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ESIQIE
Grupo:______________________________
Material:
• Material proporcionado anexando las hojas que sean necesarias
• Calculadora programable que integre y obtenga regresiones lineales
Evaluación:
• Examen 100%
• Tareas (MAXIMO UN PUNTO)
• La evaluación total consta de 3 departamentales y la calificación mínima aprobatoria es de 6,
siendo la escala de calificaciones de 0 a 10.
• Examen final. Para tener derecho al examen final deberán asistir a todas las evaluaciones
efectuadas durante el curso.
• Puntualidad al inicio de la clase: 15 minutos
• LABORATORIO: es obligatorio acreditarlo con mínimo el 80 % de lo contrario la calificación
de teoría queda anulada.
Experimental,
Con que tiempos y
mecanismos
rapidez
de reacción
tendrán lugar
1
TIPOS DE REACTORES
Reactor: _____________________________________________________________
t 0 = C A0
t f = C Af
2.a - REACTOR DE FLUJO PISTON (PFR) (Plug Flow Reactor) (TAPON (flug), TUBULAR
IDEAL O FLUJO UNIFORME) Se caracteriza porque el flujo del fluido es ordenado a través
del reactor, Por lo que la temperatura, presión y la concentración varian respecto al tiempo
y a la longitud, existiendo mezcla o difusión a través de la trayectoria.
Reactivos Productos
Ti,Ci Tint, Cint. Tf, Tf
Idealidad: Op. estacionaria, es decir la composición no varia con el tiempo y por tanto el
tiempo de residencia es el mismo para todos los elementos del fluido
2
CLASIFICACION DE LAS REACCIONES QUIMICAS:
CRITERIO REACCION
Fases presentes Homogénes (una sola fase: L o G)
Heterogéneas ( dos o más fases: L-G, S-L, G-S)
Equilibrio Irreversibles y Reversibles
CONCEPTOS BASICOS
La representación simbólica de una ecuación química puede hacerse como sigue:
aA + bB ® rR + sS
Donde:
a. b. r, s Son coeficientes estequiométricos que balancean la reacción
A, B, R, S Son especies químicas
3
Ejemplo 1: Determinar los números estequiométricos ( µ i ) para la siguiente
reacción: N2 +3H2 à 2 NH3 A +3B à 2 R
Número estequiométrico
𝜇! =
𝜇" =
𝜇# =
Despejando 𝑑𝜂$ :
dni = xi µi ………………….1
ni xi
ò dn
nio
i = µ i ò dx
0
es igual a xi =
ni - nio
µi
……………….1´
[ ]
Grado de conversión x i es la fracción de la alimentación que se convierte en
productos en función del reactivo limitante y su valor oscila entre 0 y 1,
Xi= moles iniciales de i menos moles que se van gastando de i/ moles iniciales de
i
4
EN FUNCIÓN DE LA CONCENTRACIÓN
𝒏
𝑪𝒊 = 𝑽𝒊 despejando 𝒏𝒊 =
𝑿𝒊 =
𝑿𝒊 =
Ejemplo: Para n A0 = 5
t seg nA XA
0 5
10 4
20 3
30 2
40 1
50 0
Para n A0 = 5
𝑿𝑨 = 𝑿𝑨 = 𝑿𝑨 = 𝑿𝑨 = 𝑿𝑨 =
5
Relación entre el grado de conversión (Xi) y el grado de avance ( x i).
Despejando de 1 y 2 ni
n - nio
xi = i à ni = ni 0 + µ i x i
µi
nio - ni
Xi = à ni = ni 0 - ni 0 X i
ni 0
igualando y despejando x i se obtiene la siguiente expresión:
nio
xi = - X i …………………………3
µi
El avance de reacción máximo ( x imax) puede obtenerse sí sustituye el valor
máximo de Ximax=1 de esta manera:
n
x i max = - io ……………………………4
µi
“ Aquel reactivo que tenga el menor valor de avance de reacción ( x imax) será
el reactivo limitante”
Ejem:
Determinar el reactivo limitante (RL), sí en la siguiente ecuación se
alimentan 5 moles de bromuro de etileno y 2 de yoduro de potasio
6
TAREA
moles A
Fracción molar de A =
moles totales
xi = líquidos
y i = gases
ni
åx i ó yi = 1 xi =
nt
7
Fracción peso: La cantidad de masa (peso) de usa sustancia específica (A), entre
la masa (peso) total de todas las especies presentes.
peso A
Fracción peso de A =
peso total
x w i = líquidos
y w i = gases
wi
åx wi ó ywi = 1 x wi =
wt
masa x
Por definición: ni = = wi
peso molecular PM i
x wi
ni PMi x wi PM t
xi = = =
n t x wt x wt PMi
PM t …………………..5
n
PM t = å x iPMi
i=1
n A0 - n A
Si X A = = A la fracción de la alimentación que se convierte en productos
n A0
8
Sí se efectúa el balance de moles a un tiempo t para el estado líquido y considerando al
RL como A:
SUSTANCIA MOLES
A n A = n A0 - n A0 X A = n A0 (1 - X A )
b b
B n B = n B 0 - n A0 X A = n A0 ( M BA - X A )
a a
r r 3
R n R = n R 0 + n A0 X A = n A0 ( M RA + X A )
a a
" &
S 𝑛" = 𝑛"# + 𝑛%# 𝑋% = 𝑛%# (𝑀"% + 𝑋% )
$ $
Sí se quiere obtener el numero total de moles (nt) se suman las ecuaciones 3.
REVISAR EN CASA
nt = n A + nB + nR + nS
b r s
nt = n A 0 - n A 0 X A + n B 0 - n A 0 X A + n R 0 + n A 0 X A + n S 0 + n A 0 X A
a a a
Dn
reacomodando: Prod. Reac.
é (r + s) - (a + b) ù
nt = n A0 + nB 0 + nR 0 + nS 0 + n A0 X A ê ú
ë a ûA
moles iniciales totales (nt0)
………………………….4
a ec. 4 es válida para el estado líquido
RELACIONES ESTEQUIOMETRICAS EN FUNCION DE LA CONCENTRACION
9
Sí se efectuara el balance en función de la concentración para las ecuaciones 3:
A C A = C A0 (1 - X A )
b
B C B = C A0 ( M BA - X A)
a
r 3
R C R = C A0 ( M RA + X A)
a
&
S 𝐶" = 𝐶%# (𝑀"% + $ 𝑋% )
Donde:
C R0 C
, M RA = , M SA = S 0
C A0 C A0
CONCEPTOS BASICOS DE LA FASE GAS
Para el estado gaseoso hay que introducir el coeficiente de expansión de los gases ( x A* )
el cual toma un valor de 1 para compuestos puros sin inertes y se define como:
Dn n A0
x A• =
a nt 0
5
[ ]
hay coeficiente de
nt = nto 1 + x A• X A ………………………6
expansión. x A = 0
•
t 0 , nt 0 , P0 ,V0 y T0 t , nt , P,V0 y T0
Al inicio de la reacción Después de un tiempo t
si V y T son constantes
Donde:
P= Presión total del sistema a un tiempo t
P0= Presión inicial total del sistema
XA= Grado de conversión
10
BALANCE DE PRESIONES
𝑃! = 𝑃 =
al tiempo cero al tiempo t
- La presión parcial es la ejercida por cada uno de los gases contenidos en una mezcla,
es decir cada gas ejerce una presión como sí estuviera solo en el recipiente y se calcula:
FORMULAS GENERALES
Pi
LEY DE DALTON Pi = yi P LEY DE LOS GASES Ci =
RT
11
II RELACIONES ESTEQUIOMETRICA PARA GASES A VOLUMEN Y
TEMPERATURA CONSTANTE (V=k, T=k) (También llamado a densidad o volumen
constante)
DE LAS ECUACIONES 3´
C A = C A0 (1 - X A ) …….(c)
sustituyendo CA y CA0 de a y b en la ecuación c
PPA
RT0 = PPA0 (1 - X A ) teniendo PA = PA0 (1 - X A ) ……..9
RT0
NOTA: Para la fase gaseosa a V y T constantes como puede observarse no se
considera el coeficiente de expansión x A• y el cálculo de las relaciones podrá
hacerse de la misma manera que para la fase liquida dependiendo de los datos
disponibles como:
CA = C A 0 (1− X A )
PA = PA 0 (1− X A )
De esta manera se tiene para la fase gas V=K
A PA = PA0 (1 - X A )
b
B PB = PA0 ( M BA - X A)
a
r 3
R PR = PA0 ( M RA + X A)
a
&
S 𝑃" = 𝑃%# (𝑀"% + $ 𝑋% )
Donde:
PB 0 P P
M BA = , M RA = R 0 , M SA = S 0
PA0 PA0 PA0
12
Relación entre presión parcial (PA) y presión total (P) a T y V = K.
(Revisar en casa)
Se sabe que :
p - p0
XA = y despejando XA de la ecuacion 3 de arriba
x A• p0
PA0 - PA
XA =
PA0
Igualando las ecuaciones anteriores y despejando a PA
XA=XA
p - p0 PA0 - PA
=
x A• p0 PA0 𝝃𝑨𝟎 𝑷𝟎
Multiplicar por ! "
ép- p ù 𝝃𝑨𝟎 𝑷𝟎
PA0 - PA = PA0 ê • 0 ú
êë x A p0 úû
ép- p ù é é p - p ùù
PA = PA0 - PA0 ê • 0 ú = PA0 ê1 - ê • 0 ú ú
ëê x A p0 ûú êë ëê x A p0 ûú úû
PA0
Tomando como factor común a:
x A• P0
PA =
PA0 •
x A p0
•
[
x A p0 - P + P0 = ]
PA0
x A p0
•
[
P0 (x A• + 1) - P ..10 ]
De la ley de Dalton se sabe que: PA0 =yA0P0 …….a
Sustituyendo a en 10
PA =
y A0 P0
x A p0
•
[P0 (x •
A + P0 ) - P ]
=
y A0
xA•
[ ]
P0 (x A• + 1) - P ………10´
Dn
De la definición del coeficiente de expansión: x A• = y A0 y despejando yA0 à
a
a •
y A0 = x A ….b
Dn
Sustituyendo b en 10´
13
a é Dn ù a Dn a
PA = ê P0 ( y A0 + 1) - P ú = P0 y A0 + ( Po - P)
Dn ë a û Dn a Dn
𝑷𝑨𝟎
a a
PA = P0 y A0 + ( Po - P) = PA0 + ( Po - P)…….10´´
Dn Dn
De esta manera la PA se calcula:
a
PA = P A0 + ( P0 - P) …………..11
Dn
III RELACIONES ESTEQUIOMETRICAS FASE GASEOSA A P Y T
CONSTANTES (volumen o densidad variable)
t 0 , nt 0 , P0 ,V0 y T0
Al inicio de la reacción Después de un tiempo t
si P y T son constantes
De la ley de gases ideales:
……..6
[ ]
P0V = nto 1 + x A• X A RT0 .............16
Dividiendo 16 entre 15
P0V
=
[
nto 1 + x A• X A RT0 ]
P0V0 nt 0 RT0
[
V = V0 1 + x A• X A ]……………….17
14
Dividiendo 3 entre 17
n A n A0 (1 - X A )
=
V [
V0 1 + x A• X A ]
(1 - X A )
C A = C A0
[
1 + x A• X A ]……18
Con el mismo procedimiento se tiene para @ P Y T = k
C A0 æ b ö C Bo
CB = ç M - X ÷; M =
1 + x A• X A è
BA A BA
a ø C A0
C A0 æ r ö C Ro
CR = ç M + X ; ÷ M =
1 + x A• X A è
RA A RA
a ø C A0 ………..19
C A0 æ s ö C So
CS = ç M + X ÷; M =
1 + x A• X A è
SA A SA
a ø C A0
n A0
nA = (1 - X A )
1 + x A• X A
n A0 æ b ö nBo
nB = ç M - X ÷ ; M =
1 + x A• X A è
BA A BA
a ø n A0
n A0 æ r ö nRo ………19´
nR = ç M + X ; ÷ M =
1 + x A• X A è
RA A RA
a ø n A0
n A0 æ s ö nSo
nS = ç M + X ÷ ; M =
1 + x A• X A è
SA A SA
a ø n A0
15
CORRELACION DE CUALQUIER PROPIEDAD FISICA (l ) CON LA
VELOCIDAD DE REACCION.
De esta manera:
La velocidad en función de reactivos será:
16
La velocidad puede afectarse por diversos factores tales como:
_______________________________________________________________
En forma general:
dni
ri = (moles de componente i que se transforma con respecto a tiempo)
dt
EXPRESIONES DE LA VELOCIDAD DE REACCION EN FUNCION DEL
REACTIVO LIMITANTE (A)
a) Basado en unidad de volumen
dn A d (n A0 - n A )
- rA = =
Vdt Vdt
b) Basado en unidad de masa
dn A d (n A0 - n A )
- rA ´= =
wdt wdt
b) Basado en unidad de superficie de interfase
dn A d (n A0 - n A )
- rA ´´= =
Sdt Sdt
EXPRESION MATEMATICA DE LA VELOCIDAD DE REACCION A VOLUMEN
CONSTANTE
De la expresión (a) en función del volumen se tiene:
d ( n A0 - n A )
- rA = ……………………………..1
Vdt
Por otra parte de las ecs. 3 se sabe que:
n A =n A0 (1 - X A )………………………………..2
Sustituyendo nA de 2 en la ecuación 1
d (n A0 - n A0 (1 - X A ))
- rA =
Vdt
d ( n A0 - n A0 + n A0 X A )
- rA =
Vdt
d ( n A0 X A )
- rA = por tanto ………………3
Vdt
17
sí se quisiera expresar la ecuación 1 en función de la concentración, se tiene:
d ( n A0 - n A )
- rA =
Vdt CA
dn A0 0 dn A
- rA = -
Vdt Vdt
_____________________________________________________
dC A
- rA = - ……………………4
dt
•
æ 1 + X A ö - (1 + x A X A )dX A - (1 - X A )dx A• X A
d çç ÷÷ =
è1+ x A X A ø
•
(
1 + x A• X A
2
)
Desarrollando
•
æ 1 + X A ö - dX A - x A X A dX A - x A• X A dX A + x A• X A dX A
d çç ÷÷ =
è 1 + x •
A X A ø (
1 + x A• X A
2
)
æ 1 + X A ö - dX A - x A• X A dX A dX A (-1 - x A• X A )
d çç ÷÷ = = ……..7
è 1 + x •
A X A ø (1 + x A X A )
• 2
(1 + x A• X A )2
18
æ 1+ X A ö dX A (1 + x A• X A )
d çç ÷÷ = -
è1+ x A X A ø
•
(
1 + x A• X A
2
)
æ 1+ X A ö dX A
d çç ÷÷ = - ….8
è1+ x A X A ø
•
(
1 + x A• X A )
Sustituyendo 8 en 6
dX A
dC A = -C A0 ……….9
(1 + x •
A XA )
Sustituyendo dCA de la ec. 9 en la ecuación 4, la cual nos define la velocidad en
función de CA
dC A
- rA = - …..4
dt
æ dX A ö
çç - C A0 ÷÷
- rA = - è (
1 + x A• X A ) ø
dt
C A0 dX A
- rA =
(1 + x A• X A dt)
EXPRESIÓN DE VELOCIDAD PARA GASES A VOLUMEN VARIABLE
19
En resumen las expresiones de la velocidad son:
dX A
- rA = C A0
dt
EN FUNCION DE LA CONCENTRACIÓN:
dC A
- rA = -
dt
A VOLUMEN VARIABLE EN FUNCION DEL GRADO DE AVANCE.
C A0 dX A
- rA =
( )
1 + x A• X A dt
CR(productos)
𝒅𝑪𝑹
+𝒓𝑹 =
𝒅𝒕
dC A
- rA = -
dt
CA(reactivos)
CR
t
20
VARIABLES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCION
-Concentración -Concentración
-Temperatura
-Temperatura
-Presión
-Presión -Catalizador
-Velocidad de transferencia
-Catalizador
de masa (efecto de la -
interfase)
-Velocidad de transferencia
de calor
21
RESUMEN
RELACIONES ESTEQUIOMETRICAS PARA LIQUIDOS A V=K y T=K
b r
MOLES nA = nA0 (1− X A ) nB = nA0 (M BA − X A ) nR = nA0 (M RA + X A )
a a
𝑠
𝑛" = 𝑛%# (𝑀"% + 𝑋% )
𝑎
Donde:
nB 0 nR0 nS 0
M BA = M RA = M SA =
n A0 n A0 n A0
CONCENTRACION
b r
C A = C A0 (1 - X A ) C B = C A0 ( M BA - X A ) C R = C A0 ( M RA + X A )
a a
𝑠
𝐶" = 𝐶%# (𝑀"% + 𝑋% )
𝑎
C B0 C C
Donde: M BA = , M RA = R 0 , M SA = S 0
C A0 C A0 C A0
II RELACIONES ESTEQUIOMETRICA PARA GASES A VOLUMEN Y TEMPERATURA
CONSTANTE (V=k, T=k)
Dn
x A• = y A0 moles totales iniciales
a
[
nt = nto 1 + x A• X A ] Pi
RT
Pi = yi P Ci =
b r
MOLES nA = nA0 (1− X A ) nB = nA0 (M BA − X A ) nR = nA0 (M RA + X A ) 𝑛" =
a a
& nB 0 nR0 nS 0
𝑛%# (𝑀"% + $ 𝑋% )Donde: M BA = M RA = M SA =
n A0 n A0 n A0
CONCENTRACION
b r
C A = C A0 (1 - X A ) C B = C A0 ( M BA - X A ) C R = C A0 ( M RA + X A )
a a
𝑠
𝐶" = 𝐶%# (𝑀"% + 𝑋% )
𝑎
22
C B0 C C
Donde: M BA = , M RA = R 0 , M SA = S 0
C A0 C A0 C A0
BALANCE DE PRESIONES
P0 = PA0 + PB 0 𝑃 = 𝑃" + 𝑃#
Donde:
P= Presión total del sistema a un tiempo t
P0= Presión inicial total del sistema
PA0=Presión parcial del componente A al inicio de la reacción (t=0)
PA=Presión parcial del componente A a un tiempo t
PB 0 P P
Donde: M BA = , M RA = R 0 , M SA = S 0
PA0 PA0 PA0
Relación entre presión parcial (PA) y presión total (P)
a
PA = P A0 + ( P0 - P)
Dn
23
III RELACIONES ESTEQUIOMETRICAS FASE GASEOSA A P Y T CONSTANTES
(volumen o densidad variable)
(1 - X A )
C A = C A0
[
1 + x A• X A ]
C A0 æ b ö C Bo
CB = ç M - X ÷; M =
1 + x A• X A è
BA A BA
a ø C A0
C A0 æ r ö C
CR = ç M RA + X A ; ÷ M RA = Ro
1 + x AX A è
•
a ø C A0
C A0 æ s ö C So
CS = ç M + X ÷; M =
1 + x A• X A è
SA A SA
a ø C A0
Quedando de igual manera para el balance molar (@ P Y T = K):
n A0
nA = (1 - X A )
1 + x A• X A
n A0 æ b ö n
nB = ç M BA - X A ÷; M BA = Bo
1 + x A• X A
è a ø n A0
n A0 æ r ö n ………19´´
nR = ç M RA + X A ; ÷ M RA = Ro
1 + x AX A è
•
a ø n A0
n A0 æ s ö n
nS = ç M SA + X A ÷; M SA = So
1 + x AX A è
•
a ø n A0
DE IGUAL FORMA PARA CONCENTRACION
VELOCIDAD (RAPIDEZ) DE REACCION PARA REACCIONES HOMOGENEAS
(± ri )
EN FUNCION DEL GRADO DE AVANCE:
dX A
- rA = C A0
dt
EN FUNCION DE LA CONCENTRACIÓN:
dC A
- rA = -
dt
A VOLUMEN VARIABLE EN FUNCION DEL GRADO DE AVANCE.
C A0 dX A
- rA =
( )
1 + x A• X A dt
24
LEY DE POTENCIAS (LDP) LEY DE ACCIÓN DE MASAS
La ley de potencias dice: Que la velocidad de una reacción química unidireccional
en fase homogénea a temperatura constante, es proporcional a la concentración de
cada reactivo, elevado a coeficientes empíricos dependiendo del número de
componentes.
Para la reacción: aA + bB à rR + sS
- rAa [A] [B ]
a b
Para eliminar el signo de proporcionalidad hay que introducir una constante: Kc,
denominada coeficiente o constante cinético (a) de velocidad de reacción en función
de la concentración
De la ley de potencias la expresión anterior queda como:
n =a +b
Para gases se puede aplicar también la ley de potencias pero se acostumbra
expresarse en función de la presión como sigue:
25
Así el orden se puede escribir como:
n = p+q =a +b
Conc.( mol / L, g / L, Lb / L)
- rA [=] , aunque a veces se expresa en términos de la
t
presión.
1)
2)
3)
4)
5)
26
NOTA: EXAMEN DE FORMULAS
UNIDADES DE KC Y KP:
Para concentración:
- rA gmol / L - min
Kc = = = ( gmol / L)1-n min -1
p q
C A CB (gmol / L )n
1- n -1
Kc = C t
𝜷
EJEMPLOS: Para la reacción −𝒓𝑨 = 𝑲𝑪∝𝑨 𝑪𝑩
n=0
n=1
n=2
n=3
Para presión:
- rA atm / min
Kp = = = (atm)1-n min -1
p q
PA PB (atm) n
Kp = P1-nt -1
27
RELACION ENTRE Kc y Kp (REVISAR EN CASA)
Del modelo cinético en función de la presión:
dPA
- = KpPAn …………..1
dt
De gases ideales PA = C A RT …………………2
Derivando 2 con respecto al tiempo y multiplicando por -1:
)*( ),(
− =− 𝑅𝑇…………………….3
)+ )+
sustituyendo 2 y 3 en 1
𝑑𝐶%
− 𝑅𝑇 = 𝐾𝑝𝐶%- (𝑅𝑇)-
𝑑𝑡
𝑑𝐶%
− = 𝐾𝑝𝐶%- (𝑅𝑇)-./
𝑑𝑡
Reacomodando:
𝑑𝐶-
− = 𝐶-. 𝐾𝑝(𝑅𝑇)./0
𝑑𝑡
Kc = C1-n t-1
Sí se efectúa el análisis de unidades
𝟏-𝒏 -𝟏
𝒂𝒕𝒎 𝑳 𝒏-𝟏
-𝟏
𝑳 𝒏-𝟏 -𝟏
𝒈𝒎𝒐𝒍 𝟏-𝒏
𝒂𝒕𝒎 𝒔𝒆𝒈 F (𝑲)L = 𝒔𝒆𝒈 F L = 𝒔𝒆𝒈 F L
𝒈𝒎𝒐𝒍 𝑲 𝒈𝒎𝒐𝒍 𝑳
n -1
Kc = Kp ( RT ) ……………………..4
28
CONCEPTO DE ORDEN REACCIÓN Y CONSTANTE DE
VELOCIDAD
ORDEN: es el exponente al cual están elevadas las concentraciones o las presiones
parciales (o cualquier otra propiedad) en la ecuación cinética.
Siendo el orden total de las reacciones la sumatoria de los ordenes parciales de los
reactivos.
NOTA: Cuando el orden de una reacción es cero, quiere decir que la velocidad de la reacción es
independiente de la concentración, por lo que el orden indica una dependencia de la velocidad con
la concentración.
Así el orden global o total de una reacción se expresa como:
n = p + q + .. = a + b + ..
Dependiendo del número de reactantes de cada ecuación.
El orden se obtiene de forma experimental y puede ser entero o fraccionario, siendo
el valor máximo encontrado hasta el momento de 3.
REACCIONES ELEMENTALES: Una reacción se denomina elemental cuando los
ordenes parciales y globales ______________ con los coeficientes
estequiométricos de la reacción.
REACCIONES NO ELEMENTALES: Una reacción se denomina no elemental
cuando los ordenes parciales y globales no coinciden con los coeficientes
estequiométricos de la reacción.
Ejemplos:
1 - rA = KC A 1
N 2 O5 ® N 2 O4 + O2
2
3
2NO + O2 ® 2NO2 - rA = KC A2 C B
CH 3 CO ® CH 4 + CO - rA = KC 1A.5 1.5
4 PH 3 ® P4 + 6 H 2 - rA = KC A 1
1.5
CO + Cl 2 ® COCl2 - rA = KC A C B1 / 2
29
Orden cero
A®P
De la LDP
± rA = 0 en el equilibrio
así se tiene que:
0 = K1C Ap C Bq - K 2C Rr C Ss
K1C Ap C Bq = K 2C Rr C Ss
30
K1 C Rr CSs productos
= p q =
K 2 C A CB reactivos
ECUACION DE ARRHENIUS
La temperatura tiene una marcada influencia sobre la velocidad de las reacciones
químicas, Arrhenius explicó esta dependencia mediante una forma exponencial
simple, la cual permite predecir el valoir de k al variar la temperatura.
E
-
Ecuación de Arrhenius: K = Ae RT
………………1
Donde: E = energía de activación (cal,BTU/mol)
A = Factor de frecuencia (mismas unidades que K)
T = Temperatura °K ó °R (absolutas)
R = Constante de los gases ideales (1.987 cal/gmol°K
Ó 1.986 BTU/Lbmol°R)
ENERGIA DE ACTIVACION: _______________________________________
_______________________, ya que las partículas deben de chocar con una
energía suficiente para que se efectúen rupturas de enlace, o bien es el paquete
energético que se entrega a los reactivos para la formación de los productos.
FACTOR DE FRECUENCIA: _______________________________________
__________________________, suma de moléculas que sí reaccionan.
dLnKe DH o
= ……………………..1
dT RT 2
Sabemos que:
DH 0 = E1 - E2 (Grafica)…………………..2
31
K1
Ke = ………………………………3
K2
Sustituyendo 2 y 3 en 1
K1
dLn e
K2 E -E
= 1 22
dT RT
Aplicando propiedades de logaritmos( Ln A/B =LnA-LnB) y separando
dLnK 1 dLnK 2 E E
- = 1 2 - 2 2 ………….4
dT dT RT RT
Sí la ecuación 4 se separa para las ecuaciones directa e inversa se tiene:
dLnK 1 E
Para la reacción directa: = 12
dT RT
)0-1) 3
Para la reacción inversa:
)2
= 42))
dLnK E
En general: = ……………………5
dT RT 2
Integrando la ecuación 5:v
E dT E
ò dLnK =
R òT2 R ò
= T - 2 dT
v n +1
òv = +C
n
n +1
E
LnK = - + C …………………………..6
RT
Donde la C de integración es equivalente a:
Lne C = LnA
sustituyendo en 6
E
LnK = - + LnA
RT
E
LnK - LnA = -
RT
Con propiedades de logaritmos:
32
K E
Ln =-
A RT
_E
despejando K, K = Ae RT ……..7 Ec. De Arrhenius
I) METODO GRAFICO
Partiendo de la ecuación de Arrhenius
_E
K = Ae RT
………..1
Aplicando logaritmos y propiedades:
é _RTE ù
LnK = Ln ê Ae ú
ë û
(Ln(AB)=LnA+LnB
_E
LnK = LnA + Lne RT ……………2
linealizando
E1
LnK = LnA -
R T …………3
y = b - mx
y= Ln K
b=LnA
x=1/T
33
II METODO ANALITICO
dLnK E
Partiendo de la ecuación 5 = , en la deducción de la ecuación de
dT RT 2
Arrhenius y reacomodando esta:
𝐸 𝑑𝑡
𝑑𝐿𝑛𝐾 =
𝑅 𝑇.
integrando entre límites la ecuación anterior:
15
𝐸 2/ 𝑑𝑡 𝐸 2/ .5
6 𝑑𝐿𝑛𝐾 = 6 = 6 𝑇 𝑑𝑡
1/ 𝑅 25 𝑇 5 𝑅 25
se invierten ambas en el signo
𝐸 𝑇 .57/ 𝐸 𝑇 ./ 𝐸 1
𝐿𝑛𝐾 ⌉65
6/ = 9 < = 9 <= > ? |2/
25
𝑅 −2 + 1 𝑅 −1 𝑅 𝑇
𝐸 1 1 𝐸 𝑇5 − 𝑇/
𝐿𝑛𝐾5 − 𝐿𝑛𝐾/ = 9 − <= 9 <
𝑅 𝑇/ 𝑇5 𝑅 𝑇/ 𝑇5
Aplicando propiedades de logaritmos
𝐾. 𝐸 𝑇2 − 𝑇1
𝐿𝑛 F L = R S
𝐾/ 𝑅 𝑇 𝑇
2 1
Despejando E
T T
" "
𝑘! = 𝐴𝑒 UVW o bien 𝑘# = 𝐴𝑒 UVX
34
OTRAS TEORIAS QUE RELACIONAN LA K CON LA TEMPERATURA:
1 -E
KaT e 2 RT
introduciendo una constante
1 -E
Modelo matemático: K = AT e 2 RT
E1
Modelo linealizado:
LnK = LnA -
RT
2) TEORIA DEL ESTADO ESTACIONARIO: Considera que la velocidad esta regida
por la velocidad de descomposición del producto intermedio, suponiendo que su
concentración es la del equilibrio.
Para: AàA1à P
Modelo matemático:
-E
K = ATe RT
Modelo linealizado:
K E1
Ln = LnA -
T RT
35
TRATAMIENTO DE DATOS CINETICOS
METODOS PARA LA OBTENCION DE DATOS CINETICOS DURANTE UNA
REACCION QUIMICA
METODOS QUIMICOS
• _________________
• _________________
METODOS INSTRUMENTALES
• Instrumentos de medición de propiedades físicas como:
densidad, viscosidad, conductividad térmica y eléctrica,
volumen, absorción (UV-VIS). etc.
36
• Método del tiempo de vida media o de Oswald
• Método de las velocidades iniciales o de Letort
• Método de las presiones totales
DC A
Linealizando se tiene: Ln = Lnk + n ln C A
Dt
y = b+m x
2) Llenar la siguiente tabla
DC A
t CA, PA ó DC Dt y = ln
A CA x = Ln CA Dt
XA
DC A = C i - C i +1
Donde: (C i + C i +1 ) , Dt = t i +1 - t i
CA =
2
3) Realizar la regresión lineal con x, y. Encontrar b y m y comparar con el modelo:
- rA = kC nA
37
DC A
Linealizando se tiene: Ln = Lnk + n ln C A
Dt
m=n
y = b +m x
k = eb
DC A
Ln
Dt
m=n
b=Lnk
Ln CA
4) escribir el modelo cinético resultante
y = b +m x
Pasos:
38
Sustituir la velocidad y las concentraciones como sigue:
dC A
- = kC An
dt
Integrando entre límites:
CA t
dC A
- ò n
= k ò dt
CA 0 C A 0
Despejando k
1 é A dC A ù
C
k = ê- ò ú
t êë C A 0 C An úû
Método de cálculo: (Lo mismo para PA a volumen constante)
1) Suponer n de entre 0 y 3
2) Calcular k
XA C A0 (1 + x A* X A ) n-1 dX A t
ò0 C An 0 (1 + X A ) n
= k ò0 dt
1 X A C A0 (1 + x A* X A )n -1 dX A
t ò0
Despejando k, k=
C An 0 (1 + X A )n
39
Método de cálculo:
1) Suponer n de entre 0 y 3
2) Calcular k
40
REACCIONES BIMOLECULARES
REACCIONES BIMOLECULARES A: T, P CONSTANTES, HOMOGÉNEAS, NO
CATALITICAS EN REACTOR INTERMITENTE.
Ecuación química: aA + bB à rR + sS
Ecuación cinética: - rA = kC Ap C Bq = kC aA C Bb
No elemental: n = p +q =a + b ¹ a +b
Orden ¹ sumatoria de coeficientes estequiométricos de los reactivos
C A = C A0 (1 - X A ) ..........................................2
b
C B = C A0 ( M BA - X A )...................................3
a
dX A
- rA = C A0 …………………………….4
dt
NOTA: se trabaja en función del grado de avance por simplicidad de la integral.
Sustituyendo 2, 3 y 4 en 1:
dX A b
C A0 = kC aA0 (1 - X A )a C Ab0 ( M BA - X A ) b
dt a
41
dX A b
C A0 = kC aA0+ b (1 - X A )a ( M BA - X A ) b ….4
dt a
Si n = a + b , la ecuación 4´ queda como:
34& 1 9
. [
𝐶-2 = 𝑘𝐶-2 1 − 𝑋- ]6 :𝑀7- − 𝑋- < ……5
35 8
despejando kdt
𝐶-2 𝑑𝑋-
9
= 𝑘𝑑𝑡
. [ 𝑏
𝐶-2 1 − 𝑋- ] :𝑀7- − 𝑋- <
6
𝑎
Despejando k
1 4- ./0
𝐶-2 𝑑𝑋-
𝑘= ? 9
… … … . .6
𝑡 2 𝑏
[1 − 𝑋- ]6 :𝑀7- − 𝑎 𝑋- <
42
METODO DIFERENCIAL A VOLUMEN CONSTANTE
De la ecuación 1
- rA = kC aA CBb ………………………1
recordando
dC A
- rA = - …………………7
dt
Sustituyendo 7 en 1:
dC A
- = kC aA CBb …………8
dt
Linealizando 8, aplicando propiedades de logaritmos:
dC A
- Ln = Lnk + a LnC A + b LnCB
dt
y = a0 + a1 X1 + a2 X2
Regresión multilineal:
Donde se alimenta a la regresión multilineal: X1/ X2/ y àObtener a0, a1 y a2
X 1 = LnC A a 0 = Lnk
X 2 LnCB a1 = a
é - DC A ù
y = Ln ê ú a2 = b
ë Dt û
Para el cálculo de las constantes:
N N N
åy-a åX
i =1
1
i =1
1 - a2 å X 2
i =1
a0 =
N
43
N N N
åX y-a åX
1 0 1 - a2 å X 1 X 2
a1 = i =1 i =1
N
i =1
åX
i =1
1
2
N N N
åX 2 y - a0 å X 2 - a1 å X 1 X 2
a2 = i =1 i =1
N
i =1
åX
i =1
2
2
44
EJEMPLO A VOL VARIABLE
SOLUCION 1
b
C A 0 (MBA -
xA )
CB = a .........................4
(1 + xx A )
Sustituyendo 2, 3 y 4 en uno
. 9
𝐶-2 𝑑𝑋- 𝑘𝐶-2 6
𝑏
= [1 − 𝑋- ] E𝑀7- − 𝑋- F
(1 + 𝜉- 𝑋- )𝑑𝑡 (1 + 𝜉- 𝑋- ). 𝑎
45
46
2.- Aa+bB+cCàrR+Ss
!"&
1 ,Y 𝐶$% 𝐶$% (1 + 𝜉$ 𝑋$ )&"! 𝑑𝑋$
𝑘= ' )
𝑡 % 𝑏 𝑐 +
[1 − 𝑋$ ] 2𝑀($ − 𝑋$ 6 2𝑀*$ − 𝑋$ 6
'
𝑎 𝑎
47
SEGUNDO
DEPARTAMENTAL
REACCIONES REVERSIBLES
REACCIONES REVERSIBLES DE CUALQUIER ESTEQUIOMETRIA
Se sabe que:
dx A
F ( x A ) ® -rA = C A0
dt
C A = C A0 (1 - X A ) 2
r
C R = C A0 ( M RA + X A)
a
sustituyendo 2 en 1:
dx A r
C A0 = k1C An10 (1 - X A ) n1 - k 2C An20 ( M RA + X A ) n2 ..3
dt a
Dividiendo entre k1 a la ec 3
48
C A0 dx A k1 n1 k r
= C A0 (1 - X A ) n1 - 2 C An20 ( M RA + X A ) n2
k1 dt k1 k1 a
C A0 dx A k r
= C An10 (1 - X A ) n1 - 2 C An20 ( M RA + X A ) n2 …3´
k1 dt k1 a
k1
Por definición la constante de equilibrio se define como: K = K Eq = ……4
k2
sustituyendo 4 en la ec. 3´ y simplificando:
C A0 dx A 1 r
= C An10 (1 - X A ) n1 - C An20 ( M RA + X A ) n2
k1 dt K a
separando variables e integrando:
XA t
C A0 dx A
ò 1 n2 æ r ö
n2
= k1 ò dt
0
C An10 (1 - X A ) n1 - C A0 ç M RA + X A ÷ 0
K è a ø
Despejando k1
XA
1 C A0 dx A
k1 =
t ò 1 æ r ö
n2 ..5
0
C (1 - X A ) - C An20 ç M RA + X A ÷
n1
A0
n1
K è a ø
INTEGRAL GENERAL PARA ESTE CASO
49
CONDICION DE EQUILIBRIO
despejando Kà
r
C An20 ( M RA + X Aeq ) n2
a k
K= = 1 ……..7
C A0 (1 - X Aeq )
n1 n1
k2
50
Se sabe que:
dx A
F ( x A ) ® -rA = C A0
dt
C A = C A0 (1 - X A )
b
C B = C A0 ( M BA - X A)
a
r 2
C R = C A0 ( M RA + X A )
a
s
Cs = C A0 ( M SA + X A )
a
sustituyendo 2 en 1:
..3
Considerar que: n1 = a + b y n2 = g + h
Dividiendo entre k1 a la ec 3
C A dx A k1 n1 b
= C A0 (1 - X A )a ( M BA - X A ) b -
k1 dt k1 a
k 2 n2 r s
- C A0 ( M RA + X A )g ( M SA + X A )h
k1 a a
……….3´
k1
Por definición la constante de equilibrio se define como: K = K Eq = ……4
k2
sustituyendo 4 en la ec. 3´ y simplificando:
51
Separando variables e integrando:
Despejando k1
X
1 A C A0 dx A
k1 = ò g h
t0 b 1 æ r öæ s ö ...
C An10 (1 - X A )a (M BA - X A ) b - C An20 ç M RA + X A ÷ ç M SA + X A ÷
a K è a øè a ø
INTEGRAL GENERAL PARA ESTE CASO
CONDICION DE EQUILIBRIO
….6
dividiendo 6 entre k2
52
despejando Kà
r s
C An 20 ( M RA + X Aeq )g ( M SA + X Aeq )h
K= a a
b ……..7
C An10 (1 - X Aeq )a ( M BA - X Aeq ) b
a
Condición de equilibrio especifica a este caso
ê n1 C çM + X ÷ ú
ê C A0 (1 - X A ) n1 1 A0 è RA a A ø ú
(1 + x A X A ) -
ê (1 + x A X A ) K (1 + x A X A ) ú
ê ú
ë û
r
C An 20 ( M RA + X Aeq ) n 2
a
(1 + x A X Aeq ) n 2
K=
C An10 (1 - X Aeq ) n1
(1 + x A X Aeq ) n1
53
K1
2.- aA+bB rR+sS
K2
X
1 A C A0 dx A
k1 = ò
t 0 é a b b
ê n1 (1 - X A ) ( M BA - a X A )
(1 + x A X A ) êC A0 -
ê (1 + x A X A ) n1
ë
g h
æ r ö æ s ö ù
C ç M RA + X A ÷ ç M SA + X A ÷
n2
A0 ú
1 è a ø è a ø ú
-
K (1 + x A X A ) n2
ú
ú
û
r s
C An20 ( M RA + X Aeq )g ( M SA + X Aeq )h
a a
(1 + x A X A ) n2
K=
b
C An10 (1 - X Aeq )a ( M BA - X Aeq ) b
a
(1 + x A X A ) n1
Problemas
54
REACCIONES MULTIPLES O COMPLEJAS
1.- Reacciones simultáneas o en paralelo:
El mecanismo involucra a uno o más reactivos que desaparecen mediante una o
más reacciones
K1 R AàR (Principal)
A ó
K2 S AàS (Secundaria)
A+BàR
R+BàS
RENDIMIENTO Y SELECTIVIDAD
En las reacciones irreversibles y reversibles, existe una sola ruta, por tanto la
conversión XA es el parámetro más importante a medir para monitorear la reacción.
C A0 - C A
XA =
C A0
En el caso de las reacciones múltiples ó complejas lo más importante es la
selectividad y el rendimiento de los productos, ya que un producto se puede obtener
por diferentes rutas.
RENDIMIENTO:
moles del componente “i” a cualquier tiempo ni
Ri = Ri =
moles iniciales del reactivo limitante n A0
nR nS
R
ejemplos: R = R =
n A0 y
S
n A0
SELECTIVIDAD:
55
Ejemplos:
nB nR
SB A = SR A =
(n A0 - nA ) y
(n A0 - nA )
Sí en una serie de reacciones A es el reactivo limitante, el rendimiento y la
selectividad se expresan en función del reactivo A y pueden ser expresados en
función del número de moles ó de la concentración.
K=10
0.5 K=1
K=0.1
0
0 0.5 XA
56
1.- Reacciones simultáneas o en paralelo (ordenes iguales):
Sí k1 es mayor (más rapida) por tanto controlará el sistema y por ello se suele
escribir primero (aunque no es regla) y luego las reacciones en orden descendentes
de importancia.
dC A
- rA = - = ( K 1 + K 2 + .. + K m )C An ……1
dt
Integrando la ecuación 1 entre límites:
CA t
dC A
ò
CA0
-
dC An
= ( K1 + K 2 + .. + K m ) ò dt ….2
0
Reacomodando
C
1 A dC A
( K1 + K 2 + .. + K m ) = - ò
t C A 0 dC An
INTEGRAL GENERAL REACCIONES SIMULTANEAS O EN PARALELO
PARA CONOCER EL VALOR DE CADA UNA DE LAS K´S DEL SISTEMA SE OBTIENEN
LAS:
57
RELACIONES DE CONCENTRACION
Para las reacciones múltiples dependiendo del numero de K´s (m), se necesitan m
ecuaciones para definir el proceso.
K1
(CR - CR 0 ) = (CS - CS 0 )
K2
(CR - CR 0 ) K1
=
(CS - CS 0 ) K 2 ……..10
Siendo R la étapa más lenta o controlante
De la misma manera para K3 ( Si se tuvieran 3 etapas)
(C R - C R 0 ) K1
=
(CM - CM 0 ) K 3 ……..10´´ NOTA: GENERALIZAR
58
EJEMPLO: Obtener las relaciones de concentraciñón para los siguientes
sistemas:
R
K1
K2
A S
K3 T
K4 D
R
K1
K2
A S
K3 T
K4 D
V
K1
K2
A W
K3 Y
K4 Z
R
K1
K2
A S
K3 T
K4 D
59
Para generar en ocaciones nos auxiliaremos en los balances de materiales
teniendo:
A
CA0 R
S
C A0 = C A + C S + C R
Teniendo en general:
RENDIMIENTOS SELECTIVIDADES
C RR
RR = R SR A =
C A0 XA
CS R
RS = SS A = S
C A0 XA
:
C RM
RM = M SM A =
C A0 XA
PROBLEMAS sistemas en serie
60
2.- Reacciones en serie o consecutivas (ordenes iguales):
K k
A ¾¾®
1|
R ¾¾®
K2
S ¾¾®
K3
... ¾¾ ¾® Y ¾¾®
( n -1) Kn
Z
Se tiene las ecuaciones individuales de velocidad para cada compuesto:
DESAPARECE:
dC A K
- rA = - = K 1C An Þ aA ¾¾®
1
rR
dt
APARECEN:
dC R K
+ rR = = K 1C An - K 2 C Rn Þ aA ¾¾®
1
rR ¾¾®
K2
dt
dC S
+ rS = = K 2 C Rn - K 3C Sn Þ rR ¾¾®
K2
sS ¾¾®
K3
dt
:
dC Z
+ rz = = K n C yn Þ yY ¾¾®
Kn
zZ
dt
ya no hay más etapas
Para el sistema:
K
aA ¾¾®
1|
rR ¾¾®
K2
sS ………………………1
dC A
DESAPARECE: - rA = - = K 1C An …………...2
dt
dC R
APARECEN: + rR = = K 1C An - K 2 C Rn ……….3
dt
dC S
+ rS = = K 2 C Rn …………………4
dt
Balance general:
C A0 = C A + C S + C R
Reacomodando e Integrando la ecuación 2
,( ),( +
∫, − ,(*
= 𝐾/ ∫# 𝑑𝑡
(+
/ , ),(
𝐾/ = + ∫, ( − ,(*
……………5
(+
1 C
Integrando para n=1 K1 = Ln A0 ………6
t CA
61
Despejando CA:
……..7
Integrando 5 para n ¹ 1
1 é 1 1 ù
K1 = ê n -1 - n -1 ú ….7
t (n - 1) ë C A C A0 û
Si C R 0 = CS 0 = 0
C
CA0 CS
C RMAX Max
CS
CA
CR
t MAX t
CA0 máximas se calculan:
De donde las condiciones
æ k2 ö
æ k2 ö
ç ÷ Lnç ÷ n
æ k1 ö k1 k1 é CRmax ù
= è ø ,
è k 2 -k 1 ø
C max
R = C A0 ç ÷ , t max
=ê ú
è k2 ø k 2 - k1 k 2 ë C max
A û
62
Ecuación diferencial lineal de primer orden
Dy
+ Py = Q
Dx
La cual se resuelve por el método de factor de integración:
ò pdx ò pdx
ye = ò Qe +C
Aplicando a la ecuación:
ò K 2dt ò K 2 dt
ò K1C A0 e 1 e
-K t
n
C e
R = +C
k1C A 0
C = CR - se sustituye C en 8 teniendo que
(k 2 - k1)
CR =
k1C A 0 -k1t
k 2 - k1
[ ]
e - e -k 2 t + C R 0 e -k 2 t ....................................9
é k2 k1 ù
C S = C A 0 ê1 + e -k1t + e -k 2 t ú.................................10
ë k1 - k 2 k 2 - k1 û
[ ]
C S = C A 0 1 - e -k 2 t ...........................................................11
[ ]
CS = C A 0 1 - e -k1t ..............................12
63
RESUMEN SISTEMAS COMPLEJOS
K1 R (Principal) - rA = K1C An
A K2
Kn S (Secundaria) - rA = K 2 C An
m
(CR - CR 0 ) K1 (C R - C R 0 ) K
Para K1 como etapa controlante: = y = 1
(CS - CS 0 ) K 2 (C M - C M 0 ) K 3
Reacciones serie:
K k
A ¾¾®
1|
R ¾¾®
K2
S ¾¾®
K3
... ¾¾ ¾®Y ¾¾®
( n -1) Kn
Z
dC A
Desaparecen: - rA = - = K 1C An
dt
Aparecen:
dC R dC S dC Z
+ rR = = K 1C An - K 2 C Rn , + rS = = K 2 C Rn - K 3C Sn y + rz = = K n C yn
dt dt dt
Condiciones máximas
Si C R 0 = CS 0 = 0
- tK1
n=1 K 1 =
1 C
Ln A0 ,C :A
C A = C A0 e y n ¹1 K =
1 é 1 1 ù
ê n -1 - n -1 ú
t CA t (n - 1) ë C A
1
C A0 û
é k2 k1 ù
CR = [
k1C A 0 -k1t
]
e - e -k 2 t + C R 0 e -k 2 t C S = C A 0 ê1 + e -k1t + e -k 2 t ú
k 2 - k1 ë k1 - k 2 k 2 - k1 û
64
MECANISMOS DE REACCION, MODELOS CINETICOS PARA
REACCIONES NO ELEMENTALES
MECANISMO: secuencia de reacciones elementales, las cuales describen la
transformación de los reactivos en productos intermedios y finales estables.
Tipos de mecanismos:
I Mecanismos de reacción abierta: En este caso el producto intermediario se forma en la
primera reacción y desaparece al reaccionar después para dar el producto final.
ALTERNATIVA UNO
Iniciación B2 K1 B° + B°
K2
Propagación B° + A2 AB + A°
A° + B2 K3 AB + B°
K4
Terminación A° + B° AB
K5
A° + A° A2
B° + B° K6 B2
Iniciación A2 A° + A°
K2
Propagación A° + B2 AB + B°
B° + A2 K3 AB + A°
Terminación B° + A° K4 AB
K5
B° + B° B2
A° + A° K6 A2
65
CRITERIOS PARA DETERMINAR UNA ECUACIÓN CINÉTICA A PARTIR DE UN
MECANISMO:
66
TERCER
DEPARTAMENTAL
DISEÑO DE REACTORES
Como se ha estudiado en el curso, la ecuación cinetica nos indica con que rapidez se forma
o desaparece el reactivo limitante A en un entorno dado, siendo la expresión cinética una
expresión diferencial.
Para el diseño de un reactor se debe de conocer de manera previa: la cantidad de productos
que se desea obtener, el tipo de materias primas y de productos a emplearse y las
condiciones de operación más adecuadas para el fin propuesto. Para con ello determinarse
el tamaño y el tipo de reactor mas adecuado al proceso considerando la cinética del mismo
(DISEÑO).
REACTIVOS
PROPIEDADES PRODUCTOS,
FISICAS Y EFLUENTES E
QUIMICAS REACTOR INERTES
(FENOMENOS (PROCESOS DE
DE SEPARACION)
TRANSPORTE)
CINETICA QUIMICA,
CATALISIS Y
TERMODINAMICA
En esta parte del curso solo se considerará para el diseño del reactor para reacciones
homogéneas: el tipo y el tamaño del reactor; por lo que la geometría del mismo sera una
parte importante a considerar. Para tal efecto se consideraran los reactores, cuya
clasificación esta basada en la forma de operación:
1.-REACTOR DISCONTINUO (INTERMITENTE, BATCH O POR LOTES) Los reactantes
se introducen al reactor, se mezclan se dejan que reaccionen un tiempo determinado y
finalmente se descarga la mezcla reaccionante. VALVULAS A LA ENTRADA Y SALIDA
CERRADAS
Caracteristicas
-Es un sistema cerrado, es decir durante la operación no existen entradas ni salidas.
-Se aplica comunmente para sistemas homogéneos en fase líquida.
-Existen tiempos muertos para cargar, descargar, limpieza y ajustes.
-Se usa para estudios cinéticos de laboratorio, o cuando se requieran lotes pequeños de
alta puraza.
67
Ventajas
-Facilita el estudio cinético de una reacción.
-Costo inicial menor y mayor versatiidad que un reactor continuo.
-Operación sencilla.
Desventaja
-Solo se aplica a sistemas cerrados
Reactivos Productos
Ti,Ci Tint, Cint. Tf, Tf
Caracteristicas
-Es un sistema abierto, es decir durante la operación existen carga y descarga de reactivos
y productos continuamente, por lo que el flujo es continuo y ordenado a regimen estable.
-Se aplica para sistemas gaseosos y vapores comunmente.
-Se usa cuando se desea una producción grande de manera continua.
-El transporte de masa y calor se efectua por convección forzada y unicamente en dirección
axial.
Ventajas
-Trabaja de manera continua y se pueden obtener altos volúmenes de producción.
-Facilita el control automático en la producción.
-Mas eficiente que el CSTR pero menor volumen de producción..
-Se usa para catálisis homogénea y heterogénea (lechos catalíticos).
Desventaja
-No se puede estudiar la cinética del proceso.
68
2.b - REACTOR DE MEZCLA COMPLETA-CSTR (Continuos Stirred Tank reactor),
(BACK MIX, CONSTANT FLOW, O DE RETROMEZCLADO). Su contenido esta
perfectamente agitado y su composición en cada instante es la misma en todos los puntos
del reactor, a diferencia del reactor discontinuo este reactor MANTIENE LAS VALVULAS A
LA ENTRADA Y SALIDA ABIERTAS debido que opera de manera continua.
Idealidad: Op. estacionaria, es decir la composición
no varía con el tiempo, la corriente de salida tiene la
misma composición que la del flujo contenido en el
mismo
Caracteristicas
-Es un sistema abierto, es decir durante la operación existen carga y descarga de reactivos
y productos continuamente, por lo que el flujo es continuo y ordenado a regimen estable.
La presión, la temperatura y la concehtración son las mismas en cualquier parte de reactor.
-Se aplica para sistemas en fase líquida comunmente, fase homogénea y heterogénea.
-Se usa cuando se desea una producción grande y para reacciones mutilples.
Ventajas
-Trabaja de manera continua y se pueden obtener altos volúmenes de producción a una
misma temperatura.
-Facilita el control automático en la producción.
Desventajas
-No se puede estudiar la cinética del proceso.
-Menos eficiente que el PFR pero produce mayores volumenes de producción que el PFR.
69
BALANCE DE MATERIA
Como el reactor esta cerrado no hay entrada ni salida de productos por tanto la ecuación
de balance queda como:
;#$
𝐹!5 = 𝐹! 9!: + ;7
+ (−𝑟! )𝑉
;#$
1. 0 = 0 + + (−𝑟! )𝑉
;7
;#$
− ;7
= (−𝑟! )𝑉
;3 ;@ ⬚
despejando dt 𝑑𝑡 = − (-= $)? = − (-=$
$ $)
@ ;@ ⬚
𝑡 = ∫@ $ ⬚ − (-=$
$& $)
Tambien llamado tR ó Tiempo de reacción: Tiempo que tarda en pasar los contenidos del
reactor, desde la entrada hasta la salida del mismo.
70
TIEMPO DE REACCION PARA EL REACTOR BATCH:
3$ @$ A$
𝑑𝑛! 𝑑𝐶! 𝑑𝑋!
𝑡# = b − =b − = 𝐶!5 b 𝑎 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
3$& (−𝑟! )𝑉 @$& (−𝑟! ) 5 (−𝑟! )
A$
𝐶!5 𝑑𝑋!
𝑡# = b 𝑎 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛𝑡𝑒
1 + ℰ! 𝑋! 5 (−𝑟! )
Representación gráfica:
1/-rA
tR=t=área
0 XA
b
a
71
Si se sabe que
3$& 3
𝐶!5 = ?&
despejando el volumen 𝑉5 = @$& …….1
$&
𝑭𝑨𝟎 5'
𝑉2 = VOLUMEN DEL REACTOR
;&(
TIEMPO DE CICLO
tC = tm + tR DE LA ECUACION DE BALANCE
Donde los tiempos muertos consideran el tiempo de carga, de descarga de las materias
primas, tiempo de limpieza etc.
Debido a que en los reactores CSTR Y PFR son sistemas dinámicos se deben considerar
los siguientes criterios.
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝐿
=
ℎ 𝐿 ℎ
𝐶!5 𝑉
𝒯= [=] 𝑡
𝐹!5
72
VELOCIDAD ESPACIAL (S) unidades son tiempo-1. Se define como el número de
volúmenes de alimentación en condiciones determinadas, que pueden tratarse en
la unidad de tiempo medidas en volúmenes del reactor.
/
𝑆 = 𝒯 [𝑠𝑒𝑔-/ ]
Ejemplos:
-Un tiempo espacial 𝒯 = 3 𝑚𝑖𝑛𝑢𝑡𝑜, significa que cada 3 minutos se trata en el reactor un
volumen de alimentación, igual al volumen del reactor.
-Una velocidad espacial S=4h-1, significa que el volumen de alimentación que se trata en el
reactor cada hora, es igual a 4 veces el volumen del reactor.
TIEMPO MEDIO DE RESIDENCIA: tiempo que permanece una carga igual al volumen de
reactor en el mismo.
𝑉
𝑡̅ =
𝜈I (1 + ℇ! 𝑋! )
73
BALANCE DE MATERIA PARA EL REACTOR DE MEZCLA
COMPLETA(CSTR) EN ESTADO ESTACIONARIO
V, XA,CA, -rA y FA
𝜈 y FA
VF, XAF=XA, CAF=CA,
-rA=-rAF y FA=FAF
Donde: FA0= Flujo másico molar de entrada de A [mol/tiempo]
FAF= Flujo másico molar de A de salida [mol/tiempo]
𝐹! = 𝐹!5 (1 − 𝑋! )……1
Como el reactor está ABIERTO en este caso no hay acumulación, pues siempre se están
descargando lo productos, por tanto la ecuación de balance queda como:
#$ ;
𝐹!5 = 𝐹! 9!: + ;7 + (−𝑟! )𝑉
𝐹!5 = 𝐹! 9!: + 0 + (−𝑟! )𝑉
Sustituyendo la ecuación uno en el balance anterior
𝐹!5 = 𝐹!5 (1 − 𝑋! ) + (−𝑟! )𝑉
Desarrollando:
𝐹!5 𝑋! = (−𝑟! )𝑉
A$ ?
(-=$ )
=G
$&
𝑋! 𝑉 𝒯 𝐶!5 − 𝐶!
= = =
(−𝑟! ) 𝐹!5 𝐶!5 𝐶!5 (−𝑟! )
𝑉 𝐶!5 𝑉 1 𝐶!5 𝑋!
𝒯= = = =
𝜈5 𝐹!5 𝑆 −𝑟!
74
BALANCE DE MATERIA PARA EL REACTOR DE FLUJO PISTON (PFR) EN
ESTADO ESTACIONARIO
En un reactor de flujo pistón la composición del fluido varia con la coordenada de posición
en la dirección del flujo por tanto, el balance de materia para un componente de la reacción
ha de referirse a un elemento diferencial de volumen (dV).
FA FA + dFA
75
sustituyendo dFA en la ec 1
0 = −𝐹!5 𝑑𝑋! + (−𝑟! )𝑉
𝐹!5 𝑑𝑋! = (−𝑟! )𝑉
A$
𝑉 𝑑𝑋! 𝒯 1 @$ 𝑑𝐶!
=b = =− b
𝐹!5 5 (−𝑟! ) 𝐶!5 𝐶!5 @$& −𝑟!
A$ @$
𝑉 𝑑𝑋! 𝑑𝐶!
𝒯 = = 𝐶!5 b = −b
𝑉5 5 (−𝑟! ) @$& −𝑟!
76
ARREGLOS DE REACTORES
Los reactores continuos pueden agruparse de acuerdo a 2 tipos de arreglos:
1) Arreglos en paralelo
2) Arreglos en serie
77
SERIE
ARREGLOS EN SERIE CSTR
R1,V1
R2,V2
XA0=0
CA0, FA0
?( A
G !5
= -=$( Para el reactor 1
$(
?) A$) -A$'
Para el reactor 3
G !5
= -=$)
Se deben considerar las reacciones en cada etapa para obtener el modelo en cada caso:
𝐴→𝑃 P
𝐴→𝑃 A P
𝐴→𝑃 P
𝐴 + 2𝐵 → 𝑃
𝐴+𝐵 ⇆𝑃
𝐴+𝐵 →𝑃
𝐴→𝑃
𝐴⇆𝑃
𝐴→𝑃
78
ARREGLOS EN SERIE PFR [𝑋" -./01. − 𝑋" 23'4.1. ]
R1,V1
PFR
R2,V2
XA1, CA1, FA1,-rA1
PFR R3,V3
XA2, CA2, FA2,-rA2
PFR
XA3, CA3, FA3,-rA3
DONDE:
?( A ;A
G !5
= ∫5 $( -=$ Para el reactor 1
$
?' A ;A
G !5
= ∫A $' -=$ Para el reactor 2
$( $
?) A ;A
G !5
= ∫A $) -=$ Para el reactor 3
$' $
𝑉J = 𝑉/ + 𝑉. + 𝑉K
?* A ;A
G !5
= ∫5 $) -=$
$
79
Serie PFR-CSTR (Casi no se usa)
PFR R2,V2
XA2,CA2,FA2,-rA2
DONDE:
A$(
𝑉/ 𝑑𝑋!
=b
𝐹 !5 5 −𝑟!
Para el reactor 1
? A$' -A$(
G' = -=$'
Para el reactor 2
!5
R1,V1
R2,V2
PFR
XA1,CA1,FA1,-rA
XA2, CA2, FA2,-rA2
Donde:
?( A
G !5
= -=$( Para el reactor 1
$(
?' A ;A
G !5
= ∫A $' -=$ Para el reactor 2
$( $
80
PARALELO
El flujo de entrada se divide con la misma concentración y grado de avance
R1,V1
XA0, CA0, -rA01, FA01 ,𝒱5/
R2,V2
XA0, CA0, -rA02, FA02 ,𝒱5.
R3,V3
DONDE:
?( A
G !5/
= -=$( Para el reactor 1
$(
?' A
G !5.
= -=$' Para el reactor 2
$'
?) A
G !5K
= -=$) Para el reactor 3
$)
81
ARREGLOS EN PARALELO PFR
PFR
XA1, CA1, FA1,-rA1
R3,V3
XA0, CA0, -rA03, FA03 ,𝒱5K
PFR
XA3, CA3, FA3,-rA
DONDE:
?( A ;A
Para el reactor 1
G !5/
= ∫5 $( -=$
$
L' P OP+
Para el reactor 2
M N5.
= ∫5 +' -R+
Para el reactor 3
Considerar :
𝐹!5/ = 𝐶!5 𝒱5/
82
COMBINACIONES
Reactor 1
A$(
𝑉/ 𝑑𝑋!
=b
𝐹 !5 5 −𝑟!
Reactor 2
𝑉. 𝑋!. − 𝑋!/
=
𝐹 !5 −𝑟!.
Reactor 3 Reactor 4
?) A ;A ?, A ;A
G !.-K
= ∫A $) -=$ G !5-S
= ∫A $, -=$
$' $ $' $
Donde:
𝐹!/ = 𝐹!5 (1 − 𝑋! )
83
REACTOR PFR CON RECIRCULACION
En este tipo de reactores se toma parte de la corriente de salida y se llevan directamente a
la entrada, como se muestra en a figura:
PFR
R= recirculación
84
ECUACION DE DISEÑO DEL REACTOR PFR CON RECIRCULACION
Considere la reacción: 𝐴+𝐵 →𝑅+𝑆
Balance de XA en los puntos P y Q
P Q
Obtención de la dFA
85
3)&
𝐹- = 𝐹- >-? + + (−𝑟- )𝑑𝑉 ……..5
35
sustituyendo 4 en 5 y considerando que la acumulación en cero
sustituyendo dFA de 3 en 6
0 = −𝐹"! [1 + 𝑅]𝑑𝑋" + (−𝑟" )𝑑𝑉
A G H 1H!
integral de V es V ∫ 𝑑𝑉
F!" !
= [1 + 𝑅 ] ∫H !# %&'()& (I4! )
!* +,-.&)&
𝑿𝑨𝟐 𝒔𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂
𝑽 𝒅𝑿𝑨 𝑹𝑿𝑨𝟐 𝒔𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂
= [𝟏 + 𝑹 ] b 𝒅𝒐𝒏𝒅𝒆 𝑿𝑨𝟏 =
𝑭𝑨𝟎 𝑿𝑨𝟏 𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂 (−𝒓𝑨 ) 𝟏+𝑹
Obtención de
<4&*
𝑋-0 = REVISAR EN CASA
0@<
Haciendo un balance en el punto P
𝐹"A = 𝐹"! + 𝐹"% sustituyendo FAR de 1 𝐹"A = 𝐹"! + 𝑅𝐹"! (1 − 𝑋" )
86
Si 𝐹!5 = 𝐶!5 𝜈0 y 𝜈 = 𝜈0 (1 + ℇ! 𝑋! )
Sustituyendo:
𝐶!5 (1 − 𝑋!/ ) 𝐶!5 𝜈5 [1 + 𝑅(1 − 𝑋! )]
=
(1 + 𝜉! 𝑋!/ ) 𝜈5 + 𝑅𝜈5 (1 + ℇ! 𝑋! )
Reacomodando la ec anterior
(1 + 𝑅(1 + ℇ% 𝑋% ))(1 − 𝑋%/ ) = (1 + 𝜉% 𝑋%/ )[1 + 𝑅 (1 − 𝑋% )]
𝑹𝑿
𝑿𝑨𝟏 = 𝟏_𝑹𝑨 se ajusta según el punto a evaluar
87
FORMULARIO REACTORES IDEALES
FLUJO MOLAR/FLUJO MASICO/GASTO MOLAR FA[=]mol/tiempo mol/min, Kg/seg
𝑑O-
𝐹-/ = 𝐹- M-N + + (−𝑟- )𝑉
𝑑𝑡
S!"
FP/ = FPQPR + ST + (-rP )V
REACTOR BATCH
𝑭𝑨𝟎 7V
VOLUMEN DEL REACTOR 𝑉5 =
@$&
tC = tm + tR
TIEMPO DE REACCION PARA EL REACTOR BATCH:
O# W# X#
𝑑𝑛- 𝑑𝐶- 𝑑𝑋-
𝑡0 = b − =b − = 𝐶-/ b 𝑎 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
O#$ (−𝑟- )𝑉 W#$ (−𝑟- ) / (−𝑟- )
X#
𝐶-/ 𝑑𝑋-
𝑡0 = b 𝑎 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛𝑡𝑒
1 + ℰ- 𝑋- / (−𝑟- )
.
VELOCIDAD ESPACIAL (S) No de volumenes x hora 𝑆 = [𝑠𝑒𝑔\. ]
𝒯
88
REACTOR DE FLUJO PISTON (PFR)
X#
𝑉 𝑑𝑋- 𝒯 1 W# 𝑑𝐶-
=b = =− b
𝐹-/ / (−𝑟- ) 𝐶-/ 𝐶-/ W#$ −𝑟-
X# W#
𝑉 𝑑𝑋- 𝑑𝐶-
𝒯= = 𝐶-/ b = −b
𝑉/ / (−𝑟- ) W#$ −𝑟-
ARREGLOS DE REACTORES
SERIE
ARREGLOS EN SERIE CSTR
89
PARALELO
El flujo de entrada se divide con la misma concentración y grado de avance
Considerar
90
REACTOR PFR CON RECIRCULACION
𝝂𝟐 = 𝝂𝟑 + 𝝂𝑹
DONDE:
RECIRCULACION:
𝜈# 𝐹!#
𝑅= =
𝜈 𝐹!
ECUACION DE DISEÑO DEL REACTOR PFR CON RECIRCULACION
𝑿𝑨𝟏 (𝑬𝑵𝑻𝑹𝑨𝑫𝑨) = 𝑿𝑨𝟎 + 𝑿𝑨𝑹 𝒏𝒐 𝒉𝒂𝒚 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 𝑿𝑨𝟐 = 𝑿𝑨𝟑 = 𝑿𝑨𝑹 = 𝑿𝑨 (𝑺𝑨𝑳𝑰𝑫𝑨) 𝒏𝒐 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏
P Q
Obtención de la dFA
𝑿𝑨𝟐 𝒔𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂
𝑽 𝒅𝑿𝑨 𝑹𝑿𝑨𝟐 𝒔𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂
= [𝟏 + 𝑹 ] b 𝒅𝒐𝒏𝒅𝒆 𝑿𝑨𝟏 =
𝑭𝑨𝟎 𝑿𝑨𝟏 𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂 (−𝒓𝑨 ) 𝟏+𝑹
91
PROBLEMARIO
CINETICA Y REACTORES
HOMOGENEOS
1
PROBLEMARIO PRIMER
DEPARTAMENTAL
Solución:
1)
2)
3)
1
Tarea Conversiones y regresiones lineales:
1)
2)
3)
2
3) Realiza las siguientes regresiones lineales en tu calculadora, con base al modelo:
y=mx+b encontrando m y b.
a)
x y
0 2
10 2.8
20 2.6
30 2.8
40 2.1
50 1.0
b)
x y
3.64 -4.10
3.48 -4.28
3.31 -4.44
2.87 -4.90
c)
x y
-2.09 -8.33
-2.19 -8.42
-2.30 -8.18
-2.44 -8.72
3
EJERCICIOS SOBRE EL TRATAMIENTO DE DATOS CINETICOS
4.-En un reactor intermitente a volumen constante, se tiene el reactivo A en fase
acuosa con una concentración inicial de 0.7 mol/L, el cual reacciona en base al
siguiente modelo de reacción:
AàR
La concentración de R se determinó a varios tiempos obteniéndose los siguientes
datos experimentales a una temperatura de 100 ºC:
t min CR gmol/L
0 -
18 0.1299
36 0.2179
54 0.2819
90 0.3699
144 0.4499
Cuál es la ecuación cinética que se ajusta a los datos experimentales por el método
diferencial analítico e integral:
4
5.- en un reactor intermitente a densidad constante, se tiene al reactivo A en fase
acuosa con una concentración inicia de 1000 mol/m3, el cual reacciona de acuerdo
al siguiente modelo de reacción:
aAàR
la concentración de A se determina a varios tiempos obteniéndose lo siguientes
datos:
t min CA mol/m3
0 1000
100 500
200 333
300 250
400 200
5
6. Se ha estudiado la reacción irreversible en fase líquida: 2AàR, en un reactor
intermitente a v=k, con una CA0=0.15 gmol/L, mediante espectrofotometría UV-VIS
se pudo medir la concentración de a diferentes tiempos de reacción, obteniéndose
los siguientes datos experimentales.
t min CA gmol/L
22 0.135
131 0.110
203 0.094
411 0.036
722 0.022
6
7.-Se ha estudiado la reacción irreversible en fase líquida: 2AàR, en un reactor
intermitente en el cual pueden determinarse los siguientes datos a 60 °C con una
concentración de A al inicio de la reacción de 0.15 gmol/L
t min CR gmol/L
0 -
22 0.003
131 0.023
203 0.033
411 0.054
722 0.067
7
8.-La descomposición de la sustancia A en fase gaseosa, en un recipiente hermético
a temperatura constante de 100 °C y una composición de 80 % de reactivo y 20 %
de inertes, arrojo como resultados los siguientes datos:
Aà2R
t min PA mmHg
0 760
2 575
4 450
6 361
8 297
Calcular:
a) El orden y la constante de rapidez
b) La PT para cada experimento
c) La velocidad de reacción para cada experimento
d) La energía de activación, habiéndose encontrado experimentalmente, que la
velocidad de reacción se incrementa un 60% cuando la temperatura alcanzó
110 °C
e) Calcular la ecuación cinética en función de las concentraciones
8
9.- La reacción en fase líquida AàR, se lleva acabo en un reactor intermitente a
densidad constante, isotérmicamente a 100 ºC. Durante el desarrollo experimental
y con base en la absorbancia se obtuvieron los siguientes datos, sí la CA0=0.7 mol/L.
q min CR (mol/L)
0 0
18 0.1299
36 0.2179
54 0.2819
90 0.3699
9
10.- Los siguientes datos son típicos de la pirólisis del dimetil-eter a una temperatura
de 504 ºC.
CH 3 - O - CH 3 ® CH 4 + H 2 + CO
t seg P mmHg
0 41.6
390 54.4
777 65.1
1195 74.9
3155 103.9
¥ 124.1
10
11.- La reacción cuya ecuación estequiométrica es: A ® 3R + 2S fue estudiada en
un reactor isotérmico a 350 K a volumen constante en fase líquida, obteniéndose
los siguientes datos experimentales:
CA0=10 gmol/L
t (min) CS(gmol/L)
0 0
2 5.8580
5 9.3096
10 11.8360
20 13.9698
40 15.6358
Determinar:
a) La ecuación cinética que se ajuste a los datos experimentales por el método
diferencial analítico, acorde a los datos t/CA.
b) Cuantas moles de R se producen a los 25 min de iniciada la reacción. (Nota:
Redondea a enteros el orden obtenido en el inciso anterior)
c) Calcula la energía de activación, sí a 430 K la constante de velocidad se
incrementa en un 120 %, con respecto a la obtenida a 350 K.
11
12.- Se estudió la cinética del proceso de descomposición del acetaldehído em fase
gas en un reactor intermitente a una temperatura de 518°C mediante la reacción
CH3CHOàCH4 + CO. Se obtuvieron los siguientes datos experimentales partiendo
de reactivo puro.
t (min) P(mmHg)
0 363
42 397
73 417
105 437
190 477
242 497
Determinar:
a) La ecuación cinética ó modelo cinético de la reacción
b) El tiempo requerido para obtener el 80 % de conversión de reactivos
c) El tiempo de vida media de la reacción
d) La concentración de CO a los 500 segundos de iniciada la reacción
e) La velocidad de reacción al inicio de la reacción (velocidad inicial)
f) La energía de activación, habiendo encontrado experimentalmente que la
velocidad de reacción se incrementó en un 45 % al alcanzar uma temperatura
de 600 °C
g) La presión ejercida por el acetaldehído después de media hora de iniciada la
reacción, si se alimenta una mezcla que contiene 70 % mol de reactivo y el
resto de un gas inerte a la temperatura de 518 °C
12
REACCIONES BIMOLECULARES
t (min) C A (kmol/m3)
7.2 2.070
10.8 1.915
14.4 1.800
18.0 1.692
13
2.- El proceso anterior a la misma temperatura (40 ºC) se estudió ahora para
concentraciones iniciales de ciclohexanol (A) y de ácido acético (B) diferentes en la
alimentación, teniendo, para la CA0= 1 kmol/m3 y CB0=8 kmol/m3, obteniéndose los
siguientes resultados.
t (min) C A (kmol/m3)
1.8 0.885
4.5 0.769
9.0 0.625
15.0 0.500
14
3.- Para la reacción de ácido sulfúrico con sulfato de di-etilo en solución acuosa:
H2 SO 4 + (C2H5 )2 SO 4 ® 2C2H5 SO 4H
Tellin y Jungers (1957) determinaron los siguientes datos experimentales a
22.9 ºC.
15
4.-La reacción en fase líquida: A + B à R + S a 92 ºC. Se efectuó en un reactor
intermitente a volumen y temperatura constante, partiendo de la siguiente relación
de concentraciones iniciales: CA0 =0.5 mol/L y CB0 =1 mol/L. Obteniéndose los
siguientes resultados.
16
5.- En un reactor intermitente en fase líquida, se efectuó la siguiente reacción a 93
°C:
A +2 B à R + S
t (seg) C A (gmol/L)
10 0.836
20 0.732
40 0.605
80 0.474
200 0.322
17
6.- La reacción en fase líquida que resulta:
A +2 B à R + S
t (min) C A (gmol/L)
0 1
3 0.77
10 0.50
30 0.25
40 0.21
18
7.- .La reacción en fase líquida: A + B à R + S, se lleva a cabo en un reactor
intermitente a volumen y temperatura constante, partiendo de la siguiente relación
de concentraciones iniciales: CB0=3CA0. Encontrar la ecuación cinética que,
satisfaga a los siguientes datos:
t (min) C A (mol/L)
0 0.500
1 0.225
2 0.110
4 0.030
6 0.010
19
8.- La reacción A + B +C à R + S + T se estudió a 25 °C mediante la medición del
cambio de conductividad térmica (𝜆), partiendo de las concentraciones: CA0=0.0045,
CB0=0.1 y CC0=0.1 gmol/L. Los resultados experimentales hallados se muestran a
continuación:
20
PROBLEMAS A VOLUMEN VARIABLE
1.- La reacción homogénea en fase gaseosa: Aà2R, se efectuó a 100 ºC y 1 atm
en un reactor intermitente obteniéndose los siguientes datos experimentales a partir
de un reactivo puro.
t min v/v0
0 1
4.97 1.08
8.44 1.13
47.81 1.42
244.11 1.75
a 2.0
a) Encuentra la ecuación cinética por el método diferencial analítico e integral.
b) Calcula el tiempo necesario para alcanzar el 85% de conversión de A a 150
ºC, sí la energía de activación es igual a 17350 cal/gmol, operando a 10 atm
y partiendo de una composición de 65% de A y el resto de inertes.
21
2.- Para la reaccionen en fase gas (vol. Variable): AàR+1/2S, el análisis de los
vapores a 633 K y 1 atm dio, los siguientes resultados expresados en fracción, molar
de S:
t seg ys
0 0
100 0.0579
400 0.1471
700 0.1893
1300 0.2343
1900 0.2584
Determinar:
a) La ecuación cinética que se ajuste a los datos experimentales
b) La velocidad de reacción a los 500 seg.
c) El tiempo necesario para alcanzar el 90 % de conversión de A.
22
3.- La reacción en fase gaseosa Aà R+ S se efectúa a 140 ºC y 1 atm, obteniéndose
los siguientes resultados durante la experimentación, cuando se parte de una
mezcla de 80 % de A y el 20 % de inertes.
t min v/v0
1 1.083
3 1.225
5 1.338
7 1.430
9 1.502
14 1.629
a) Encontrar la ec. cinética que se ajuste a los datos.
b) Que tiempo se necesita para alcanzar un 80 % de conversión de reactivo a
volumen variable y a volumen constante.
23
4.-La reacción elemental A+Bà 2R +S, se efectuó en fase gas en un reactor
intermitente operado a volumen variable a una presión de 585 mmHg y una
temperatura de 300 °C. A esta temperatura la constante de velocidad de reacción
-1
tiene un valor de 0.5éê
mol ù
ú min -1.
ë L û
a) Determine el tiempo necesario para obtener el 80 % de conversión de reactivo
limitante, si al inicio de la reacción se alimentó una mezcla que consistió en: 60 %
mol de B, 30 % mol de A y 10 % mol de N2.
24
5.-Se estudió una reacción reversible del tipo A + B à 2R + S en fase gas en un
reactor de laboratorio a volumen variable. La reacción se efectuó isotérmicamente
a 60 °C y 1 atm de presión, empleando una mezcla de alimentación que contén 35%
mol de A, 50 % mol de B y resto de nitrógeno. Sí se obtuvieron los siguientes
resultados de forma experimental:
25
/ /
6.-La reacción elemental 𝐴 + . 𝐵 + . 𝐶 + 𝐷 ⟶ 2𝑅 + 3𝑆 se efectuó en fase gas en un
reactor intermitente operado a volumen variable a una presión de 2 atm y una
temperatura de 500ºK. A esta temperatura la constante de velocidad de reacción
4Ia -.
tiene un valor de 65 Ž : • 𝑠𝑒𝑔-/ .
a) Determine el tiempo necesario para obtener el 75 % de conversión de reactivo
limitante, si al inicio de la reacción se alimentó una mezcla que consistió en 10 %
mol de A, 30 % mol de B, 30 % mol de C, 10 % mol de D y 20 % mol de N2.
26
PROBLEMARIO SEGUNDO
DEPARTAMENTAL
REACCIONES REVERSIBLES
1- En un reactor discontinuo se efectuó la reacción en fase líquida. (reversible de
orden uno): K1
A R , cuya alimentación fue de: CA0=0.5 gmol/L y CR0=0 gmol/L.
K2
Calcular la ecuación cinética de esta reacción, Sí en 8 min se alcanza una
conversión del 33.3 % y la conversión del equilibrio es de 66.7 %.
27
2- Harlan y colaboradores, llevaron acabo el estudio de la siguiente reacción:
HCl + C2H5OH Û C2H5Cl + H2O
A 118 ºC en fase líquida, utilizando como solvente al etanal al 80 %, en estas
condiciones la reacción puede considerarse del tipo: K1
A R
K2
Los datos obtenidos a esta temperatura, empleando una CR0=0 gmol/L son:
t seg CA gmol/L
0 0.03030
19 0.030287
36 0.030277
45 0.030272
85 0.030248
a 0.01590
Calcular el modelo cinético que se ajuste a los datos experimentales
28
K1
3.- Para la reacción A+B 2R, se cuenta con los siguientes datos cinéticos
K2
obtenidos a 50 ºC con CA0=CB0=5.5 gmol/L.
29
K1
4.- Para el sistema: A B
K2
Antes de iniciar la reacción, se mezclan 2 soluciones con las siguientes
concentraciones iniciales, en proporciones iguales:
CA0=1.6 gmol/L
CB0=1.0 gmol/L
Los datos experimentales a 50 ºC fueron:
t(min) 0 0.5 1.0 1.5 2.0 a
CA gmol/L 0.800 0.670 0.600 0.563 0.543 0.520
30
5.- La siguiente reacción A + B Û 2R . Se efectúa en fase líquida a partir de una
alimentación: CA0=CB0=5.5 gmol/L, obteniéndose los siguientes datos
experimentales, con el tiempo ti, en segundos y la concentración de R en gmol/L.
31
6.- Se tiene la reacción 2A Û R + S
xA=0.3
CA0=0.3 gmol/L
t=20 min
keq=3.61
CR0=CS hyyg0=0 gmol/L
Calcular k1 y k2.
32
7.- Se tiene la reacción A + B K1 R
K2
Donde: C A0 ¹ C B 0
C A0 = 1mol / L, C B 0 = 1.5mol / L y C R 0 = 0
T=473 °K
ë mol û
é -33600 ù
[=]seg -1
ê RT ú
K 2 = 2.2 X 10 e
12 ë û
33
K1
8.- Se tiene la reacción: A + B R a 1 atm en donde: T=200 °C y
K2
C A0 = C B 0 y C R 0 = 0
é -15200 ù
[=]éêL3 ù
ê RT ú -1
K1 = 1.5 X 10 e
7 ë û
ú seg
ë mol û
é -33600 ù
[=]seg -1
ê RT ú
K 2 = 2.2 X 10 e
12 ë û
34
9.- Se tiene la siguiente reacción elemental en fase gas:
K1
A+B R + 2S
K2
La cual se lleva a cabo en un reactor discontinuo a volumen constante,
alimentándose una mezcla formada por: 10% de reactivo A, 80% del reactivo B y el
resto inertes, operando el reactor a 473 °K y 1 atm de presión, se obtuvieron los
siguientes datos experimentales:
Determinar:
a) El modelo cinético
b) Para las mismas condiciones de operación, determine la conversión de
equilibrio que se tendría si se parte de una mezcla de 10% de A y 90% de B.
35
10.- Se tiene con el siguiente sistema elemental directo y de orden 3 inverso a
volumen variable:
K1
A + B + 0.5 C + 0.5D 2R + S +T
K2
Calcular:
t=?
Si
XA=0.5
T=500 ºK
Ke=3400
P= 4 atm
yA0=0.1
yB0=0.5
yC0=0.2
yD0=0.2
b4Ia -.
k1=2.5 Ž :
• 𝑠𝑒𝑔-/
36
REACCIONES EN PARALELO
1.- En un reactor experimental se alimentó A puroy al término de la reacción se
encontróque los rendimientos de los tres productos principales R, S y T fueron
respectivamenye: 0.458, 0.382 y 0.160. Los datos experimentales fueron:
t (min) CA (mol/L)
0 o.131
10 0.126
20 0.121
30 0.117
40 0.111
Si el orden de la reacción es el mismo para las 3 reacciones y la estequiometria es:
R (principal)
K1
A K2 S
K3
T
Determinar el modelo cinético, K1 , K2 y K3.
37
2.-La siguiente reacción se llevó acabo a T y V ctes, resultando el mecanismo:
R
K1
A
K2
S
Se desea producir una mezcla de 2 moles de R por mol de S, considerando ambas
reacciones de orden uno y se cuenta con la siguiente información.
é -40000 ù
[=]seg -1
ê RT ú
K1 = 6 x10 e
14 ë û
é -37000 ù
[=]seg -1
ê RT ú
K 2 = 3.7 x10 e13 ë û
38
3.- El reactivo A se descompone de acuerdo con el siguiente esquema de reacción:
R
K1
A
K2
S
Determinar:
a) K1 y K2 sí en 15 minutos se obtuvó un rendimiento de R del 60 % y una CA
de 0.05 gmol/L , cuando se alimentó una solución que contenía 0.05 gmol/L
de R y 0.5 gmol/L de A.
b) La concentración de S, transcurridos 15 minutos
c) Cuál es la etapa controlante?
39
4.- El reactivo A se descompone de acuerdo con el siguiente esquema de reacción
a 40°C:
R
K1
A
K2
S
En un reactor a V constante, obteniéndose los siguientes datos, experimentales:
t (min) C A (kmol/m3)
0 0.300
10 0.200
20 0.134
30 0.090
40 0.060
50 0.04
40
5.- La siguiente reacción en paralelo fue reportada a 2045 °C. Los datos
experimentales fueron reportados como % en peso de cada especie a diferentes
tiempos de reacción.
R (principal)
K1
A K2 S
K3
T
t (min) %A %R %S %T
0 1 0 0 0
440 0.859 0.082 0.051 0.008
1200 0.651 0.215 0.121 0.013
2040 0.481 0.319 0.183 0.017
6060 0.112 0.547 0.315 0.026
41
6.-La siguiente reacción en fase líquida se estudió a 51 C empleando
concentraciones equimolares de A y B con un rendimiento de 0.72 de R y 0.28 de
S, observándose el siguiente comportamiento:
A + B ¾¾®
k1
R
A + B ¾¾®
k2
S
Se obtuvieron los siguientes datos experimentales:
t min CA (kmol/m3)
0 0.181
270 0.141
360 0.131
540 0.119
630 0.111
42
REACCIONES EN SERIE
1.-Para la reacción consecutiva: A ¾¾® K1
R ¾¾®
K2
S , la cual se llevó acabo a vol.
constante, se obtuvo la siguiente información:
K1 = 0.35 hr -1
K 2 = 0.13 hr -1
C A0 = 1mol / L
Calcular:
a) El modelo cinético y el tiempo requerido para que la concentración de R, pase
por un máximo
b) La concentración de A y S cuando la concentración de R, pase por un
máximo
c) La máxima concentración de R
d) El tiempo en el cual las velocidades instantáneas de A y S sean iguales
43
2.- La hidrogenación de un aceite posee el siguiente mecanismo:
A ¾¾®
K1
R ¾¾®K2
S
Se sabe que la CR es máxima (según curva) a los 5 minutos de iniciada la reacción,
partiendo de CA0=0.2 gmol/L. Sí K1=0.25 min-1 a la temperatura de reacción,
determinar la C Rmax, CA y CS a ese mismo tiempo.
44
3.- En la siguiente reacción el producto R se obtiene a partir de una dimerización,
posteriormente se isomeriza todo, siguiendo el modelo: 2 A ¾¾® K1
R ¾¾®
K2
S,
obteniéndose los siguientes datos de manera experimental:
Determinar:
a) El modelo cinético para la primera reacción (A)
b) El modelo cinético para la segunda reacción, sí se conoce C Rmax = 0.14 y
C A = 0.57
45
4.- La reacción en fase líquida de primer orden: A ¾¾®
K1
R ¾¾®
K2
2S , se lleva a cabo
en un reactor intermitente a temperatura constante, los rendimientos teóricos
reportados a los 15 min de reacción fueron 0.7 para R y 0.2 para S. CA0=2.3 gmol/L
Determinar:
a) Los valores de K1 y K2, sí se partió de una concentración inicial de A de 2.3
mol/L.
b) Cual sería el valor de las constantes a las mismas condiciones si el sistema
fuera:
R
K1
A
K2
S
46
5.- En un reactor Batch experimentalmente se alimentó a 20°C un reactivo A puro
(1gmol/L), obteniéndose a 500 min después de iniciada la reacción que los
rendimientos de los únicos productos R y S eran de 85.3 y 10 % respectivamente,
indique que sistema de reacción representa los datos observados:
R
K1
A o bien A ¾¾®
K1
R ¾¾®
K2
S
K2 S
47
MECANISMOS
1.- Para el siguiente mecanismo:
Iniciación: CH 3CHO ¾¾®
K1
CH 3• + CHO • (RÁPIDA)
Propagación: CH 3• + CH 3CHO ¾¾®
K2
CH 4 + C 2 CHO • (LENTA)
C 2 CHO • ¾¾®
K3
CO + CH 3• (RAPIDA)
Terminación: CH 3• + CH 3• ¾¾®
K4
C 2H 6 (LENTA)
48
2- Se ha propuesto el siguiente mecanismo para la descomposición térmica del N2O.
N 2O ¾¾® K1
N 2 + O•
N 2O + O • ¾¾®K2
N 2 + O2
N 2O + O • ¾¾®K3
2 NO
O • ¾¾®
K4
Inerte
49
3.- Para la siguiente reacción: H 2 + Br2 ® 2HBr, se ha propuesto de manera teórica
el siguiente mecanismo:
= Validar el mecanismo.
dt
K ´´+
[HBr ]
[Br2 ]
50
4.- La auto-oxidación de hidrocarburos por radicales libres tiene la siguiente
secuencia de reacción:
Iniciación: In2 ¾¾®
K1
2In• (LENTA)
In• + RH ¾¾®
K2
InH + R • (LENTA)
Propagación: R• + O2 ¾¾®
K3
ROO •
(RAPIDA)
ROO• + RH ¾¾®
K4
ROOH + R•
Terminación: R • + ROO• ¾¾®
K5
ROOR (RAPIDA)
Donde In es el catalizador ó iniciador
51
5.- La siguiente secuencia de pasos hipotéticos, fue propuesta teóricamente,
considerando al Co 3+ , como una especie estable.
Iniciación: ROOH + Co 2+ ¾¾®
K1
RO • + Co 3+ + OH - (LENTA)
ROOH + Co 3+ ¾¾®
K2
RO2• + Co 2+ + H - (LENTA)
Propagación: R • + O2 ¾¾®
K3
RO2•
(RAPIDA)
RO2• + RH ¾¾®
K4
R• + ROOH
Terminación: 2 RO2• ¾¾®
K5
Productos estables
52
6.- Se tiene la reacción global 2A + B à A2B, cuya ecuación determinada
experimentalmente fue:
0.72[ A] [B ]
2
rA2 B =
1 + 2[ A]
Se cuenta con los siguientes mecanismos:
MECANISMO I MECANISMO II
K1
K1
2A A2• (rápida) A+B AB • (rápida)
K2
K2
K3 K3
A2• + B A2 B (lenta) AB • + A A2 B (lenta)
K4 K4
53
7.- Bajo condiciones controladas de P y T, la descomposición del bromuro de etilo
puede explicarse por el siguiente mecanismo:
C2 H 5 Br ¾¾®
K1
C2 H 5• + Br • (LENTA)
Br • + C2 H 5 Br ¾¾®
K2
HBr + C2 H 4 Br •
C2 H 4 Br • ¾¾®
K3
C2 H 4 + Br • (RAPIDAS)
Br • + C2 H 4 Br • ¾¾®
K4
C2 H 4 Br2
a) Cuál es la ecuación cinética que corresponde al mecanismo propuesto. Sí
K1 >>> K 3
54
8.- La descomposición del ozono ocurre en base al siguiente mecanismo:
O3 ¾¾®
K1
O2 + O •
O2 + O • ¾¾®
K2
O3
O3 + O • ¾¾®
K3
2O2
55
9.- La oxidación del propileno, se produce de acuerdo al siguiente esquema:
C3 H6 ¾¾®
k1
C3 H4 0
K3 K2
K4
C02
Considere que todas las reacciones son de primer orden, encontrar:
56
PROBLEMARIO TERCER
DEPARTAMENTAL
Reactores Homogéneos
1.- En un reactor de mezcla completa con volumen de 0.01L, entra un caudal de
una alimentación constituida, por el reactante A puro en estado gaseso (CA0=100
milimol/L), en el reactor se dimeriza (2𝐴 ⇢ 𝑅), Calcúlese la ecuación cinética de esta
reacción a parir de los siguientes datos, obtenidos experimentalmente para distintos
caudales de alimentación.
57
2.- La reacción en fase gas 𝐴 + 𝐵 → 2𝑅 + 𝑆, se realiza en un reactor tubular continuo
(PFR) experimental de 2 L de volumen, el valor de la constante de velocidad de
:
reaccióna 300ºC es de 50Ž4Ia-4$3•. Se cuenta con una alimentación que consiste
de 30% mol de A, 40% mol de B y 30 % de Inertes a 2 atm de presión. Se requere
procesar a 0.3 L/min de esta corriente a la temperatura de la alimentación.
Encuentre el grado de conversión de A a la salida del reactor tubular continuo a
300ºC.
58
3.- Se ha encontrado que la velocidad de la reacción 𝐴 → 3𝑅, en fase gaseosa
homogénea a 215 ºC es:
/
𝑚𝑜𝑙
−𝑟! = 1𝑋10-. 𝐶!. F L
𝐿 − 𝑠𝑒𝑔
calcúlese el tiempo espacial necesario, para alcanzar una conversión del 80%, a
partir de una alimentación del 50% de A y 50% de inertes, en un reactor de PFR,
que opera a 215ºC y 15 atm.
59
4.- La reacción en fase acuosa 𝐴 + 𝐵 → 𝑅 + 𝑆, cuya ecuación cinética es −𝑟! =
a
Ž500 4Ia-4$3• 𝐶! 𝐶" . Se efectuó e un reactor tubular experimental, con las siguientes
: 4Ia
condiciones: V=0.1 L, caudal de alimentación 𝝂𝟎 = 0.05 4$3, 𝐶!5 = 𝐶"5 = 0.01 .
:
Calcular:
a) La conversión fraccional de A
b) El tamaño del reactor de tanque agitado para la misma conversión del inciso
a.
c) La conversión lograda en un RM, del mismo tamaño, que la del reactor e flujo
pistón.
60
5.-Se estudió la reacción 𝐴 → 2𝑅 (fase líquida) en un reactor CSTR de laboratorio
de 5 L de capacidad, utilizando una alimentación de CA0=1mol/L. Los resultados
obtenidos se muestran a continuació:
61
6.- Se requiere producir 500 kg/día de acetato de etilo, de acuerdo a la siguiente
reacción:
𝐴+𝐵 →𝑅+𝑆
@k @l
La velocidad en fase líquida es: −𝑟! = 𝐾/ Ž𝐶! 𝐶" − 6
•
4)
Donde: 𝑘/ = 7.93𝑥10-D 64Ia-d y Ke=293, la alimenación cosiste en 23% de A y 77%
de B ( por ciento en peso), la conversión es del 35%, la densidad puede ser asumida
como constante e igual a 1020 kg/m3. La planta debe trabajar día y noche,
considerando que los tiempos de carga, descarga y limpieza sonde 1h. Calcular el
volumen para el reactor si este fuera intermitente o batch.
62
7.- La reacción en fase gas: 𝐴 → 𝑅 + 𝑆 , se va a realizar en un reactor Batch a
volumen constante, a 100ºC y 1 atm de presión inicial. Para tener información se
han investigado 2 reactores que llevan acabo la misma reacción. Un CSTR y un
PFR, los cuales tienen el mismo volumen que el Batch.
Los datos recabados de estos reactores son:
63
8.- TAREA Se obtuvieron los siguientes datos experimentales para la siguiente
reacción en fase líquida 𝐴 → 𝑅:
64
Arreglo de reactores
1.- La reacción en fase líquida 𝐴 + 𝐵 ⇢ 𝑅 + 𝑆; se lleva a cabo en un reactor CSTR
de 2000L, este esta conectado en serie con un reactor tubular (PFR) de 1960L de
capacidad. El gasto volumétrico alimentado al primer reactor es de 4000L/h, La
concentración de A que se alimenta es de 2.5 mol/L, y una concentración para B a
4Ia
la entrada de 3 mol/L. Se sabe que la ecuación de velocidad es: −𝑟! = 5𝐶! 𝐶" [=] :-e
Calcular:
a) La conversión intermedia
b) La conversión final
R1,V1
R2,V2
PFR
65
2.- El Producto D, se obtiene a 75 ºC en fase líquida, mediante el siguiente modelo
de reacción elemental: 𝐴 + 𝐵 ⇢ 𝐶 + 𝐷. Se alimenta el reactivo A, con una
concentración igual a 0.17 mol/L y B con una relación de 2 veces respeto al
reactante A. El equipo disponible es una arreglo en serie de 2 reactores CSTR
continuos con agitación, que convierten hasta el 75% del R.L.. Se cuentan con datos
adicionales mostrados en el esquema de los reactores con una k:
𝑚𝑜𝑙 -/
𝐾 = 0.185 F L 𝑚𝑖𝑛-/
𝐿
Calcular:
a) ¿Cuál es el grado de conversión a la salida del primer reactor?
b) ¿Cual es la capacidad de producción de D en mol/h?
c) Calcular el caudal volumétrico alimentado
XA0=0
CA0=0.17 R2,V2
FA0 XA1=
R3,V3
V1= 1300L
V2=650L
XA2=
66
3.- La reacción en fase líquida 2𝐴 ⇢ 𝑃; se va a efectuar en 3 reactores continuos
tipo tanque agitado CSTR de 1500 L c/u, colocados en serie. La cinética de la
reacción −𝑟! = 𝐾𝐶!. , donde la constante de velocidad tiene una valor de 𝐾 =
:
1.1 4Ia-e , la temperatura del sistema es de 50 ºC, y se tiene una concentración
inicial de 1 mol/L, la conversión de salida del ultimo reactor es del 80 % calcular:
a) Gasto volumétrico a la entrada del sistema
b) Las conversiones a la salida de reactor 1 y 2.
67
4.- Se está efectuado una reacción de segundo orden del tipo: 𝐴 + 𝐵 ⇢ 𝑅, en fase
líquida en una batería de 6 reactores CSTR iguales, los datos de operación son:
𝐿
𝐾 = 0.05
𝑚𝑜𝑙 − 𝑚𝑖𝑛
𝑚𝑜𝑙
𝐶!D = 0.2
𝐿
𝑚𝑜𝑙
𝐶!5 = 𝐶"5 = 2
𝐿
𝐿
𝜈5 = 50
𝑚𝑖𝑛
@m&
Bruscamente se cambia la concentración de B, de tal manera que @$&
= 2,
manteniendose el mismo caudal y la misma temperatura.
a) Cuales son las conversiones a la salida de las diferentes etapas, antes del
cambio de la concentración de B.
b) Cuales son las nuevas conversiones, después del cambio de la
concentración de B.
68
5.-La reacción en fase gaseosa a 1 atm de presión 2𝐴 ⇢ 𝑅 , cuya constante de
velocidad, tiene un valor de 0.4 min-1 a 100 ºC, se piensa llevar acabo a la misma
temperatura, en los siguientes arreglos de reactores:
a)
v1=?
v2=300L
b)
XA2=0.7
PFR
69
6.- Se tienen 2 corrientes, el las cuales se alimenta el reactivo A, el cual se
descompone para producir R, siguiendo una cinética de primer orden en fase
líquida, las características de las corrientes son:
4Ia 4Ia
-Corriente 1: 𝐶!5 = 1 : y 𝐹!5 = 1 4$3
4Ia 4Ia
-Corriente 12: 𝐶!5 = 2 :
y 𝐹!5 = 2 4$3
a) Un reactor PFR
b) 2 reactores PFR conectados en serie
c) 2 reactores PFR conectados enparalelo
PFR
b)
PFR PFR
c)
PFR
PFR
70
7.- La reacción catalítica homogénea, en fase acuosa 𝐴 + 𝐵 ⇢ 𝑅 + 𝑆, se efectúa a
60ºC, encontrando de manera experiental el siguiente modelo de velocidad:
0.85𝐶! 𝑚𝑜𝑙
−𝑟! = [=]
1 + 0.9𝐶! 𝐿 − 𝑚𝑖𝑛
Se ha recomendado procesar 300 L/h de esta solución, que tiene una concentración
inicia de A igual a 0.3 mol/L, en 2 reactores tipo tanque agitado, conectados en serie,
para alcanzar una conversión final de 95% de A.
a) Sí se usan 2 CSTR idénticos, determina el volumen y la velocidad espacial
de los reactores, así como la concentración de A intermedia.
b) Encontrar el arreglo óptimo en serie en función de la minimización de
volúmenes (PFR-PFR, CSTR-PFR ó PRF-CSTR), considere en cada arreglo
reactores de la misma capacidad, además calcule para cada arreglo: el
espacio tiempo, el espacio velocidad, así como la concentración intermedia.
a)
71
b) Arreglo 1
PFR PFR
72
b) Arreglo 2
PFR
73
b) Arreglo 3
PFR
74
RECIRCULACION
1.- Se tiene un reactor de recirculación cuya capacidad es de 2500 L, donde se lleva
a cabo la reacción elemental en fase líquida: 𝐴 + 𝐵 ⇢ 𝑅 + 𝑆, la alimentación entra
a razón de 5 L/min, obteniéndose un 70% de conversión. El reactor opera con igual
concentración de reactivos y opera con una recirculación igual a 1.2 , se piensa
añadir a esta unidad un reactor CSTR del mismo volumen, colocado a la salida del
reactor tubular con recirculación, considerar que opera a régimen permanente,
Calcular cual es la conversión a la salida del segundo reactor?
PFR
75
2.- La siguiente reacción en fase gas 𝐴 ⇢ 𝑅 + 𝑆, se efectúa en el siguiente arreglo
de reactores
PA0=342 mmHg
PI0=798 mmHg V1=34.5L XA2=0.3
T=200ºC y
𝜈5 = 100 𝐿/𝑚𝑖𝑛
PFR
76
3.- En un sistema que consta de un reactor tubular continuo con recirculación, se
efectuó una reacción autocatalítica: 𝐴 + 𝑪 → 𝐶 + 𝑪 , en fase liquida, hasta alcanzar
un 70% de conversión de reactivo limitante, cuya concentración inicial fue de 2.2
mol/L y lleva trazas del producto C, a la entrada del reactor.
Se cuenta con los siguientes datos: 𝜈5 = 20.54 𝐿/𝑚𝑖𝑛, 𝑉 = 100 𝐿, 𝐾 =
4Ia -/
0.272 Ÿ : 𝑚𝑖𝑛-/
Encontrar cual es valor de la recirculación
PFR
77
4.- El compuesto R, se obtiene mediante la reacción en fases gas de segundo orden
a 100 ºC:
2𝐴 + 2𝐵 ⇢ 2𝑅 + 4𝑆.
Se sabe que tanto la P parcial de A como la de B, son iguales a 760 mmHg cada
una y la presión parcial de inertes presentes es de 380 mmHg (todas iniciales).
Tomando como base la minimización del volumen, ¿que sistema es el más
conveniente para realizar la reacción? Si se cuenta con los siguientes arreglos:
ARREGLO UNO
PI0=
PA0=
PB0= V1= XA2=0.5
T=100 ºC
𝜈5 = 100 𝐿/𝑚𝑖𝑛
PFR
ARREGLO DOS
PI0=
PA0=
PB0= XA1=0.2 XA2=0.6
T=100 ºC
𝜈5 = 100 𝐿/𝑚𝑖𝑛 PFR
XA3=0.7
78
5.- (TAREA) El compuesto R, se obtiene mediante la reacción en fases gas a 100
ºC y presión de 2.5 atm:
𝐴 + 𝐵 ⇢ 𝑅 + 2𝑆.
4Ia -/
Se cuenta con los siguientes datos: 𝜈5 = 100 𝐿/𝑚𝑖𝑛, 𝐾 = 5 Ÿ :
𝑚𝑖𝑛-/
Si se alimenta: yI0=0.2, yA0=0.4 y yB0=0.4
Se cuenta con los siguientes arreglos:
ARREGLO UNO
XA0=0
yI0=
yA0=
yB0=
T=100 ºC XA1=0.3
P0= 2.5 atm
𝜈5 = 100 𝐿/𝑚𝑖𝑛 XA2=0.5
XA3=0.7
ARREGLO DOS
XA0=0 XA2=0.5
yI0=
yA0=
PFR
yB0=
T=100 ºC R= 1 XA3=0.7
P0= 2.5 atm
𝜈5 = 100 𝐿/𝑚𝑖𝑛
ARREGLO TRES
XA0=0
yI0=
yA0=
yB0= XA1=0.2
T=100 ºC
P0= 2.5 atm PFR
𝜈5 = 100 𝐿/𝑚𝑖𝑛 XA2=0.6
XA3=0.7
Considerar con base al volumen que arreglo de los tres propuestos es el más
recomendable, para realizar la reacción.
79
80