Problemas Capitulo 3 Leven Spiel Completo

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
PROBLEMAS DEL CAPITULO 3

DEL LIBRO INGENIERIA DE LAS
REACCIONES QUIMICAS LEVEN SPIEL
CURSO:
CINETICA QUÍMICA Y CATALISIS
DOCENTE:
MGR. JUAN HERALDO VILOCHE BAZAN
ALUMNOS:
BRYAN MACHICADO FLORES
EDDY CRUZ ORDOÑEZ
FRANK MARCA LOPEZ
MARCO LAYME COELLAR
CHRIS YAÑEZ LEVANO
PROBLEMAS PROPUESTOS DEL CAPITULO 3 DE LIBRO INGENIERIA DE

LAS REACCIONES QUIMICAS LEVEN SPIEL
3.1 Si rA    A   0, 2 mol / litro.s cuando CA  1mol / litro ? Nota: No se conoce

dC
 dt 
el orden de reacción
3.2 El liquido A se descompone con una cinética de primer orden. En un reactor

intermitente, se convierte 50% de A en 5 min. Calcular el tiempo necesario para
que la conversión sea del 75%.
SOLUCIÓN
Tenemos la Ecuación par las reacciones de primer orden:
C 
ln  A0   kt
 CA 
Tenemos como dato que para t  5min entonces CA  0.5CA0 ; reemplazando:
 C 
ln  A0   5k
 0.5CA0 
0.69315
k
5
k  0.13863
El tiempo necesario para tener una conversión del 75% será tendremos una concentración
de CA  0.25CA0
 C A0 
ln    0.13863t
 0.25CA0 
1.3863  0.13863t
t  10 min
3.3 Repetir el problema anterior par una cinética de segundo orden.

El problema anterior era: El liquido A se descompone con una cinética de primer orden.
En un reactor intermitente, se convierte 50% de A en 5 minutos. Calcular el tiempo
necesario para que la conversión sea del 75 por ciento.
SOLUCION
Sea A→B
dC A
  KC A2
dt
C A  C AO C AO X A
C A  CAO (1  X A )
dC A dX A
  C AO
dt dt
dX A
C AO  KC AO
2
(1  X A ) 2
dt
dX A
 KC AO (1  X A ) 2
dt
XA t
dX A

0
(1  X A )2 0
 dt
1
 Kt
1 X A
Para un tiempo de 5 minutos y X A de 0.75
1 2
 t
1  0.75 5
t  10 minutos
3.4 En un experimento de 10 minutos, se ha encontrado que 75 % del reactivo liquido

se convierte en producto con un orden de reacción igual a 1 ½ ¿Cuál será la
fracción convertida en media hora?
SOLUCIÓN
dC A
 K  A ..(1)
n

dt
Grado de conversión
C A  C A0 1  X A 
dC A dX A
  C A0 (2)
dt dt
Se reemplaza (2) en (1)

dX A
 K C A0 1  X A  
n
C A0
dt
Si n=1,5 entonces
dX A
 KC A0 0,5 1  X A 
1,5
dt
Se integra
XA t
dX A
 1  X 
0
1,5
 KC A0 0,5 dt
0
A
2
  KC A0 0,5 t .(3)
1  X A 
0,5
Se reemplaza: XA=0,75 Y t=10 min

2
  KC A0 0,5 (10)
1  0, 75
0,5
K  0, 4C A0 0,5
Ahora se reemplaza t=30min en la ecuación (3)

2
 
 0, 4C A0 0,5 C A0 0,5  30 
1  X A 
0,5
75
X A  0,83 
90
3.5 En una polimerización homogénea e isotérmica en fase liquida desaparece 20% del
monómero en 34 minutos, para una concentración inicial del monómero de 0.04
mol/litro y también para una concentración de0.8 mol/litro .Encontrar una ecuación de
velocidad que represente la desaparición del monómero.
SOLUCIÓN
A R
CA
X A  1
C A0
CA
 1 X A
C A0
CA  CA0 (1  X A )
C A  0.04 mol / litro (1  0.2)

C A  0.04 mol / litro (0.8)
C A  0.032 mol / litro
La ecuación de velocidad es:
dC A
rA    kC A
dt
dC A
  kdt
CA
Integrando
CA t
dC A
  k dt
CA0
CA 0
CA
 ln  kt
C A0
mol
0.032
 ln litro  k x 34 min
mol
0.04
litro
k  0.223 min 1
Nuestra ecuación es de primer orden con:

k  0.223 min1
dC A
rA    kC A
dt
3.6 Después de 8 minutos en un reactor intermitente, un reactivo ( CA0  1 mol litro ) se

alcanza una conversión de 80 %. Después de 18 minutos. La conversión es de 90%.
Encontrar una ecuación cinética que represente esta reacción.
SOLUCIÓN
Las conversiones se dan en intervalos de tiempo de 8 – 18 minutos de 80 a 90% de

conversión
XA t k -ln(1-XA)
0.8 8 0.201179739 1.609437912
0.81 9 0.18452569 1.660731207
0.82 10 0.171479843 1.714798428
0.83 11 0.161086986 1.771956842
0.84 12 0.152715122 1.832581464
0.85 13 0.145932307 1.897119985
0.86 14 0.140436633 1.966112856
0.87 15 0.136014722 2.040220829
0.88 16 0.132516471 2.120263536
0.89 17 0.129839701 2.207274913
0.9 18 0.127921394 2.302585093
varianza 0.00058033 0.052144137

2.5
1.5
-LN(1-XA)
y = 0.0685x + 1.0294
R² = 0.9907
1
0.5
0
0 5 10 15 20
tiempo (min)
Graficando se obtiene una línea recta, lo nos indica una reacción de primer orden, entonces
su ecuación es:
Para un reactivo A
A  productos
La velocidad de reacción para el reactivo es la siguiente:
dC A
rA    kC A
dt
3.7 Snake-Eyes Magoo es un hombre metodico. Todos los viernes por la noche llega a
una casa de juego llevando su sueldo semanal de 180 dólares; apuesta durante 2
horas a un juego de azar; y cuando ha perdido 45 dólares, regresa a casa. Siempre
apuesta cantidades proporcionales al dinero que lleva consigo, por lo que sus
pérdidas son predecibles (la “velocidad de pérdida” de dinero es proporcional al
dinero que lleva). Esta semana, Snake-Eyes Magoo recibió un aumento de sueldo,
por lo que jugó durante 3 horas, pero como de costumbre regresó a casa con los
135 dólares como siempre ¿A cuánto ascendió su aumento de sueldo?
SOLUCIÓN:
Teniendo el siguientes datos del problema
S=sueldo semanal=180$
T=2 horas
Como la velocidad de perdida dinero es proporcional al dinero que lleva, entonces la
ecuación está dada por:
dS
S
dt
dS
 rS    kS
dt
Resolvemos la ecuación diferencial
S t
dS
  k dt
S0
S 0
S
ln  kt .(1)
S0
Reemplazamos valores en la ecuación (1)
S=180-45=135; S0=180; t=2 h.
135
ln  k  2 
180
k  0,1438 h 1
Ahora para t=3 h y S=135, se utiliza la ecuación (1)
135
ln    0,1438  3
S0
S0  207,84$
3.8 Calcular el orden global de la reacción irreversible
2H2  2 NO  N2  2 H 2O
A partir de los siguientes datos a volumen constante, empleando cantidades
equimoleculares de hidrogeno y oxido nítrico
Presión total (mmHg) 200 240 280 320 360
Tiempo de vida media (s) 265 186 115 104 67
SOLUCIÓN:
Tenemos la ecuación para el tiempo de vida media:
2n1  1
t1/2  CA01n
k (n  1)
Tomando logaritmos:
 2n 1  1 
ln(t1/2 )  ln  C A01 n 
 k (n  1) 
 2n 1  1 
ln  t1/2   ln 
 k  n  1  
 1  n  ln  C A0 (1)
 
Y para gases ideales:
PV  nRT
PA
C A0  (2)
RT
Como C A 0 para el H 2 y el NO es el mismo y tienen el mismo coeficiente podemos
tomar todos los datos de presión como PA0 , entonces podemos reemplazar la Ec. (2) en la
Ec(1) y asi hallar el orden de reacción con los datos del problema:
P t lnP lnt
200 265 5.298317367 5.57972983
240 186 5.480638923 5.22574667
280 115 5.634789603 4.74493213
320 104 5.768320996 4.6443909
360 67 5.886104031 4.20469262
Graficando y haciendo una correlación lineal tenemos:

4
lnT
0
5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 5.9 6
lnP
Con R² = 0.9769 y dada por la formula:

t1/2  2.271PA  17.629
De aquí
1  n   2.271
n  3.2713
n3
 Es una reaccion de3er grado
3.9 En un reactor intermitente se efectúa la siguiente reacción reversible de primer
orden en fase liquida:
A ↔R CAO =0.5 mol/ litro , CR= 0
Después de 8 minutos se alcanza una conversión del 33.3 %, mientras que la conversión
de equilibrio es de 66.7 %. Encontrar la ecuación cinética para esta reacción.
SOLUCION:
De la reacción obtenemos:
dC A
rA   K1C A  K 2CR
dt
 dC A
En equilibrio se tiene para el componente A: 0
dt
Entonces es posible afirmar: K1CA  K 2CR  0
K1 C A C AO (1  X A )
 
K 2 CB C AO X A
Se tiene del problema que la conversión de equilibrio xeq  0.667 , se sustituyen valores y
se tiene:
K1 1  0.667

K2 0.667
K1
 0.4992
K2
K1  0.4992 K 2
De la ecuación de velocidad de A se tiene:
dC A
rA   K1C A  K 2CR
dt
dC A
 0.4992 K 2C AO (1  X A )  K 2C AO X A
dt
dX A
C AO  K 2C AO (0.4992  1.4992 X A )
dt
Se sabe que para un tiempo de 8 minutos , Xa=0.333, se reemplazan estos valores en la

siguiente ecuación:
0.333 8
dX A

0
(0.4992  1.4992 X A )
 K 2 dt
0
K 2 .8 minutos  6.4204
K 2  0.80255 min 1
Por la ecuación que relaciona K1 y K 2 :

K1  0.4992 K 2
K1  0.4992  0.80255 min 1 
K1  0.40063296 min 1
De tal forma que la ecuación cinética quedará así:
dC A
rA   0.40063296 min 1.C A  0.80255 min 1.CR
dt
3.10. El reactivo acuoso A reacciona para dar R ( A  R ) y en el primer minuto su

concentración en un reactor intermitente disminuye desde CA0  2,03 mol / litro
hasta C Af  1,97 mol / litro . Encontrar la ecuación de velocidad si la cinetica es de
segundo orden respecto al reactivo A.

SOLUCIÓN:
t =1min
mol
C A0  2, 03
L
mol
C Af  1,97
L
C A  C Af
La ecuación de segundo orden para A  R es:

1 1
  kt ………………………………………… (I)
C A C A0
Cuando 2A  R
Si la ecuación de velocidad para la cinética de segundo orden es:
 rA  kC A 2 ……………………………………….…… (2)
Remplazando los datos en (1):

1 1
  k (1min)
(1.97) (2.03)
L
0.015  k (1min)
mol
L
k  0.015
mol * min
Remplazando k en (2):
rA  kC A2
L
rA  0.015 * C A2
mol * min
mol
 rA  0.015 C A2 , y C A  
L
3.11 Se introduce reactivo acuoso A con una concentración inicial C A0  1 mol / litro
en un reactor intermitente, donde reacciona para formar el producto R de acuerdo

con la estequiometria A  R . La concentración de A en el reactor es
monitoreada en distintos tiempos, obteniéndose:
T, min 0 100 200 300 400
CA, mol/ m3 1000 500 333 250 200
Encontrar la conversión del reactivo después de 5 horas en el reactor para un

experimento con C A0  500 mol / m 3 .
SOLUCIÓN:
dC A dC A
rA    kC A   kdt
dt CA
Integrando:
CA t
dC CA
 C CAA  k 0dt  ln
C A0
 kt
A0
T, min CA mol/𝑚3 CA mol/𝑚3  ln CA / CA0

0 1000 1 0
100 500 0.5 0.69314718
200 333 0.333 1.09961279

300 250 0.25 1.38629436
400 200 0.2 1.60943791
Hacemos una gráfica con estos datos de acuerdo a la ecuación obtenida:
1.8
1.6
1.4
1.2
-ln CA/CA0
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 100 200 300 400 500
t
La ecuación cinética de primer orden debe presentar una línea recta caso contrario se
presenta en esta grafica por tanto intentaremos para obtener una ecuación de segundo
orden.
2A R
dC A
rA    k C A2
dt
dC A
  kdt
C A2
Integrando:
CA t
dC
 C C A2A  k 0dt
A0
1 1
  kt
C A C A0
T, min CA mol/𝑚3 CA mol/𝑚3 1/CA

0 1000 1 1
100 500 0.5 2

200 333 0.333 3.003003
300 250 0.25 4
400 200 0.2 5
4
1/CA
2 y = 0.01x + 1.0006
R² = 1
1
0
0 100 200 300 400 500
t
Por tanto consideramos que la ecuación es de segundo orden.
Encontrar la conversión del reactivo después de 5 horas en el reactor para un experimento

con C A0  500 mol / m3
CA0  0.500 mol / l

1 1
  kt
C A C A0
1 l 1
 0.01 x 300 min 
CA mol min 0.500 mol / l
1 l
5
CA mol
1
 CA
l
5
mol
C A  0.2 mol / l
Puesto que nos piden la conversión y viene a ser:
CA
X A  1
C A0
0.2 mol / l
X A  1
0.500 mol / l
X A  0.6
Por tanto la conversión es 0.6.
3.12 Encontrar la velocidad de reacción del problema 11

Del anunciado del problema 11: se introduce reactivo acuoso A con una concentración
inicial CA0  1 mol litro en un reactor intermitente, donde reacciona para formar el
producto R de acuerdo con la estequiometria A  R . La concentración A en el reactor
es monitoreada en distintos tiempos, obteniéndose:
t , min 0 100 200 300 400

C A , mol m3 1000 500 333 520 200
Encontrar la conversión del reactivo después de 5 horas en el reactor para un experimento

con C A0  500 mol m3
SOLUCIÓN:
mol 1L 1ml 1003 cm3 mol

C A0  1   3 3
 1000 3
Si litro 1000ml cm 1m m
Asumiendo para una reacción de primer orden tenemos:

C A0  C A
 ln(1  XA )  kt , donde X A 
C A0
CA0 t, min CA C A0  C A -ln(1-XA)

mol/m3 mol/m3 XA 
C A0
1000 0 1000 0 0
100 500 0.5 0.693147181
200 333 0.667 1.099612789
300 250 0.75 1.386294361
400 200 0.8 1.609437912
2
1.8
1.6
1.4
1.2
-ln(1-XA)
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 100 200 300 400 500
tiempo, min
Observamos que no es una reacción de primer orden, entonces intentamos para una
reacción de segundo orden:
1 XA
 kt
C A0  1  X A 
CA0 t, min CA C A0  C A XA
XA 
mol/m3 mol/m3 C A0 1  XA 
1000 0 1000 0 0
100 500 0.5 1
200 333 0.667 2.003003003
300 250 0.75 3
400 200 0.8 4
4.5
4
3.5 y = 0.01x + 0.0006
3 R² = 1
2.5
2
1.5
1
0.5
0
0 100 200 300 400 500
tiempo, min
Entonces la reacción es de 2 orden
Donde la ecuación de la recta es: y   1  10 5  x   6  10 7 
XA
y
1  XA 
xt
kCA0  0.01
La velocidad de reacción es:
mol
Si C A 0  1000
m3
0.01 m3
k  1  105
1000 mol minuto
3.13 A Betahundert Bashby le gusta acudir a las mesas de juego para relajarse. No
espera ganar y no lo hace, de modo que elige juegos en los cuales las pérdidas
sean una fracción pequeña del dinero apostado. Juega sin interrupción y sus
apuestas son proporcionales al dinero que lleva encima. Si jugando a la ruleta
tarda 4 horas para perder la mitad de su dinero y necesita 2 horas para perder la
mitad de su dinero jugando a los datos, ¿cuánto tiempo puede jugar
simultáneamente a ambos juegos si empieza con 1000 dólares, y se retira cuando le
quedan 10, lo justo para beber un trago y pagar el autobús de vuelta a casa?
SOLUCIÓN:
El problema se puede representar de la siguiente forma
K1
PR
K2
PD
dC
 P  KCP
dt
CP t
dCP
  K dt
CP 0
dt 0
CP
ln  kt
CP 0
Como
CP  CP 0 1  X P 
Entonces reemplazamos y quedaría

ln 1  X P   kt ..(1)
Para la ruleta en 4 horas pierde 50%

ln 1  0,5  k1  4 
k1  0,17328
Para los dados en 2 horas pierde 50%
ln 1  0,5  k2  2 
k2  0,34657
Si juega al mismo tiempo ambos juegos

K  k1  k2  0,17328  0,34657  0,51985
Utilizamos la ecuación (1)
ln 1  X P   kt
Pero primero tenemos que hallar el grado de conversión

CP 0  CP 1000  10
XP    0,99
CP 0 1000
ln 1  0,99     0,51985  t
t  8,86 h
3.14 Para las reacciones elementales en serie
k1 k2
 C A  C A0
A  R  S, k1  K 2 , para t  0 
C R 0  C S 0  0
Encontrar la concentración máxima de R y en qué tiempo se alcanza.
SOLUCIÓN:
Tenemos para los compuestos A, R y S; las velocidades de reacción dadas por
dC A
 rA   k1C A  (1)
dt
dCR
rR   k1C A  k2CR  (2)
dt
La ecuación (1) se puede integrar de la siguiente manera:
dC A
 k1C A
dt
CA t
dC
C C AA  k1 0dt
A0
C 
ln  A   k1t
 C A0 
C A  C A0 e k1t  3
Esta ecuación se puede reemplazar en la ecuación (2) para luego ser integrada
dCR
 k1C A0 e k1t  k2CR
dt
 e k1t e k2t 
CR  C A0 k1    (4)
 k2  k1 k2  k1 
El valor de la concentración máxima de R está regido por los valores de k1 y k2 . Para

determinar este valor se debe diferenciar la ecuación (4) y hallar el valor del tiempo para
esta concentración:
dCR
0
dt
 k e k1t k e k2t 
C A0 k1  1  2 0
k 
 2 1 k k 2  k1 
k1e k1t k e k2t

 2
k2  k1 k2  k1
k1e k1t  k2 e k2t
lnk1  k1t  lnk 2  k 2t
 k1  k2  t  lnk2  lnk1
lnk2  lnk1
tC R max 
 k1  k2 
Entonces la concentración máxima será:
C R ,max 
k2  k1

C A0 k1 k1tC Rmax
e  e 2 C Rmax
k t

3.15 La sacarosa se hidroliza a la temperatura ambiente por la acción catalítica de la
enzima sacarosa del siguiente modo:
Partiendo de una concentración de sacarosa CAO =1.0 milimol/ litro y de una
concentración de enzima CBO=0.01 milimol/ litro, se obtuvieron los siguientes datos
cinéticos en un reactor intermitente ( las concentraciones se han calculado a partir de
mediciones del ángulo de rotación óptica):
Comprobar si estos datos se pueden ajustar por ecuación cinética del tipo de la de
Michaelis- Mentes, o.
K 3C ACEO
 rA 
C A  CM
donde CM = constante de Michaelis

Si el ajuste es razonable, calcular los valores de K3 y CM . Utilizar el método integral.
SOLUCIÓN:
Tiempo
(horas) C A (milimol/litro) 1/ C A
0 1 1
1 0.84 1.190476
2 0.68 1.470588
3 0.53 1.886792
4 0.38 2.631579
5 0.27 3.703704
6 0.16 6.25
7 0.09 11.11111
8 0.04 25
9 0.018 55.55556
10 0.006 166.6667
11 0.0025 400
SACAROSA→ PRODUCTOS
A=sacarosa
C AO  1 milimol/litro
CEO  0.01 milimol/litro

De cinética enzimática se sabe que :
KC C
 rA  3 A EO
C A  CM
Se invierte la ecuación resultando:
1 CA CM
 
rA K 3C ACEO K 3C ACEO
1 1 1 CM
  .
rA K 3CEO C A K 3CEO
Diagrama de velocidad de reacción y constante de Michaelis-Menten.
Graficando CA vs t tendremos:
De esta gráfica se obtienen los datos de rA :
Se saca su inversa, es decir 1/ rA :
A continuación se grafica 1/ rA vs 1/ CA

Si esta gráfica muestra que es una recta por lo que se tiene que los datos se ajustan al
modelo del tipo Michaelis – Meuten.
De la gráfica : Intercepto = 5.076
1
5.076 
K 3 .(0.01)
1
K3 
5.076 .(0.01)
K 3  19.7 h 1
CM  19.7 100  (0.01)
milimol
CM  19.7
litro
3.16 Repetir el problema anterior , pero resolverlo esta vez por el método diferencial
mol
C A0  1, 0
L
mol
CE 0  0, 01
L
Teniendo CA vs t
k3CE 0C A
Si se ajusta por una ecuación cinética rA 
CM  C A
Calcular k3 y CM
SOLUCIÓN:
La ecuación cinética de M-M es:
k3CE 0C A
rA  ………………………………………… (I)
CM  C A
Invertimos:
1 C  CA
 M
rA k3CE 0C A
Descomponemos el miembro derecho de la ecuación:
1 CM CA
 
rA k3CE 0C A k3CE 0C A
 1  CM  1  1
   
 rA  k3CE 0  C A  k3CE 0
Y X
El Método diferencial consiste en la ecuación de :
Con los datos de la tabla dada por el problema se hace una grafica que se ajuste a una curva
dC A
Luego se calcula la derivada de la ecuación de la curva  rA  
dt
1 1
Seguidamente se saca la inversa como en y
 rA CA
1 1
Si la función vs. es una recta entonces se ajusta a la ecuación de M-M
 rA CA
Esto SE HIZO CON EXCEL:
𝑑𝐶𝐴 1 𝑑𝐶𝐴 −1 1
−𝑟𝐴 = − = (− )
𝐶𝐴 (mmol/L) t,h 𝐶𝐴 (mol/L) t ,s 𝑑𝑡 −𝑟𝐴 𝑑𝑡 𝐶𝐴
0.84 1 0.00084 3600 5.496E-08 18195050.9 1190.47619
0.68 2 0.00068 7200 4.992E-08 20032051.3 1470.58824
0.53 3 0.00053 10800 4.488E-08 22281639.9 1886.79245
0.38 4 0.00038 14400 3.984E-08 25100401.6 2631.57895
0.27 5 0.00027 18000 3.48E-08 28735632.2 3703.7037

0.16 6 0.00016 21600 2.976E-08 33602150.5 6250
0.09 7 0.00009 25200 2.472E-08 40453074.4 11111.1111
0.04 8 0.00004 28800 1.968E-08 50813008.1 25000
0.018 9 0.000018 32400 1.464E-08 68306010.9 55555.5556
0.006 10 0.000006 36000 9.6E-09 104166667 166666.667
0.0025 11 0.0000025 39600 4.56E-09 219298246 400000
La grafica es:
0.0009
0.0008
y = 2E-18x3 + 7E-13x2 - 6E-08x + 0.001
0.0007
0.0006
0.0005
0.0004 curva
CA
Poly. (curva)
0.0003
0.0002
0.0001
0
0 10000 20000 30000 40000 50000
-0.0001
t ,s
Y con la ecuación: y = 7E-13x2 - 6E-08x + 0.001

𝑑𝑦
Derivamos: = 14 ∗ 10−13 ∗ 𝑥 − 6 ∗ 10−8
𝑑𝑥
𝑑𝐶𝐴
Y gracias a esa ecuación hallamos −𝑟𝐴 = − 𝑑𝑡
1 1
Y da una grafica con −𝑟 vs. :
𝐴 𝐶𝐴
200000000
180000000
160000000
140000000
y = 0.00x3 - 0.01x2 + 1,205.31x + 22,062,559.66
120000000
R² = 1.00
1/rA
100000000
recta
80000000
Poly. (recta)
60000000
40000000
20000000
0
-100000 0 100000 200000 300000 400000 500000
1/CA
En conclusión esto no se ajusta a una recta entonces no es satisfactoria la ecuación

Si fuese una recta entonces se calcularía 𝑘3 y 𝐶𝑀 que están en:
1 𝐶𝑀 1 1
(−𝑟 ) = 𝑘 ( )+𝑘
𝐴 3 𝐶𝐸0 𝐶𝐴 3 𝐶𝐸0
3.17 Una ampolla de Kr-89 radiactivo (vida media =76 minutos) se almacena por un
día. ¿Qué le ocurre a la actividad de la ampolla? tener en cuenta que la
desintegración radiactiva es un proceso de primer orden.
SOLUCION:
Considerando el proceso de primer orden y para ello:
Siendo el tiempo de vida media el tiempo necesario para que la concentración del reactivo
caiga a la mitad de su valor inicial siendo el tiempo de vida media para un proceso de
primer orden el siguiente:
𝑙𝑛2
𝑡1/2 =
𝑘
Reemplazando tenemos:
𝑙𝑛2
76 𝑚𝑖𝑛 =
𝑘
𝑙𝑛2
𝑘= = 2.1203 𝑥 10−3
76 𝑚𝑖𝑛
Puesto que su almacenamiento durante un día que es 24 horas equivalente a 1440 min:
𝑙𝑛2
1440 𝑚𝑖𝑛 =
𝑘
𝑙𝑛2
𝑘= = 4.8135 𝑥 10−4
1440 𝑚𝑖𝑛
3.18 La enzima E cataliza la transformación del reactivo A en producto R como sigue:
200C AC E0 mol
A 
enzima
 R, rA 
2  C A litro minuto
Si se introduce enzima ( CE0  0.001mol litro ) y reactivo ( CA0  10mol litro ) en un

reactor intermitente y se deja transcurrir la reacción, calcular el tiempo que se necesita
para la concentración de reactivo caiga a un valor de 0.025mol litro . Tener en cuenta
que la concentración de enzima permanece constante durante la reacción.
SOLUCIÓN:
dC A 200C AC E0
rA   
dt 2  CA
 2  C A  dC A
  200CE0 dt
CA
2dC A C A dC A
   200CE0 dt
CA CA
2 dC A
  dC A  200C E0 dt
CA
Integrando
CA 2 dC A CA t
   dC A  200C E 0  dt
CA0 CA C A0 0
2 ln CA   ln CA0   CA  CA0   200CE0 t 
Despejando t , hallamos el tiempo de reacción cuando C A = 0.025
2 ln C A   ln C A0   C A  C A0 
t
200CE0
Datos:
CE0  0.001mol litro

C A0  10 mol litro
Remplazamos
2 ln  0.025   ln  10    0.025  10 

t
200  0.001 
t  109.78 minutos
3.19 Encontrar la conversión en un reactor intermitente después de 1 hora para

mol
A R  rA  3C A0.5 .C A0  1 mol / litro
litro.hr
SOLUCIÓN:
La ecuación se puede representar de la siguiente forma
dC A
  3C A0,5
dt
Como
CA  CA0 1  X A 
dC A dX A
  C A0
dt dt
Se reemplaza
dX A
 3C A0 0,5 1  X A 
0,5
C A0
dt
dX A
 3C A0 0,5 1  X A 
0,5
dt
Se resuelve la ecuación diferencial
XA t
dX A
 1  X  dt
0,5
0,5
 3C A0
0 A 0
2 1  X A   2  3C A0 0,5t
0,5
Reemplazamos datos
2 1  X A   2  3(1) 0,5 1

0,5
X A  0, 75
3.20 Para la reacción del acido sulfúrico con sulfato de dietilo en solución acuosa a
22.9ºC:
H 2 SO4  (C2 H5 )2 SO4  2C2 H5 SO4 H
M. hellin y J.C. jungers, Bull. Soc. Chim. Francem 386, determinaron los datos de la
tabla P3.20.
t (min) C2 H 5 SO4 H T (min) C2 H 5 SO4 H
(mol/litro) mol/litro
0 0 180 4.11
41 1.18 194 4.31
48 1.38 212 4.45
55 1.63 267 4.86
75 2.24 318 5.15
96 2.75 368 5.32
127 3.31 379 5.35
146 3.76 410 5.42
162 3.81 ∞ (5.80)
Las concentraciones iníciales del H 2 SO4 y (C2 H5 )2 SO4 son en ambos casos 5.5
moles/litro. Encontrar una ecuación cinética para esta reacción.

SOLUCIÓN:
Probamos con reacciones de primer, y segundo orden para ver cual satisface mejor nuestros
datos experimentales:
T (min) CB CA ln(C0 /CA ) 1/CA

0 0 5.5 0.0000 0.1818
41 1.18 4.32 0.2415 0.2315
48 1.38 4.12 0.2889 0.2427
55 1.63 3.87 0.3515 0.2584
75 2.24 3.26 0.5230 0.3067
96 2.75 2.75 0.6931 0.3636
127 3.31 2.19 0.9208 0.4566
146 3.76 1.74 1.1509 0.5747
162 3.81 1.69 1.1800 0.5917
180 4.11 1.39 1.3754 0.7194
194 4.31 1.19 1.5308 0.8403
212 4.45 1.05 1.6560 0.9524
267 4.86 0.64 2.1510 1.5625
318 5.15 0.35 2.7546 2.8571
368 5.32 0.18 3.4195 5.5556
379 5.35 0.15 3.6019 6.6667
410 5.42 0.08 4.2305 12.5000
-5.8 11.3 -0.7201 0.0885
Con estos datos podemos graficar para obtener:

14
12
10
8
y = 0.0099x - 0.2639
ln(C0/CA)
6 R² = 0.9824 ln(C0/CA)
1/CA
4
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
-2
Axis Title
Tenemos la ecuación de primer grado:

C 
ln  0   kt
 CA 
Y de la grafica tenemos:
y  0.0099x  0.2639
Comparando podemos decir que:

k  0.0099
k  0.01
El valor con que se intercepta al eje Y es despreciable y puede deberse a que la
concentración final de producto no es igual a la inicial, a pesar que se encuentran en la
misma proporción. Finalmente la ecuación quedaría de la siguiente manera:
C 
ln  0   0.01t
 CA 
Ó
C A  C 0e 0.01t
3.21 Una pequeña bomba de reacción , equipada con un dispositivo sensible para medir la
presión , se evacua y después se llena de reactivo A puro a 1 atm de presión. La
operación se efectúa a 25 °C , temperatura lo suficientemente baja para que la

reacción no transcurra de forma apreciable.
Se eleva entonces la temperatura lo más rápidamente posible hasta 100 °C
sumergiendo la bomba en agua hirviendo , obteniéndose los datos que están en la
siguiente tabla . La estequiometria de la reacción es 2AB, y después de
permanecer la bomba en el baño durante un fin de semana se efectúa un análisis
para determinar la cantidad de A, encontrándose que ya no quede nada de ese
componente . Encontrar una ecuación cinética que se ajuste a estos datos, expresando
las unidades en moles , litros y minutos.
Balance estequiométrico: 2A → B
Cuando tengamos t=0 se tendrá 𝑃𝐴𝑂 𝑦 𝑃𝐵𝑂 :
Y cuando tengamos t=T se tendrá 𝑃𝐴 𝑦 𝑃𝐵 :
𝑃𝑇 = 𝑃𝐴 + 𝑃𝐵 ….(1)
𝑃𝑇0 = 𝑃𝐴0 + 𝑃𝐵0
La relación que existe entre las velocidades es la siguiente:
1
− 𝑟𝐴 = 𝑟𝐵
2
1 𝑑𝑃𝐴 𝑑𝑃𝐵
− =
2 𝑑𝑡 𝑑𝑡
1
Se deriva ec (1) : 𝑑𝑃𝑇 = 𝑑𝑃𝐴 − 2 𝑑𝑃𝐴
1
𝑑𝑃𝑇 = 𝑑𝑃𝐴
2
Se procede a integrar evaluando el estado inicial y final:
𝑇 𝑃 𝐴 1 𝑃
∫𝑃 𝑑𝑃𝑇 =2 ∫𝑃 𝑑𝑃𝐴
𝑇0 𝐴𝑜
1
𝑃𝑇 − 𝑃𝑇0 = (𝑃𝐴 − 𝑃𝐴𝑜 )
2
𝑃𝐴 = 2(𝑃𝑇 − 𝑃𝑇0 ) + 𝑃𝐴𝑜
Como: 𝐶𝐴 = 𝑃𝐴 /𝑅𝑇
𝑑𝐶𝐴 𝐴 𝑑𝑃
-𝑟𝐴 = − 𝑑𝑡
= − 𝑅𝑇 𝑑𝑡 =K𝐶𝐴
1 𝑑𝑃𝐴 𝑃𝐴 𝑛
=− . =𝐾
𝑅𝑇 𝑑𝑡 𝑅𝑇
1 2𝑑𝑃𝑇 2(𝑃𝑇 − 𝑃𝑇0 ) + 𝑃𝐴𝑜 𝑛

=− . = 𝐾( )
𝑃𝑇0 = 1 atm
T= 100ºC + 273.15 =373.15 K
En caso de que n es 1:
2 𝑑𝑃𝑇 2(𝑃𝑇 − 𝑃𝑇0 ) + 𝑃𝐴𝑜 𝑛

=− . = 𝐾( )
𝑑𝑃𝑇
= −2 = 𝐾(2(𝑃𝑇 − 𝑃𝑇0 )) + 𝑃𝐴𝑜 )1
𝑑𝑡
−2𝑑𝑃𝑇
Kdt=(2(𝑃
𝑇 −𝑃𝑇0 )+𝑃𝐴𝑜 )
−2𝑑𝑃𝑇
∫ 𝐾𝑑𝑡=∫ 2𝑃
𝑇 −1
𝐾𝑡 = −ln(2𝑃𝑇 − 1)
−𝐾𝑡 = ln(2𝑃𝑇 − 1)
tiempo (minutos) presión (atm) para n=1

1 1.140 0.246860078
2 1.040 0.076961041
3 0.982 -0.036663984
4 0.940 -0.127833372
5 0.905 -0.210721031
6 0.870 -0.301105093
7 0.850 -0.356674944
8 0.832 -0.40947313
9 0.815 -0.46203546
10 0.800 -0.510825624
15 0.754 -0.677273831
20 0.728 -0.785262469
n=1
1.200
1.100
1.000
PRESION
0.900
0.800
0.700
0.600
0 5 10 15 20 25
TIEMPO
Ahora hacemos cuando n=2
2 𝑑𝑃𝑇 2(𝑃𝑇 − 𝑃𝑇0 ) + 𝑃𝐴𝑜 2

− . = 𝐾( )
2 𝑑𝑃𝑇 (2(𝑃𝑇 − 𝑃𝑇0 ) + 𝑃𝐴𝑜 )2

− . = 𝐾( )
𝑅𝑇 𝑑𝑡 (𝑅𝑇)2
2. 𝑑𝑃𝑇 𝑑𝑡
− 2
= 𝐾( )
(2(𝑃𝑇 − 𝑃𝑇0 ) + 𝑃𝐴𝑜 ) 𝑅𝑇
−2.𝑑𝑃𝑇 𝐾
= 0.082∗373.15 𝑑𝑡
(2(𝑃𝑇 −1)+1)2
1 𝐾
−1
= 𝑑𝑡
(2(𝑃𝑇 − 1) + 1) 0.082 ∗ 373.15
n=2
tiempo (minutos) presión (atm)
39.165824
1 1.140
33.046164
2 1.040
29.4967612
3 0.982
26.926504
4 0.940
24.784623
5 0.905
22.642742
6 0.870
21.41881
7 0.850
20.3172712
8 0.832
19.276929
9 0.815
18.35898
10 0.800
15.5439364
15 0.754
13.9528248
20 0.728
Para cuando n= 2 tenemos:
45
40
35
30
25
20
15
10 y = -1.1761x + 32.565
R² = 0.7734
5
0
0 5 10 15 20 25
La ecuación más adecuada es la de n =2 puesto que los datos son más cercanos.
3.22 Para la reacción A  R , con cinética de segundo orden y con CA0  1mol / litro , se
obtiene una conversión de 50 % después de 1 hora en un reactor intermitente.

Calcular la conversión y la concentración de A después de 1 hora, si
CA0  10 mol / litro .
SOLUCIÓN:
De la reacción
𝐴→𝑅
𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘𝐶𝐴 2
𝑑𝑡
Como
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 ) … … … (1)
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝑋𝐴
− = 𝐶𝐴0
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Se reemplaza
𝑑𝑋𝐴
𝐶𝐴0 = 𝑘𝐶𝐴0 2 (1 − 𝑋𝐴 )2
𝑑𝑡
𝑑𝑋𝐴
= 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )2
𝑑𝑡
𝑋𝐴 𝑡
𝑑𝑋𝐴
∫ = 𝑘𝐶𝐴0 ∫ 𝑑𝑡
0 (1 − 𝑋𝐴 )2 0
1
= 𝑘𝐶𝐴0 𝑡 … … … (2)
(1 − 𝑋𝐴 )
1 1
𝑘= = = 2 𝐿⁄𝑚𝑜𝑙 ℎ
(1 − 𝑋𝐴 )𝐶𝐴0 𝑡 (1 − 0,5) ∗ 1 ∗ 1
Para CA0=10 mol/L y t=1h.
Se despeja (2)
1 1
𝑋𝐴 = 1 − =1− = 0,95
𝑘𝐶𝐴0 𝑡 2 ∗ 10 ∗ 1
La conversión es 95%
De la ecuación (1)
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 ) = 10(1 − 0,95) = 0,5 𝑚𝑜𝑙/𝐿
La concentración es CA=0,5 mol/L
3.23 Para la descomposición 𝑨 ⇾ 𝑹 con 𝑪𝑨𝟎 = 𝟏 𝒎𝒐𝒍/𝒍𝒊𝒕𝒓𝒐, se obtiene una conversión de
75% en un reactor intermitente después de una hora y la reacción se completa al cabo de
dos horas. Encontrar una ecuación de velocidad que representa esta cinética.
SOLUCION:
𝐴 ⇾𝑅
𝐶𝐴
𝑋𝐴 = 1 −
𝐶𝐴0
𝐶𝐴
= 1 − 𝑋𝐴
𝐶𝐴0
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )
𝐶𝐴
𝑋𝐴 = 1 −
𝐶𝐴0
𝑑𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )
−𝑟𝐴 = − = 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )
𝑑𝑡
𝑑(1 − 𝑋𝐴 )
−𝐶𝐴0 = 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )
𝑑𝑡
𝑑(1 − 𝑋𝐴 )
− = 𝑘(1 − 𝑋𝐴 )
𝑑𝑡
𝑑𝑋𝐴
= 𝑘(1 − 𝑋𝐴 )
𝑑𝑡
Ordenando tenemos:
𝑑𝑋𝐴
= 𝑘(1 − 𝑋𝐴 )
𝑑𝑡
𝑑𝑋𝐴
= 𝑘𝑑𝑡
(1 − 𝑋𝐴 )
Integrando:
𝑋𝐴 𝑡
𝑑𝑋𝐴
∫ = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
0 (1 − 𝑋𝐴 ) 0
− ln(1 − 𝑋𝐴 ) = 𝑘𝑡
Sabemos que la conversión es de 75%:
− ln(1 − 0.75) = 𝑘𝑡
1.3863 = 𝑘𝑡
Sabemos también que esta conversión se da después de 1 hora equivalente a 60 min:
1.3863 = 𝑘 𝑥 60 𝑚𝑖𝑛
𝑘 = 0.0231 𝑚𝑖𝑛−1
Hallando el valor de k podemos hallar el otro punto en la gráfica para determinar el orden de
reacción y la adecuada ecuación:
La reacción se completa al cabo de 2 horas
− ln(1 − 𝑋𝐴 ) = 𝑘𝑡
− ln(1 − 𝑋𝐴 ) = 0.0231 𝑚𝑖𝑛−1 𝑥 120 𝑚𝑖𝑛
− ln(1 − 𝑋𝐴 ) = 2.772
Obtenemos:
t 60 120
-ln(1+XA) 1.3863 2.772
3
2.8
2.6
2.4
2.2
-ln(1-XA)
2
1.8
1.6
1.4
1.2
1
50 70 90 110 130
t
Puesto que la línea recta no inicia en el punto 0 como debería intentamos con la ecuación de
segundo orden:
2𝐴 ⇾ 𝑅
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = 𝑘 𝐶𝐴 2
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘𝑑𝑡
𝐶𝐴 2
Integrando:
𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
−∫ = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝐶𝐴 2 0
1 1
− = 𝑘𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴0
Sabemos que la conversión es de 75%:
𝐶𝐴
0.75 = 1 −
𝐶𝐴0
𝐶𝐴
= 1 − 0.75
𝐶𝐴0
𝐶𝐴 = (1 − 0.75 )𝐶𝐴0
𝐶𝐴 = (1 − 0.75 )1 𝑚𝑜𝑙/𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
𝐶𝐴 = (0.25 )1 𝑚𝑜𝑙/𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
𝐶𝐴 = 0.25 𝑚𝑜𝑙/𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
Sabemos también que esta conversión se da después de 1 hora equivalente a 60 min:
1 1
( − ) /𝑡 = 𝑘
𝐶𝐴 𝐶𝐴0
1 1 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
𝑘=( 𝑚𝑜𝑙 − 𝑚𝑜𝑙 ) /60𝑚𝑖𝑛 = 0.05
0.25 1 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛
𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
Hallando el valor de k podemos hallar el otro punto en la gráfica para determinar el orden de
reacción y la adecuada ecuación:
La reacción se completa al cabo de 2 horas
1 1
= 𝑘𝑡 +
𝐶𝐴 𝐶𝐴0
1 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 1
= 0.05 𝑥 120 𝑚𝑖𝑛 +
𝐶𝐴 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛 1 𝑚𝑜𝑙/𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
1 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
=7𝑥
𝐶𝐴 𝑚𝑜𝑙
t 60 120
1/ CA 4 7
7.5
7
6.5
6
5.5
1/CA
5
4.5
y = 0.05x + 1
4 R² = 1
3.5
3
50 60 70 80 90 100 110 120 130
t
La ecuaciónde velocidad correspondiente será:

𝟏 𝟏
= 𝒌𝒕 + ⇾ 𝒚 = 𝟎. 𝟎𝟓𝒙 + 𝟏
𝑪𝑨 𝑪𝑨𝟎
3.24. En presencia de un catalizador homogéneo en una concentración dada, el reactivo

acuoso A se convierte en producto a las siguientes velocidades, y solo C A
determina esta velocidad:
Tabla 1
CA , mol litro 1 2 4 6 7 9 12
rA , mol litro.h 0.06 0.1 0.25 1 2 1 0.5
Se está planeando llevar a cabo esta reacción en un reactor intermitente con la misma
concentración de catalizador utilizada para obtener los datos anteriores. Encontrar el
tiempo que se necesita para disminuir la concentración de A desde CA0  10mol litro
hasta C Af  2 mol litro
SOLUCIÓN:
Según los datos
CA0  10mol litro
C Af  2 mol litro
Asumimos para una reacción de primer orden
CA
 ln  kt
C A0
CA
Donde rA   ln
C A0
Tomamos valores de –rA
CA
 ln  rA
C A0
2
 ln  1.6094
10
Esta -rA constituye el parámetro a tomar de la tabla 1 para un C Af  2 mol litro
Hallamos nuevos valores para CA si tenemos como datos –rA y CA0
CA
 ln  rA
C A0
 ln CA  ln CA0   rA
ln C A  ln C A0   rA 
C A  e
ln C A 0   rA 
rA , mol litro.h CA calculado -rA calculado

0.06 9.94 0.006018072
0.1 9.9 0.010050336
0.25 9.75 0.025317808
1 9 0.105360516
2 8 0.223143551
Por lo tanto hallamos nuevos valores para -rA
0.25
0.2 y = -0.1116x + 1.1143

R² = 0.9993
0.15
0.1
0.05
0
0 5 10 15
La grafica CA vs -rA resulta una ecuación lineal
y  0.111 x  1.114
Donde la pendiente es k  0.111 , el signo (-) indica la dirección de la recta, entonces la

pendiente es 0.111
CA
De la ecuación  ln  kt
C A0
Calculamos el tiempo t para una C Af  2 mol litro
CA
 ln  kt
C A0
2
 ln   0.111  t
10
t  14.499 minutos
3.25 Se obtuvieron los siguientes datos en un reactor intermitente de volumen

constante a 0 °C usando el gas A puro:
Tiempo min 0 2 4 6 8 10 12 14 
Presión parcial de A ,mm 76 60 47 39 32 27 24 21 150
0 0 5 0 0 5 0 5
La estequiometria de la descomposición es A  2.5 R .Encontrar una ecuación
cinética que represente satisfactoriamente esta descomposición.
SOLUCION :
𝑘
𝐴 → 2,5𝑅
𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘𝐶𝐴 𝑛
𝑑𝑡
Como
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝑋𝐴
− = 𝐶𝐴0
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Se reemplaza
𝑑𝑋𝐴
𝐶𝐴0 = 𝑘𝐶𝐴0 𝑛 (1 − 𝑋𝐴 )𝑛
𝑑𝑡
Se resuelve la ecuación diferencial y se tendría
𝑙𝑛(1 − 𝑋𝐴 ) = − 𝑘𝐶𝐴0 𝑛−1 𝑡
Si n=1, entonces la ecuación seria
𝑙𝑛(1 − 𝑋𝐴 ) = − 𝑘𝑡
𝑃 −𝑃𝐴0
Como 𝑋𝐴 = 𝑃𝑡 , entonces
∞− 𝑃𝐴0
𝑃∞ − 𝑃𝑡
𝑙𝑛 ( ) = − 𝑘𝑡
𝑃∞− 𝑃𝐴0
t 0 2 4 6 8 10 12 14 ∞
𝑃∞ − 𝑃𝑡
𝑙𝑛 ( ) 0,0000 0,3042 0,6296 0,9328 1,2777 1,5851 1,9136 2,2391 ….
𝑃∞− 𝑃𝐴0
2.5000
2.0000
1.5000
y = 0.1591x
1.0000 R² = 0.9998
0.5000
0.0000
0 2 4 6 8 10 12 14 16
t
Pendiente=-k=0,159min-1
Entonces
𝑑𝐶𝐴
= 0,159 𝐶𝐴
𝑑𝑡
3.26. El ejemplo 3.1c presento como encontrar una ecuación de velocidad haciendo uso
del método de fracción vida donde F=80. Con los datos de ese ejemplo, encontrar
la ecuación de velocidad usando el método de vida media. Como sugerencia,
porque no tomar 𝑪𝑨𝟎 = 𝟏𝟎, 𝟔 𝒚 𝟐
Tiempo (s) 0 20 40 60 120 180 300
Concentración (mol/litro) 10 8 6 5 3 2 1
SOLUCIÓN:
Graficando los datos 𝑡 𝑣𝑠 CA ; y haciendo una correlación para tener datos más aproximados
tenemos:
t 0 20 40 60 120 180 300
lnT 2.996 3.689 4.094 4.787 5.193 5.704
4
ln T
2 t=413.34exp(-0.4CA)
R² = 0.9967
1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
CA
De aquí tenemos la ecuación:

t = 413.34e—0.4CA
CA0 CA Tiempo necesario t F (s) 𝑙𝑜𝑔𝑡𝐹 𝑙𝑜𝑔CA0
10 8 20 − 0 = 20 1.301 1
6 4.8 63 − 40 = 23 1.362 0.778
2 1.6 221 − 180 = 41 1.613 0.301
Graficando 𝑙𝑜𝑔CA0 vs logt F tenemos

1.8
1.6
1.4
1.2
1
log Tf
0.8 y = -0.459x + 1.7434

0.6
0.4
0.2
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
log CA0
De aquí la pendiente:
pendiente = 1 − n = −0.46
n = 1.46
Reemplazando este valor en la ecuación en la ecuación (i) del ejercicio (3.1) del Levenspiel
tenemos:
(0.8)1−1.46 − 1 1−1.46
20 = 10
k(1.46 − 1)
De donde tenemos:
k = 0.0041
Por lo tanto, la ecuación de velocidad que representa esta reacción será:
𝒍𝒊𝒕𝒓𝒐𝟎.𝟒𝟔 𝒎𝒐𝒍
−𝒓𝑨 = (𝟎. 𝟎𝟎𝟒𝟏 𝟎.𝟒𝟔 ) 𝑪𝑨 𝟏.𝟒𝟔
𝒎𝒐𝒍 .𝒔 𝒍𝒊𝒕𝒓𝒐. 𝒔
3.27 . Cuando una solución concentrada de urea se almacena, se condensa lentamente en

forma de biurea, por medio de la siguiente ecuación elemental:
Para estudiar la velocidad de condensación, se guarda a 100 ºC una muestra de urea
(C= 20 mo/ litro) y después de 7 h y 40 minutos se encuentra que 1% en moles de la
urea se ha convertido. Encontrar la velocidad de reacción para esta condensación
[Datos tomados de W.M. Butt, Pak I Ch. E., 1,99].
SOLUCIÓN:
2𝑁𝐻2 − 𝐶𝑂 − 𝑁𝐻2 → 𝑁𝐻2 − 𝐶𝑂 − 𝑁𝐻 − 𝐶𝑂 − 𝑁𝐻2 + 𝑁𝐻3

La ecuación es de la forma siguiente:
2A → R + S
T=100ºC
𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴 = 20
𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
Luego de 7 horas y 40 minutos y se sabe que 1% en moles han logrado su
conversión:
𝐶𝐴𝑂 − 𝐶𝐴
𝑋𝐴 =
𝐶𝐴𝑂
𝐶𝐴𝑂 −20
0.01= 𝐶𝐴𝑂
0.01𝐶𝐴𝑂 = 𝐶𝐴𝑂 − 20
20= 𝐶𝐴𝑂 −0.01𝐶𝐴𝑂
20= 𝐶𝐴𝑂 (1 −0.01)
𝐶𝐴𝑂 = 20.2 𝑚𝑜𝑙/𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
La ecuación de velocidad es:
−𝑟𝐴 = 𝐾𝐶𝐴2
−𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = = 𝐾𝐶𝐴2
𝑑𝑡
𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
∫ − 2 = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴𝑂 𝐶𝐴 0
Se integra, obteniéndose :
1 1
− = 𝑘𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴𝑂
1 1 1
𝑘=( − ).
𝐶𝐴 𝐶𝐴𝑂 𝑡
1 1 1
𝑘=( − ).
20 20.2 7.667
𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠
𝑘 = 6.4568 𝑥 10−5
𝑚𝑜𝑙. ℎ𝑜𝑟𝑎
De tal forma que la ecuación de velocidad es:
−𝑟𝐴 = 6.4568 𝑥 10−5 𝐶𝐴2
3.28. Al parecer , la presencia de la sustancia C aumenta la velocidad de la reacción de

A con B, A+B  AB. Se sospecha que C actúa como catalizador combinándose
con uno de los reactivos para formar un producto intermedio que después vuelve
a reaccionar. A partir de los datos de la tabla , P3.28, sugerir un mecanismo de
reacción y la ecuación cinética para esta reacción.
TABLA P3.28
[A] [B] [C] rAB
1 3 0.02 9
3 1 0.02 5
4 4 0.04 32
2 2 0.01 6
2 4 0.03 20
1 2 0.05 12
SOLUCIÓN:
De la reacción suponemos que C reacciona B entonces el posible mecanismo seria
𝑘1
𝐵 + 𝐶 → 𝐵𝐶
𝑘2
𝐴 + 𝐵𝐶 → 𝐴𝐵 + 𝐶
𝑘
𝐴 + 𝐵 → 𝐴𝐵
La velocidad de la reacción de AB
𝑟𝐴𝐵 = 𝑘2 𝐶𝐴 𝐶𝐵𝐶
Para la velocidad de BC
𝑟𝐵𝐶 = 𝑘1 𝐶𝐵 𝐶𝐶 − 𝑘2 𝐶𝐴 𝐶𝐵𝐶 = 0
𝑘2 𝐶𝐴 𝐶𝐵𝐶 = 𝑘1 𝐶𝐵 𝐶𝐶
Se reemplaza
𝑟𝐴𝐵 = 𝑘1 𝐶𝐵 𝐶𝐶
3.29 Encontrar la constante de velocidad de primer orden para la desaparición de A en la

reacción de fase gaseosa 𝟐𝑨 ⇾ 𝑹 si, manteniendo la presión constante, el volumen de la mezcla
de reacción disminuye 20% en 3 minutos, cuando empieza la reacción con 80% de A.
SOLUCIÓN:
𝑉𝑋𝐴 =1 − 𝑉𝑋𝐴 =0
ԑ𝐴 =
𝑉𝑋𝐴 =0
𝑉𝑋𝐴 =1 − 0.8
0.8 =
0.8
𝑉𝑋𝐴 =1 = 1.44
𝑉0 = 𝑉0
𝑉𝑡 = 𝑉0 − 0.2𝑉0
𝑉𝑡 = 𝑉0 (1 − 0.2)
𝑉𝑡 = 𝑉0 𝑥 0.8
𝑉𝑡 = 1.44 𝑥 0.8
𝑉𝑡 = 1.152
∆𝑉 = 𝑉0 − 𝑉𝑡 = 1.44 − 1.152 = 0.288
2𝐴 ⇾ 𝑅
(1 + ԑ𝐴 )∆𝑉 ∆𝑉
+ ԑ𝐴 ln (1 − ) = 𝐶𝐴0 𝑘𝑡
𝑉0 ԑ𝐴 − ∆𝑉 𝑉0 ԑ𝐴
Reemplazando valores:
(1 + 0.8) 𝑥 0.288 0.288

+ 0.8 𝑥 ln (1 − ) = 𝐶𝐴0 𝑘 𝑥 3𝑚𝑖𝑛
1.44 𝑥 0.8 − 0.288 1.44 𝑥 0.8
0.6 + (−0.2301) = 𝐶𝐴0 𝑘 𝑥 3𝑚𝑖𝑛
0.6 + (−0.2301)
= 𝐶𝐴0 𝑘
3𝑚𝑖𝑛
0.1233 = CA0 k
0.1233
=𝑘
𝐶𝐴0
3.30. Encontrar la constante de velocidad de primer orden para la desaparición de A en

la reacción en fase gaseosa A  1.6R si el volumen de la mezcla de reacción aumenta
en 50% en 4 minutos, cuando se empieza la reacción con A puro. La presión total en el
sistema permanece constante a 1.2 atm y la temperatura es 25 ºC
SOLUCIÓN:
Según la ecuación de reacción
A  1.6R
Calculamos el cambio fraccionario  A en el volumen del sistema
VX A 1  VX A 0
A 
VX A 0
1.6  1
A   0.6
1
Para la reacción de primer orden será la ecuación
 V 
 ln  1    kt
  AV0 
Donde V es un incremento del volumen de la mezcla, entonces en el tiempo de 4 minutos

el incremento del volumen es 50 % del volumen inicial de la mezcla
Remplazando valores hallamos la constante de velocidad k
 0.5 V0 
 ln  1    k(4)
 0.6 V0 
k  0.44794
3.31 M. Bodenstein [Z.chem,29,295] encontró los siguientes datos:

T, °C 508 427 393 356 283
K,cm3 0.1059 0.00310 0.000588 80.9x10^-6 0.942x10^-6
/mol.s
Para la descomposición térmica del ioduro de hidrógeno
2HI  H 2  I 2
Encontrar la ecuación de velocidad completa para esta reacción. Utilizar las unidades de
julios, moles, cm3 y segundos.
SOLUCIÓN:
La velocidad de descomposición del Ioduro de hidrogeno es:
𝑑𝐶𝐼𝐻
− = 𝑘𝐶𝐼𝐻 2 … … … . . (1)
𝑑𝑡
Como
−𝐸𝑎
𝑘 = 𝑘0 𝑒 𝑅𝑇
𝐸𝑎
ln 𝑘 = ln 𝑘0 −
𝑅𝑇
1/T,K-1 0,00128 0,00143 0,00150 0,00159 0,00180
lnk -2,24526 -5,77635 -7,43878 -9,42230 -13,87526
0.00000
0.00200 0.00180 0.00160 0.00140 0.00120 0.00100
-2.00000
-4.00000
-6.00000
ln k
-8.00000
y = -22400x + 26.291 -10.00000
R² = 0.9992
-12.00000
-14.00000
-16.00000
1/T
LA PENDIENTE =-22400,0232
𝐸𝑎
− = −22400,0232
𝑅
ln 𝑘0 = 26,2913772
Entonces se tendría
186233,793𝐽
𝐸𝑎 = 22400,0232 ∗ 8,314 =
𝑚𝑜𝑙
3
𝑘0 = 2,61939 ∗ 1011 𝑐𝑚 ⁄𝑚𝑜𝑙. 𝑠
Reemplazando en la ecuación (1)
𝑑𝐶𝐼𝐻 −𝐸𝑎
− = 𝑘0 𝑒 𝑅𝑇 𝐶𝐼𝐻 2
𝑑𝑡
Reemplazando valores se tendría
𝑑𝐶𝐼𝐻 22400,0232
− = 2,61939 ∗ 1011 𝑒 − 𝑇 𝐶𝐼𝐻 2
𝑑𝑡

Problemas Capitulo 3 Leven Spiel Completo

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PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3

PROBLEMAS PROPUESTOS DEL CAPITULO 3 DE LIBRO INGENIERIA DE

3.1 Si rA    A   0, 2 mol / litro.s cuando CA  1mol / litro ? Nota: No se conoce

3.2 El liquido A se descompone con una cinética de primer orden. En un reactor

3.3 Repetir el problema anterior par una cinética de segundo orden.

Para un tiempo de 5 minutos y X A de 0.75

3.4 En un experimento de 10 minutos, se ha encontrado que 75 % del reactivo liquido

Se reemplaza (2) en (1)

Se reemplaza: XA=0,75 Y t=10 min

Ahora se reemplaza t=30min en la ecuación (3)

C A  0.04 mol / litro (1  0.2)

La ecuación de velocidad es:

Nuestra ecuación es de primer orden con:

3.6 Después de 8 minutos en un reactor intermitente, un reactivo ( CA0  1 mol litro ) se

Las conversiones se dan en intervalos de tiempo de 8 – 18 minutos de 80 a 90% de

varianza 0.00058033 0.052144137

La velocidad de reacción para el reactivo es la siguiente:

Graficando y haciendo una correlación lineal tenemos:

Con R² = 0.9769 y dada por la formula:

Entonces es posible afirmar: K1CA  K 2CR  0

De la ecuación de velocidad de A se tiene:

Se sabe que para un tiempo de 8 minutos , Xa=0.333, se reemplazan estos valores en la

Por la ecuación que relaciona K1 y K 2 :

De tal forma que la ecuación cinética quedará así:

3.10. El reactivo acuoso A reacciona para dar R ( A  R ) y en el primer minuto su

hasta C Af  1,97 mol / litro . Encontrar la ecuación de velocidad si la cinetica es de

segundo orden respecto al reactivo A.

La ecuación de segundo orden para A  R es:

Remplazando los datos en (1):

en un reactor intermitente, donde reacciona para formar el producto R de acuerdo

Encontrar la conversión del reactivo después de 5 horas en el reactor para un

T, min CA mol/𝑚3 CA mol/𝑚3  ln CA / CA0

200 333 0.333 1.09961279

T, min CA mol/𝑚3 CA mol/𝑚3 1/CA

100 500 0.5 2

Por tanto consideramos que la ecuación es de segundo orden.

Encontrar la conversión del reactivo después de 5 horas en el reactor para un experimento

CA0  0.500 mol / l

Puesto que nos piden la conversión y viene a ser:

Por tanto la conversión es 0.6.

3.12 Encontrar la velocidad de reacción del problema 11

t , min 0 100 200 300 400

Encontrar la conversión del reactivo después de 5 horas en el reactor para un experimento

mol 1L 1ml 1003 cm3 mol

Asumiendo para una reacción de primer orden tenemos:

CA0 t, min CA C A0  C A -ln(1-XA)

Entonces la reacción es de 2 orden

Donde la ecuación de la recta es: y   1  10 5  x   6  10 7 

La velocidad de reacción es:

Entonces reemplazamos y quedaría

Para la ruleta en 4 horas pierde 50%

Si juega al mismo tiempo ambos juegos

Pero primero tenemos que hallar el grado de conversión

El valor de la concentración máxima de R está regido por los valores de k1 y k2 . Para

k1e k1t k e k2t

donde CM = constante de Michaelis

CEO  0.01 milimol/litro

Diagrama de velocidad de reacción y constante de Michaelis-Menten.

De esta gráfica se obtienen los datos de rA :

Se saca su inversa, es decir 1/ rA :

A continuación se grafica 1/ rA vs 1/ CA

De la gráfica : Intercepto = 5.076