PROCESOS TERMODINÁMICOS

Fisicoquímica:Estudio de la química usando las leyes de la física. Energía: Se define como la capacidad para producir cambios. Principio de la conservación de la energía: La energía no se crea ni se destruye sólo se transforma, es decir, de un proceso a otro la energía puede cambiar de forma ( potencial, cinética, calorífica, etc.) , pero la suma total de ésta, siempre será constante. 
‡–”ƒ†ƒ •ƒŽ‹†ƒ

Termodinámica clásica:Estudio de la termodinámica que no requiere conocer el comportamiento de cada una de las partículas Termodinámica estadística: Comportamiento promedio de grupos grandes de partículas individuales. Para el estudio termodinámico, no enfocaremos en una sola parte del universo, donde ocurrirán cambios y procesos, a estos fragmentos del universo en cual estudiaremos, los denominaremos sistemas.

SISTEMAS
Sistema Cerrado: En estos sistemas hay transferencia de energía pero no de masa. Sistema Abierto: En estos sistemas hay transferencia de energía y de masa. Sistema Aislado: Estos sistemas no permiten la transferencia ni de energía ni de masa.

PROPIEDADES DE UN SISTEMA
Cualquier característica del sistema se le llama propiedad, es decir a su presión, temperatura, cuanta masa hay dentro del mismo, etc. Éstas propiedades a su vez se subdividen en:

Propiedades Intensivas: No dependen de la cantidad de masa de la sustancia. Propiedades Extensivas: Dependen de la cantidad de masa de la sustancia. Propiedades Específicas: Son propiedades específicas por unidad de masa, dependen exclusivamente del sistema de estudio.

*Nota: Las unidades intensivas se especifican con letras mayúsculas, y las extensivas con letras minúsculas..

ESTADO Y EQUILIBRIO
La termodinámica trata con estados de equilibrio, o sea, cuando por ejemplo dos objetos que estaban a diferentes temperaturas al pr incipio, después de un tiempo alcanzan la misma temperatura mediante la transferencia de calor. Ejemplo: Una taza de té que, después de haberlo calentado, se deja en la mesa un buen rato, eventualmente, cuando volvamos por ésta taza, ya habrá alcanzado un equilibrio térmico (en este caso) con sus alrrededores (en este caso la habitación donde se encuentre). En palabras mas simples, está a temperatura ambiente.

Ejemplo: Un sistema cerrado que alcanza equilibrio térmico. Para determinar el estado de un s istema se determina mediante el: Postulado de Estado:El estado de un sistema comprensible se especifica por completo mediante las propiedades intensivas. En otras palabras, para saber si un sistema está en equilibrio, por ejemplo, utilizaremos las Propiedades Intensivas(que no dependen de la cantidad de materia del sistema).

PROCESOS Y CICLOS
Cualquier cambio de un estado de equilibrio a otro es un Proceso, y la serie de estados por los que pasa el sistema durante este proceso se le llama: Trayectoria de Proceso.

Por ejemplo, si usted quisiera terminar una licenciatura, su estado 1 sería el comienzo de su carrera , el estado 2, usted ya graduado como Licenciado y la trayectoria de proceso, serían cada uno de los semestres que usted tu vo que cursar para llegar al estado 2, o sea, graduarse.

PROCESO CUASIESTÁTICO O CUASIEQUILIBRIO
Se le llama un proceso cuasiestático o de cuasiequilibrio a aquel en el cuál, la manipulación que se le hace al sistema, tiene un efecto muy bajo en las mo léculas de la sustancia, de tal manera, que es casi como si no estuviésemos afectando al mismo. Ejemplo:

Suponga que tiene un sistema cilindro -émbolo como el de la figura, y usted tiene un gas dentro del sistema, decide entonces, comprimirlo muy lentamente, de tal manera, que al hacerlo, las moléculas del gas dentro del sistema, casi no se mueven, por lo lenta que es la compresión (figura a). Suponga ahora, el mismo sistema, sólo que ésta vez, usted presiona de una manera rápida el émbolo. Las moléculas del gas que está dentro, se móveran violentamente, formando un estado de no cuasiequilibrio, ya que, es tan abrupta la compresión, que acelera las moléculas.

DIAGRAMA P-V (Presión Volumen)

TEMPERATURA Y LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA
R.H. Fowler La temperatura, sólo sirve en termodinámica de una maera cuantitativa (medición), osea, que la podemos medir. Q= Calor Temperatura Alta Temperatura Baja

A
CONDUCTOR

A I S L A N T E

B
CONDUCTOR

A

C O N D U C T O R AISLANTE

B

C

C

b) Si los sistemas A y B están cada uno en equilibrio térmico con el sistema C

a)

entonces A y B están en equilibrio térmico entre sí.

ESCALAS DE TEMPERATURA
Escala Celsius (A. Celsius) 0 y 100 C Escala Farenheit (G. Farenheit) 32 y 212 F

Escalas de 2 puntos Punto Hielo Punto de Vapor

Estas esclas dependen de las propiedades de la sustancia, por ejemplo, los grados Celsius, están configurados de 0 a 100, en función de los estados del agua.

ESCALAS TERMODINÁMICAS
Para el estudio de la termodinámica, es necesario emplear escalas que no estén en función de la sustancia, es decir, que sean absolutas, para esto usamos el: Kelvin: Lord Kelvin. 0K Cero absoluto, nunca se ha podido llegar a esta temperatura, lo más que se han acercado, es, en un experimento en 1989 con técnicas de refregeración poco comunes, se llegó a .000000002 K. El equivalente en el Sistema Inglés de esta unidad es el Rankine (R) en honor a William Rankine. Factor de Conversión T (K) = T( C) + 273.15 273 (Para fines prácticos) T (R) = T( F) + 459.67 460 (Para fines prácticos) T ( F) = 1.8 T( C) + 32 T (R) = 1.8 T (K)

LEYES DE LOS GASES
Ley de Boyle-Mariotte: A temperatura y cantidad de masa constantes, el volumen de un gas es inversamente proporcional a su presión. Tyn
  

constantes.

Donde: n = número de moles. m = masa. M = Masa Molecular. 


PV= ctte.

En función de un estado inicial a un estado final.

P1 V1

P2 V2

P1V1 = P2V2

Ley de Charles (Para n y P constantes): 
    



…––‡

Ley deGuy 


Lussac (Para n y V constantes)
…–‡ 

 



Ley de Avogadro (Para T y P constantes) 

 



GAS IDEAL
Definimos un gas ideal, com un gas hipotético (que no existe), en cual sus partículas no experimentan fuerzas de atracción o repulsión. Esto nos sirve ya que en la práctica muchos gases no se desvían mucho del comportamiento de este gas ideal . Entonces, si tuviésemos este gas, tenemos que:
   

Para quitar el símbolo de proporcionalidad, decimos que: 
    

Donde R es la constante de los gases. R= C ¿? Bueno, para encontrar el valor de R, tenemos que 1 mol de un gas a temperatura y presión estándar ocupa un volumen de 22.4 L, esto es: Presión y Temperatura Estándar ó STP (StandarTemperature and Pressure)

P = 1 atm T= 273.15 K

Dado esas condiciones, tenemos que: 
            ƒ– ‘Ž   

ƒ– ‘Ž 

†‡ ‰ ‘Ž

‘Ž

Dado esto tenemos que, retomando la ecuación anterior: 


Entonces si estamos en un proceso, en el cual no se agrega masa, es decir, el número de moles en el proceso permanece constante, tenemos: 
  …––‡

En función de un estado inicial a un estado final.

P1 V1 T1

P2 V2 T2 

Ecuación General de los gases ideales.

Ejemplo 1. El aire que entra a los pulmones termina en uno sacos diminutos llamados alveolos, en los que el oxígeno se difunde en la sangre. El radio promedio de los alveolos es de .005 cm y el aire que se encuentra dentro de ellos contiene 14% de moles de oxígeno. Suponiendo que la presión en los alveolos es de 1 atm y la temperatura es de 37 C. Calcule el número de moléculas de oxígeno en uno de los alveolos. Datos P = 1 atm T = 37 C = 310 K Sustancia : O2 r = .005 cm V= ¿? # de moléculas de O2 = ¿? Fórmula 
  ” 

  

 

Sustitución 
   … š … š 

  

ƒ–    

š   

 

š 

‘Ž

Ahora tenemos que el número de moles dentro del alveolo es de 2.059 x 10 -11 mol, pero el problema nos dice que del aire dentro de los alveolos, únicamente el 14 % es oxígeno, así que multiplicamos los moles por el 14%. 2.059 x 10-11 mol ( .14 ) = 2.8826 x 10-12 [ este es el número de moles de oxígeno]. Ya que tenemos el número de moles, podremos entonces determinar el número de moléculas de oxigeno, con el número de Avogadro, que nos dice que: Por cada mol hay 6.022 x 1023 moléculas. 1mol - 6.022 x 1023 moléculas 2.88 x 10 -12 mol - ¿? Haciendo una regla de tres, nos queda de la siguiente manera: 
†‡‘Ž±…—Žƒ•†‡‘šÀ‰‡‘  š ‘Ž ‘Ž š ‘Ž±…—Žƒ•

Entonces, la solución será: 1.7343 x 1012 moléculas de O2 dentro un alveolo.

Ejemplo 2 Se conectan dos bulbos de volumenes Va y Vb mediante una llave de paso. El número de moles de los gases de los bulbos son na y nb es inicialmente ambos gases se encuentran a la misma presión P y temperatura T. Demuestre aque la presión final del sistema, despúes de abrir la llav e de paso es igual a P. Suponga un comportamiento de gas ideal: Ecuación del gas ideal:   Tomando en cuenta que las temperaturas y presiones son las mismas para ambos casos: 
  

 

Para sacar la presión total:  

 

     

   

 

Sustituimos las primeras ecuaciones, en la ecuación de la presión total. 
             

Ejemplo 3 ‰ Calcule la densidad del Bromuro de Hidrógeno (HBr) en  a 733 mmHg y 46 C. Suponga un comportamiento de gas ideal. Datos P = 733 mmHg T = 46 C = 319 K M (masa atómica) = ( 1 del Hidrógeno ) + (79.9 del Bromo) = 80.9 g/mol Fórmula  
  

Ecuación 1 Ecuación 2 Ecuación 3

Sustituyendo la ecuación 3 en ecuación 2 
  

despejando P 
    

Ahora en la ecuación anterior sustituimos la ecuación 1. 


Despejando 


Sustitución 
  ‰ ‰    

‰ 

‘Ž 

PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

En la figura anterior vemos un cuadra más gráfico, acerca de lo que llamamos trabajo, que en este caso, lo efectúa cuando un gas se expande a causa del calor, y empuja, en contra de la presión externa logrando asi mover el pistón. Conociendo entonces que la fuerza resultante, sale de m ultiplicar la fuerza por el coseno del ángulo, para el trabajo nos quedaría así: 
†‘•

Ahora, por las leyes de la física tenemos que:
 ˆ—‡”œƒ  ž”‡ƒ   

’”‡•‹×  

De esta ecuación despejamos la fuerza, que es lo que nos interesa calcular, y les ponemos subíndices, indicando que son dentro del sistema.
  

La fuerza que hace oposición a la fuerza exterior, es la que hay dentro del sistema, y esta fuerza es la que queremos calcular, ya que esta, al mover el piston, realiza el trabajo, por lo tanto, de una forma matemática, la fuerza externa la representaremos negativa. Ahora bien, si bien la fuerza es la P exterior por el área, en estos casos, no estamos estiando un área, s ino un volumen, ya que el sistema no es un círculo sino un cilindro, recordamos así, que el volumen es igual a el área por la altura. Entonces: 
       Š  Šˆ Š‹ 

   

Si esta ecuación la transformamos a una forma infinitesi mal: 
†

En esta ecuación se deriva parcialmente al trabajo, ya que este es una función de trayectoria, es decir, que la forma en que llegue de un estado inicial a un estado final importa, y en el caso del volumen, la trayectoria de estado de un estado inicial a un estado final se discrimina, ya que sólo nos importa, el estado 1 y el estado 2. Nos queda entonces, la ecuación al integrarla, de la siguiente forma: 
 † 

Esta ecuación anterior sería una forma general para calcular el trabajo, ahora, si nuestro sistema experimenta un proceso Isobárico, es decir, que el volumen permanece constante durante todo el proceso, tendríamos que: 
      †˜    

Ahora bien en el caso de que tengamos un gas que se expanda libremente, es decir, sin una presión externa que se contraponga a su expansión, tendriamos que: Pext = 0 Por lo tanto W=0

Para el caso de un proceso donde el volumen sea constante, nuestra V se haría cero automáticamente, ya que el Vi y el V2 sería iguales. Asi no queda que para un proceso iscórico: V = ctte V=0 W=0 En el caso de los procesos reversibles (aquellos que vuelven a sus estado original) que han alcanzado un equilibrio de presiones, es decir, que la presión del sistema es la misma que la presión de los alrrededores:   

†˜

TAREA 1
4.3) Demuestre que 1L. atm = 101.3J 1. Saber a cuánto equivale 1 litro y 1 atmósfera. 1L = 0.001m3 1 atm = 1.013x105 N/m2 2. Realizar la operación necesaria para su solución. (1.001m3) (1.013x105 N/m2) = 101.3 N.m =101.3 J

4.4)Una muestra de 7.24 g de etano ocupa 4.65L a 294K. (a) Calcule el trabajo efectuado cuando el gas se expande isotérmicamente contra una presión externa constante de 0.500 atm hasta que el volumen es 6.87L. (b) Calcule el trabajo efectuado si la misma expansión es reversible. Datos P= .500 atm V= 6.87 L Vi=4.65L T= 294K R= 0.082 L.atm/mol.k De acuerdo a los datos que el problema te dá, utilizar la fórmula adecuada para el trabajo como te lo pide el problema. W=  W=  W= - 1.11 atm.L Una vez obteniendo el resultado nos damos cuenta que el trabajo se mide en Joules (J), por consiguiente tenemos que realizar una conversión.

-1.11atm 101.3J 1 atm

= -112.44J

b) 


En donde principalmente tenemos que encontrar a cuanto equivale (n). 
   

  

W=-(5.785 L atm ) (0.39L) W=-2.26Latm   

En donde el trabajo lo tenemos que convertir a joules (J)

-2.26L.atm

101.3J = - 229.14 J 1 atm

4.5) Una cantidad de 19.2 g de hielo seco (dióxido de carbono solido) se deja sublimar (evaporar) en un aparato. Calcule el trabajo de expansión efectuado contra una presión externa constante de 0.995 atm, y a una temperatura contante de 22oC. Suponga que el volumen inicial del hielo seco es despreciable, y que el CO2 se comporta como un gas ideal. Datos Hielo= 19.2g Pext= .995atm T= 22oC  R=  

Lo primero que tenemos que hacer es cambiar la temperatura a K T(K)= (22oC)+ 273 T= 295K Aplicamos la fórmula
  ’ ˜ ‘Ž 

ƒ–  

v=10.56L 
’‡š–†˜ ’‡š– †˜ ’‡š–˜

W= - .995 atm (10.55L-0) W= -10.4972 L,atm Donde realizamos la conversión para que el trabajo quede el joules (J)

-10.4972L.atm 101.3J 1L.atm

= -1.07x103J

4.6 calcule el trabajo efectuado por la reacción Zn(s) + H2SO4 (ac) ZnSO4 (ac) + H2 (g) Cuando 1 mol de hidrógeno gaseoso se recolecta a 273K y 1 atm (no tenga en cuenta cambios de volúmenes que no sean de volumen de gas) Datos 1 mol de H(g) T=273K P= 1 atm Principalmente tenemos que encontrar a cuanto equivale el volumen.   
˜  

‘Ž 

˜

ƒ–

Ž  

Una vez obtenido el volumen ya podemos encontrar el trabajo, por consiguiente debemos aplicar la formula necesaria. 
  ’ ˜ ƒ–  

Ya que tenemos el resultado lo convertimos a joules(J).

-22.414L.atm

101.3J 1l.atm

=-2.24x10 3J

Calor: La transferencia que se da exclusivamente por una diferencia de temperatura se llama Flujo de Calor ó Transferencia de Calor y la energía así transferida se llamacalor.

CALOR

Calor específico Ó Capacodad Calorífica

Calor Latente (Cambios de Fase)

En este tipo de calor hay un cambio de temperatura.

En este tipo de calor NO hay un cambio de temperatura.

En termodinámica nos interesa saber la cantidad de calor que es transferida, es decir,vemos el calor de una manera cuantitativa. La letra q nos representara la variable de cantidad de calor. Tenemos que :
“ … 

Donde el calor específico (c) se mide en: Si representamos la ecuación anterior de una forma infinitesimal :
“ …†

Despejando c
…  “  

CAPACIDAD CALORÍFICA MOLAR
      

… 

Donde Mc = Capacidad Calorífica molar

CAPACIDADES CALORÍFICAS ESPECÍFICA Y MOLAR APROXIMADAS Sustancia
Aluminio Berilio Cobre Etanol Etilenglicol Hielo (cerca de 0ÝC) Hierro Plomo Mármol (CaCO 3) Mercurio Sal (NaCl) Plata Agua Líquida

C 

)

M
.027 .00901 .0635 .0461 .0620 .0180 .0559 .207 .1 .201 .0585 .108 .018

Calor Específico Molar
24.6 17.7 24.8 111.9 148 37.8 26.3 26.9 87.9 27.7 51.4 25.3 75.4 

910 1970 390 2428 2386 2100 470 130 879 138 879 234 4190 

Energía interna (U) U= Q+W U= U2-U1= Q+W

Primera ley de la termodinámica

Forma infinitesimal dU= Q+ W

Convenciones sobre los signos de calor y trabajo de la IUPAC Proceso Signo Trabajo efectuado por el Sistema Sistema sobre los Alrededores

Alrededores W<0 W>0

Trabajo efectuado sobre El sistema por los alrededores Calor de los alrededores Absorbido por el sistema (proceso endotérmico) Calor del sistema absorbido Por los alrededores (proceso exotérmico)

+

Sistema

+

Sistema

Q>0

-

Sistema

Q<0

Entalpia (H)
Experimentos en laboratorio es a presión constante U= V2-V1=Q+W U= V2-V1=QP-P(V2-V1) V2-V1= QP-P(V2-V1) V2-V1= QP-PV2+PV1 (V2+PV2)-(V1+PV1)= QP H= U+PV H=H2-H1= (V2+P2 V2)-(V1+P1 V1) P=constante P1=P2=Pn H= (V2+Pv2)-(V1+PV1) H= QP (proceso isobárico o sea a presión constante) H= U+PV dH= dU+d(PV) dH= dU+ VdP+PdV dH= dU+PdV dU= Q+ W dH= Q-PdV+PdV dH= Q H= Q

†— 

†–  

si mismo tenemos ue ’†

†

cuando p no es función de a tempeatura tenemos ue ’    

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uando p está en función de a temperatura  

   

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¥ £ 

¤ £  ¢  

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¡ 

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¿Cómo relacionar Cv y Cp en un gas ideal? H= U+PV H=U+nRT dH= dU+d(nRT) dH= dU+nRTdT nCpdT= nCvdT+nRdT Cp= Cv+R Cv (gas monoatómico)= R Cp (gas monoatómico)= R Razón de capacidad calorífica 

siempre>1

PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE PARA EL GAS IDEAL
En un proceso adiabático, no hay transferencia de calor del sistema hacia los alrededores ni de los alrededores al sistema, tenemos entonces que: Adiabático: Q = 0, U = W 

Sustituyendo P  

Poniendo la temperatura junto con su derivada e igualando a cero nos queda: 

Recordando que: 
’ ˜  

De un estado inicial a uno final:   

ENERGÍA DE ENLACE Y ENTALPÍA DE ENLACE
a ener a de enlace es el cambio de entalpía necesario para romper un enlace específico de un mol de moléculas aseosas. Por e emplo, la ener ía de enlace determinada en forma e perimental para la molécula de idrogeno es:

Esta ecuación indica ue para romper los enlaces covalentes de mol de moléculas loro ue son de H gaseoso se necesitan 6.4 J de energía. Para las moléculas de c más estables,

ENLACE

ENERGIADE ENLACE(kJ/mol)

ENLACE

ENERGIA DE ENLACE(Kj/mol)

H²H H²N H²O H²S H²P H²F H²Cl H²Br O=O C²H

436.4 393 460 368 326 568.2 431.9 366.1 498.8 414

C²C C C C C C²N C N C²O C²S N²N N²O

347 620 812 276 615 351 255 193 176

0

1

(

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5

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e un estado inicia a uno fina

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e un estado inicia a uno fina

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APLICACIÓN DE LAS ENERGIAS DE ENLACE
El análisis comparativo de los cambios termoquímicos que se presentan en distintas reacciones revela que hay mucha variación en los valores de las entalpías de dichas reacciones. Por ejemplo, la combustión del hidrogeno gaseoso en oxigeno gaseoso es muy exotérmica: FORMULA:

rH°=7EE reactivos)- 7EE productos) = consumo total de energía ± energía total liberada

H2 (g) + ½ O2(g)
EJEMPLOS:

H2O (L)

H= -285.8 kJ

1.- Con la ecuación calcule la entalpía de reacción del siguiente proceso H2(g) + Cl2 (g) 2HCl(g)

El primer paso es contar el número de enlaces que se rompen y el número de enlaces que se forman. Este cálculo se simplifica con la siguiente tabla

Reactivos: Tipos de Numero de Energía de enlaces que se enlaces que se enlace(kJ/mol) rompen rompen H²H 1 436.4 Cambio de energía

436.4 242.7

Cl--Cl

1

242.7

Productos Tipos deenlaces formados H--Cl Numero de enlaces formados 2 Energía de Cambio de enlace(kJ/mol) energía ( kJ) 431.9 863.8

Con la ecuación se tiene rH°=7EE(reactivos)- 7EE(productos)

H= 679.1kJ 863.8kJ=-184.7kJ

2.- Estime la entalpía de combustión del metano: CH2(g) + 2º2(g) CO2(g) + 2H2O(g)

a 298K y 1bar, usando las entalpías de enlace en la tabla. Compare el resultado con el que se calculo a partir de las entalpías de formación de productos y reactivos. REACTIVOS: Tipos de enlaces Numero de Energía de enlace formados enlaces formados (kJ/mol) C H 4 2 414 498.8 Cambio de energía ( kJ) 1656 997.6

O=O

PRODUCTOS: Tipos de enlaces Numero de Energía de enlace formados enlaces formados (kJ/mol) C=O O H 2 4 799 460 Cambio de energía ( kJ) 1598 1840

Aplicamos la formula de Entalpía de reacción estándar: rH°=7EE(reactivos)- 7EE(productos) = [(1656 KJ mol-1 + 997.6 KJ mol-1) (1598 KJ mol-1 + 1840 KJ mol-1)] = [ (2653.6 KJ mol-1) (3438 KJ mol-1) ] = - 784.4 KJ mol-1

TERMOQUIMICA
Es la parte de la Química que se e carga del estudio del intercambio energético de un sistema químico con el e terior. Hay sistemas químicos que evolucionan de reactivos a productos desprendiendo energía. on las reaccion e otérmicas. es Otros sistemas químicos evolucionan de reactivos a productos precisando energía. on las reacciones endotérmicas. Entalpia de formación estándar R i quí i C i cal r de 

Es el incremento entalpia ( ) que se produce en la reacción de formación de un mol de un determinado compuesto a partir de los elementos en estado físico normal (en condiciones estandar).  Se e presa como Hf0. Se trata de un calor molar , es decir, el cociente entre H0 y el número de moles formados de producto.  Por tanto, se mide en

.

7

7

6

8

8

9

Calor de reacción: cambio térmico que sufren los reactivos cuando están a determinada temperatura y presión y se transforman en productos a la misma temperatura y presión. Cambio de calor

productos os La variación de entalpía estándar de formación se usa en termoquímica para encontrar la variación de entalpía estándar de reacción. Esto se hace restándole la suma de las entalpías estándar de formación de los reactivos a la suma de las entalpías estándar de formación de los productos, como se muestra en la siguiente ecuación.  Donde: v o r f Coeficiente estequiometrico. ( Estándar Reacción ormación )

Reactiv

La entalpias molares de formación estándar( ) a 29 K y 1 bar para algunas sustancias inorgánicas y orgánicas se encuentran algunas ya tabuladas, por lo cual solo sería cuestión de sustituir sus valores en la ecuación original.

A

@

Ejemplo: El metabolismo es la descomposición en etapas del alimento en que conocemos, para suministrar energía para el crecimiento y las funciones orgánicas. Una ecuación general de este comple o proceso representa la degradación de la glucosa en CO2 y H2O. C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O(l) Calcule la entalpia estándar de esta reacción a 29 K. Desarrollo. 1. Se sustituyen los datos en la formula.    

 

Nota: La entalpia de formación estándar también se le puede llamar, entalpia de combustión, ya que como en el e emplo anterior muestra que, se puede quemar laglucosa con O2 .

C

B 

Moleculas que no involucren un proceso. ESTADO ELEMENTAL

D

LEY DE HESS
Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpía es igual si la reacción se efectúa en un paso o en una serie de pasos. Ejemplo: Calcule la entalpía de formación estándar de acetileno a partir de sus elementos: 2C(grafito) + H2(g) C2H2(g) Las ecuaciones de la combustión y los cambios respectivos de entalpía son: 1) C(grafito) + O2(g) 2) H2(g) + 1/2 O2(g) 3) 2C2H2(g) + 5O2(g) CO2(g) H2O(l) 4CO2(g)+2H2O(l) rHº= -393.5 KJ/mol rHº= -285.8 KJ/mol rHº= -2,598.8KJ/mol

Primer paso: invertir (Si es necesario para que pueda concordar el 2C2H2(g) con el producto del acetileno C2H2(g)) 3) 4CO2(g) + 2H2O(l) 2C2H2(g) + 5O2(g) rHº= 2,598.8 KJ/mol

Paso dos: Multiplicar (En caso de que sea necesario para que nos logre resultar la entalpía de formación estándar del acetileno) 2) 2[H2(g) + 1/2 O2(g) 1) 4[C(grafito) + O2(g) Resultados: 3) 4CO2(g) + 2H2O(l) 2) 2[H2(g) + 1/2 O2(g) 1) 4[C(grafito) + O2(g) 4C(grafito) + 2H2(g) 2C2H2(g) + 5O2(g) rHº= 2,598.8 KJ/mol H2O(l)] rHº= -285.8 KJ/mol CO2(g)] rHº= -393.5 KJ/mol 2 C2H2(g) H2O(l)] CO2(g)] rHº= -285.8 KJ/mol rHº= -393.5 KJ/mol

4(-393.5) + 2(-285.8) + 2,598.8) = rHº= 453.2 KJ/mol - Dividir entre 2 2C(grafito) + H2(g) C2H2(g) = rHº= 226.6 KJ/mol

PROBLEMARIO
2.20 Una muestra de 4 moles de O2 esta originalmente confinada en 20L a 270K y después va a una expansión adiabática a una presión constante de 600 torr hasta que elvolumen por un factor de 3. Calcular Q, W, T, U, H .              Datos: 4 mol de O2 V1=20L V2=60L *Resolviendo W Conversión de unidades T=270K P=600torr Cp=29.4J/K*mol

*Calculando U 
     

*Conociendo la ecuación Despejamos T y nos queda  

Obteniendo Cp

*Calculando H

2.21-Una muestra compuesta de 3 moles de gas ideal a 200 K y 2 atm se comprime reversible y adiabáticamente hasta que la temperatura llega a 250K. Teniendo en cuenta que su capacidad calorífica molar a volumen constante es 27.5 J K-1 mol-1, calcular q, w, U, H y la presión final y el volumen. Datos: n=3mol T1=200K T2=250K P1=2 atm Cv=27.5J/K.mol q=? w=? U=? H=? P2=? V2=? En un proceso adiabático: q=0, w= nCv T T= (T2-T1)= 250K - 200K=50K w= (3mol)(27.5J/K.mol)(50K)=4.125kJ U=w 27.5 J K-1 mol-1= 27.5J/K.mol

U=4.125kJ H= nCp T Cp= R + Cv Cp= 8.314J/K.mol + 27.5J/K.mol=35.814J/K.mol H= (3mol)( 35.814J/K.mol) (50K)=5.37kJ

T1 P11- = T2 P21P21- = (T1 P11- )/T2 = Cp/Cv=(35.814J/K.mol)/(27.5J/K.mol)=1.302 P2-0.302= [(200K)1.302(2atm)-0.302] /(250K)1.302=0.606atm

p2= -0.302 

=5.23 atm

V2= (n R T2)/P2 V2= [(3 mol)(0.08206 L.atm/K.mol)(250K)]/(5.23 atm)=11.8L Ejercicio 2.25 Una muestra de 65g de Xenon es puesta en un recipiente a una presión de 2atm y una temperatura de298K, se expande adiabáticamente a)reversible a 1atm; b) calcule la temperatura final a una presión constante de 1atm. a) Solución Datos: 65g de Xe = 0.4961mol de Xe. P= 2atm T=298k a) Formula: Entonces se despeja

No conocemos

pero sabemos que

sabiendo que el Cp del gas xenón es

20.79 J/mol*K podemos utilizar la formula Cp= Cv+R se despeja Cv y se calcula Cv=Cp-R esto es Cv= 20.79J/mol*K-8.314J/mol*K dando Cv=12.476. Entonces ya se puede determinar 

Sustituyendo en la formula inicial   

        

b) Formula

Tenemos todos los valores menos V Pero sabemos que Pv=nRT entonces se despeja V para V 1 y V 2 


Se sustituye y queda

Sustituyendo los valores en la ecuación queda

Resolviendo da un valor de

4.8 Algunos manuales para prueba de manejo dicen que la distancia de frenado se cuadriplica cuando la velocidad se duplica. Justifique esta afirmación con argumentos de mecánica y termodinámica.  1 mV12 V2=2V1 KE2= m(2V1)2

KE2=4 ( mV12) KE1=4KE1 La distancia de frenado es: Cuando la velocidad se duplica la distancia de frenando se cuadruplica, debido a que para frenar se necesita mas energía cinética porque va a una velocidad elevada.

4.10 Una fuerza de 85N comprime isotérmicamente un gas ideal que actúa a lo largo de 0.24mt. Calcule los valores de U y de q. Datos F=85N D=0.24m Formulas

W= (85N) (0.24m) W= 20.4 J

(U ! nc p (T

No depende de la temperatura

4.13 Una muestra de 1.00 mol de amoniaco a 14 atm y 25o C esta en un cilindro cerrado con un pistón móvil, y se expande contra una presión externa constante de 1 atm. En el equilibrio, la presión y el volumen del gas son de 1 atm y 23.5 L respectivamente. (a) Calcule la temperatura final de la muestra. (b) Calcule los valores de q, w y U del proceso. Datos: P1 = 14 atm T1= 298.15 K Pext= 1 atm Vf= 23.5 L Vi= ? Tf= ? Formula PV=nRT = V= Desarrollo V= (1 mol) (.082 atm L mol -1 K-1) / (14 atm) = 1.746 L T2= (298.15 K) 

= 286.63K

(b) U= Q + W Q= nCp T W= -Pext VfVi dv= -Pext(Vf-Vi) W=(1atm)(23.5L-1.746L) = -2.20 x103 J

U= nCv T

Cv=Cp-R

Cp= 35.66 J/mol K

Cv= 27.346 J/mol K

U= (1 mol) (27.346 J/mol K) (286.63 K

298.15 K ) = -317.2 J

Q= U W

Q = (-397.06 J) ( - 2.20 x 103 J ) = 1.89KJ

4.14 un gas ideal se comprime isotérmicamente desde 2 atm y 2L,hasta 4 atm y 1L.Calcule los valores de U y H, si el proceso se hace de forma (a)reversible y (b) reversible. 0 U=nCv T

0
H=nCp T Es un proceso isotérmico, no hay cambio de temperatura. La energía interna y entalpia de un gas ideal únicamente de la temperatura, no de la presión ni del volumen.

Un mol de gas ideal sufre una expansión isotérmica a 300 K desde 1 atm hasta una PF (presión Final) que efectúa 200 J de trabajo de expansión. Calcule la PF del gas si la Pext = 0.20 atm T = 300 k P1 = 1 atm Pext =0.20 atm Pf = ¿? W= 200 J n = 1 mol R = 0.082 atm * L/ mol * K decimos que W = - Pext( V2- V1) y V=nRT/P ( Ecuación del gas ideal). Como el trabajo sufre una expansión entonces ( -200 J ), sustituimos datos en la Ecuación de W= - Pext ( V2-V1).

- 200 J = [( - 0.20 atm)(1 mol )( 0.082 atm * L/ mol * K)(300 K)] ( 1 / p2 - 1/1 atm) -200 J = (-4.92 atm L)[ 1/p2 - 1 atm) ------------------------------------------------Si 1 atm L = 101.3 J entonces ( - 4.92 atm L = 498.396 J) ------------------------------------------------- 200 J = -498.39 ( 1/p2 - 1) :: -200 Joules/ -498.39 Joules = 1/p2 - 1 atm 0.40 atm = 1/p2-1 atm 0.40 atm + 1 atm = 1/p2 ( sacamos inversa * elevado a la -1) y da = 0.71 atm.

4.18 Considere un proceso cíclico donde interviene un gas. Si la presión del gas varia durante el proceso, pero al final regresa al valor inicial. ¿Es correcto escribir H=qp? No, no es correcto. La fórmula aplica para un proceso isobárico y en el contexto del problema menciona que la presión del gas varía por lo tanto puede tomar diferentes valores a lo largo del proceso.

4.19 Calcule el valor de H cuando la temperatura de 1 mol de un gas monoatómico aumenta de 25º hasta 300ºC. T1 = 25ºC = 298K T2 = 300ºC = 573K n = 1 mol Cp = 5/2 R T = 573K 298K T = 275K H = nCp T H = (1 mol) [(5/2 R)(8.314 J/mol·K)] (275 K) H = 5.715X103J

4.21 Un trozo de cobre metálico de 6.22kg se calienta desde 20.5 c hasta 324.3 c. Si el calor específico del Cu es de 0.385J , calcule el calor (en KJ) que absorbe el metal. Formula Q=mC T Datos sustitución m=6.22kg=6220g m Q=(6220g)( 0.385 J )( 324.3 c - 20.5 c)= Ti=20.5 c Q =(2394.7 J )(303.8 C)=727509.86J=727.509KJ Tf=324.3 c Ccu=0.385 J Q=? KJ

La capacidad calorífica molar a pre sión constante del nitrógeno se determina mediante la siguiente ecuación. Cp= (27+5.90X T-0.34 X T )J ‘Ž Calcule el valor de H para calentar un mil de hidrogeno de 25 C a 125 C Datos T1=25 C=298.15k T2=125 C=398.15k n=1mol Desarrollo: H=
‘Ž     

Formula H= ’ 

H= (1mol) H= (1mol)    

  



‘Ž

H=(1mol)        ‘Ž H=(1mol)((2700+205.4085-4.15)‘Ž ) H=2.9KJ

‘Ž

‘Ž 

†

† 

4.23 Se necesitan 330 Joules de energía para elevar la temperatura de 24.6g de benceno desde 21.0ºC hasta 28.7ºC a presión constante. ¿Cuál es la capacidad calorífica molar del benceno a presión constante? Q = 330 J m = 24.5 g T1 = 21.0ºC T2 = 28.7ºC P = Constante Q = nCp T Benceno M = 78.06 g/mol T = 21.0ºC 28.7ºC T= 7.7ºC n = m/M n = 24.6g/78.06g/mol n = 0.3151 Cp= Q/n T Cp = 330J/(0.3151mol)(7.7ºC) Cp = 136.01 J/molºC

4.27 una forma de medir la relación de capacidades caloríficas K de un gas es medir la velocidad del sonido (c) en el gas, determinada por,

C!

KR M
kg * 2 kg * 2 / ol * k s2 s 2 = 8.314 Convertimos a
convertimos a kg / mol = 4x10 
3

Donde M es la masa molar del gas. Calcule la velocidad del sonido en helio a 25°C.

T=25°C= 298 K M= 4g/mol kg/mol

K !

cp cv

3 2 2 (8.314kg * m2 / s 2 ) / mol * k v= 2 c = 12.471kgm /s /mol*k

5 (8.314kg * 2 / s 2) / ol * k ! cp 2 = 20.785 kg*m
K !
c!

2

/s

2

/mol*k

20.785kg * m / s / mol * k ! 1.66 12.471kg * m2 / s 2 / mol * k
2 2

(1.66)(8.314kg * m 2 / s 2 / mol * k )( 298k ) 4 x10 3 kg / mol

= 1.013 m/s

Un termo contiene leche y se agita vigorosamente. Considérese que la leche es el sistema. Aumenta la temperatura como resultado de la agitación Se a agregado calor al sistema Se a efectuado trabajo sobre el sistema Ha cambiado la energía interna del sis tema Respuesta: Debido ala agitación se añade energía al sistema. El movimiento azaroso de las moléculas en la leche se incrementa y esto origina un aumento en la temperatura. No se agrega calor al sistema ya que el termo no permite la transferencia del calor entre el sistema y los alrededores. Se efectuó un trabajo en el sistema atreves de la agitación vigorosa. Si cambia la energía interna del sistema (incrementa)

E

J R=8.314 MOL * K

E

E

F

F

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