiley and Sons
• Kinetics and Mechanims
Fross A.A. Pearson, Edit. John Wiley and Sons
• Heterogeneous catalysis in practice
Satterfield C., Edit. McGraw-Hill
• Elementos de Ingeniería de las Reacciones Químicas
S. Fogler. “Editorial Prentice-Hall
• Cinética química para sistemas homogéneos
J. Ancheyta, M.A. Valenzuela. Instituto Politécnico Nacional
UNIDAD DE APRENDISAJE:
Cinética y Reactores Homogéneos.
N° UNIDAD TEMÁTICA: I NOMBRE: Análisis de datos cinéticos
OBJETIVO PARTICULAR
Obtiene modelos de velocidad de reacción mediante la descripción del avance de reacción en función del tiempo
aplicando los conceptos de cinética química para el diseño de los reactores ideales.
HORAS Con HORAS
Docente (Aprendizaje CLAVE
No. CONTENIDOS (a) Autónomo) BIBLIOGRÁFICA
T P (b)
1.1 Introducción 3.0 3.0 1B, 2B, 3B, 8C.
1.1.1 Clasificación de las reacciones químicas
1.1.2 Relaciones estequiométricas entre los diferentes
componentes de una reacción.
1.1.3 Definición y aplicaciones de la cinética química
1.1.4 Definición y clasificación de los reactores ideales

1.2 Sistemas reaccionantes 3.0 3.0 1.0


1.2.1 Concepto de velocidad de reacción
1.2.2 Variables que afectan la velocidad de reacción
1.2.3 Modelo de la ley de potencias
1.2.4 El concepto de orden y constante cinética
1.2.5 La ecuación de Arrhenius
1.2.6 Ejemplos de aplicación

1.3 Tratamiento de datos cinéticos 3.0 3.0 1.0


1.3.1 Método diferencial
1.3.2 Método integral
1.3.3 Ejemplos de aplicación

1.4 Cinética de las reacciones simples 2.0 2.0 1.0


1.4.1 Volumen constante
1.4.2 Volumen variable
1.4.3 Ejemplos de aplicación

1.5 Cinética de las reacciones bimoleculares 1.0 1.0 1.0


1.5.1 Volumen constante
1.5.2 Volumen variable
1.5.3 Ejemplos de aplicación
SUMA SUMA SUMA
Subtotales por Unidad temática: 12.0 12.0 4.0
N° UNIDAD TEMÁTICA: II NOMBRE: Reacciones reversibles y complejas.
OBJETIVO PARTICULAR
Deduce modelos cinéticos de reacciones reversibles y complejas para el dimensionamiento de reactores, aplicando
los principios de la conversación de materia y energía.
HORAS Con HORAS
Docente (Aprendizaje CLAVE
No. CONTENIDOS (a) Autónomo) BIBLIOGRÁFICA
(b)
T P
2.1 Tratamiento de datos cinéticos a volumen 2.0 2.0 1.0 1B, 3B, 12B,
constante y variable de reacciones 4C
2.1.1 reversibles.
2.1.2 Modelos termodinámicamente consistentes.
Modelos termodinámicamente no
2.2 consistentes. 5.0 5.0 1.5

2.2.1 Tratamiento de datos cinéticos a volumen


2.2.2 constante y variable de reacciones
2.2.3 complejas.
2.2.4 Conceptos de selectividad y rendimiento.
2.2.5 Reacciones en serie
Reacciones en paralelo
2.3 Reacciones en serie-paralelo 5.0 5.0 1.5
2.3.1 Ejemplos de aplicación.
2.3.2
2.3.3 Mecanismos de reacciones no
2.3.4 elementales.
2.3.5 Secuencia cerrada
Secuencia abierta.
2.3.6 Conceptos de reacción elemental y etapa
limitante.
Hipótesis de estado estacionario.
Determinación de la energía de activación a
partir del mecanismo de reacción.
Solución de problemas.

SUMA SUMA SUMA


Subtotales por Unidad temática: 12.0 12.0 4.0
N° UNIDAD TEMÁTICA: III NOMBRE: Reactores Homogéneos.
OBJETIVO PARTICULAR
Aplica el balance de materia en el diseño y arreglo de reactores homogéneos, para la solución de problemas en
procesos químicos.
HORAS Con HORAS
Docente (Aprendizaje CLAVE
No. CONTENIDOS (a) Autónomo) BIBLIOGRÁFICA
(b)
T P
3.1 Reactor discontinuo 1.5 1.5 1.0 2B, 4C, 7B, 8B,
3.1.1 Problemas de aplicación. 11B, 5C, 9C,
10C, 11C, 14C.
3.2 Reactores continuos 4.5 4.5 1.0
3.2.1 CSTR
3.2.2 PFR
3.2.3 Espacio- Tiempo, velocidad espacial y
3.2.4 tiempo medio de residencia
3.2.5 Análisis comparativo de los reactores
continuos
Problemas de aplicación.
3.3 4.5 4.5 1.0
3.3.1 Arreglo de reactores
3.3.2 Serie
3.3.3 Paralelo
Problemas de aplicación
3.4 1.5 1.5 1.0
3.4.1 Recirculación en el PFR
Problema de aplicación

SUMA SUMA SUMA


Subtotales por Unidad temática: 12.0 12.0 4.0

Material:
• Material proporcionado anexando las hojas que sean necesarias
• Calculadora programable que integre y obtenga regresiones lineales

Evaluación:
• Examen 100%
• Tareas (MAXIMO UN PUNTO)
• La evaluación total consta de 3 departamentales y la calificación mínima aprobatoria es de 6,
siendo la escala de calificaciones de 0 a 10.
• Examen final. Para tener derecho al examen final deberán asistir a todas las evaluaciones
efectuadas durante el curso.
• Puntualidad al inicio de la clase: 15 minutos
• LABORATORIO: es obligatorio acreditarlo con mínimo el 80 % de lo contrario la calificación
de teoría queda anulada.

RECURSADORES Y/O REMEDIALES: Tienen que asistir a clase


RELACIÓN DE PRÁCTICAS

PRÁCTICA NOMBRE DE LA PRÁCTICA UNIDADES DURACIÓN LUGAR DE


No. TEMÁTICAS REALIZACIÓN
1 Introducción al laboratorio y I 4.0 Laboratorio de Cinética
lineamientos de seguridad. y Reactores
Homogéneos
I 4.0
Métodos físicos y químicos para la
2 obtención de datos cinéticos.
Realización de la práctica.
Discusión de resultados.
II 4.0
Efecto de la temperatura sobre la
3 velocidad de reacción
Realización de la práctica.
Discusión de resultados.
II 6.0
Influencia de la concentración en la
4 velocidad de reacción.
Realización de la práctica.
Discusión de resultados.
II 6.0
Efecto del tipo del catalizador en la
5 velocidad de reacción.
Realización de la práctica.
Discusión de resultados.
III 6.0
Propiedades del los reactores: tubular
6 (QRFT), Isotérmico con agitación
(QRIA) y adiabático(QRAD)..
Realización de la práctica.
Discusión de resultados.
III 6.0
Propiedades de los reactores agitados
7 en serie (QRSA).
Realización de la práctica.
Discusión de resultados. TOTAL DE 36
HORAS

YA EXISTE MANUAL Y SE VENDERA EN LA ESCUELA EN EL LABORATORIO DE


NANOMATERIALES SUSTENTABLES A UN LADO DEL LABORATORIO DE CINETICA Y
REACTORES HOMOGÉNEOS DE ESIQIE.
TEORIA
CINETICA Y REACTORES
HOMOGENEOS
PRIMER
DEPARTAMENTAL
CINETICA QUIMICA: Es una rama de la fisicoquímica que estudia la velocidad de las
reacciones químicas, los factores que la afectan y el mecanismo por el cual transcurren.

A + B à Factores que afectan la velocidad de una reacción ( ± r):


________________________________
________________________________
________________________________

OBJETIVOS DE LA CINETICA QUIMICA


1.- Estudiar cómo afecta cada factor a la velocidad de reacción ( ± r), recopilar datos
experimentales y correlacionarlos, para la obtención de la ecuación de velocidad y
establecer el mecanismo de una reacción.

2.- Elegir el mejor tipo de reactor para una reacción.


3.-Especificar las condiciones de operación del reactor Diseño del reactor

CAMPO DE APLICACIÓN DE LA CINETICA QUIMICA


La aplicación de la cinética química se realiza en todas las actividades productivas en las
que se involucre una reacción química, por ejemplo: en procesos bioquímicos (reacciones
con microorganismos), en procesos químicos (reacciones químicas orgánicas e
inorgánicas), en ingeniería ambiental (degradación de contaminantes), etc.

El estudio de la cinética química se divide en 3 áreas que son.


1.- Catálisis ___________
2.- Catálisis ___________
3.- Catálisis enzimática

DIFERENCIA ENTRE CINÉTICA Y TERMODINÁMICA

Que cambios Edos. de eq.


se espera sin considerar
ocurra la velocidad,
Calor
absorbido o
desprendido,
Diseño entalpía ,
de un entropía etc
reactor

Experimental,
Con que tiempos y
mecanismos
rapidez
de reacción
tendrán lugar
1
TIPOS DE REACTORES
Reactor: _____________________________________________________________

1.- Reactor discontinuo (sistemas homogéneos): Batch, por lotes ó


Reactores intermitente.
ideales
2.-Reactores continuos (sistemas heterogéneos):
(a) Reactor de flujo pistón y (b) Reactor de mezcla completa.

1.-REACTOR DISCONTINUO (INTERMITENTE, BATCH O POR LOTES) Los reactantes


se introducen al reactor, se mezclan se dejan que reaccionen un tiempo determinado y
finalmente se descarga la mezcla reaccionante. VALVULAS A LA ENTRADA Y
SALIDA ________________

Idealidad: Op. No estacionaria, es decir la composición varia con el


tiempo, aunque a cada instante es uniforme en todos los puntos del
recipiente

t 0 = C A0
t f = C Af

2.- REACTORES CONTINUOS

2.a - REACTOR DE FLUJO PISTON (PFR) (Plug Flow Reactor) (TAPON (flug), TUBULAR
IDEAL O FLUJO UNIFORME) Se caracteriza porque el flujo del fluido es ordenado a través
del reactor, Por lo que la temperatura, presión y la concentración varian respecto al tiempo
y a la longitud, existiendo mezcla o difusión a través de la trayectoria.

Reactivos Productos
Ti,Ci Tint, Cint. Tf, Tf

Idealidad: Op. estacionaria, es decir la composición no varia con el tiempo y por tanto el
tiempo de residencia es el mismo para todos los elementos del fluido

2.b - REACTOR DE MEZCLA COMPLETA (CSTR (Continuos Stirred Tank reactor))


(TIPO TANQUE AGITADO O DE RETROMEZCLADO). Su contenido esta perfectamente
agitado y su composición en cada instante es la misma en todos los puntos del reactor, a
diferencia del reactor discontinuo este reactor MANTIENE LAS VALVULAS A LA ENTRADA
Y SALIDA ABIERTAS debido que opera de manera continua.

Idealidad: Op. estacionaria, es decir la composición no varía con el


tiempo, la corriente de salida tiene la misma composición que la del
flujo contenido en el mismo

2
CLASIFICACION DE LAS REACCIONES QUIMICAS:
CRITERIO REACCION
Fases presentes Homogénes (una sola fase: L o G)
Heterogéneas ( dos o más fases: L-G, S-L, G-S)
Equilibrio Irreversibles y Reversibles

Termicidad Exotérmicas y Endotérmicas


Estequiométria Simples (un, bi y tri-imoleculares)
Multíples (Serie, Paralelo, S-P)
Ejemplos:
a) reversibles: A + B « P
b) irreversibles: A + B ® P
c) simples: Una sola ecuación estequiométrica A ® P
Una sola ecuación cinética
d) Múltiples: Serie A ® R ® S
R
Paralelo A
S
A+ B ® R
e) Combinadas: serie- paralelo
R+B®S
f) Unimoleculares: A ® P
g) Bimoleculares: 2 A ® P ó A + B ® P
h) Trimoleculares: 3A ® P, 2 A + B ® P, A + 2B ® P, A + B + C ® P

CONCEPTOS BASICOS
La representación simbólica de una ecuación química puede hacerse como sigue:

aA + bB ® rR + sS
Donde:
a. b. r, s Son coeficientes estequiométricos que balancean la reacción
A, B, R, S Son especies químicas

Números estequiométricos: ( µ i ) Son numéricamente iguales a los coeficientes


estequiométricos (a,b,r,s) adoptando el signo negativo para los reactivos y positivo
para los productos.

3
Ejemplo 1: Determinar los números estequiométricos ( µ i ) para la siguiente
reacción: N2 +3H2 à 2 NH3 A +3B à 2 R

Número estequiométrico
𝜇! =
𝜇" =
𝜇# =

Ejemplo 2: obtener los números estequiométricos ( µ i ) para la siguiente reacción:


3A + 6B à S + 7 M

Avance de reacción ( x i): representa el grado de conversión de los reactivos


(que tanto se transforma en productos), se considera que el cambio en el número
de moles de las especies químicas presentes, se relaciona directamente con los
números estequiométricos.

𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖 𝑑𝜂$


𝜉$ = =
𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑖 𝜇$

Despejando 𝑑𝜂$ :
dni = xi µi ………………….1

Integrando 1 entre límites:

ni xi

ò dn
nio
i = µ i ò dx
0
es igual a xi =
ni - nio
µi
……………….1´

[ ]
Grado de conversión x i es la fracción de la alimentación que se convierte en
productos en función del reactivo limitante y su valor oscila entre 0 y 1,
Xi= moles iniciales de i menos moles que se van gastando de i/ moles iniciales de
i

moles de reactivo i transformado nio - ni


Xi = = ……….2
moles iniciales de i ni 0

4
EN FUNCIÓN DE LA CONCENTRACIÓN
𝒏
𝑪𝒊 = 𝑽𝒊 despejando 𝒏𝒊 =

Sustituyendo en la ecuación del grado de avance para


cada caso

𝑿𝒊 =

𝑿𝒊 =
Ejemplo: Para n A0 = 5

t seg nA XA
0 5
10 4
20 3
30 2
40 1
50 0

Para n A0 = 5

𝑿𝑨 = 𝑿𝑨 = 𝑿𝑨 = 𝑿𝑨 = 𝑿𝑨 =

5
Relación entre el grado de conversión (Xi) y el grado de avance ( x i).
Despejando de 1 y 2 ni
n - nio
xi = i à ni = ni 0 + µ i x i
µi
nio - ni
Xi = à ni = ni 0 - ni 0 X i
ni 0
igualando y despejando x i se obtiene la siguiente expresión:
nio
xi = - X i …………………………3
µi
El avance de reacción máximo ( x imax) puede obtenerse sí sustituye el valor
máximo de Ximax=1 de esta manera:
n
x i max = - io ……………………………4
µi

Reactivo limitante: Es el reactivo presente en la cantidad estequiométrica más


pequeña.

“ Aquel reactivo que tenga el menor valor de avance de reacción ( x imax) será
el reactivo limitante”

Ejem:
Determinar el reactivo limitante (RL), sí en la siguiente ecuación se
alimentan 5 moles de bromuro de etileno y 2 de yoduro de potasio

alimentación: 5 moles 2 moles


C2H4Br2 + 3KI à C2H4 + 2KBr + KI3

6
TAREA

I) Buscar definiciones: rapidez ó velocidad de reacción, orden de reacción,


constante de rapidez o velocidad
II) Determinar los números estequiométricos de las siguientes reacciones
a) C2H4 + 3O2 à 2CO2 + 2H2O
b) 3H2 + N2 à 2NH3
c) C2H4 + 1/2O2 à (CH2)2O
d) CO + H2O à CO2 + H2
III) Determinar el reactivo limitante (RL), para las siguientes reacciones:
aliment. 10 moles 10 moles 5 moles
a) 3P + 5HNO3 + 2H2O à 3H3PO4 + 5NO
aliment. 7 moles 6 moles
b) Al2O3 + 3H2SO4 à Al2(SO4)3 + 3 H2O
aliment. 4 moles 4 moles
c) BaCl2 + Na2SO4à BaSO4 +2NaCl
aliment. 2 moles 3 moles
d) AgNO3 + NaCl à AgCl + NaNO3

TIPOS DE ALIMENTACIÓN EN UNA REACCIÓN QUIMICA

Alimentación estequiométrica: la relación entre los coeficientes estequiométricos


es igual a la relación entre las moles o concentraciones de los reactivos.

Alimentación no estequiométrica: Relaciones molares de alimentación diferente


a la estequiométrica

• Alimentación equimolar _________________


• Alimentación __________________________

Fracción molar: la cantidad de moles de una sustancia específica (A) entre el


número total de moles presentes

moles A
Fracción molar de A =
moles totales
xi = líquidos
y i = gases
ni
åx i ó yi = 1 xi =
nt

7
Fracción peso: La cantidad de masa (peso) de usa sustancia específica (A), entre
la masa (peso) total de todas las especies presentes.
peso A
Fracción peso de A =
peso total
x w i = líquidos
y w i = gases
wi
åx wi ó ywi = 1 x wi =
wt

Conversión de fracción mol a peso y viceversa:

masa x
Por definición: ni = = wi
peso molecular PM i

x wi
ni PMi x wi PM t
xi = = =
n t x wt x wt PMi
PM t …………………..5
n
PM t = å x iPMi
i=1

I RELACIONES ESTEQUIOMETRICAS PARA LIQUIDOS A V=K y T=K


Se cuenta con la siguiente reacción:
aA + bB ¾
¾® rR + sS ……..1
Si A es el RL, la fracción que quedará de cada especie quedara como:
b r s
aA + B¾
¾® R + S ………..2
a a a
Para el proceso se tiene:

𝑇! , 𝑛"! , 𝑛#! 𝑇 , 𝑛" , 𝑛#, 𝑛% , 𝑛&


Al inicio de la reacción Después de un tiempo t

n A0 - n A
Si X A = = A la fracción de la alimentación que se convierte en productos
n A0

8
Sí se efectúa el balance de moles a un tiempo t para el estado líquido y considerando al
RL como A:
SUSTANCIA MOLES
A n A = n A0 - n A0 X A = n A0 (1 - X A )
b b
B n B = n B 0 - n A0 X A = n A0 ( M BA - X A )
a a
r r 3
R n R = n R 0 + n A0 X A = n A0 ( M RA + X A )
a a
" &
S 𝑛" = 𝑛"# + 𝑛%# 𝑋% = 𝑛%# (𝑀"% + 𝑋% )
$ $
Sí se quiere obtener el numero total de moles (nt) se suman las ecuaciones 3.
REVISAR EN CASA

nt = n A + nB + nR + nS
b r s
nt = n A 0 - n A 0 X A + n B 0 - n A 0 X A + n R 0 + n A 0 X A + n S 0 + n A 0 X A
a a a
Dn
reacomodando: Prod. Reac.

é (r + s) - (a + b) ù
nt = n A0 + nB 0 + nR 0 + nS 0 + n A0 X A ê ú
ë a ûA
moles iniciales totales (nt0)

………………………….4
a ec. 4 es válida para el estado líquido
RELACIONES ESTEQUIOMETRICAS EN FUNCION DE LA CONCENTRACION

9
Sí se efectuara el balance en función de la concentración para las ecuaciones 3:
A C A = C A0 (1 - X A )
b
B C B = C A0 ( M BA - X A)
a
r 3
R C R = C A0 ( M RA + X A)
a
&
S 𝐶" = 𝐶%# (𝑀"% + $ 𝑋% )
Donde:
C R0 C
, M RA = , M SA = S 0
C A0 C A0
CONCEPTOS BASICOS DE LA FASE GAS
Para el estado gaseoso hay que introducir el coeficiente de expansión de los gases ( x A* )
el cual toma un valor de 1 para compuestos puros sin inertes y se define como:
Dn n A0
x A• =
a nt 0
5

Dividiendo entre nt0 la ecuación 4


nt n Dnn A0
= t0 + XA
nto nto ant 0 Nota: Para la fase gas a
volumen constante se
nt
= 1 + x A• X A usan las mismas
nto expresiones ya que no

[ ]
hay coeficiente de
nt = nto 1 + x A• X A ………………………6
expansión. x A = 0

Para el proceso 𝐴 + 𝐵 → 𝑅 + 𝑆 se tiene:

t 0 , nt 0 , P0 ,V0 y T0 t , nt , P,V0 y T0
Al inicio de la reacción Después de un tiempo t
si V y T son constantes
Donde:
P= Presión total del sistema a un tiempo t
P0= Presión inicial total del sistema
XA= Grado de conversión

10
BALANCE DE PRESIONES

𝑃! = 𝑃 =
al tiempo cero al tiempo t

- La presión parcial es la ejercida por cada uno de los gases contenidos en una mezcla,
es decir cada gas ejerce una presión como sí estuviera solo en el recipiente y se calcula:

pi = yiP (fracción mol * P total del sistema) LEY DE DALTON

Para A un tempo t=0 𝑃"! =

Para A un tempo t 𝑃" =

Para relacionar la concentración se parte de la ley de gases ideales:


Concentración
n
PV = nRT à P = RT à P = CRT
V
Para A a t=o à 𝐶𝐴0 = à (Como T=K)......a

Para A a un tiempo t à 𝐶𝐴 = à (Como T=K)……..b

FORMULAS GENERALES

Pi
LEY DE DALTON Pi = yi P LEY DE LOS GASES Ci =
RT

11
II RELACIONES ESTEQUIOMETRICA PARA GASES A VOLUMEN Y
TEMPERATURA CONSTANTE (V=k, T=k) (También llamado a densidad o volumen
constante)
DE LAS ECUACIONES 3´

C A = C A0 (1 - X A ) …….(c)
sustituyendo CA y CA0 de a y b en la ecuación c

……(d) para un tiempo t


Eliminando RT

PPA
RT0 = PPA0 (1 - X A ) teniendo PA = PA0 (1 - X A ) ……..9
RT0
NOTA: Para la fase gaseosa a V y T constantes como puede observarse no se
considera el coeficiente de expansión x A• y el cálculo de las relaciones podrá
hacerse de la misma manera que para la fase liquida dependiendo de los datos
disponibles como:
CA = C A 0 (1− X A )
PA = PA 0 (1− X A )
De esta manera se tiene para la fase gas V=K
A PA = PA0 (1 - X A )
b
B PB = PA0 ( M BA - X A)
a
r 3
R PR = PA0 ( M RA + X A)
a
&
S 𝑃" = 𝑃%# (𝑀"% + $ 𝑋% )

Donde:

PB 0 P P
M BA = , M RA = R 0 , M SA = S 0
PA0 PA0 PA0

12
Relación entre presión parcial (PA) y presión total (P) a T y V = K.
(Revisar en casa)
Se sabe que :

p - p0
XA = y despejando XA de la ecuacion 3 de arriba
x A• p0
PA0 - PA
XA =
PA0
Igualando las ecuaciones anteriores y despejando a PA
XA=XA

p - p0 PA0 - PA
=
x A• p0 PA0 𝝃𝑨𝟎 𝑷𝟎
Multiplicar por ! "
ép- p ù 𝝃𝑨𝟎 𝑷𝟎
PA0 - PA = PA0 ê • 0 ú
êë x A p0 úû
ép- p ù é é p - p ùù
PA = PA0 - PA0 ê • 0 ú = PA0 ê1 - ê • 0 ú ú
ëê x A p0 ûú êë ëê x A p0 ûú úû
PA0
Tomando como factor común a:
x A• P0

PA =
PA0 •
x A p0

[
x A p0 - P + P0 = ]
PA0
x A p0

[
P0 (x A• + 1) - P ..10 ]
De la ley de Dalton se sabe que: PA0 =yA0P0 …….a
Sustituyendo a en 10

PA =
y A0 P0
x A p0

[P0 (x •
A + P0 ) - P ]
=
y A0
xA•
[ ]
P0 (x A• + 1) - P ………10´

Dn
De la definición del coeficiente de expansión: x A• = y A0 y despejando yA0 à
a
a •
y A0 = x A ….b
Dn
Sustituyendo b en 10´

13
a é Dn ù a Dn a
PA = ê P0 ( y A0 + 1) - P ú = P0 y A0 + ( Po - P)
Dn ë a û Dn a Dn
𝑷𝑨𝟎
a a
PA = P0 y A0 + ( Po - P) = PA0 + ( Po - P)…….10´´
Dn Dn
De esta manera la PA se calcula:

a
PA = P A0 + ( P0 - P) …………..11
Dn
III RELACIONES ESTEQUIOMETRICAS FASE GASEOSA A P Y T
CONSTANTES (volumen o densidad variable)

t 0 , nt 0 , P0 ,V0 y T0
Al inicio de la reacción Después de un tiempo t
si P y T son constantes
De la ley de gases ideales:

Al inicio t = 0 à P0V0 = nt 0 RT0 ......15


A un tiempo t à P0V = nt RT0 ………15´
Se tiene de la ecuación 6 para el estado gaseoso

……..6

sustituyendo 𝑛' de 6 en 15´ (a un tempo t)

[ ]
P0V = nto 1 + x A• X A RT0 .............16
Dividiendo 16 entre 15

P0V
=
[
nto 1 + x A• X A RT0 ]
P0V0 nt 0 RT0

[
V = V0 1 + x A• X A ]……………….17

para expresar en función de la concentración, tomar de las ecuaciones 3:


n A = n A0 (1 - X A )

14
Dividiendo 3 entre 17

n A n A0 (1 - X A )
=
V [
V0 1 + x A• X A ]
(1 - X A )
C A = C A0
[
1 + x A• X A ]……18
Con el mismo procedimiento se tiene para @ P Y T = k

C A0 æ b ö C Bo
CB = ç M - X ÷; M =
1 + x A• X A è
BA A BA
a ø C A0
C A0 æ r ö C Ro
CR = ç M + X ; ÷ M =
1 + x A• X A è
RA A RA
a ø C A0 ………..19
C A0 æ s ö C So
CS = ç M + X ÷; M =
1 + x A• X A è
SA A SA
a ø C A0

Quedando de igual manera para el balance molar (@ P Y T = K):

n A0
nA = (1 - X A )
1 + x A• X A
n A0 æ b ö nBo
nB = ç M - X ÷ ; M =
1 + x A• X A è
BA A BA
a ø n A0
n A0 æ r ö nRo ………19´
nR = ç M + X ; ÷ M =
1 + x A• X A è
RA A RA
a ø n A0
n A0 æ s ö nSo
nS = ç M + X ÷ ; M =
1 + x A• X A è
SA A SA
a ø n A0

VER EJERCICIOS DE CONVERSIONES

15
CORRELACION DE CUALQUIER PROPIEDAD FISICA (l ) CON LA
VELOCIDAD DE REACCION.

Donde: l es cualquier propiedad física relacionada con la concentración.


Donde:
l - .l0 l = Propiedad al tiempo t
XA =
Datos:𝑡/𝜆 à
l¥ - l0
l 0 =Propiedad al inicio
l¥ =Propiedad al infinito ó final de la reacción
En el caso de que l , no fuera dependiente de la concentración ( W ) para poder
utilizar la ecuación anterior se hace la transformación:
Ejemplo: 𝑡/ W ⟶ 𝜆 =
1
⟶ 𝑋𝐴 = 𝜆𝜆−𝜆 ∞−𝜆0
0
W
Donde: W es una propiedad independiente de la concentración (conductividad
electrica)

NOTA: REALIZAR LOS EJERCICIOS 1, 2 Y 3 DEL PROBLEMARIO

VELOCIDAD (RAPIDEZ) DE REACCION PARA REACCIONES


HOMOGENEAS (± ri )
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
______________________________________________________
La velocidad de reacción es igual a la velocidad o rapidez de desaparición de los
reactivos o de formación de productos con respecto al tiempo y será + para los
productos y – para los reactivos.

De esta manera:
La velocidad en función de reactivos será:

- rA = Velocidad en que A desaparece


La velocidad en función de productos será:

+ rS = Velocidad en que S se forma

16
La velocidad puede afectarse por diversos factores tales como:
_______________________________________________________________
En forma general:

dni
ri = (moles de componente i que se transforma con respecto a tiempo)
dt
EXPRESIONES DE LA VELOCIDAD DE REACCION EN FUNCION DEL
REACTIVO LIMITANTE (A)
a) Basado en unidad de volumen

dn A d (n A0 - n A )
- rA = =
Vdt Vdt
b) Basado en unidad de masa

dn A d (n A0 - n A )
- rA ´= =
wdt wdt
b) Basado en unidad de superficie de interfase

dn A d (n A0 - n A )
- rA ´´= =
Sdt Sdt
EXPRESION MATEMATICA DE LA VELOCIDAD DE REACCION A VOLUMEN
CONSTANTE
De la expresión (a) en función del volumen se tiene:
d ( n A0 - n A )
- rA = ……………………………..1
Vdt
Por otra parte de las ecs. 3 se sabe que:
n A =n A0 (1 - X A )………………………………..2
Sustituyendo nA de 2 en la ecuación 1
d (n A0 - n A0 (1 - X A ))
- rA =
Vdt
d ( n A0 - n A0 + n A0 X A )
- rA =
Vdt
d ( n A0 X A )
- rA = por tanto ………………3
Vdt

17
sí se quisiera expresar la ecuación 1 en función de la concentración, se tiene:
d ( n A0 - n A )
- rA =
Vdt CA
dn A0 0 dn A
- rA = -
Vdt Vdt

_____________________________________________________

dC A
- rA = - ……………………4
dt

EXPRESION MATEMATICA DE LA VELOCIDAD DE REACCION A VOLUMEN


VARIABLE (REVISAR EN CASA)

Expresar la ec. 4 en función de CA0 y XA


Se sabe que para la fase gas a volumen variable:
æ 1- X A ö
C A = C A0 çç ÷÷……………………………5
è 1 + x •
A X A ø
Diferenciando la ecuación 5
æ 1- X A ö
dC A = C A0 d çç ÷÷…………………………6
è 1 + x •
A X A ø

æ u ö Vdu - udV aplicando la fórmula


dç ÷ =
èV ø V2
æ 1- X A ö
d çç ÷÷ =
è 1 + x •
A X A ø 0 0

(1 + x A X A )d (1 - X A ) - (1 - X A )d (1 + x A• X A )
(1 + x •
A XA )
2


æ 1 + X A ö - (1 + x A X A )dX A - (1 - X A )dx A• X A
d çç ÷÷ =
è1+ x A X A ø

(
1 + x A• X A
2
)
Desarrollando

æ 1 + X A ö - dX A - x A X A dX A - x A• X A dX A + x A• X A dX A
d çç ÷÷ =
è 1 + x •
A X A ø (
1 + x A• X A
2
)
æ 1 + X A ö - dX A - x A• X A dX A dX A (-1 - x A• X A )
d çç ÷÷ = = ……..7
è 1 + x •
A X A ø (1 + x A X A )
• 2
(1 + x A• X A )2
18
æ 1+ X A ö dX A (1 + x A• X A )
d çç ÷÷ = -
è1+ x A X A ø

(
1 + x A• X A
2
)
æ 1+ X A ö dX A
d çç ÷÷ = - ….8
è1+ x A X A ø

(
1 + x A• X A )
Sustituyendo 8 en 6
dX A
dC A = -C A0 ……….9
(1 + x •
A XA )
Sustituyendo dCA de la ec. 9 en la ecuación 4, la cual nos define la velocidad en
función de CA

dC A
- rA = - …..4
dt

æ dX A ö
çç - C A0 ÷÷
- rA = - è (
1 + x A• X A ) ø
dt

C A0 dX A
- rA =
(1 + x A• X A dt)
EXPRESIÓN DE VELOCIDAD PARA GASES A VOLUMEN VARIABLE

19
En resumen las expresiones de la velocidad son:

EN FUNCION DEL GRADO DE AVANCE:

dX A
- rA = C A0
dt
EN FUNCION DE LA CONCENTRACIÓN:

dC A
- rA = -
dt
A VOLUMEN VARIABLE EN FUNCION DEL GRADO DE AVANCE.

C A0 dX A
- rA =
( )
1 + x A• X A dt

REPRESENTACIÓN GRAFICA DE LA VELOCIDAD DE REACCION


Cuando dos sustancias reaccionan, estarán en su máxima concentración solo en el
momento que inicia la reacción, después que la reacción ha iniciado (cuando
comienza a transcurrir el tiempo), la concentración de los reactivos disminuye
conforme se forman los productos a una velocidad de reacción diferente a cada
instante.
Concentración
CA

CR(productos)
𝒅𝑪𝑹
+𝒓𝑹 =
𝒅𝒕

dC A
- rA = -
dt
CA(reactivos)

CR
t

20
VARIABLES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCION

Fase homogénea Fase heterogénea

-Concentración -Concentración
-Temperatura
-Temperatura
-Presión
-Presión -Catalizador
-Velocidad de transferencia
-Catalizador
de masa (efecto de la -
interfase)
-Velocidad de transferencia
de calor

21
RESUMEN
RELACIONES ESTEQUIOMETRICAS PARA LIQUIDOS A V=K y T=K
b r
MOLES nA = nA0 (1− X A ) nB = nA0 (M BA − X A ) nR = nA0 (M RA + X A )
a a
𝑠
𝑛" = 𝑛%# (𝑀"% + 𝑋% )
𝑎
Donde:

nB 0 nR0 nS 0
M BA = M RA = M SA =
n A0 n A0 n A0
CONCENTRACION
b r
C A = C A0 (1 - X A ) C B = C A0 ( M BA - X A ) C R = C A0 ( M RA + X A )
a a
𝑠
𝐶" = 𝐶%# (𝑀"% + 𝑋% )
𝑎
C B0 C C
Donde: M BA = , M RA = R 0 , M SA = S 0
C A0 C A0 C A0
II RELACIONES ESTEQUIOMETRICA PARA GASES A VOLUMEN Y TEMPERATURA
CONSTANTE (V=k, T=k)
Dn
x A• = y A0 moles totales iniciales
a

[
nt = nto 1 + x A• X A ] Pi
RT
Pi = yi P Ci =

Nota: Para la Gas a volumen constante se usan las mismas expresiones ya


que no hay coeficiente de expansión, AUNQUE EN PRESIÓN ES MÁS COMUN
DE LEER LA PRESIÓN. x A• = 0

b r
MOLES nA = nA0 (1− X A ) nB = nA0 (M BA − X A ) nR = nA0 (M RA + X A ) 𝑛" =
a a
& nB 0 nR0 nS 0
𝑛%# (𝑀"% + $ 𝑋% )Donde: M BA = M RA = M SA =
n A0 n A0 n A0
CONCENTRACION
b r
C A = C A0 (1 - X A ) C B = C A0 ( M BA - X A ) C R = C A0 ( M RA + X A )
a a
𝑠
𝐶" = 𝐶%# (𝑀"% + 𝑋% )
𝑎

22
C B0 C C
Donde: M BA = , M RA = R 0 , M SA = S 0
C A0 C A0 C A0

BALANCE DE PRESIONES

P0 = PA0 + PB 0 𝑃 = 𝑃" + 𝑃#

al tiempo cero al tiempo t

Donde:
P= Presión total del sistema a un tiempo t
P0= Presión inicial total del sistema
PA0=Presión parcial del componente A al inicio de la reacción (t=0)
PA=Presión parcial del componente A a un tiempo t

De esta manera se tiene para la fase gas V=K


A PA = PA0 (1 - X A )
b
B PB = PA0 ( M BA - X A)
a
r
R PR = PA0 ( M RA + X A)
a
&
S 𝑃" = 𝑃%# (𝑀"% + $ 𝑋% )

PB 0 P P
Donde: M BA = , M RA = R 0 , M SA = S 0
PA0 PA0 PA0
Relación entre presión parcial (PA) y presión total (P)

a
PA = P A0 + ( P0 - P)
Dn

23
III RELACIONES ESTEQUIOMETRICAS FASE GASEOSA A P Y T CONSTANTES
(volumen o densidad variable)

(1 - X A )
C A = C A0
[
1 + x A• X A ]
C A0 æ b ö C Bo
CB = ç M - X ÷; M =
1 + x A• X A è
BA A BA
a ø C A0
C A0 æ r ö C
CR = ç M RA + X A ; ÷ M RA = Ro
1 + x AX A è

a ø C A0
C A0 æ s ö C So
CS = ç M + X ÷; M =
1 + x A• X A è
SA A SA
a ø C A0
Quedando de igual manera para el balance molar (@ P Y T = K):
n A0
nA = (1 - X A )
1 + x A• X A
n A0 æ b ö n
nB = ç M BA - X A ÷; M BA = Bo
1 + x A• X A
è a ø n A0
n A0 æ r ö n ………19´´
nR = ç M RA + X A ; ÷ M RA = Ro
1 + x AX A è

a ø n A0
n A0 æ s ö n
nS = ç M SA + X A ÷; M SA = So
1 + x AX A è

a ø n A0
DE IGUAL FORMA PARA CONCENTRACION
VELOCIDAD (RAPIDEZ) DE REACCION PARA REACCIONES HOMOGENEAS
(± ri )
EN FUNCION DEL GRADO DE AVANCE:
dX A
- rA = C A0
dt
EN FUNCION DE LA CONCENTRACIÓN:
dC A
- rA = -
dt
A VOLUMEN VARIABLE EN FUNCION DEL GRADO DE AVANCE.
C A0 dX A
- rA =
( )
1 + x A• X A dt

24
LEY DE POTENCIAS (LDP) LEY DE ACCIÓN DE MASAS
La ley de potencias dice: Que la velocidad de una reacción química unidireccional
en fase homogénea a temperatura constante, es proporcional a la concentración de
cada reactivo, elevado a coeficientes empíricos dependiendo del número de
componentes.
Para la reacción: aA + bB à rR + sS

- rAa [A] [B ]
a b

Para eliminar el signo de proporcionalidad hay que introducir una constante: Kc,
denominada coeficiente o constante cinético (a) de velocidad de reacción en función
de la concentración
De la ley de potencias la expresión anterior queda como:

- rA = KcCaA CBb ………………………………1


Donde: a y b son exponentes empíricos y la sumatoria de ellos nos proporcionan

el orden de la reacción (n)

n =a +b
Para gases se puede aplicar también la ley de potencias pero se acostumbra
expresarse en función de la presión como sigue:

- rA = KpPAa PBb ……………………………..2


Donde:
Kp se denomina como coeficiente o constante cinético (a) de velocidad de reacción
en función de la presión
PA y PB = Presiones parciales de los componentes A y B respectivamente el caso
de a y b se refiere al igual que en los líquidos a exponentes empíricos.

NOTA 1: Cuando se trabaja en función de la concentración, normalmente la Kc se

denota únicamente con la letra K, en el caso de los coeficientes empíricos a y b ,

también se acostumbra denotarse con las letras p y q:

25
Así el orden se puede escribir como:

n = p+q =a +b

NOTA 2: La velocidad finalmente solo se puede expresar en términos de la


concentración.

Conc.( mol / L, g / L, Lb / L)
- rA [=] , aunque a veces se expresa en términos de la
t
presión.

Ejemplos: Obtener la ecuación de velocidad para:

1)

2)

3)

4)

5)

26
NOTA: EXAMEN DE FORMULAS
UNIDADES DE KC Y KP:
Para concentración:
- rA gmol / L - min
Kc = = = ( gmol / L)1-n min -1
p q
C A CB (gmol / L )n

1- n -1
Kc = C t
𝜷
EJEMPLOS: Para la reacción −𝒓𝑨 = 𝑲𝑪∝𝑨 𝑪𝑩
n=0

n=1

n=2

n=3

Para presión:
- rA atm / min
Kp = = = (atm)1-n min -1
p q
PA PB (atm) n

Kp = P1-nt -1

27
RELACION ENTRE Kc y Kp (REVISAR EN CASA)
Del modelo cinético en función de la presión:
dPA
- = KpPAn …………..1
dt
De gases ideales PA = C A RT …………………2
Derivando 2 con respecto al tiempo y multiplicando por -1:
)*( ),(
− =− 𝑅𝑇…………………….3
)+ )+
sustituyendo 2 y 3 en 1
𝑑𝐶%
− 𝑅𝑇 = 𝐾𝑝𝐶%- (𝑅𝑇)-
𝑑𝑡
𝑑𝐶%
− = 𝐾𝑝𝐶%- (𝑅𝑇)-./
𝑑𝑡
Reacomodando:
𝑑𝐶-
− = 𝐶-. 𝐾𝑝(𝑅𝑇)./0
𝑑𝑡
Kc = C1-n t-1
Sí se efectúa el análisis de unidades

𝟏-𝒏 -𝟏
𝒂𝒕𝒎 𝑳 𝒏-𝟏
-𝟏
𝑳 𝒏-𝟏 -𝟏
𝒈𝒎𝒐𝒍 𝟏-𝒏
𝒂𝒕𝒎 𝒔𝒆𝒈 F (𝑲)L = 𝒔𝒆𝒈 F L = 𝒔𝒆𝒈 F L
𝒈𝒎𝒐𝒍 𝑲 𝒈𝒎𝒐𝒍 𝑳

Por consiguiente y por analogía, la relación entre Kp y Kc queda como:

n -1
Kc = Kp ( RT ) ……………………..4

28
CONCEPTO DE ORDEN REACCIÓN Y CONSTANTE DE
VELOCIDAD
ORDEN: es el exponente al cual están elevadas las concentraciones o las presiones
parciales (o cualquier otra propiedad) en la ecuación cinética.
Siendo el orden total de las reacciones la sumatoria de los ordenes parciales de los
reactivos.
NOTA: Cuando el orden de una reacción es cero, quiere decir que la velocidad de la reacción es
independiente de la concentración, por lo que el orden indica una dependencia de la velocidad con
la concentración.
Así el orden global o total de una reacción se expresa como:

n = p + q + .. = a + b + ..
Dependiendo del número de reactantes de cada ecuación.
El orden se obtiene de forma experimental y puede ser entero o fraccionario, siendo
el valor máximo encontrado hasta el momento de 3.
REACCIONES ELEMENTALES: Una reacción se denomina elemental cuando los
ordenes parciales y globales ______________ con los coeficientes
estequiométricos de la reacción.
REACCIONES NO ELEMENTALES: Una reacción se denomina no elemental
cuando los ordenes parciales y globales no coinciden con los coeficientes
estequiométricos de la reacción.
Ejemplos:

Modelo cinético Orden Tipo de


Reacción global reacción
n

1 - rA = KC A 1
N 2 O5 ® N 2 O4 + O2
2
3
2NO + O2 ® 2NO2 - rA = KC A2 C B

CH 3 CO ® CH 4 + CO - rA = KC 1A.5 1.5

4 PH 3 ® P4 + 6 H 2 - rA = KC A 1

1.5
CO + Cl 2 ® COCl2 - rA = KC A C B1 / 2

29
Orden cero
A®P
De la LDP

- rA = KC A0 n=0 Ec. Cinética, unimolecular* de orden cero

La velocidad no depende de la concentración por ello: - rA = K


PUNTO DE VISTA CINETICO DEL EQUILIBRIO EN LAS REACCIONES
ELEMENTALES.
EQUILIBRIO QUIMICO: Es el estado de una reacción reversible en la cual la
velocidad de formación de productos es igual a la velocidad de desaparición de los
reactivos. Para una reacción irreversible, el equilibrio se da cuando se alcanza la
máxima conversión en función del reactivo limitante, es decir la concentración de
reactivos y productos se estabiliza.
Considerar la siguiente reacción reversible:
aA + bB Û R + sS
.Aplicando LDP
De reactivos a productos: - rA = K1C Ap C Bq (reacción directa)

De productos a reactivos en función RL A: + rA = K 2 C Rr C Ss Reacción inversa

Por lo tanto la velocidad global será igual a:

± rA = (-rA ) DIRECTA - (rA ) INVERSA


± rA = K1C Ap C Bq - K 2C Rr C Ss
Como en el equilibrio las velocidades son iguales por tanto

± rA = 0 en el equilibrio
así se tiene que:

0 = K1C Ap C Bq - K 2C Rr C Ss
K1C Ap C Bq = K 2C Rr C Ss

30
K1 C Rr CSs productos
= p q =
K 2 C A CB reactivos
ECUACION DE ARRHENIUS
La temperatura tiene una marcada influencia sobre la velocidad de las reacciones
químicas, Arrhenius explicó esta dependencia mediante una forma exponencial
simple, la cual permite predecir el valoir de k al variar la temperatura.
E
-
Ecuación de Arrhenius: K = Ae RT
………………1
Donde: E = energía de activación (cal,BTU/mol)
A = Factor de frecuencia (mismas unidades que K)
T = Temperatura °K ó °R (absolutas)
R = Constante de los gases ideales (1.987 cal/gmol°K
Ó 1.986 BTU/Lbmol°R)
ENERGIA DE ACTIVACION: _______________________________________
_______________________, ya que las partículas deben de chocar con una
energía suficiente para que se efectúen rupturas de enlace, o bien es el paquete
energético que se entrega a los reactivos para la formación de los productos.
FACTOR DE FRECUENCIA: _______________________________________
__________________________, suma de moléculas que sí reaccionan.

DEDUCCION DE LA ECUACION DE DE ARRHENIUS


(REVISAR EN CASA)
De la ecuación de Van´t Hoff (Permite calcular la variación de la energía estándar
de una reacción).

dLnKe DH o
= ……………………..1
dT RT 2
Sabemos que:

DH 0 = E1 - E2 (Grafica)…………………..2

31
K1
Ke = ………………………………3
K2
Sustituyendo 2 y 3 en 1

K1
dLn e
K2 E -E
= 1 22
dT RT
Aplicando propiedades de logaritmos( Ln A/B =LnA-LnB) y separando
dLnK 1 dLnK 2 E E
- = 1 2 - 2 2 ………….4
dT dT RT RT
Sí la ecuación 4 se separa para las ecuaciones directa e inversa se tiene:
dLnK 1 E
Para la reacción directa: = 12
dT RT
)0-1) 3
Para la reacción inversa:
)2
= 42))

dLnK E
En general: = ……………………5
dT RT 2
Integrando la ecuación 5:v
E dT E
ò dLnK =
R òT2 R ò
= T - 2 dT

v n +1
òv = +C
n

n +1
E
LnK = - + C …………………………..6
RT
Donde la C de integración es equivalente a:

Lne C = LnA
sustituyendo en 6
E
LnK = - + LnA
RT
E
LnK - LnA = -
RT
Con propiedades de logaritmos:

32
K E
Ln =-
A RT
_E
despejando K, K = Ae RT ……..7 Ec. De Arrhenius

CALCULO DE LOS PARAMETROS A Y E DE LA ECUACION DE LA ECUACION


DE ARRHENIUS:

I) METODO GRAFICO
Partiendo de la ecuación de Arrhenius
_E

K = Ae RT
………..1
Aplicando logaritmos y propiedades:

é _RTE ù
LnK = Ln ê Ae ú
ë û
(Ln(AB)=LnA+LnB

_E
LnK = LnA + Lne RT ……………2

linealizando

E1
LnK = LnA -
R T …………3

y = b - mx
y= Ln K

Por tanto: 𝐸 = −𝑚𝑅 y 𝐴 = 𝑒1


m=-E/R

b=LnA

x=1/T

33
II METODO ANALITICO
dLnK E
Partiendo de la ecuación 5 = , en la deducción de la ecuación de
dT RT 2
Arrhenius y reacomodando esta:
𝐸 𝑑𝑡
𝑑𝐿𝑛𝐾 =
𝑅 𝑇.
integrando entre límites la ecuación anterior:

15
𝐸 2/ 𝑑𝑡 𝐸 2/ .5
6 𝑑𝐿𝑛𝐾 = 6 = 6 𝑇 𝑑𝑡
1/ 𝑅 25 𝑇 5 𝑅 25
se invierten ambas en el signo
𝐸 𝑇 .57/ 𝐸 𝑇 ./ 𝐸 1
𝐿𝑛𝐾 ⌉65
6/ = 9 < = 9 <= > ? |2/
25
𝑅 −2 + 1 𝑅 −1 𝑅 𝑇
𝐸 1 1 𝐸 𝑇5 − 𝑇/
𝐿𝑛𝐾5 − 𝐿𝑛𝐾/ = 9 − <= 9 <
𝑅 𝑇/ 𝑇5 𝑅 𝑇/ 𝑇5
Aplicando propiedades de logaritmos

𝐾. 𝐸 𝑇2 − 𝑇1
𝐿𝑛 F L = R S
𝐾/ 𝑅 𝑇 𝑇
2 1
Despejando E

Con el valor de E sustituir en la ecuación de Arrhenius teniendo cuidado de sustituir


k1 con su T1 o k2 con su T2 y despejar y/o evaluar de ahí el valor de A.

T T
" "
𝑘! = 𝐴𝑒 UVW o bien 𝑘# = 𝐴𝑒 UVX

34
OTRAS TEORIAS QUE RELACIONAN LA K CON LA TEMPERATURA:

1) TEORIA DE LAS COLISIONES: Considera que la velocidad esta regida por el


número e colisiones energéticas entre reactantes y no considera a los productos
intermedios, al considerar que se descompone rápidamente en productos.
Para: A+Bà P

1 -E

KaT e 2 RT
introduciendo una constante

1 -E
Modelo matemático: K = AT e 2 RT

E1
Modelo linealizado:
LnK = LnA -
RT
2) TEORIA DEL ESTADO ESTACIONARIO: Considera que la velocidad esta regida
por la velocidad de descomposición del producto intermedio, suponiendo que su
concentración es la del equilibrio.
Para: AàA1à P
Modelo matemático:

-E
K = ATe RT

Modelo linealizado:

K E1
Ln = LnA -
T RT

35
TRATAMIENTO DE DATOS CINETICOS
METODOS PARA LA OBTENCION DE DATOS CINETICOS DURANTE UNA
REACCION QUIMICA
METODOS QUIMICOS
• _________________

• _________________

METODOS INSTRUMENTALES
• Instrumentos de medición de propiedades físicas como:
densidad, viscosidad, conductividad térmica y eléctrica,
volumen, absorción (UV-VIS). etc.

• Equipos especializados tales como: MET y MEB con


analizador EDXS, cromatógrafo de gases y masas,
espectrómetro de absorción atómica, RMN, etc.
CONVERSIÓN DE DATOS @ t / CA y t / X A
é r ù
• t / CR Þ CR = C A 0 êMRA + X A ú Þ C A = C A 0 [1 - X A ]
ë a û
• t / X A Þ C A = C A 0 [1 - X A ] ó Directo
• t / P Þ PA = PA 0 +
a
[P0 - P] , C A = y A P (Directo o cambiar a PA ó CA)
Dn RT
P
• t / PA Þ t / C A Þ C A = A ó Directo
RT
l - l0
• t / l Þ XA = Þ C A = C A 0 [1 - X A ]
l¥ - l 0
1 l - l0
t / W Þ l = Þ XA = Þ C A = C A 0 [1 - X A ]
W l¥ - l 0

TRATAMIENTO DE DATOS CINÉTICOS

Objetivo Þ Encontrar la ecuación cinética, k y n


METODOS DE CALCULO:
• Método integral
Gráficos
• Método diferencial Analítico por diferencias finitas

36
• Método del tiempo de vida media o de Oswald
• Método de las velocidades iniciales o de Letort
• Método de las presiones totales

METODO DIFERENCIAL A VOLUMEN CONSTANTE. Se utiliza directamente la


expresión de velocidad de reacción, en forma diferencial y se transforma a una
forma lineal mediante el uso de logaritmos. La velocidad de reacción se evalúa con
datos experimentales. El orden y la constante cinética (k) se determinan con la
transformada lineal de la expresión de velocidad de reacción. Se utiliza cuando los
datos experimentales fluctúan en valor.

I) METODO DIFERENCIAL ANALITICO (Diferenciación numérica con


aproximación de las derivadas)
De los métodos es el más exacto, requiere de datos a intervalos regulares, casos
complicados con gran cantidad de puntos experimentales, proporciona
directamente los valores de k y n.
Pasos:
dC A ∆𝑪
Considera que la derivada: - se pueden representar como: ∆𝒕𝑨
dt
1) Linealizar en base al modelo cinético
Válido para datos en forma t/CA y t/PA
n
Ejem: para el modelo aA à P, modelo cinético - rA = kC A
DC A
Sí - rA = con la consideración echa (+)
Dt

DC A
Linealizando se tiene: Ln = Lnk + n ln C A
Dt

y = b+m x
2) Llenar la siguiente tabla
DC A
t CA, PA ó DC Dt y = ln
A CA x = Ln CA Dt
XA

DC A = C i - C i +1
Donde: (C i + C i +1 ) , Dt = t i +1 - t i
CA =
2
3) Realizar la regresión lineal con x, y. Encontrar b y m y comparar con el modelo:
- rA = kC nA

37
DC A
Linealizando se tiene: Ln = Lnk + n ln C A
Dt

m=n
y = b +m x
k = eb
DC A
Ln
Dt

m=n

b=Lnk
Ln CA
4) escribir el modelo cinético resultante

NOTA: Para los datos:


DX A
t X A ® C A0 Ln = LnK + nLn(1 - X A )
Dt

y = b +m x

METODO INTEGRAL VOLUMEN CONSTANTE Y VARIABLE: Se selecciona una


ecuación específica del modelo cinético en base a un orden de reacción supuesto
(propuesto), se integra y de esta ecuación se despeja la constante k y se calcula su
valor empleando los diferentes datos experimentales, sí la constante presenta
valores similares sin ninguna tendencia, el modelo cinético propuesto es el
adecuado.
Se utiliza para datos experimentales con poca fluctuación.
Previo determinar el tipo de sistema, volumen constante o densidad variable
- dC A dX A
Volumen constante: - rA = = C A0
dt dt
C A0 dX A
Volumen variable: - rA =
1 + x A• X A dt
Para volumen constante

Pasos:

1) Proponer un modelo cinético según la ec. química


n
Ejem. aA à P, modelo cinético - rA = kC A

38
Sustituir la velocidad y las concentraciones como sigue:
dC A
- = kC An
dt
Integrando entre límites:

CA t
dC A
- ò n
= k ò dt
CA 0 C A 0
Despejando k

1 é A dC A ù
C

k = ê- ò ú
t êë C A 0 C An úû
Método de cálculo: (Lo mismo para PA a volumen constante)
1) Suponer n de entre 0 y 3
2) Calcular k

Sí k es constante n supuesta es correcta


Sí k no es constante suponer otro valor de n

Nota: sí se observa que k baja, suponer n mayor y viceversa

Para volumen variable:

SI LOS DATOS SON t/XA


1) Proponer un modelo cinético según la ec. química
n
Ejem. aA à P, modelo cinético - rA = kC A

Sustituir la velocidad y las concentraciones, pero ahora en función del volumen


variable, como sigue:
C A0 dX A C An 0 (1 - X A ) n
- =k
1 + x A* X A dt (1 + x A* X A ) n
Integrando entre límites:

XA C A0 (1 + x A* X A ) n-1 dX A t
ò0 C An 0 (1 + X A ) n
= k ò0 dt
1 X A C A0 (1 + x A* X A )n -1 dX A
t ò0
Despejando k, k=
C An 0 (1 + X A )n

39
Método de cálculo:
1) Suponer n de entre 0 y 3
2) Calcular k

Sí k es constante n supuesta es correcta


Sí k no es constante suponer otro valor de n

Nota: sí se observa que k baja, suponer n mayor y viceversa

40
REACCIONES BIMOLECULARES
REACCIONES BIMOLECULARES A: T, P CONSTANTES, HOMOGÉNEAS, NO
CATALITICAS EN REACTOR INTERMITENTE.

Ecuación química: aA + bB à rR + sS

Ecuación cinética: - rA = kC Ap C Bq = kC aA C Bb

Elemental: n = a+b ¹ p+q ¹a + b


Orden = sumatoria de coeficientes estequiométricos de los reactivos

No elemental: n = p +q =a + b ¹ a +b
Orden ¹ sumatoria de coeficientes estequiométricos de los reactivos

TRATAMIENTO DE LOS DATOS CINETICOS


METODO INTEGRAL A VOLUMEN CONSTANTE (igual todos los
casos)
De la ecuación: - rA = kC aA CBb ………………1
Sabemos que:

C A = C A0 (1 - X A ) ..........................................2
b
C B = C A0 ( M BA - X A )...................................3
a
dX A
- rA = C A0 …………………………….4
dt
NOTA: se trabaja en función del grado de avance por simplicidad de la integral.

Sustituyendo 2, 3 y 4 en 1:

dX A b
C A0 = kC aA0 (1 - X A )a C Ab0 ( M BA - X A ) b
dt a

41
dX A b
C A0 = kC aA0+ b (1 - X A )a ( M BA - X A ) b ….4
dt a
Si n = a + b , la ecuación 4´ queda como:

34& 1 9
. [
𝐶-2 = 𝑘𝐶-2 1 − 𝑋- ]6 :𝑀7- − 𝑋- < ……5
35 8
despejando kdt
𝐶-2 𝑑𝑋-
9
= 𝑘𝑑𝑡
. [ 𝑏
𝐶-2 1 − 𝑋- ] :𝑀7- − 𝑋- <
6
𝑎

Integrando entre limites


5
4- 0/.
𝐶-2 𝑑𝑋-
? 9
= 𝑘 ? 𝑑𝑡
2 𝑏
[1 − 𝑋- ]6 :𝑀7- − 𝑎 𝑋- < 2

Despejando k

1 4- ./0
𝐶-2 𝑑𝑋-
𝑘= ? 9
… … … . .6
𝑡 2 𝑏
[1 − 𝑋- ]6 :𝑀7- − 𝑎 𝑋- <

Para resolver la ecuación 6, se integra según el caso particular.

42
METODO DIFERENCIAL A VOLUMEN CONSTANTE
De la ecuación 1

- rA = kC aA CBb ………………………1
recordando
dC A
- rA = - …………………7
dt
Sustituyendo 7 en 1:
dC A
- = kC aA CBb …………8
dt
Linealizando 8, aplicando propiedades de logaritmos:
dC A
- Ln = Lnk + a LnC A + b LnCB
dt

y = a0 + a1 X1 + a2 X2
Regresión multilineal:
Donde se alimenta a la regresión multilineal: X1/ X2/ y àObtener a0, a1 y a2
X 1 = LnC A a 0 = Lnk
X 2 LnCB a1 = a
é - DC A ù
y = Ln ê ú a2 = b
ë Dt û
Para el cálculo de las constantes:
N N N

åy-a åX
i =1
1
i =1
1 - a2 å X 2
i =1
a0 =
N

43
N N N

åX y-a åX
1 0 1 - a2 å X 1 X 2
a1 = i =1 i =1
N
i =1

åX
i =1
1
2

N N N

åX 2 y - a0 å X 2 - a1 å X 1 X 2
a2 = i =1 i =1
N
i =1

åX
i =1
2
2

Suponer a0=a1=a2=1 para la primera iteración, el sistema converge cuando:

a0i - a0i -1 + aii - aii -1 + a2i - a2i -1 £ 1x10 -3

Criterio de convergencia, donde i = valor calculado….i -1= valor sup

44
EJEMPLO A VOL VARIABLE

SOLUCION 1

TAREA: OBTENER LA INTEGRAL GENERAL PARA LAS SIGUIENTES


ESTEQUIOMETRIAS A VOL CONSTANTE Y VARIABLE
1.- Aa+bBàrR+Ss
2.- Aa+bB+cCàrR+Ss

DEL TIPO: aA+bBàProds.

Se tiene el siguiente modelo cinético:


- rA = kC aA CBb .........1
Sí se tiene alimentación estequiométrica M=b/a

Se maneja como el modelo aAàP

Sí se tiene alimentación no estequiométrica M ¹ b/a


Se tiene que:
dC A C A 0 dx A
- rA = - = .................2
dt [1+ xx A ]dt
(1 - x A )
CA = CA0 ...........................3
(1 + xx A )

b
C A 0 (MBA -
xA )
CB = a .........................4
(1 + xx A )
Sustituyendo 2, 3 y 4 en uno

Integrando entre limites

. 9
𝐶-2 𝑑𝑋- 𝑘𝐶-2 6
𝑏
= [1 − 𝑋- ] E𝑀7- − 𝑋- F
(1 + 𝜉- 𝑋- )𝑑𝑡 (1 + 𝜉- 𝑋- ). 𝑎

45
46
2.- Aa+bB+cCàrR+Ss

!"&
1 ,Y 𝐶$% 𝐶$% (1 + 𝜉$ 𝑋$ )&"! 𝑑𝑋$
𝑘= ' )
𝑡 % 𝑏 𝑐 +
[1 − 𝑋$ ] 2𝑀($ − 𝑋$ 6 2𝑀*$ − 𝑋$ 6
'
𝑎 𝑎

47
SEGUNDO
DEPARTAMENTAL

REACCIONES REVERSIBLES
REACCIONES REVERSIBLES DE CUALQUIER ESTEQUIOMETRIA

Def: Una reacción química reversible es aquella donde la conversión no se efectúa


al 100 %, es decir existe una conversión de equilibrio (xAeg), que corresponde a un
tiempo de reacción infinito ( ¥ ) o muy grande.

El método que a continuación se detalla y es válido a cualquier estequiometría

I) Reacciones reversibles del tipo aAàproductos a volumen constante


K1
aA rR
K2
Obtener el modelo cinético:
- rA = k1C An1 - k 2 C Rn2 .........1
Donde:
k1 =Constante de velocidad de la reacción directa
k 2 = Constante de velocidad de la reacción inversa
n1 = Orden de la ecuación directa
n2 = Orden de la ecuación inversa

Se sabe que:
dx A
F ( x A ) ® -rA = C A0
dt
C A = C A0 (1 - X A ) 2
r
C R = C A0 ( M RA + X A)
a
sustituyendo 2 en 1:
dx A r
C A0 = k1C An10 (1 - X A ) n1 - k 2C An20 ( M RA + X A ) n2 ..3
dt a

Dividiendo entre k1 a la ec 3

48
C A0 dx A k1 n1 k r
= C A0 (1 - X A ) n1 - 2 C An20 ( M RA + X A ) n2
k1 dt k1 k1 a

C A0 dx A k r
= C An10 (1 - X A ) n1 - 2 C An20 ( M RA + X A ) n2 …3´
k1 dt k1 a

k1
Por definición la constante de equilibrio se define como: K = K Eq = ……4
k2
sustituyendo 4 en la ec. 3´ y simplificando:

C A0 dx A 1 r
= C An10 (1 - X A ) n1 - C An20 ( M RA + X A ) n2
k1 dt K a
separando variables e integrando:
XA t
C A0 dx A
ò 1 n2 æ r ö
n2
= k1 ò dt
0
C An10 (1 - X A ) n1 - C A0 ç M RA + X A ÷ 0

K è a ø
Despejando k1

XA
1 C A0 dx A
k1 =
t ò 1 æ r ö
n2 ..5
0
C (1 - X A ) - C An20 ç M RA + X A ÷
n1
A0
n1

K è a ø
INTEGRAL GENERAL PARA ESTE CASO

49
CONDICION DE EQUILIBRIO

PARA EL CALCULO DE LA CONDICION DE EQUILIBRIO SE TIENE:

Se sabe que la velocidad que en el equilibrio: - rA = C A0 dx A = 0


dt
Retomado la ec. 3 en el equilibrio esta queda: (CAMBIAR Xaeq)
r
k1C An10 (1 - X Aeq ) n1 - k 2 C An20 ( M RA + X Aeq ) n2 = 0….6
a
dividiendo 6 entre k2
k1 n1 k r
C A0 (1 - X Aeq ) n1 - 2 C An20 ( M RA + X Aeq ) n2 = 0
k2 k2 a
Considerando que K = K1 y sust. en la ec. anterior
K2
r
KC An10 (1 - X Aeq ) n1 - C An20 ( M RA + X Aeq ) n2 = 0
a

despejando Kà

r
C An20 ( M RA + X Aeq ) n2
a k
K= = 1 ……..7
C A0 (1 - X Aeq )
n1 n1
k2

Condición de equilibrio especifica a este caso

II) Reacciones reversibles del tipo aA+bBàproductos a volumen


constante
K1
aA+bB rR+sS
K2
Obtener el modelo cinético:
- rA = k1C aA C Bb - k 2C Rg CSh .........1
Donde:
k1 = Constante de velocidad de la reacción directa
k 2 = Constante de velocidad de la reacción inversa
n1 = Orden de la ecuación directa
n2 = Orden de la ecuación inversa

50
Se sabe que:
dx A
F ( x A ) ® -rA = C A0
dt
C A = C A0 (1 - X A )
b
C B = C A0 ( M BA - X A)
a
r 2
C R = C A0 ( M RA + X A )
a
s
Cs = C A0 ( M SA + X A )
a
sustituyendo 2 en 1:

..3
Considerar que: n1 = a + b y n2 = g + h
Dividiendo entre k1 a la ec 3
C A dx A k1 n1 b
= C A0 (1 - X A )a ( M BA - X A ) b -
k1 dt k1 a
k 2 n2 r s
- C A0 ( M RA + X A )g ( M SA + X A )h
k1 a a

……….3´
k1
Por definición la constante de equilibrio se define como: K = K Eq = ……4
k2
sustituyendo 4 en la ec. 3´ y simplificando:

51
Separando variables e integrando:

Despejando k1

X
1 A C A0 dx A
k1 = ò g h
t0 b 1 æ r öæ s ö ...
C An10 (1 - X A )a (M BA - X A ) b - C An20 ç M RA + X A ÷ ç M SA + X A ÷
a K è a øè a ø
INTEGRAL GENERAL PARA ESTE CASO

CONDICION DE EQUILIBRIO

PARA EL CÁLCULO DE LA CONDICION DE EQUILIBRIO SE TIENE:

Se sabe que la velocidad que en el equilibrio: - rA = C A0 dx A = 0


dt
Retomado la ec. 3 en el equilibrio esta queda:

….6

dividiendo 6 entre k2

Considerando que K = K1 y sust. en la ec. anterior


K2

52
despejando Kà

r s
C An 20 ( M RA + X Aeq )g ( M SA + X Aeq )h
K= a a
b ……..7
C An10 (1 - X Aeq )a ( M BA - X Aeq ) b
a
Condición de equilibrio especifica a este caso

El método se particulariza a cada caso.

TAREA : Obtener la integral general para k1 y la condición de equilibrio a volumen


variable para:
K1
1.- aA rR
K2
X
1 A C A0 dx A
k1 = ò
t 0 é n2 æ r ö ù
n2

ê n1 C çM + X ÷ ú
ê C A0 (1 - X A ) n1 1 A0 è RA a A ø ú
(1 + x A X A ) -
ê (1 + x A X A ) K (1 + x A X A ) ú
ê ú
ë û

r
C An 20 ( M RA + X Aeq ) n 2
a
(1 + x A X Aeq ) n 2
K=
C An10 (1 - X Aeq ) n1
(1 + x A X Aeq ) n1

53
K1
2.- aA+bB rR+sS
K2

X
1 A C A0 dx A
k1 = ò
t 0 é a b b
ê n1 (1 - X A ) ( M BA - a X A )
(1 + x A X A ) êC A0 -
ê (1 + x A X A ) n1
ë
g h
æ r ö æ s ö ù
C ç M RA + X A ÷ ç M SA + X A ÷
n2
A0 ú
1 è a ø è a ø ú
-
K (1 + x A X A ) n2
ú
ú
û
r s
C An20 ( M RA + X Aeq )g ( M SA + X Aeq )h
a a
(1 + x A X A ) n2
K=
b
C An10 (1 - X Aeq )a ( M BA - X Aeq ) b
a
(1 + x A X A ) n1

Problemas

54
REACCIONES MULTIPLES O COMPLEJAS
1.- Reacciones simultáneas o en paralelo:
El mecanismo involucra a uno o más reactivos que desaparecen mediante una o
más reacciones
K1 R AàR (Principal)
A ó
K2 S AàS (Secundaria)

2.- Reacciones en serie o consecutivas:


En la desaparición de uno ó más reactivos se obtienen uno o más productos, que a
su vez desaparecen para formar otro y así sucesivamente hasta llegar a los
productos finales.
K
A ¾¾®
1|
R ¾¾®
K2
S
3.- Reacciones serie-paralelo:
El mecanismo involucra ambos procesos.

A+BàR
R+BàS
RENDIMIENTO Y SELECTIVIDAD

En las reacciones irreversibles y reversibles, existe una sola ruta, por tanto la
conversión XA es el parámetro más importante a medir para monitorear la reacción.
C A0 - C A
XA =
C A0
En el caso de las reacciones múltiples ó complejas lo más importante es la
selectividad y el rendimiento de los productos, ya que un producto se puede obtener
por diferentes rutas.
RENDIMIENTO:
moles del componente “i” a cualquier tiempo ni
Ri = Ri =
moles iniciales del reactivo limitante n A0
nR nS
R
ejemplos: R = R =
n A0 y
S
n A0
SELECTIVIDAD:

moles de “i” a cualquier tiempo ni


S ij = S ij =
moles transformadas del componente “j” (n j0 - n j )

55
Ejemplos:
nB nR
SB A = SR A =
(n A0 - nA ) y
(n A0 - nA )
Sí en una serie de reacciones A es el reactivo limitante, el rendimiento y la
selectividad se expresan en función del reactivo A y pueden ser expresados en
función del número de moles ó de la concentración.

Ejemplo: En la figura se muestran las curvas de selectividad de R para la reacción


K
en serie: A ¾¾®
K1
R ¾¾®
K2
S y Keq = 1
K2
RR
1

K=10

0.5 K=1

K=0.1

0
0 0.5 XA

NOTA: PARA UNA MISMA SERIE DE REACCIONES


Procesos rápidos las K son GRANDES y como dan mayor rendimiento con
respecto a un sistema estas controlaran el proceso.
Procesos lentos las K son PEQUEÑAS

56
1.- Reacciones simultáneas o en paralelo (ordenes iguales):

El mecanismo involucra a uno o más reactivos que desaparecen mediante una o


más reacciones
K1 R (Principal) −𝑟!/ = 𝐾/ 𝐶!3
A K2
S (Secundaria) −𝑟!. = 𝐾/ 𝐶!3
Kn M
−𝑟4 = 𝐾3 𝐶!3

Sí k1 es mayor (más rapida) por tanto controlará el sistema y por ello se suele
escribir primero (aunque no es regla) y luego las reacciones en orden descendentes
de importancia.

LA K MAYOR DEL SISTEMA CONTROLA EL PROCESO YA QUE ES LA DE


MAYOR APORTE A LA K TOTAL DEL SISTEMA

La velocidad total del sistema


dC A
- rA = - = K 1C An + K 2 C An + .. + K m C An = ( K 1 + K 2 + .. + K m )C Ana se
dt
obtiene (SUMA DE TODAS LAS ETAPAS):

para m componentes y como todas son ordenes iguales

dC A
- rA = - = ( K 1 + K 2 + .. + K m )C An ……1
dt
Integrando la ecuación 1 entre límites:

CA t
dC A
ò
CA0
-
dC An
= ( K1 + K 2 + .. + K m ) ò dt ….2
0
Reacomodando
C
1 A dC A
( K1 + K 2 + .. + K m ) = - ò
t C A 0 dC An
INTEGRAL GENERAL REACCIONES SIMULTANEAS O EN PARALELO

PARA CONOCER EL VALOR DE CADA UNA DE LAS K´S DEL SISTEMA SE OBTIENEN
LAS:

57
RELACIONES DE CONCENTRACION

Para las reacciones múltiples dependiendo del numero de K´s (m), se necesitan m
ecuaciones para definir el proceso.

Ejemplo: considerando el sistema:


R
K1
A
K2 S
Se obtienen las ecuaciones de velocidad de reacción para cada componente:
dC A
DESAPARECE: - rA = - = ( K 1 + K 2 )C An ……..2
dt
dC R
APARECEN: + rR = = K 1C An ……….3
dt
dC S
+ rS = = K 2 C An ……….4
dt
Para encontrar la relación entre las concentraciones de los productos, se divide la
ecuación 3 entre la 4:
dC R
n
dt = K 1C A dC R K1
= ….9
dC S K 2 C An dC S K 2
dt
Integrando la ec. 9:
CR CS
K1
ò
CR 0
dC R =
K2 ò dC
CS 0
S

K1
(CR - CR 0 ) = (CS - CS 0 )
K2
(CR - CR 0 ) K1
=
(CS - CS 0 ) K 2 ……..10
Siendo R la étapa más lenta o controlante
De la misma manera para K3 ( Si se tuvieran 3 etapas)

(C R - C R 0 ) K1
=
(CM - CM 0 ) K 3 ……..10´´ NOTA: GENERALIZAR

58
EJEMPLO: Obtener las relaciones de concentraciñón para los siguientes
sistemas:

1) Considere la etapa 1 como controlante:

R
K1
K2
A S
K3 T
K4 D

2) Considere la etapa 2 como controlante:

R
K1
K2
A S
K3 T
K4 D

3) Considere la etapa 4 como controlante:

V
K1
K2
A W
K3 Y
K4 Z

2) Considere la etapa 2 como controlante:

R
K1
K2
A S
K3 T
K4 D

59
Para generar en ocaciones nos auxiliaremos en los balances de materiales
teniendo:

Realizando el balance de materia:

A
CA0 R
S

C A0 = C A + C S + C R
Teniendo en general:

RENDIMIENTOS SELECTIVIDADES

C RR
RR = R SR A =
C A0 XA
CS R
RS = SS A = S
C A0 XA
:

C RM
RM = M SM A =
C A0 XA
PROBLEMAS sistemas en serie

60
2.- Reacciones en serie o consecutivas (ordenes iguales):
K k
A ¾¾®
1|
R ¾¾®
K2
S ¾¾®
K3
... ¾¾ ¾® Y ¾¾®
( n -1) Kn
Z
Se tiene las ecuaciones individuales de velocidad para cada compuesto:
DESAPARECE:
dC A K
- rA = - = K 1C An Þ aA ¾¾®
1
rR
dt
APARECEN:
dC R K
+ rR = = K 1C An - K 2 C Rn Þ aA ¾¾®
1
rR ¾¾®
K2
dt

dC S
+ rS = = K 2 C Rn - K 3C Sn Þ rR ¾¾®
K2
sS ¾¾®
K3
dt
:
dC Z
+ rz = = K n C yn Þ yY ¾¾®
Kn
zZ
dt
ya no hay más etapas

Para el sistema:
K
aA ¾¾®
1|
rR ¾¾®
K2
sS ………………………1
dC A
DESAPARECE: - rA = - = K 1C An …………...2
dt
dC R
APARECEN: + rR = = K 1C An - K 2 C Rn ……….3
dt

dC S
+ rS = = K 2 C Rn …………………4
dt
Balance general:
C A0 = C A + C S + C R
Reacomodando e Integrando la ecuación 2

,( ),( +
∫, − ,(*
= 𝐾/ ∫# 𝑑𝑡
(+

/ , ),(
𝐾/ = + ∫, ( − ,(*
……………5
(+

1 C
Integrando para n=1 K1 = Ln A0 ………6
t CA

61
Despejando CA:

C A = C A0e - K1t ……….7


Sustituyendo 7 en la ecuación del rendimiento para A:
𝐶! 𝐶!5 𝑒 -6/7
𝑅! = = = 𝑒 -6/7
𝐶!5 𝐶!5

……..7

Integrando 5 para n ¹ 1
1 é 1 1 ù
K1 = ê n -1 - n -1 ú ….7
t (n - 1) ë C A C A0 û

Para conocer el valor de las otras K, se acude al perfil de concentración.

Si C R 0 = CS 0 = 0
C
CA0 CS
C RMAX Max

CS

CA

CR
t MAX t
CA0 máximas se calculan:
De donde las condiciones
æ k2 ö
æ k2 ö
ç ÷ Lnç ÷ n
æ k1 ö k1 k1 é CRmax ù
= è ø ,
è k 2 -k 1 ø
C max
R = C A0 ç ÷ , t max
=ê ú
è k2 ø k 2 - k1 k 2 ë C max
A û

Sustituyendo CA de 7 en 3 para n=1


dC R
= K 1C A0 e - K1t - K 2 C Rn ............3
dt
Reacomodando:
dC R
+ K 2 C Rn = K1C A0 e - K1t
dt

62
Ecuación diferencial lineal de primer orden
Dy
+ Py = Q
Dx
La cual se resuelve por el método de factor de integración:

ò pdx ò pdx
ye = ò Qe +C

Aplicando a la ecuación:
ò K 2dt ò K 2 dt

ò K1C A0 e 1 e
-K t
n
C e
R = +C

Efectuando las operaciones e integrando:


k1C A 0 (k 2-k1)t
CR e k 2 t = k1C A 0 ò e (k 2-k1)t dt + C ÞCR e k 2 t = e + C….8
(k 2 - k1)
Donde al evaluar la constante de integración; para t=0 se tiene que:

k1C A 0
C = CR - se sustituye C en 8 teniendo que
(k 2 - k1)

CR =
k1C A 0 -k1t
k 2 - k1
[ ]
e - e -k 2 t + C R 0 e -k 2 t ....................................9

De la misma manera se obtiene para S:

é k2 k1 ù
C S = C A 0 ê1 + e -k1t + e -k 2 t ú.................................10
ë k1 - k 2 k 2 - k1 û

Sí k2>>>k1 (k1 no es medible)

[ ]
C S = C A 0 1 - e -k 2 t ...........................................................11

Sí k1>>>k2 (k2 no es medible)

[ ]
CS = C A 0 1 - e -k1t ..............................12

Tarea: Hacer el formulario correspondiente

PROBLEMAS sistemas en serie

63
RESUMEN SISTEMAS COMPLEJOS

Rendimiento: Ri = Ci Valores de K grades = Velocidad altaà Etapa controlante


Valores de K pequeños = Velocidad lenta
C A0
CR CR y RR
Selectividad: SR A = = SR A =
(CA0 - C A ) CA0 X A XA
Reacciones paralelo:

K1 R (Principal) - rA = K1C An
A K2
Kn S (Secundaria) - rA = K 2 C An
m
(CR - CR 0 ) K1 (C R - C R 0 ) K
Para K1 como etapa controlante: = y = 1
(CS - CS 0 ) K 2 (C M - C M 0 ) K 3

Reacciones serie:
K k
A ¾¾®
1|
R ¾¾®
K2
S ¾¾®
K3
... ¾¾ ¾®Y ¾¾®
( n -1) Kn
Z
dC A
Desaparecen: - rA = - = K 1C An
dt
Aparecen:
dC R dC S dC Z
+ rR = = K 1C An - K 2 C Rn , + rS = = K 2 C Rn - K 3C Sn y + rz = = K n C yn
dt dt dt
Condiciones máximas
Si C R 0 = CS 0 = 0

Calculo de las concentraciones:

- tK1
n=1 K 1 =
1 C
Ln A0 ,C :A
C A = C A0 e y n ¹1 K =
1 é 1 1 ù
ê n -1 - n -1 ú
t CA t (n - 1) ë C A
1
C A0 û
é k2 k1 ù
CR = [
k1C A 0 -k1t
]
e - e -k 2 t + C R 0 e -k 2 t C S = C A 0 ê1 + e -k1t + e -k 2 t ú
k 2 - k1 ë k1 - k 2 k 2 - k1 û

64
MECANISMOS DE REACCION, MODELOS CINETICOS PARA
REACCIONES NO ELEMENTALES
MECANISMO: secuencia de reacciones elementales, las cuales describen la
transformación de los reactivos en productos intermedios y finales estables.
Tipos de mecanismos:
I Mecanismos de reacción abierta: En este caso el producto intermediario se forma en la
primera reacción y desaparece al reaccionar después para dar el producto final.

Reactivos à Producto intermedio* à Producto final

II Mecanismos de reacción cerrados ó en cadena: los productos intermedios inestable


son regenerados y se retroalimentan a una o varias etapas de reacción, siendo los
productos finales el resultado de una repetición cíclica de las etapas que intervienen.
Iniciación
Estas etapas son: Propagaciónà de la cadena
Terminación
Ejem: Reacción global: A2 + B2 à 2AB

ALTERNATIVA UNO
Iniciación B2 K1 B° + B°

K2
Propagación B° + A2 AB + A°

A° + B2 K3 AB + B°

K4
Terminación A° + B° AB
K5
A° + A° A2

B° + B° K6 B2

ESCRIBA EL MECANISMO ANÁLOGO O ALTERNATIVA DOS:


ALTERNATIVA DOS

Iniciación A2 A° + A°

K2
Propagación A° + B2 AB + B°

B° + A2 K3 AB + A°

Terminación B° + A° K4 AB

K5
B° + B° B2

A° + A° K6 A2

65
CRITERIOS PARA DETERMINAR UNA ECUACIÓN CINÉTICA A PARTIR DE UN
MECANISMO:

1 La etapa más rápida (K mayor) de un mecanismo controla la velocidad de reacción


global, por lo que se debe de seleccionar al componente estable que corresponda a la
reacción correcta.
2 Para establecer la reacción global se deben considerar las individuales del
componente estable seleccionado (Sí aparece en una o más etapas).
3 Cada una de las etapas del mecanismo, se consideran como una reacción
elemental que cumple con la ley de potencias (LDP).
4 La expresión global de velocidad obtenida en el punto uno, no debe contener
concentraciones de especies inestables, por lo que se deben de encontrar las
concentraciones de estas especies en función de estas especies.
5 Para obtener las concentraciones de especies inestable, se utiliza la hipótesis del
estado estacionario (la velocidad de cualquier especie inestable en estado estacionario
es igual a cero).
*
rinestable =0 Ejemplos de especies inestables:
CH 3• , C 2 H 5• , I • , H • , Na + , - OH , H 3 O + , etc.

6 La única forma de saber, sí el mecanismo propuesto es el correcto, es que este


sea acorde con las observaciones experimentales.

EJERCICIOS SOBRE MECANISMOS

66
TERCER
DEPARTAMENTAL
DISEÑO DE REACTORES
Como se ha estudiado en el curso, la ecuación cinetica nos indica con que rapidez se forma
o desaparece el reactivo limitante A en un entorno dado, siendo la expresión cinética una
expresión diferencial.
Para el diseño de un reactor se debe de conocer de manera previa: la cantidad de productos
que se desea obtener, el tipo de materias primas y de productos a emplearse y las
condiciones de operación más adecuadas para el fin propuesto. Para con ello determinarse
el tamaño y el tipo de reactor mas adecuado al proceso considerando la cinética del mismo
(DISEÑO).

REACTIVOS
PROPIEDADES PRODUCTOS,
FISICAS Y EFLUENTES E
QUIMICAS REACTOR INERTES
(FENOMENOS (PROCESOS DE
DE SEPARACION)
TRANSPORTE)

CINETICA QUIMICA,
CATALISIS Y
TERMODINAMICA

En esta parte del curso solo se considerará para el diseño del reactor para reacciones
homogéneas: el tipo y el tamaño del reactor; por lo que la geometría del mismo sera una
parte importante a considerar. Para tal efecto se consideraran los reactores, cuya
clasificación esta basada en la forma de operación:
1.-REACTOR DISCONTINUO (INTERMITENTE, BATCH O POR LOTES) Los reactantes
se introducen al reactor, se mezclan se dejan que reaccionen un tiempo determinado y
finalmente se descarga la mezcla reaccionante. VALVULAS A LA ENTRADA Y SALIDA
CERRADAS

Idealidad: Op. No estacionaria, es decir la composición


_______________ con el tiempo, aunque a cada instante es
uniforme en todos los puntos del recipiente.

Caracteristicas
-Es un sistema cerrado, es decir durante la operación no existen entradas ni salidas.
-Se aplica comunmente para sistemas homogéneos en fase líquida.
-Existen tiempos muertos para cargar, descargar, limpieza y ajustes.
-Se usa para estudios cinéticos de laboratorio, o cuando se requieran lotes pequeños de
alta puraza.

67
Ventajas
-Facilita el estudio cinético de una reacción.
-Costo inicial menor y mayor versatiidad que un reactor continuo.
-Operación sencilla.
Desventaja
-Solo se aplica a sistemas cerrados

2.- REACTORES CONTINUOS


2a - REACTOR DE FLUJO PISTON-PFR (Plug Flow Reactor) (TAPON, TUBULAR
IDEAL O FLUJO UNIFORME) Se caracteriza porque el flujo del fluido es ordenado a través
del reactor, Por lo que la temperatura, presión y la concentración varian respecto al tiempo
y a la longitud, existiendo mezcla o difusión a través de la trayectoria

Reactivos Productos
Ti,Ci Tint, Cint. Tf, Tf

Idealidad en un gradiente de concentración: Op. estacionaria, es decir la


composición no varia con el tiempo y por tanto el tiempo de residencia es el mismo
para todos los elementos del fluido de manera diferencial

Caracteristicas
-Es un sistema abierto, es decir durante la operación existen carga y descarga de reactivos
y productos continuamente, por lo que el flujo es continuo y ordenado a regimen estable.
-Se aplica para sistemas gaseosos y vapores comunmente.
-Se usa cuando se desea una producción grande de manera continua.
-El transporte de masa y calor se efectua por convección forzada y unicamente en dirección
axial.
Ventajas
-Trabaja de manera continua y se pueden obtener altos volúmenes de producción.
-Facilita el control automático en la producción.
-Mas eficiente que el CSTR pero menor volumen de producción..
-Se usa para catálisis homogénea y heterogénea (lechos catalíticos).
Desventaja
-No se puede estudiar la cinética del proceso.

68
2.b - REACTOR DE MEZCLA COMPLETA-CSTR (Continuos Stirred Tank reactor),
(BACK MIX, CONSTANT FLOW, O DE RETROMEZCLADO). Su contenido esta
perfectamente agitado y su composición en cada instante es la misma en todos los puntos
del reactor, a diferencia del reactor discontinuo este reactor MANTIENE LAS VALVULAS A
LA ENTRADA Y SALIDA ABIERTAS debido que opera de manera continua.
Idealidad: Op. estacionaria, es decir la composición
no varía con el tiempo, la corriente de salida tiene la
misma composición que la del flujo contenido en el
mismo

Caracteristicas
-Es un sistema abierto, es decir durante la operación existen carga y descarga de reactivos
y productos continuamente, por lo que el flujo es continuo y ordenado a regimen estable.
La presión, la temperatura y la concehtración son las mismas en cualquier parte de reactor.
-Se aplica para sistemas en fase líquida comunmente, fase homogénea y heterogénea.
-Se usa cuando se desea una producción grande y para reacciones mutilples.
Ventajas
-Trabaja de manera continua y se pueden obtener altos volúmenes de producción a una
misma temperatura.
-Facilita el control automático en la producción.
Desventajas
-No se puede estudiar la cinética del proceso.
-Menos eficiente que el PFR pero produce mayores volumenes de producción que el PFR.

DEDUCCION DE ECUACIONES DE DISEÑO DE REACTORES


IDEALES

FLUJO MOLAR/FLUJO MASICO/GASTO MOLAR [FA[=]mol/tiempo]


normalmente se refiere al reactivo limitante. Se tiene de las relaciones
estequiométricas: 𝑛! = 𝑛!5 (1 − 𝑋! ) si se divide entre el tiempo.
𝑛! 𝑛!5
= (1 − 𝑋! )
𝑡 𝑡
Definiremos así al número de moles entre el tiempo como el flujo molar
𝐹! = 𝐹!5 (1 − 𝑋! )……1
generalizando y para el tiempo cero (por definición)

CAUDAL VOLUMETRICO/GASTO VOLUMETRICO [n0 [=] L/seg=vol/tiempo]

69
BALANCE DE MATERIA

𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 ± 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 (𝑖)[𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜(−𝑟" ), 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜(+𝑟% )]

BALANCE DE MATERIA EN FUNCION DEL REACTIVOLIMITANTE “A”

Gasto molar Gasto molar


Gasto molar Gasto molar de A
de A
de A a la de A a la desaparecido
entrada en
= salida en el +
acumulado
en el + por reacción
el elemento elemento de
de volumen volumen
elemento de
volumen
- en el
elemento de
volumen

BALANCE DE MATERIA EN FUNCION DEL PRODUCTO “R”


Gasto Gasto Gasto
Gasto molar
molar de R molar de R molar de R de R que
a la a la salida acumulado
entrada en = en el + en el + apareció por
reacción en
el elemento elemento
elemento de de - el elemento
de volumen
de volumen volumen
𝑑3#
+ (+𝑟# )𝑉
𝐹#5 = 𝐹# 9!: +
𝑑𝑡
BALANCE DE MATERIA PARA EL REACTOR BATCH

Como el reactor esta cerrado no hay entrada ni salida de productos por tanto la ecuación
de balance queda como:

;#$
𝐹!5 = 𝐹! 9!: + ;7
+ (−𝑟! )𝑉
;#$
1. 0 = 0 + + (−𝑟! )𝑉
;7
;#$
− ;7
= (−𝑟! )𝑉

;3 ;@ ⬚
despejando dt 𝑑𝑡 = − (-= $)? = − (-=$
$ $)

integrando entre límites:


7 $ @ $ ;@ ⬚
∫5 𝑑𝑡 = ∫@$& ⬚ − (-=
$)

@ ;@ ⬚
𝑡 = ∫@ $ ⬚ − (-=$
$& $)

Tambien llamado tR ó Tiempo de reacción: Tiempo que tarda en pasar los contenidos del
reactor, desde la entrada hasta la salida del mismo.

70
TIEMPO DE REACCION PARA EL REACTOR BATCH:

3$ @$ A$
𝑑𝑛! 𝑑𝐶! 𝑑𝑋!
𝑡# = b − =b − = 𝐶!5 b 𝑎 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
3$& (−𝑟! )𝑉 @$& (−𝑟! ) 5 (−𝑟! )

A$
𝐶!5 𝑑𝑋!
𝑡# = b 𝑎 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛𝑡𝑒
1 + ℰ! 𝑋! 5 (−𝑟! )

Representación gráfica:

1/-rA

tR=t=área

0 XA

Donde: el volumen depende de la geometría del reactor, normalmente se consideran tapas


planas y el cuerpo del reactor cilíndrico.
V= área de la base X altura
𝑉 = 𝜋𝑟 . ℎ
Tapa o casquete semiesférico:
BC
𝑉 = D (3𝑎. + 𝑏 . )
Tapa o casquete esférico:
BC '
𝑉= D
j3𝑟 + 𝑏 ⬚ k

b
a

71
Si se sabe que
3$& 3
𝐶!5 = ?&
despejando el volumen 𝑉5 = @$& …….1
$&

Si las moles que se deben cargan por lote se definen como:


𝑛!5
𝑛!5 = F L 𝑡F = 𝐹!5 𝑡F … … .2
𝑡
normalmente 𝐹!5 son las moles que se cargan en un día y tc es el tiempo de ciclo o total
del lote, sustituyendo 2 en 1 se tiene:

𝑭𝑨𝟎 5'
𝑉2 = VOLUMEN DEL REACTOR
;&(

TIEMPO DE CICLO

tC=tiempos muertos (tm) + tiempo de rección (tR)

tC = tm + tR DE LA ECUACION DE BALANCE

Donde los tiempos muertos consideran el tiempo de carga, de descarga de las materias
primas, tiempo de limpieza etc.

Debido a que en los reactores CSTR Y PFR son sistemas dinámicos se deben considerar
los siguientes criterios.

CRITERIOS DE TIEMPO ESPACIAL, VELOCIDAD ESPACIAL Y TIEMPO MEDIO DE


RESIDENCIA Y PARA RACTORES CSTR Y PFR.
TIEMPO ESPACIAL (𝒯 ): Es el tiempo necesario para tratar un volumen de alimentación,
igual al volumen del reactor medidos en condicines determinadas.
𝑉 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑙/1
𝒯= = = = [𝑡 ]
𝜈5 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑜 𝑜 𝑐𝑎𝑢𝑑𝑎𝑙 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑙/ℎ
G
𝑆í 𝐹!5 = 𝐶!5 𝜈5 despejando 𝜈5 se tiene ……… 𝜈5 = @$&
$&

𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝐿
=
ℎ 𝐿 ℎ

Sustituyendo 𝜈5 en la ecuación del tiempo espacial


𝑉
𝐶!5 𝑉
𝒯= 1 =
𝐹!5 𝐹!5
𝐶!5

𝐶!5 𝑉
𝒯= [=] 𝑡
𝐹!5

72
VELOCIDAD ESPACIAL (S) unidades son tiempo-1. Se define como el número de
volúmenes de alimentación en condiciones determinadas, que pueden tratarse en
la unidad de tiempo medidas en volúmenes del reactor.
/
𝑆 = 𝒯 [𝑠𝑒𝑔-/ ]

Ejemplos:
-Un tiempo espacial 𝒯 = 3 𝑚𝑖𝑛𝑢𝑡𝑜, significa que cada 3 minutos se trata en el reactor un
volumen de alimentación, igual al volumen del reactor.

-Una velocidad espacial S=4h-1, significa que el volumen de alimentación que se trata en el
reactor cada hora, es igual a 4 veces el volumen del reactor.

TIEMPO MEDIO DE RESIDENCIA: tiempo que permanece una carga igual al volumen de
reactor en el mismo.

Para el reactor de mezcla completa CSTR

𝑉 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟


𝑡̅ = =
𝜈 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑜 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎

𝑉
𝑡̅ =
𝜈I (1 + ℇ! 𝑋! )

Para el reactor de mezcla completa PFR


A$ A$
𝐹!5 𝑑𝑋! 𝑑𝑋!
𝑡̅ = b = 𝐶!5 b
5 −𝑟! 𝜈5 (1 + ℇ! 𝑋! ) 5 −𝑟! (1 + ℇ! 𝑋! )

73
BALANCE DE MATERIA PARA EL REACTOR DE MEZCLA
COMPLETA(CSTR) EN ESTADO ESTACIONARIO

De acuerdo con el esquema:

V0, XA0=0,CA0, -rA0, 𝜈5 y FA0

V, XA,CA, -rA y FA
𝜈 y FA
VF, XAF=XA, CAF=CA,
-rA=-rAF y FA=FAF
Donde: FA0= Flujo másico molar de entrada de A [mol/tiempo]
FAF= Flujo másico molar de A de salida [mol/tiempo]

𝐹! = 𝐹!5 (1 − 𝑋! )……1

Como el reactor está ABIERTO en este caso no hay acumulación, pues siempre se están
descargando lo productos, por tanto la ecuación de balance queda como:
#$ ;
𝐹!5 = 𝐹! 9!: + ;7 + (−𝑟! )𝑉
𝐹!5 = 𝐹! 9!: + 0 + (−𝑟! )𝑉
Sustituyendo la ecuación uno en el balance anterior
𝐹!5 = 𝐹!5 (1 − 𝑋! ) + (−𝑟! )𝑉
Desarrollando:

𝐹!5 = 𝐹!5 − 𝐹!5 𝑋! + (−𝑟! )𝑉

𝐹!5 𝑋! = (−𝑟! )𝑉
A$ ?
(-=$ )
=G
$&

Le ec. anterior es válida a volumen constante y variable y también puede expresarse


como:

𝑋! 𝑉 𝒯 𝐶!5 − 𝐶!
= = =
(−𝑟! ) 𝐹!5 𝐶!5 𝐶!5 (−𝑟! )

𝑉 𝐶!5 𝑉 1 𝐶!5 𝑋!
𝒯= = = =
𝜈5 𝐹!5 𝑆 −𝑟!

74
BALANCE DE MATERIA PARA EL REACTOR DE FLUJO PISTON (PFR) EN
ESTADO ESTACIONARIO

En un reactor de flujo pistón la composición del fluido varia con la coordenada de posición
en la dirección del flujo por tanto, el balance de materia para un componente de la reacción
ha de referirse a un elemento diferencial de volumen (dV).

De acuerdo con el esquema:

FA FA + dFA

BALANCE: Entrada= Salida + acumulación + reacción


;#$
𝐹!5 = 𝐹! 9!: + ;7 + (−𝑟! )𝑉

sustituyendo FA con base a la diferencial de flujo


𝑑3!
𝐹!5 = 𝐹! + 𝑑𝐹! + + (−𝑟! )𝑉
𝑑𝑡
y como no hay acumulación:

𝐹! = (𝐹! + dF! ) + 0 + (−𝑟! )𝑉

0 = 𝑑𝐹! + (−𝑟! )𝑉 … … … … (1)

Para encontrar dFA se sabe que:


𝐹! = 𝐹!5 (1 − 𝑋! )

desarrollando: 𝐹! = 𝐹!5 − 𝐹!5 𝑋!

Diferenciando: 𝑑𝐹! = 𝑑𝐹!5 − 𝐹!5 𝑑𝑋!

𝑑𝐹! = −𝐹!5 𝑑𝑋!

75
sustituyendo dFA en la ec 1
0 = −𝐹!5 𝑑𝑋! + (−𝑟! )𝑉
𝐹!5 𝑑𝑋! = (−𝑟! )𝑉

Separando variable e integrando


𝑑𝑋! 𝑉
=
(−𝑟! ) 𝐹!5
A$
𝑑𝑋! 𝑉
b =
5 (−𝑟! ) 𝐹!5

La ecuación de diseño a sistemas a densidad o volumen constante queda como:

A$
𝑉 𝑑𝑋! 𝒯 1 @$ 𝑑𝐶!
=b = =− b
𝐹!5 5 (−𝑟! ) 𝐶!5 𝐶!5 @$& −𝑟!

A$ @$
𝑉 𝑑𝑋! 𝑑𝐶!
𝒯 = = 𝐶!5 b = −b
𝑉5 5 (−𝑟! ) @$& −𝑟!

RESOLVER PROBLEMAS DE REACTORES

76
ARREGLOS DE REACTORES
Los reactores continuos pueden agruparse de acuerdo a 2 tipos de arreglos:
1) Arreglos en paralelo
2) Arreglos en serie

1) ARREGLOS EN PARALELO: La eficacia óptima del mismo se alcanza ajustando el


flujo de tal modo que las composiciones de las ramas paralelas individuales sean
aproximadamente iguales antes de reunirse. Se utilizan en casos especiales de
acuerdo a las especificaciones del proceso.

Alta producción nivel industrial

2) ARREGLOS SERIE: Cuando varios reactores continuos ya sean PFR o CSTR se


conectan en serie; la concentración de la mezcla reaccionante en cada reactor es
uniforme, pero cambia de un reactor a otro. Los reactores son conectados en serie,
de tal modo que la salida de corriente de un reactor es la corriente de alimentación
para otro reactor. Para el caso de los CSTR, a medida que se incrementa el número
de estos, el comportamiento del sistema de reactores de mezcla completa (CSTR)
se aproxima al del reactor de flujo en pistón.

77
SERIE
ARREGLOS EN SERIE CSTR

R1,V1

R2,V2
XA0=0
CA0, FA0

XA1,CA1, FA1,-rA1 R3,V3

XA2, CA2, FA2,-rA2

XA3, CA3, FA3,-rA3


DONDE: [𝑋" -./01. − 𝑋" 23'4.1. ]

?( A
G !5
= -=$( Para el reactor 1
$(

?' A$' -A$(


G !5
= -=$'
Para el reactor 2

?) A$) -A$'
Para el reactor 3
G !5
= -=$)

Se deben considerar las reacciones en cada etapa para obtener el modelo en cada caso:

𝐴→𝑃 P

𝐴→𝑃 A P

𝐴→𝑃 P

𝐴 + 2𝐵 → 𝑃
𝐴+𝐵 ⇆𝑃
𝐴+𝐵 →𝑃

𝐴→𝑃
𝐴⇆𝑃
𝐴→𝑃

78
ARREGLOS EN SERIE PFR [𝑋" -./01. − 𝑋" 23'4.1. ]

XA0=0 CA0, FA0,-rA0

R1,V1

PFR
R2,V2
XA1, CA1, FA1,-rA1
PFR R3,V3
XA2, CA2, FA2,-rA2
PFR
XA3, CA3, FA3,-rA3

DONDE:
?( A ;A
G !5
= ∫5 $( -=$ Para el reactor 1
$

?' A ;A
G !5
= ∫A $' -=$ Para el reactor 2
$( $

?) A ;A
G !5
= ∫A $) -=$ Para el reactor 3
$' $

𝑉J = 𝑉/ + 𝑉. + 𝑉K

?* A ;A
G !5
= ∫5 $) -=$
$

79
Serie PFR-CSTR (Casi no se usa)

XA0=0 CA0, FA0,-rA0


R1,V1

PFR R2,V2

XA1, CA1, FA1,-rA1

XA2,CA2,FA2,-rA2
DONDE:

A$(
𝑉/ 𝑑𝑋!
=b
𝐹 !5 5 −𝑟!
Para el reactor 1
? A$' -A$(
G' = -=$'
Para el reactor 2
!5

Serie CSTR-PFR (Casi no se usa)

XA0=0 CA0, FA0,-rA0

R1,V1
R2,V2

PFR
XA1,CA1,FA1,-rA
XA2, CA2, FA2,-rA2

Donde:

?( A
G !5
= -=$( Para el reactor 1
$(

?' A ;A
G !5
= ∫A $' -=$ Para el reactor 2
$( $

80
PARALELO
El flujo de entrada se divide con la misma concentración y grado de avance

ARREGLOS EN PARALELO CSTR

R1,V1
XA0, CA0, -rA01, FA01 ,𝒱5/

XA1, CA1, FA1,-rA1

R2,V2
XA0, CA0, -rA02, FA02 ,𝒱5.

XA0, CA0, -rA0, FA0 ,𝒱5

XA2, CA2, FA2,-rA2

R3,V3

XA0, CA0, -rA03, FA03 ,𝒱5K

XA3, CA3, FA3,-rA3


Considerar:
𝐹!5/ = 𝐶!5 𝒱5/

𝐹!5. = 𝐶!5 𝒱5.

𝐹!5K = 𝐶!5 𝒱5K

DONDE:

?( A
G !5/
= -=$( Para el reactor 1
$(

?' A
G !5.
= -=$' Para el reactor 2
$'

?) A
G !5K
= -=$) Para el reactor 3
$)

81
ARREGLOS EN PARALELO PFR

XA0, CA0, -rA01, FA01 ,𝒱5/ R1,V1

PFR
XA1, CA1, FA1,-rA1

XA0, CA0, -rA02, FA02 ,𝒱5. R2,V2


XA0, CA0, -rA0, FA0 ,𝒱5
PFR
XA2, CA2, FA2,-rA2

R3,V3
XA0, CA0, -rA03, FA03 ,𝒱5K
PFR
XA3, CA3, FA3,-rA
DONDE:
?( A ;A
Para el reactor 1
G !5/
= ∫5 $( -=$
$

L' P OP+
Para el reactor 2
M N5.
= ∫5 +' -R+

Para el reactor 3

Considerar :
𝐹!5/ = 𝐶!5 𝒱5/

𝐹!5. = 𝐶!5 𝒱5.

𝐹!5K = 𝐶!5 𝒱5K

𝒱5 = 𝒱5/ + 𝒱5. + 𝒱5K

82
COMBINACIONES

Reactor 1
A$(
𝑉/ 𝑑𝑋!
=b
𝐹 !5 5 −𝑟!
Reactor 2
𝑉. 𝑋!. − 𝑋!/
=
𝐹 !5 −𝑟!.

Para los reactores 3 y 4 el flujo FA2 se divide en 2

Reactor 3 Reactor 4

?) A ;A ?, A ;A
G !.-K
= ∫A $) -=$ G !5-S
= ∫A $, -=$
$' $ $' $

Donde:

𝐹!/ = 𝐹!5 (1 − 𝑋! )

𝐹!. = 𝐹!/ (1 − 𝑋!. )

RESOLVER PROBLEMAS DE REACTORES SERIE Y PARALELO

83
REACTOR PFR CON RECIRCULACION
En este tipo de reactores se toma parte de la corriente de salida y se llevan directamente a
la entrada, como se muestra en a figura:

PFR

R= recirculación

La recirculación favorece la mezcla a mayor recirculación más favorecida está la mezcla.


En el límite la mezcla sería total (no tendríamos corriente de salida). La recirculación no
tendría sentido en un reactor de mezcla completa CSTR donde ya la mezcla es total.
Otro uso de este tipo de reactores es en reacciones autocatalíticas, en las cuales algún
producto es utilizado , como catalizador es decir:
𝐴⇢𝑅
𝐴+𝑅 ⇢𝑅+𝑅
T U
−𝑟! = 𝑘𝐾! 𝐶# 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑛 = 𝛼 + 𝛽

En este caso, aumenta la velocidad, conforme aumenta la concentración de R, toma un


máximo y luego disminuye. La recirculación se utiliza cuando se requiera aumentar la
conversión de reactivos o subproductos tóxicos o indeseables o suplemente se desee
incrementar la conversión de alguna reacción para definir que es la recirculación se
considerara el siguiente esquema:

XA1, CA1, FA1, 𝜈/ XA2, CA2, FA2, 𝜈.


𝑋-. = 𝑋-/ + 𝑋-0 𝑛𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 Sí 𝑿𝑨𝟐 = 𝑿𝑨𝟑 = 𝑿𝑨𝑹 = 𝑿𝑨 𝒏𝒐 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏
XA0=0, CA0, FA0, 𝜈5 P Q
XA3=XA, CA3, FA3, 𝜈K = 𝜈
ENTRADA PFR SALIDA

XAR, CAR, FAR=RFA, 𝜈< = 𝑅𝜈


𝜈. = 𝜈K + 𝜈#
DONDE:
RECIRCULACION: Relación entre el gasto volumétrico que regresa a la entrada del reactor,
entre el gasto volumétrico que sale del sistema.
𝑅= En los límites 𝐹 = ∞ 𝑠𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑟𝑡𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑜 𝑢𝑛 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑡𝑎

84
ECUACION DE DISEÑO DEL REACTOR PFR CON RECIRCULACION
Considere la reacción: 𝐴+𝐵 →𝑅+𝑆
Balance de XA en los puntos P y Q

𝑿𝑨𝟏 (𝑬𝑵𝑻𝑹𝑨𝑫𝑨) = 𝑿𝑨𝟐 =

P Q
Obtención de la dFA

Si: 𝑿𝑨𝟐 = 𝑿𝑨𝟑 = 𝑿𝑨𝑹 = 𝑿𝑨 (𝑺𝑨𝑳𝑰𝑫𝑨)

Los flujos molares de las corrientes involucradas se definen como:

𝐹"? = 𝐹"! (1 − 𝑋? ) = 𝐹"! (1 − 𝑋" )


𝐹"@ = 𝐹"A (1 − 𝑋"@ ) = 𝐹"! (1 − 𝑋" )
𝐹"% = 𝑅𝐹" …..1
Haciendo un balance en el punto Q
𝐹"@ = 𝐹"? + 𝐹"% sustituyendo FA3 y 𝐹"%
ENTRADA= SALIDA
𝐹"@ = 𝐹"! (1 − 𝑋" ) + 𝑅𝐹"
Si 𝐹" = 𝐹"! (1 − 𝑋" )

𝐹"@ = 𝐹"! (1 − 𝑋" ) + 𝑅𝐹"! (1 − 𝑋" ) … . .2


Generalizando para cualquier punto:
𝐹"(23'4.1.) = 𝐹"! (1 − 𝑋" ) + 𝑅𝐹"! (1 − 𝑋" ) … . .2′
derivando la ecuación 2’
0 0
𝑑𝐹" = 𝑑𝐹"! − 𝐹"! 𝑑𝑋" + 𝑅𝑑𝐹"! − 𝑅𝐹"! 𝑑𝑋"

𝑑𝐹" = −𝐹"! 𝑑𝑋" − 𝑅𝐹"! 𝑑𝑋"

𝑑𝐹" = −𝐹"! [1 + 𝑅]𝑑𝑋" … 3

BALANCE DE MATERIA EN FUNCION DEL REACTIVO LIMITANTE “A”

Gasto molar Gasto molar


Gasto molar Gasto molar
de A de A
de A a la de A a la
acumulado
entrada en
el elemento
= salida en el
elemento de
+ en el + desaparecido
por reacción
de volumen volumen
elemento de
volumen - en el elemento
de volumen

𝐹"&"D = 𝐹" + dFE … 4

85
3)&
𝐹- = 𝐹- >-? + + (−𝑟- )𝑑𝑉 ……..5
35
sustituyendo 4 en 5 y considerando que la acumulación en cero

𝐹" = 𝐹" + 𝑑𝐹" + 0 + (−𝑟" )𝑑𝑉 …6

sustituyendo dFA de 3 en 6
0 = −𝐹"! [1 + 𝑅]𝑑𝑋" + (−𝑟" )𝑑𝑉

𝐹"! [1 + 𝑅 ]𝑑𝑋" = (−𝑟" )𝑑𝑉


reacomodando
𝑑𝑉 [1 + 𝑅 ]𝑑𝑋"
=
𝐹"! (−𝑟" )

integrando entre límites: considerar entrada y salida del reactor de recirculación


? A$' ;<=>?< [1
𝑑𝑉 + 𝑅 ]𝑑𝑋!
b =b
5 𝐹!5 A$( @#AB<?< (−𝑟! )

A G H 1H!
integral de V es V ∫ 𝑑𝑉
F!" !
= [1 + 𝑅 ] ∫H !# %&'()& (I4! )
!* +,-.&)&

𝑿𝑨𝟐 𝒔𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂
𝑽 𝒅𝑿𝑨 𝑹𝑿𝑨𝟐 𝒔𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂
= [𝟏 + 𝑹 ] b 𝒅𝒐𝒏𝒅𝒆 𝑿𝑨𝟏 =
𝑭𝑨𝟎 𝑿𝑨𝟏 𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂 (−𝒓𝑨 ) 𝟏+𝑹

ECUACION DE DISEÑO DEL REACTOR TUBUAR CON RECIRCULACION

Obtención de

<4&*
𝑋-0 = REVISAR EN CASA
0@<
Haciendo un balance en el punto P
𝐹"A = 𝐹"! + 𝐹"% sustituyendo FAR de 1 𝐹"A = 𝐹"! + 𝑅𝐹"! (1 − 𝑋" )

𝐹"A = 𝐹"! [1 + 𝑅(1 − 𝑋" )]

Para el flujo volumétrico: 𝜈/ = 𝜈5 + 𝜈# = 𝜈5 + 𝑅𝜈

𝐶"! (1 − 𝑋"A ) 𝐹"A


𝐶"A = =
(1 + 𝜉" 𝑋"A ) 𝜈A

;&( (0/4&+ ) D&( [0@<(0/4& )]


Sustituyendo FA1 y 𝜈A en CA1 𝐶-0 = (0@C& 4&+ )
=
G( @<G

86
Si 𝐹!5 = 𝐶!5 𝜈0 y 𝜈 = 𝜈0 (1 + ℇ! 𝑋! )

Sustituyendo:
𝐶!5 (1 − 𝑋!/ ) 𝐶!5 𝜈5 [1 + 𝑅(1 − 𝑋! )]
=
(1 + 𝜉! 𝑋!/ ) 𝜈5 + 𝑅𝜈5 (1 + ℇ! 𝑋! )

𝐶!5 (1 − 𝑋!/ ) 𝐶!5 𝜈5 [1 + 𝑅(1 − 𝑋! )]


=
(1 + 𝜉! 𝑋!/ ) 𝜈5 (1 + 𝑅(1 + ℇ! 𝑋! ))
(1 − 𝑋!/ ) [1 + 𝑅(1 − 𝑋! )]
=
(1 + 𝜉! 𝑋!/ ) (1 + 𝑅(1 + ℇ! 𝑋! ))

se despeja XA1 de la ecuación anterior quedando la expresión:

Reacomodando la ec anterior
(1 + 𝑅(1 + ℇ% 𝑋% ))(1 − 𝑋%/ ) = (1 + 𝜉% 𝑋%/ )[1 + 𝑅 (1 − 𝑋% )]

Desarrollando y despejando XA1

𝑹𝑿
𝑿𝑨𝟏 = 𝟏_𝑹𝑨 se ajusta según el punto a evaluar

87
FORMULARIO REACTORES IDEALES
FLUJO MOLAR/FLUJO MASICO/GASTO MOLAR FA[=]mol/tiempo mol/min, Kg/seg

CAUDAL VOLUMETRICO/GASTO VOLUMETRICO𝜈5 [=] L/seg=vol/tiempo L/h, m3/seg

BALANCE DE MATERIA EN FUNCION DEL REACTIVOLIMITANTE “A”

𝑑O-
𝐹-/ = 𝐹- M-N + + (−𝑟- )𝑉
𝑑𝑡
S!"
FP/ = FPQPR + ST + (-rP )V
REACTOR BATCH

𝑭𝑨𝟎 7V
VOLUMEN DEL REACTOR 𝑉5 =
@$&

TIEMPO DE CICLO tC=tiempos muertos (tm) + tiempo de rección (tR)

tC = tm + tR
TIEMPO DE REACCION PARA EL REACTOR BATCH:

O# W# X#
𝑑𝑛- 𝑑𝐶- 𝑑𝑋-
𝑡0 = b − =b − = 𝐶-/ b 𝑎 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
O#$ (−𝑟- )𝑉 W#$ (−𝑟- ) / (−𝑟- )

X#
𝐶-/ 𝑑𝑋-
𝑡0 = b 𝑎 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛𝑡𝑒
1 + ℰ- 𝑋- / (−𝑟- )

CRITERIOS DE TIEMPO ESPACIAL, VELOCIDAD ESPACIAL Y TIEMPO MEDIO DE


RESIDENCIA Y PARA RACTORES CSTR Y PFR.
W Y
TIEMPO ESPACIAL (𝒯): Tiempo en el que se trata un vol del reactor 𝒯 = Z#$ [=] 𝑡
#$

.
VELOCIDAD ESPACIAL (S) No de volumenes x hora 𝑆 = [𝑠𝑒𝑔\. ]
𝒯

TIEMPO MEDIO DE RESIDENCIA


Y X Z#$ `X# X `X#
CSTR 𝑡̅ = PFR 𝑡̅ = ∫/ # = 𝐶-/ ∫/ #
]% (.^ℇ# X# ) \a# ]$ (.^ℇ# X# ) \a# (.^ℇ# X# )
REACTOR DE MEZCLA COMPLETA(CSTR)

𝑋- 𝑉 𝒯 𝐶-/ − 𝐶- Nota: FRACCION PESO FASE LIQUIDA 𝑥̅-


= = = 𝑥̅- 𝜌 𝐾𝑔/𝑚K 𝐾𝑔𝑚𝑜𝑙
(−𝑟- ) 𝐹-/ 𝐶-/ 𝐶-/ (−𝑟- ) 𝐶-/ = = =
𝑃𝑀- 𝐾𝑔/𝐾𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚K
𝑉 𝐶-/ 𝑉 1 𝐶-/ 𝑋- 𝑥̅ L 𝜌 𝐾𝑔/𝑚K 𝐾𝑔𝑚𝑜𝑙
𝒯= = = = 𝐶L/ = = =
𝜈/ 𝐹-/ 𝑆 −𝑟- 𝑃𝑀L 𝐾𝑔/𝐾𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚K

88
REACTOR DE FLUJO PISTON (PFR)
X#
𝑉 𝑑𝑋- 𝒯 1 W# 𝑑𝐶-
=b = =− b
𝐹-/ / (−𝑟- ) 𝐶-/ 𝐶-/ W#$ −𝑟-

X# W#
𝑉 𝑑𝑋- 𝑑𝐶-
𝒯= = 𝐶-/ b = −b
𝑉/ / (−𝑟- ) W#$ −𝑟-

ARREGLOS DE REACTORES
SERIE
ARREGLOS EN SERIE CSTR

ARREGLOS EN SERIE PFR [𝑋- bcde`c − 𝑋- fOgac`c ]

89
PARALELO
El flujo de entrada se divide con la misma concentración y grado de avance

ARREGLOS EN PARALELO CSTR

ARREGLOS EN PARALELO PFR

Considerar

90
REACTOR PFR CON RECIRCULACION

XA1, CA1, FA1, 𝜈. XA2, CA2, FA2, 𝜈h


𝑿𝑨𝟏 = 𝑿𝑨𝟎 + 𝑿𝑨𝑹 𝒏𝒐 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 Sí𝑿𝑨𝟐 = 𝑿𝑨𝟑 = 𝑿𝑨𝑹 = 𝑿𝑨 𝒏𝒐 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏
XA0=0, CA0, FA0, 𝜈/ P Q
XA3=XA, CA3, FA3, 𝜈K = 𝜈
ENTRADA PFR SALIDA

XAR, CAR, FAR=RFA, 𝝂𝑹 = 𝑹𝝂

𝝂𝟐 = 𝝂𝟑 + 𝝂𝑹
DONDE:
RECIRCULACION:
𝜈# 𝐹!#
𝑅= =
𝜈 𝐹!
ECUACION DE DISEÑO DEL REACTOR PFR CON RECIRCULACION

Considere la reacción: 𝐴+𝐵 →𝑅+𝑆


Balance de XA en los puntos P y Q

𝑿𝑨𝟏 (𝑬𝑵𝑻𝑹𝑨𝑫𝑨) = 𝑿𝑨𝟎 + 𝑿𝑨𝑹 𝒏𝒐 𝒉𝒂𝒚 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 𝑿𝑨𝟐 = 𝑿𝑨𝟑 = 𝑿𝑨𝑹 = 𝑿𝑨 (𝑺𝑨𝑳𝑰𝑫𝑨) 𝒏𝒐 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏

P Q
Obtención de la dFA

Si: 𝑿𝑨𝟐 = 𝑿𝑨𝟑 = 𝑿𝑨𝑹 = 𝑿𝑨 (𝑺𝑨𝑳𝑰𝑫𝑨)

𝑿𝑨𝟐 𝒔𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂
𝑽 𝒅𝑿𝑨 𝑹𝑿𝑨𝟐 𝒔𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂
= [𝟏 + 𝑹 ] b 𝒅𝒐𝒏𝒅𝒆 𝑿𝑨𝟏 =
𝑭𝑨𝟎 𝑿𝑨𝟏 𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂 (−𝒓𝑨 ) 𝟏+𝑹

ECUACION DE DISEÑO DEL REACTOR TUBUAR CON RECIRCULACION

91
PROBLEMARIO
CINETICA Y REACTORES
HOMOGENEOS

1
PROBLEMARIO PRIMER
DEPARTAMENTAL

1).- Para la siguiente reacción: A+3Bà2R+S completa el siguiente cuadro;


Sí CA0=5 gmol/L

Número CA (gmo/L) XA CR (gmol/L)


1 3
2 0.8
3 10

Solución:

1)

2)

3)

1
Tarea Conversiones y regresiones lineales:

2) De la misma manera que para el ejercicio anterior completa el siguiente cuadro:


Sí CA0=1gmol/L
CB0=2gmol/L
A+2Bà3R+S

Número CA (gmo/L) CB (gmo/L) XA CR CS (gmo/L)


(gmol/L)
1 0.5
2 0.6
3 3
Calculos:

1)

2)

3)

2
3) Realiza las siguientes regresiones lineales en tu calculadora, con base al modelo:
y=mx+b encontrando m y b.
a)
x y
0 2
10 2.8
20 2.6
30 2.8
40 2.1
50 1.0

b)
x y
3.64 -4.10
3.48 -4.28
3.31 -4.44
2.87 -4.90

c)
x y
-2.09 -8.33
-2.19 -8.42
-2.30 -8.18
-2.44 -8.72

3
EJERCICIOS SOBRE EL TRATAMIENTO DE DATOS CINETICOS
4.-En un reactor intermitente a volumen constante, se tiene el reactivo A en fase
acuosa con una concentración inicial de 0.7 mol/L, el cual reacciona en base al
siguiente modelo de reacción:
AàR
La concentración de R se determinó a varios tiempos obteniéndose los siguientes
datos experimentales a una temperatura de 100 ºC:

t min CR gmol/L
0 -
18 0.1299
36 0.2179
54 0.2819
90 0.3699
144 0.4499
Cuál es la ecuación cinética que se ajusta a los datos experimentales por el método
diferencial analítico e integral:

4
5.- en un reactor intermitente a densidad constante, se tiene al reactivo A en fase
acuosa con una concentración inicia de 1000 mol/m3, el cual reacciona de acuerdo
al siguiente modelo de reacción:
aAàR
la concentración de A se determina a varios tiempos obteniéndose lo siguientes
datos:
t min CA mol/m3
0 1000
100 500
200 333
300 250
400 200

Utilizando los métodos diferencia e integral, encontrar la ecuación cinética que se


ajuste, a los datos proporcionados, calculando la velocidad de reacción, cuando CA=
250 mol/m3.

5
6. Se ha estudiado la reacción irreversible en fase líquida: 2AàR, en un reactor
intermitente a v=k, con una CA0=0.15 gmol/L, mediante espectrofotometría UV-VIS
se pudo medir la concentración de a diferentes tiempos de reacción, obteniéndose
los siguientes datos experimentales.

t min CA gmol/L
22 0.135
131 0.110
203 0.094
411 0.036
722 0.022

Utilizando los métodos diferencia e integral, encontrar la ecuación cinética que se


ajuste, a los datos proporcionados.

6
7.-Se ha estudiado la reacción irreversible en fase líquida: 2AàR, en un reactor
intermitente en el cual pueden determinarse los siguientes datos a 60 °C con una
concentración de A al inicio de la reacción de 0.15 gmol/L

t min CR gmol/L
0 -
22 0.003
131 0.023
203 0.033
411 0.054
722 0.067

Determinar la ecuación cinética:

7
8.-La descomposición de la sustancia A en fase gaseosa, en un recipiente hermético
a temperatura constante de 100 °C y una composición de 80 % de reactivo y 20 %
de inertes, arrojo como resultados los siguientes datos:

Aà2R
t min PA mmHg
0 760
2 575
4 450
6 361
8 297

Calcular:
a) El orden y la constante de rapidez
b) La PT para cada experimento
c) La velocidad de reacción para cada experimento
d) La energía de activación, habiéndose encontrado experimentalmente, que la
velocidad de reacción se incrementa un 60% cuando la temperatura alcanzó
110 °C
e) Calcular la ecuación cinética en función de las concentraciones

8
9.- La reacción en fase líquida AàR, se lleva acabo en un reactor intermitente a
densidad constante, isotérmicamente a 100 ºC. Durante el desarrollo experimental
y con base en la absorbancia se obtuvieron los siguientes datos, sí la CA0=0.7 mol/L.

q min CR (mol/L)
0 0
18 0.1299
36 0.2179
54 0.2819
90 0.3699

Además, se estudió el efecto de la temperatura sobre la velocidad de reacción,


obteniéndose el siguiente modelo empírico:

32712 .6320 4Ia 3-/


LnK = 35.2319 - , T [=]º K , 𝑘(=) Ž : • 𝑚𝑖𝑛
T
CALCULAR:
a) Le ecuación cinética
b) El tiempo necesario para lograr un 30 % de conversión
c) El tiempo necesario para lograr un 50 % de conversión a 100 y 125 ºC
(empleando el modelo empírico)
d) La temperatura a la cual debe de operar el reactor para obtener un 95 % de
conversión de reactivo a 30 min.
e) El valor de la velocidad a: 0, 50 y 100 min después de iniciada la reacción a
la temperatura de 100 ºC.
f) El tiempo de vida media
g) La velocidad inicial
h) El tiempo necesario para alcanzar una concentración del 50% del reactivo
limitante a 125 ºC, sí E=11815.79 cal/gmol y A=100 000 mismas unidades
que k
1
Nota: Tiempo de vida media ( t 2 ): Es el tiempo necesario para alcanzar un grado
de conversión del 50 % ( X A = 0.5 )

9
10.- Los siguientes datos son típicos de la pirólisis del dimetil-eter a una temperatura
de 504 ºC.

CH 3 - O - CH 3 ® CH 4 + H 2 + CO

t seg P mmHg
0 41.6
390 54.4
777 65.1
1195 74.9
3155 103.9
¥ 124.1

La reacción se lleva a cabo en fase gaseosa en un reactor isotérmico a volumen


constante.
Determine el orden y la constante de velocidad ó rapidez por los métodos diferencial
e integral.

10
11.- La reacción cuya ecuación estequiométrica es: A ® 3R + 2S fue estudiada en
un reactor isotérmico a 350 K a volumen constante en fase líquida, obteniéndose
los siguientes datos experimentales:
CA0=10 gmol/L
t (min) CS(gmol/L)
0 0
2 5.8580
5 9.3096
10 11.8360
20 13.9698
40 15.6358
Determinar:
a) La ecuación cinética que se ajuste a los datos experimentales por el método
diferencial analítico, acorde a los datos t/CA.
b) Cuantas moles de R se producen a los 25 min de iniciada la reacción. (Nota:
Redondea a enteros el orden obtenido en el inciso anterior)
c) Calcula la energía de activación, sí a 430 K la constante de velocidad se
incrementa en un 120 %, con respecto a la obtenida a 350 K.

11
12.- Se estudió la cinética del proceso de descomposición del acetaldehído em fase
gas en un reactor intermitente a una temperatura de 518°C mediante la reacción
CH3CHOàCH4 + CO. Se obtuvieron los siguientes datos experimentales partiendo
de reactivo puro.
t (min) P(mmHg)
0 363
42 397
73 417
105 437
190 477
242 497
Determinar:
a) La ecuación cinética ó modelo cinético de la reacción
b) El tiempo requerido para obtener el 80 % de conversión de reactivos
c) El tiempo de vida media de la reacción
d) La concentración de CO a los 500 segundos de iniciada la reacción
e) La velocidad de reacción al inicio de la reacción (velocidad inicial)
f) La energía de activación, habiendo encontrado experimentalmente que la
velocidad de reacción se incrementó en un 45 % al alcanzar uma temperatura
de 600 °C
g) La presión ejercida por el acetaldehído después de media hora de iniciada la
reacción, si se alimenta una mezcla que contiene 70 % mol de reactivo y el
resto de un gas inerte a la temperatura de 518 °C

12
REACCIONES BIMOLECULARES

1.- La siguiente reacción de eterificación entre el ciclohexanol y el ácido acético fue


estudiada, en forma irreversible en un reactor intermitente a volumen y temperatura
constante a 40 ºC.

Acido acético + Ciclohexanol àAcetato de ciclohexilo + agua


CH3COOH + C6H12 à C8H14O2 + H2 O

Sí la CA0 =CB0=2.5 kmol/m3, se obtienen los siguientes resultados:

t (min) C A (kmol/m3)
7.2 2.070
10.8 1.915
14.4 1.800
18.0 1.692

Determinar el modelo cinético.

13
2.- El proceso anterior a la misma temperatura (40 ºC) se estudió ahora para
concentraciones iniciales de ciclohexanol (A) y de ácido acético (B) diferentes en la
alimentación, teniendo, para la CA0= 1 kmol/m3 y CB0=8 kmol/m3, obteniéndose los
siguientes resultados.

Acido acético + Ciclohexanol àAcetato de ciclohexilo + agua


CH3COOH + C6H12 à C8H14O2 + H2 O

t (min) C A (kmol/m3)
1.8 0.885
4.5 0.769
9.0 0.625
15.0 0.500

Determinar el modelo cinético.

14
3.- Para la reacción de ácido sulfúrico con sulfato de di-etilo en solución acuosa:

H2 SO 4 + (C2H5 )2 SO 4 ® 2C2H5 SO 4H
Tellin y Jungers (1957) determinaron los siguientes datos experimentales a
22.9 ºC.

t (min) C C2H5SO 4H (mol/L)


0 0
41 1.18
55 1.63
96 2.75
146 3.76
¥ 5.99
Sí la alimentación es CA0 = CB0 = 5.5 mol/L
a) Obtenga la ecuación cinética de la reacción
b) La temperatura a la cual debe operar el reactor para alcanzar una conversión
de 0.85 a 2 horas de iniciada la reacción, sí la energía de activación es igual a
50000 cal/mol.

15
4.-La reacción en fase líquida: A + B à R + S a 92 ºC. Se efectuó en un reactor
intermitente a volumen y temperatura constante, partiendo de la siguiente relación
de concentraciones iniciales: CA0 =0.5 mol/L y CB0 =1 mol/L. Obteniéndose los
siguientes resultados.

t (min) C A (mol/L) C B (mol/L)


10 0.319 0.819
20 0.218 0.718
30 0.155 0.655
40 0.113 0.613
50 0.084 0.584

a) Encontrar el modelo cinético


b) El tiempo en el que la concentración de A es de 0.1 gmol/L
c) El tiempo en el que el grado de avance es de 0.7

16
5.- En un reactor intermitente en fase líquida, se efectuó la siguiente reacción a 93
°C:
A +2 B à R + S

La alimentación en el reactor fue de: CA0=1 gmol/L, CBO=2 gmol/L y se obtuvierón


los siguientes datos de forma experimental.

t (seg) C A (gmol/L)
10 0.836
20 0.732
40 0.605
80 0.474
200 0.322

a) Encontrar la ecuación cinética


b) En cuanto tiempo, se logra el 90 % de conversión de A
c) En cuanto tiempo, se logra el 90 % de conversión para A, con las siguientes
condiciones en la alimentración: CA0 =0.5 mol/L y CB0 =2 mol/L.

17
6.- La reacción en fase líquida que resulta:
A +2 B à R + S

Se lleva acabo a T y P constantes, en un reactor intermitente. Los siguientes datos


se obtuvieron partiendo de concentraciones estequiométrica en cuanto a los
reactivos.

t (min) C A (gmol/L)
0 1
3 0.77
10 0.50
30 0.25
40 0.21

a) Proponer el modelo cinético


b) Si se parte de concentraciones iniciales con un valor de M=3 y el modelo
cinético - rA = kC ACB , Calcule la conversión que se tendrá a los10 min de
iniciada la reacción.

18
7.- .La reacción en fase líquida: A + B à R + S, se lleva a cabo en un reactor
intermitente a volumen y temperatura constante, partiendo de la siguiente relación
de concentraciones iniciales: CB0=3CA0. Encontrar la ecuación cinética que,
satisfaga a los siguientes datos:

t (min) C A (mol/L)
0 0.500
1 0.225
2 0.110
4 0.030
6 0.010

a) calcule el modelo cinético


b) El tiempo necesario para reducir la concentración inicial de A, a la mitad de
su valor a 50 °C y alcanzar una conversión del 50 %.

19
8.- La reacción A + B +C à R + S + T se estudió a 25 °C mediante la medición del
cambio de conductividad térmica (𝜆), partiendo de las concentraciones: CA0=0.0045,
CB0=0.1 y CC0=0.1 gmol/L. Los resultados experimentales hallados se muestran a
continuación:

t min Conductividad Térmica


(𝜆)
0 2503
5 2295
15 1980
20 1880
25 1778
¥ 1470

20
PROBLEMAS A VOLUMEN VARIABLE
1.- La reacción homogénea en fase gaseosa: Aà2R, se efectuó a 100 ºC y 1 atm
en un reactor intermitente obteniéndose los siguientes datos experimentales a partir
de un reactivo puro.
t min v/v0
0 1
4.97 1.08
8.44 1.13
47.81 1.42
244.11 1.75
a 2.0
a) Encuentra la ecuación cinética por el método diferencial analítico e integral.
b) Calcula el tiempo necesario para alcanzar el 85% de conversión de A a 150
ºC, sí la energía de activación es igual a 17350 cal/gmol, operando a 10 atm
y partiendo de una composición de 65% de A y el resto de inertes.

21
2.- Para la reaccionen en fase gas (vol. Variable): AàR+1/2S, el análisis de los
vapores a 633 K y 1 atm dio, los siguientes resultados expresados en fracción, molar
de S:
t seg ys
0 0
100 0.0579
400 0.1471
700 0.1893
1300 0.2343
1900 0.2584
Determinar:
a) La ecuación cinética que se ajuste a los datos experimentales
b) La velocidad de reacción a los 500 seg.
c) El tiempo necesario para alcanzar el 90 % de conversión de A.

22
3.- La reacción en fase gaseosa Aà R+ S se efectúa a 140 ºC y 1 atm, obteniéndose
los siguientes resultados durante la experimentación, cuando se parte de una
mezcla de 80 % de A y el 20 % de inertes.
t min v/v0
1 1.083
3 1.225
5 1.338
7 1.430
9 1.502
14 1.629
a) Encontrar la ec. cinética que se ajuste a los datos.
b) Que tiempo se necesita para alcanzar un 80 % de conversión de reactivo a
volumen variable y a volumen constante.

23
4.-La reacción elemental A+Bà 2R +S, se efectuó en fase gas en un reactor
intermitente operado a volumen variable a una presión de 585 mmHg y una
temperatura de 300 °C. A esta temperatura la constante de velocidad de reacción
-1
tiene un valor de 0.5éê
mol ù
ú min -1.
ë L û
a) Determine el tiempo necesario para obtener el 80 % de conversión de reactivo
limitante, si al inicio de la reacción se alimentó una mezcla que consistió en: 60 %
mol de B, 30 % mol de A y 10 % mol de N2.

b) Determine el tiempo necesario para obtener el 80 % de conversión de reactivo


limitante, si al inicio de la reacción se alimentó una mezcla que consistió en: 30 %
mol de B, 60 % mol de A y 10 % mol de N2.

24
5.-Se estudió una reacción reversible del tipo A + B à 2R + S en fase gas en un
reactor de laboratorio a volumen variable. La reacción se efectuó isotérmicamente
a 60 °C y 1 atm de presión, empleando una mezcla de alimentación que contén 35%
mol de A, 50 % mol de B y resto de nitrógeno. Sí se obtuvieron los siguientes
resultados de forma experimental:

t min CS x10-4 mol/L


5 7.03
10 12.97
20 22.47
30 30.30

a) Encontrar la ec. cinética que se ajuste a los datos experimentales.


b) En que tiempo se alcanzará una conversión del 50%.

25
/ /
6.-La reacción elemental 𝐴 + . 𝐵 + . 𝐶 + 𝐷 ⟶ 2𝑅 + 3𝑆 se efectuó en fase gas en un
reactor intermitente operado a volumen variable a una presión de 2 atm y una
temperatura de 500ºK. A esta temperatura la constante de velocidad de reacción
4Ia -.
tiene un valor de 65 Ž : • 𝑠𝑒𝑔-/ .
a) Determine el tiempo necesario para obtener el 75 % de conversión de reactivo
limitante, si al inicio de la reacción se alimentó una mezcla que consistió en 10 %
mol de A, 30 % mol de B, 30 % mol de C, 10 % mol de D y 20 % mol de N2.

26
PROBLEMARIO SEGUNDO
DEPARTAMENTAL

REACCIONES REVERSIBLES
1- En un reactor discontinuo se efectuó la reacción en fase líquida. (reversible de
orden uno): K1
A R , cuya alimentación fue de: CA0=0.5 gmol/L y CR0=0 gmol/L.
K2
Calcular la ecuación cinética de esta reacción, Sí en 8 min se alcanza una
conversión del 33.3 % y la conversión del equilibrio es de 66.7 %.

27
2- Harlan y colaboradores, llevaron acabo el estudio de la siguiente reacción:
HCl + C2H5OH Û C2H5Cl + H2O
A 118 ºC en fase líquida, utilizando como solvente al etanal al 80 %, en estas
condiciones la reacción puede considerarse del tipo: K1
A R

K2
Los datos obtenidos a esta temperatura, empleando una CR0=0 gmol/L son:

t seg CA gmol/L
0 0.03030
19 0.030287
36 0.030277
45 0.030272
85 0.030248
a 0.01590
Calcular el modelo cinético que se ajuste a los datos experimentales

28
K1
3.- Para la reacción A+B 2R, se cuenta con los siguientes datos cinéticos
K2
obtenidos a 50 ºC con CA0=CB0=5.5 gmol/L.

t(min) 0 28 48 127 180 318 a


CR gmol/L 0 0.79 1.28 2.9 3.5 4.6 5.5

a) Obtener la ecuación cinética


c) Calcular la conversión que se tiene al transcurrir 1 hr de iniciada la reacción
b) El tiempo en el que se tiene el 90 % de la conversión de equilibrio.

29
K1
4.- Para el sistema: A B
K2
Antes de iniciar la reacción, se mezclan 2 soluciones con las siguientes
concentraciones iniciales, en proporciones iguales:
CA0=1.6 gmol/L
CB0=1.0 gmol/L
Los datos experimentales a 50 ºC fueron:
t(min) 0 0.5 1.0 1.5 2.0 a
CA gmol/L 0.800 0.670 0.600 0.563 0.543 0.520

a) Calcule la constante de equilibrio


b) Encontrar el modelo cinético

30
5.- La siguiente reacción A + B Û 2R . Se efectúa en fase líquida a partir de una
alimentación: CA0=CB0=5.5 gmol/L, obteniéndose los siguientes datos
experimentales, con el tiempo ti, en segundos y la concentración de R en gmol/L.

CR gmol/L 0 0.69 1.38 3.30 4.11 5.15 5.80


t(seg) 0 1680 2880 7620 10800 19080 a

A partir de esta información determina el modelo cinético que representa a la


reacción.

31
6.- Se tiene la reacción 2A Û R + S
xA=0.3
CA0=0.3 gmol/L
t=20 min
keq=3.61
CR0=CS hyyg0=0 gmol/L

Calcular k1 y k2.

32
7.- Se tiene la reacción A + B K1 R
K2
Donde: C A0 ¹ C B 0
C A0 = 1mol / L, C B 0 = 1.5mol / L y C R 0 = 0
T=473 °K

Calcular el tiempo requerido para alcanzar el 40 % de la conversión, conociendo


que:
é -15200 ù
é cm 3 ù -1
[=]ê ú seg
ê RT ú
K1 = 1.5 X 10 e
7 ë û

ë mol û
é -33600 ù

[=]seg -1
ê RT ú
K 2 = 2.2 X 10 e
12 ë û

33
K1
8.- Se tiene la reacción: A + B R a 1 atm en donde: T=200 °C y
K2
C A0 = C B 0 y C R 0 = 0

Calcular el tiempo requerido para alcanzar el 90 % de la conversión de equilibrio


conociendo:

é -15200 ù

[=]éêL3 ù
ê RT ú -1
K1 = 1.5 X 10 e
7 ë û
ú seg
ë mol û
é -33600 ù

[=]seg -1
ê RT ú
K 2 = 2.2 X 10 e
12 ë û

34
9.- Se tiene la siguiente reacción elemental en fase gas:
K1
A+B R + 2S
K2
La cual se lleva a cabo en un reactor discontinuo a volumen constante,
alimentándose una mezcla formada por: 10% de reactivo A, 80% del reactivo B y el
resto inertes, operando el reactor a 473 °K y 1 atm de presión, se obtuvieron los
siguientes datos experimentales:

t min 4 11.2 18.2 27 a


CR mol/L 0.0002817 0.0006919 0.001011 0.001324 0.002293

Determinar:
a) El modelo cinético
b) Para las mismas condiciones de operación, determine la conversión de
equilibrio que se tendría si se parte de una mezcla de 10% de A y 90% de B.

35
10.- Se tiene con el siguiente sistema elemental directo y de orden 3 inverso a
volumen variable:

K1
A + B + 0.5 C + 0.5D 2R + S +T
K2
Calcular:
t=?
Si
XA=0.5
T=500 ºK
Ke=3400
P= 4 atm
yA0=0.1
yB0=0.5
yC0=0.2
yD0=0.2
b4Ia -.
k1=2.5 Ž :
• 𝑠𝑒𝑔-/

36
REACCIONES EN PARALELO
1.- En un reactor experimental se alimentó A puroy al término de la reacción se
encontróque los rendimientos de los tres productos principales R, S y T fueron
respectivamenye: 0.458, 0.382 y 0.160. Los datos experimentales fueron:
t (min) CA (mol/L)
0 o.131
10 0.126
20 0.121
30 0.117
40 0.111
Si el orden de la reacción es el mismo para las 3 reacciones y la estequiometria es:

R (principal)
K1
A K2 S
K3
T
Determinar el modelo cinético, K1 , K2 y K3.

37
2.-La siguiente reacción se llevó acabo a T y V ctes, resultando el mecanismo:

R
K1
A
K2
S
Se desea producir una mezcla de 2 moles de R por mol de S, considerando ambas
reacciones de orden uno y se cuenta con la siguiente información.
é -40000 ù

[=]seg -1
ê RT ú
K1 = 6 x10 e
14 ë û

é -37000 ù

[=]seg -1
ê RT ú
K 2 = 3.7 x10 e13 ë û

Calcule la temperatura a que debe de operar el reactor para obtener la mezcla


deseada.

38
3.- El reactivo A se descompone de acuerdo con el siguiente esquema de reacción:
R
K1
A
K2
S
Determinar:
a) K1 y K2 sí en 15 minutos se obtuvó un rendimiento de R del 60 % y una CA
de 0.05 gmol/L , cuando se alimentó una solución que contenía 0.05 gmol/L
de R y 0.5 gmol/L de A.
b) La concentración de S, transcurridos 15 minutos
c) Cuál es la etapa controlante?

39
4.- El reactivo A se descompone de acuerdo con el siguiente esquema de reacción
a 40°C:
R
K1
A
K2
S
En un reactor a V constante, obteniéndose los siguientes datos, experimentales:

t (min) C A (kmol/m3)
0 0.300
10 0.200
20 0.134
30 0.090
40 0.060
50 0.04

El rendimiento de R, fue del 80% a los 50 min


Calcular::
a) El modelo cinético, K1 y K2
b) La concentración de R, a los 50 min de iniciada la reacción
c) Cual es el rendimiento de S a los 50 min
d) Cual es la selectividad de R a los 50 min

40
5.- La siguiente reacción en paralelo fue reportada a 2045 °C. Los datos
experimentales fueron reportados como % en peso de cada especie a diferentes
tiempos de reacción.
R (principal)
K1
A K2 S
K3
T

t (min) %A %R %S %T
0 1 0 0 0
440 0.859 0.082 0.051 0.008
1200 0.651 0.215 0.121 0.013
2040 0.481 0.319 0.183 0.017
6060 0.112 0.547 0.315 0.026

Determinar el modelo cinético K1 , K2 y K3.

41
6.-La siguiente reacción en fase líquida se estudió a 51 C empleando
concentraciones equimolares de A y B con un rendimiento de 0.72 de R y 0.28 de
S, observándose el siguiente comportamiento:

A + B ¾¾®
k1
R
A + B ¾¾®
k2
S
Se obtuvieron los siguientes datos experimentales:
t min CA (kmol/m3)
0 0.181
270 0.141
360 0.131
540 0.119
630 0.111

Encontrar el modelo cinético de la reacción, k1 y k2.

42
REACCIONES EN SERIE
1.-Para la reacción consecutiva: A ¾¾® K1
R ¾¾®
K2
S , la cual se llevó acabo a vol.
constante, se obtuvo la siguiente información:
K1 = 0.35 hr -1
K 2 = 0.13 hr -1
C A0 = 1mol / L
Calcular:
a) El modelo cinético y el tiempo requerido para que la concentración de R, pase
por un máximo
b) La concentración de A y S cuando la concentración de R, pase por un
máximo
c) La máxima concentración de R
d) El tiempo en el cual las velocidades instantáneas de A y S sean iguales

43
2.- La hidrogenación de un aceite posee el siguiente mecanismo:
A ¾¾®
K1
R ¾¾®K2
S
Se sabe que la CR es máxima (según curva) a los 5 minutos de iniciada la reacción,
partiendo de CA0=0.2 gmol/L. Sí K1=0.25 min-1 a la temperatura de reacción,
determinar la C Rmax, CA y CS a ese mismo tiempo.

44
3.- En la siguiente reacción el producto R se obtiene a partir de una dimerización,
posteriormente se isomeriza todo, siguiendo el modelo: 2 A ¾¾® K1
R ¾¾®
K2
S,
obteniéndose los siguientes datos de manera experimental:

t min CA mol/L CR mol/L CS mol/L


0 1 0 0
0.03 0.76 0.098 0.02
0.10 0.51 0.140 0.10
0.20 0.33 0.100 0.24
0.30 0.25 0.050 0.32

Determinar:
a) El modelo cinético para la primera reacción (A)
b) El modelo cinético para la segunda reacción, sí se conoce C Rmax = 0.14 y
C A = 0.57

45
4.- La reacción en fase líquida de primer orden: A ¾¾®
K1
R ¾¾®
K2
2S , se lleva a cabo
en un reactor intermitente a temperatura constante, los rendimientos teóricos
reportados a los 15 min de reacción fueron 0.7 para R y 0.2 para S. CA0=2.3 gmol/L
Determinar:
a) Los valores de K1 y K2, sí se partió de una concentración inicial de A de 2.3
mol/L.
b) Cual sería el valor de las constantes a las mismas condiciones si el sistema
fuera:

R
K1
A
K2
S

46
5.- En un reactor Batch experimentalmente se alimentó a 20°C un reactivo A puro
(1gmol/L), obteniéndose a 500 min después de iniciada la reacción que los
rendimientos de los únicos productos R y S eran de 85.3 y 10 % respectivamente,
indique que sistema de reacción representa los datos observados:

R
K1
A o bien A ¾¾®
K1
R ¾¾®
K2
S

K2 S

Sí las expresiones de velocidad están representadas por las siguientes expresiones:


é - 20000 ù y é - 25300 ù
k1 = 5.08 x1012 e ê ú k 2 = 0.25 x1016 e ê ú
ë RT û ë RT û

con k1 y k2 en min-1 y T= °K, fundamente su respuesta:

47
MECANISMOS
1.- Para el siguiente mecanismo:
Iniciación: CH 3CHO ¾¾®
K1
CH 3• + CHO • (RÁPIDA)
Propagación: CH 3• + CH 3CHO ¾¾®
K2
CH 4 + C 2 CHO • (LENTA)
C 2 CHO • ¾¾®
K3
CO + CH 3• (RAPIDA)
Terminación: CH 3• + CH 3• ¾¾®
K4
C 2H 6 (LENTA)

Obtener la ecuación de velocidad para la formación del metano.

48
2- Se ha propuesto el siguiente mecanismo para la descomposición térmica del N2O.
N 2O ¾¾® K1
N 2 + O•
N 2O + O • ¾¾®K2
N 2 + O2
N 2O + O • ¾¾®K3
2 NO
O • ¾¾®
K4
Inerte

Encontrar la expresión de velocidad para la descomposición del N 2O , considerando


que K 4 <<< K 3

49
3.- Para la siguiente reacción: H 2 + Br2 ® 2HBr, se ha propuesto de manera teórica
el siguiente mecanismo:

Mecanismo: Br2 ¾¾®


K1
Br • + Br •
Br • + H 2 ¾¾®
K2
HBr + H •
H • + Br2 ¾¾®
K3
HBr + Br •
H • + HBr ¾¾®
K4
H 2 + Br •
Br • + Br • ¾¾®
K5
Br2
De manera experimental se encontró el modelo:

d [HBr ] K ´[H 2 ][Br2 ] 2


1

= Validar el mecanismo.
dt
K ´´+
[HBr ]
[Br2 ]

50
4.- La auto-oxidación de hidrocarburos por radicales libres tiene la siguiente
secuencia de reacción:
Iniciación: In2 ¾¾®
K1
2In• (LENTA)

In• + RH ¾¾®
K2
InH + R • (LENTA)

Propagación: R• + O2 ¾¾®
K3
ROO •
(RAPIDA)
ROO• + RH ¾¾®
K4
ROOH + R•
Terminación: R • + ROO• ¾¾®
K5
ROOR (RAPIDA)
Donde In es el catalizador ó iniciador

Establecer una ecuación cinética para la etapa controlante y expresarla en función


del hidrocarburo

51
5.- La siguiente secuencia de pasos hipotéticos, fue propuesta teóricamente,
considerando al Co 3+ , como una especie estable.
Iniciación: ROOH + Co 2+ ¾¾®
K1
RO • + Co 3+ + OH - (LENTA)
ROOH + Co 3+ ¾¾®
K2
RO2• + Co 2+ + H - (LENTA)
Propagación: R • + O2 ¾¾®
K3
RO2•
(RAPIDA)
RO2• + RH ¾¾®
K4
R• + ROOH
Terminación: 2 RO2• ¾¾®
K5
Productos estables

Determinar la ecuación de velocidad para la desaparición del reactivo estable para


la etapa controlante.

52
6.- Se tiene la reacción global 2A + B à A2B, cuya ecuación determinada
experimentalmente fue:
0.72[ A] [B ]
2
rA2 B =
1 + 2[ A]
Se cuenta con los siguientes mecanismos:
MECANISMO I MECANISMO II
K1
K1
2A A2• (rápida) A+B AB • (rápida)
K2
K2
K3 K3
A2• + B A2 B (lenta) AB • + A A2 B (lenta)
K4 K4

a) Cual es el mecanismo correcto considerando que: [K 2 ][K 4 ][A2 B] ® 0


b) Del mecanismo correcto, encuentra a que se reduce la expresión de velocidad
sí: K 2 <<< K 3

53
7.- Bajo condiciones controladas de P y T, la descomposición del bromuro de etilo
puede explicarse por el siguiente mecanismo:

C2 H 5 Br ¾¾®
K1
C2 H 5• + Br • (LENTA)
Br • + C2 H 5 Br ¾¾®
K2
HBr + C2 H 4 Br •
C2 H 4 Br • ¾¾®
K3
C2 H 4 + Br • (RAPIDAS)
Br • + C2 H 4 Br • ¾¾®
K4
C2 H 4 Br2
a) Cuál es la ecuación cinética que corresponde al mecanismo propuesto. Sí
K1 >>> K 3

54
8.- La descomposición del ozono ocurre en base al siguiente mecanismo:

O3 ¾¾®
K1
O2 + O •
O2 + O • ¾¾®
K2
O3
O3 + O • ¾¾®
K3
2O2

Encontrar la ecuación cinética para la descomposición del ozono.

55
9.- La oxidación del propileno, se produce de acuerdo al siguiente esquema:

C3 H6 ¾¾®
k1
C3 H4 0
K3 K2
K4
C02
Considere que todas las reacciones son de primer orden, encontrar:

a) La velocidad global de descomposición del propileno


b) La velocidad global de descomposición de la acroleína (C3H4O)

56
PROBLEMARIO TERCER
DEPARTAMENTAL

Reactores Homogéneos
1.- En un reactor de mezcla completa con volumen de 0.01L, entra un caudal de
una alimentación constituida, por el reactante A puro en estado gaseso (CA0=100
milimol/L), en el reactor se dimeriza (2𝐴 ⇢ 𝑅), Calcúlese la ecuación cinética de esta
reacción a parir de los siguientes datos, obtenidos experimentalmente para distintos
caudales de alimentación.

EXPERIMENTO 𝑙 𝑚𝑖𝑙𝑖 𝑚𝑜𝑙


𝝂𝟎 [=] 𝐶! [=]
ℎ 𝑙
1 30 85.7
2 9 66.7
3 3.6 50.0
4 1.5 38.3

57
2.- La reacción en fase gas 𝐴 + 𝐵 → 2𝑅 + 𝑆, se realiza en un reactor tubular continuo
(PFR) experimental de 2 L de volumen, el valor de la constante de velocidad de
:
reaccióna 300ºC es de 50Ž4Ia-4$3•. Se cuenta con una alimentación que consiste
de 30% mol de A, 40% mol de B y 30 % de Inertes a 2 atm de presión. Se requere
procesar a 0.3 L/min de esta corriente a la temperatura de la alimentación.
Encuentre el grado de conversión de A a la salida del reactor tubular continuo a
300ºC.

58
3.- Se ha encontrado que la velocidad de la reacción 𝐴 → 3𝑅, en fase gaseosa
homogénea a 215 ºC es:
/
𝑚𝑜𝑙
−𝑟! = 1𝑋10-. 𝐶!. F L
𝐿 − 𝑠𝑒𝑔
calcúlese el tiempo espacial necesario, para alcanzar una conversión del 80%, a
partir de una alimentación del 50% de A y 50% de inertes, en un reactor de PFR,
que opera a 215ºC y 15 atm.

59
4.- La reacción en fase acuosa 𝐴 + 𝐵 → 𝑅 + 𝑆, cuya ecuación cinética es −𝑟! =
a
Ž500 4Ia-4$3• 𝐶! 𝐶" . Se efectuó e un reactor tubular experimental, con las siguientes
: 4Ia
condiciones: V=0.1 L, caudal de alimentación 𝝂𝟎 = 0.05 4$3, 𝐶!5 = 𝐶"5 = 0.01 .
:
Calcular:
a) La conversión fraccional de A
b) El tamaño del reactor de tanque agitado para la misma conversión del inciso
a.
c) La conversión lograda en un RM, del mismo tamaño, que la del reactor e flujo
pistón.

60
5.-Se estudió la reacción 𝐴 → 2𝑅 (fase líquida) en un reactor CSTR de laboratorio
de 5 L de capacidad, utilizando una alimentación de CA0=1mol/L. Los resultados
obtenidos se muestran a continuació:

No. 𝒄𝒎𝟑 T ºC CR=mol/L


𝝂𝟎 [=]
𝒔
1 2 13 1.8
2 15 13 1.5

a) Se requiere obtener 1000 mol de R por 24 hora, operando un reactor


intermitente a 13ºC, partiendo de una solución con CA0=1 mol/L, se tiene un
tiempo de descarga y limpieza de 15 min, la conversión del ciclo es de 95%.
Encontrar el volumen de reactor.
b) Calcule el volumen si se tratara de un reactor continuo tipo tanque agitado
CSTR, que cumpla con los mismos requerimientos del proceso del inciso
anterior.

61
6.- Se requiere producir 500 kg/día de acetato de etilo, de acuerdo a la siguiente
reacción:

𝐶. 𝐻c 𝑂𝐻 + 𝐶𝐻K 𝐶𝑂𝑂𝐻 ⇄ 𝐶𝐻K 𝐶𝑂𝑂𝐶. 𝐻c + 𝐻. 𝑂

𝐴+𝐵 →𝑅+𝑆

@k @l
La velocidad en fase líquida es: −𝑟! = 𝐾/ Ž𝐶! 𝐶" − 6

4)
Donde: 𝑘/ = 7.93𝑥10-D 64Ia-d y Ke=293, la alimenación cosiste en 23% de A y 77%
de B ( por ciento en peso), la conversión es del 35%, la densidad puede ser asumida
como constante e igual a 1020 kg/m3. La planta debe trabajar día y noche,
considerando que los tiempos de carga, descarga y limpieza sonde 1h. Calcular el
volumen para el reactor si este fuera intermitente o batch.

62
7.- La reacción en fase gas: 𝐴 → 𝑅 + 𝑆 , se va a realizar en un reactor Batch a
volumen constante, a 100ºC y 1 atm de presión inicial. Para tener información se
han investigado 2 reactores que llevan acabo la misma reacción. Un CSTR y un
PFR, los cuales tienen el mismo volumen que el Batch.
Los datos recabados de estos reactores son:

CSTR: conversión del 50 %, T=100 ºC, P=1 atm y FA0=2.37 mol/min


PFR: XA=0.50, T=100 ºC, P=1 atm y FA0= ___ mol/min
BATCH: Se conoce que la producción del Batch, es del 15 % mayor que la del PFR

Datos adicionales: La constante de velocidad a 100 ºC es de K=20 L/mol-min

Se alimenta A puro para los 3 reactores, encontrar el tiempo máximo de carga,


descarga y limpieza (tiempos muertos) con que debe operar el reactor Batch, para
obtener el 50 % dela conversión.

63
8.- TAREA Se obtuvieron los siguientes datos experimentales para la siguiente
reacción en fase líquida 𝐴 → 𝑅:

XA CA =(mol/L) -rA= mol/L-min


0.85 0.3 0.0286
0.76 0.6 0.0342
0.65 0.8 0.0389
0.52 1.2 0.0500
0.36 1.6 0.0658
0.28 1.8 0.0758
0.16 2.1 0.0800
0 2.5 0.1370

Se desea producir 1000 kg/día de R, a partir de una solución de A, con una


concentración de 2.5 mol/L. El PM de R es de 60, se desea alcanzar una conversión
del 85% de A.
Calcular:
a) El volumen del reactor intermitente, que trabaje las 24 horas del día,
considerando50 min de tiempos muertos entre cada carga.
b) El volumen si el reactor fuera un CSTR, para el mismo propósito.
c) El volumen si el reactor fuera un PFR, para el mismo propósito

64
Arreglo de reactores
1.- La reacción en fase líquida 𝐴 + 𝐵 ⇢ 𝑅 + 𝑆; se lleva a cabo en un reactor CSTR
de 2000L, este esta conectado en serie con un reactor tubular (PFR) de 1960L de
capacidad. El gasto volumétrico alimentado al primer reactor es de 4000L/h, La
concentración de A que se alimenta es de 2.5 mol/L, y una concentración para B a
4Ia
la entrada de 3 mol/L. Se sabe que la ecuación de velocidad es: −𝑟! = 5𝐶! 𝐶" [=] :-e
Calcular:
a) La conversión intermedia
b) La conversión final

XA0=0 CA0, FA0,-rA0

R1,V1
R2,V2

PFR

XA1, CA1, FA1,-rA

XA2, CA2, FA2,-rA2

65
2.- El Producto D, se obtiene a 75 ºC en fase líquida, mediante el siguiente modelo
de reacción elemental: 𝐴 + 𝐵 ⇢ 𝐶 + 𝐷. Se alimenta el reactivo A, con una
concentración igual a 0.17 mol/L y B con una relación de 2 veces respeto al
reactante A. El equipo disponible es una arreglo en serie de 2 reactores CSTR
continuos con agitación, que convierten hasta el 75% del R.L.. Se cuentan con datos
adicionales mostrados en el esquema de los reactores con una k:
𝑚𝑜𝑙 -/
𝐾 = 0.185 F L 𝑚𝑖𝑛-/
𝐿
Calcular:
a) ¿Cuál es el grado de conversión a la salida del primer reactor?
b) ¿Cual es la capacidad de producción de D en mol/h?
c) Calcular el caudal volumétrico alimentado

XA0=0
CA0=0.17 R2,V2
FA0 XA1=

R3,V3
V1= 1300L
V2=650L
XA2=

66
3.- La reacción en fase líquida 2𝐴 ⇢ 𝑃; se va a efectuar en 3 reactores continuos
tipo tanque agitado CSTR de 1500 L c/u, colocados en serie. La cinética de la
reacción −𝑟! = 𝐾𝐶!. , donde la constante de velocidad tiene una valor de 𝐾 =
:
1.1 4Ia-e , la temperatura del sistema es de 50 ºC, y se tiene una concentración
inicial de 1 mol/L, la conversión de salida del ultimo reactor es del 80 % calcular:
a) Gasto volumétrico a la entrada del sistema
b) Las conversiones a la salida de reactor 1 y 2.

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4.- Se está efectuado una reacción de segundo orden del tipo: 𝐴 + 𝐵 ⇢ 𝑅, en fase
líquida en una batería de 6 reactores CSTR iguales, los datos de operación son:

𝐿
𝐾 = 0.05
𝑚𝑜𝑙 − 𝑚𝑖𝑛
𝑚𝑜𝑙
𝐶!D = 0.2
𝐿
𝑚𝑜𝑙
𝐶!5 = 𝐶"5 = 2
𝐿
𝐿
𝜈5 = 50
𝑚𝑖𝑛

@m&
Bruscamente se cambia la concentración de B, de tal manera que @$&
= 2,
manteniendose el mismo caudal y la misma temperatura.

a) Cuales son las conversiones a la salida de las diferentes etapas, antes del
cambio de la concentración de B.
b) Cuales son las nuevas conversiones, después del cambio de la
concentración de B.

NOTA LOS ARREGLOS SERIE DE REACTORES PFR NO SE UTILIZAN EN LA INDUSTRIA

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5.-La reacción en fase gaseosa a 1 atm de presión 2𝐴 ⇢ 𝑅 , cuya constante de
velocidad, tiene un valor de 0.4 min-1 a 100 ºC, se piensa llevar acabo a la misma
temperatura, en los siguientes arreglos de reactores:

a)

v1=?

v2=300L

b)

XA2=0.7

PFR

v1= 600L v2=?

Calcule el volumen de los reactores indicados en los esquemas, considerando un


gasto volumétrico de entrada a los sistemas de 150 L/min y la conversión del 70%,
si la mezcla gaseosa a alimentarse contiene 40%mol de A y 60 % mol de inertes.

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6.- Se tienen 2 corrientes, el las cuales se alimenta el reactivo A, el cual se
descompone para producir R, siguiendo una cinética de primer orden en fase
líquida, las características de las corrientes son:
4Ia 4Ia
-Corriente 1: 𝐶!5 = 1 : y 𝐹!5 = 1 4$3
4Ia 4Ia
-Corriente 12: 𝐶!5 = 2 :
y 𝐹!5 = 2 4$3

Estas corrientes serán tratadas, con el objetivo de que la concentración final de A


sea de 0.25 moll/L, para tal efecto se cuenta con las siguientes propuestas:

a) Un reactor PFR
b) 2 reactores PFR conectados en serie
c) 2 reactores PFR conectados enparalelo

Se requiere saber cual de los tres sistemas es el mas eficiente

Nota: Considerar en el primer sistema a y c, las 2 corrientes se alimentan juntas y


para el segundo sistem (b) la corriente 2 se alimenta al primer reactor.
a)

PFR

b)

PFR PFR

c)

PFR

PFR

70
7.- La reacción catalítica homogénea, en fase acuosa 𝐴 + 𝐵 ⇢ 𝑅 + 𝑆, se efectúa a
60ºC, encontrando de manera experiental el siguiente modelo de velocidad:

0.85𝐶! 𝑚𝑜𝑙
−𝑟! = [=]
1 + 0.9𝐶! 𝐿 − 𝑚𝑖𝑛

Se ha recomendado procesar 300 L/h de esta solución, que tiene una concentración
inicia de A igual a 0.3 mol/L, en 2 reactores tipo tanque agitado, conectados en serie,
para alcanzar una conversión final de 95% de A.
a) Sí se usan 2 CSTR idénticos, determina el volumen y la velocidad espacial
de los reactores, así como la concentración de A intermedia.
b) Encontrar el arreglo óptimo en serie en función de la minimización de
volúmenes (PFR-PFR, CSTR-PFR ó PRF-CSTR), considere en cada arreglo
reactores de la misma capacidad, además calcule para cada arreglo: el
espacio tiempo, el espacio velocidad, así como la concentración intermedia.

a)

71
b) Arreglo 1

PFR PFR

72
b) Arreglo 2

PFR

73
b) Arreglo 3

PFR

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RECIRCULACION
1.- Se tiene un reactor de recirculación cuya capacidad es de 2500 L, donde se lleva
a cabo la reacción elemental en fase líquida: 𝐴 + 𝐵 ⇢ 𝑅 + 𝑆, la alimentación entra
a razón de 5 L/min, obteniéndose un 70% de conversión. El reactor opera con igual
concentración de reactivos y opera con una recirculación igual a 1.2 , se piensa
añadir a esta unidad un reactor CSTR del mismo volumen, colocado a la salida del
reactor tubular con recirculación, considerar que opera a régimen permanente,
Calcular cual es la conversión a la salida del segundo reactor?

PFR

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2.- La siguiente reacción en fase gas 𝐴 ⇢ 𝑅 + 𝑆, se efectúa en el siguiente arreglo
de reactores

PA0=342 mmHg
PI0=798 mmHg V1=34.5L XA2=0.3
T=200ºC y
𝜈5 = 100 𝐿/𝑚𝑖𝑛
PFR

R=4 V2=93 L XA3=?

Se sabe que el orden de la reacción es de 0.7, calcular XA3

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3.- En un sistema que consta de un reactor tubular continuo con recirculación, se
efectuó una reacción autocatalítica: 𝐴 + 𝑪 → 𝐶 + 𝑪 , en fase liquida, hasta alcanzar
un 70% de conversión de reactivo limitante, cuya concentración inicial fue de 2.2
mol/L y lleva trazas del producto C, a la entrada del reactor.
Se cuenta con los siguientes datos: 𝜈5 = 20.54 𝐿/𝑚𝑖𝑛, 𝑉 = 100 𝐿, 𝐾 =
4Ia -/
0.272 Ÿ : 𝑚𝑖𝑛-/
Encontrar cual es valor de la recirculación

PFR

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4.- El compuesto R, se obtiene mediante la reacción en fases gas de segundo orden
a 100 ºC:
2𝐴 + 2𝐵 ⇢ 2𝑅 + 4𝑆.
Se sabe que tanto la P parcial de A como la de B, son iguales a 760 mmHg cada
una y la presión parcial de inertes presentes es de 380 mmHg (todas iniciales).
Tomando como base la minimización del volumen, ¿que sistema es el más
conveniente para realizar la reacción? Si se cuenta con los siguientes arreglos:

ARREGLO UNO

PI0=
PA0=
PB0= V1= XA2=0.5
T=100 ºC
𝜈5 = 100 𝐿/𝑚𝑖𝑛
PFR

R=1 V2=93 L XA3=0.7

ARREGLO DOS

PI0=
PA0=
PB0= XA1=0.2 XA2=0.6
T=100 ºC
𝜈5 = 100 𝐿/𝑚𝑖𝑛 PFR

XA3=0.7

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5.- (TAREA) El compuesto R, se obtiene mediante la reacción en fases gas a 100
ºC y presión de 2.5 atm:
𝐴 + 𝐵 ⇢ 𝑅 + 2𝑆.
4Ia -/
Se cuenta con los siguientes datos: 𝜈5 = 100 𝐿/𝑚𝑖𝑛, 𝐾 = 5 Ÿ :
𝑚𝑖𝑛-/
Si se alimenta: yI0=0.2, yA0=0.4 y yB0=0.4
Se cuenta con los siguientes arreglos:

ARREGLO UNO
XA0=0
yI0=
yA0=
yB0=
T=100 ºC XA1=0.3
P0= 2.5 atm
𝜈5 = 100 𝐿/𝑚𝑖𝑛 XA2=0.5

XA3=0.7
ARREGLO DOS

XA0=0 XA2=0.5
yI0=
yA0=
PFR
yB0=
T=100 ºC R= 1 XA3=0.7
P0= 2.5 atm
𝜈5 = 100 𝐿/𝑚𝑖𝑛

ARREGLO TRES

XA0=0
yI0=
yA0=
yB0= XA1=0.2
T=100 ºC
P0= 2.5 atm PFR
𝜈5 = 100 𝐿/𝑚𝑖𝑛 XA2=0.6

XA3=0.7

Considerar con base al volumen que arreglo de los tres propuestos es el más
recomendable, para realizar la reacción.

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