Determinacion de Metales Pesados en Aguas Termales

UNFV - FACULTAD DE CCNM- ESCUELA DE QUIMICA: Proyecto de
Investigacin de Fisicoqumica I
Determinacin de metales pesados en agua termales
NDICE
1.
Resumen
2.
Objetivos
3.
Introduccin
.. 6
4. fundamento
teorico
7
4.1. Plomo...
.9
4.2. como
puede afectar
...11
en
mi
salud
el
plomo?
4.3. Arsnico
13
4.4. El
desarrollo
del
arsenicismo....15
4.5. Digestin
preliminar..
...
5. Mtodos de anlisis
GHAAS
..
....
5.1.1.
AAS
..
..
5.1.2.
__________________________________________________________________________

HG
ASS
....
5.1.3.
5.1.4.
Mtodo cualitativo de Marsh y otros
6. Parte experimental
6.1.
Tratamiento de la muestra ..
..
6.2.
Preparando estndares ..
..
6.3. Grficas
de calibracin..
..
6.4. Grfica
de calibracin realizado por el

programa
7.
Resultados ....
...
8.
Discusiones
y
conclusiones
....
__________________________________________________________________________

DETERMINACION DE METALES
PESADOS EN AGUAS TERMALES
1. RESUMEN
En este proyecto de investigacin

absorcin atmica el cual
se ha empleado la espectroscopia de
es una tcnica empleada mayormente en la
determinacin de metales en aguas (muestras liquidas).
__________________________________________________________________________

En este caso especfico trataremos de determinar los siguientes metales

pesados en aguas (arsnico y plomo) los cuales fueron de procedentes de las
aguas de los baos termales de Chacos-Marcara (Ancash) debido a que este
bao termal es uno de los ms concurridos por visitantes de los diferentes
partes del Per. Para ello se ha analizado 5 muestras recolectadas de este
bao termal de diferentes puntos debido a que en cada punto la concentracin
de metales va hacer distinta (del fondo, medio y de la superficie).
2. OBJETIVOS
El objetivo de este procedimiento establece el mtodo para la
determinacin de los elementos: arsnico y plomo disueltos en aguas

termales por el mtodo de Espectrofotometra de Absorcin Atmica.
Uno de los objetivos principales de este trabajo es aprender terica y

experimentalmente el uso y manipulacin del equipo de absorcin
atmica (AAS) de nuestro laboratorio, lo cual nos proporciona la
herramienta necesaria para la determinacin de metales en muestras
liquidas.
__________________________________________________________________________

los objetivos de estudio tambin fueron determinar si las fuentes de agua
seleccionadas son aptas para el tratamiento medicinal e investigar el

impacto que tendra sobre la salud, sobre todo las enfermedades
cutneas.
Determinar por el mtodo de espectroscopia de absorcin atmica con
generador de hidruros, las concentraciones de As y plomo en las aguas

de los baos termales de Chancos de la localidad de Marcara (Ancash).
Determinar el grado de peligrosidad de arsnico y plomo presentes en
las aguas de los baos termales de uso medicinal, las cuales tienen
consecuencias muchas veces muy graves e irreversibles.
Establecer
parmetro
de
operacin
ptima
que
maximicen
la
recuperacin de los metales de las aguas del bao termal y garanticen el

cumplimiento de la normatividad nacional.
__________________________________________________________________________

3. INTRODUCCION
En el presente trabajo de investigacin se va a realizar la determinacin de
metales pesados (arsnico y plomo) en las aguas de los baos termales de uso
medicinal por el mtodo de adsorcin atmica el cual nos va ayudar a
determinar la concentracin de cada metal.
En este proyecto hemos realizado varias etapas primero la recoleccin del
agua, una vez obtenida conservndola con acido ntrico y controlando a una
cierta temperatura, luego procedemos al
tratamiento de aguas (filtracin y
concentracin), una vez terminada esta etapa preparamos las soluciones

estndares segn el patrn establecido por el manual del equipo de absorcin
atmica para la curva de calibracin concluyendo con la determinacin de
concentracin de cada metal (arsnico y plomo).en este informe vamos a ver
cada etapa desarrollada amplia y especficamente
__________________________________________________________________________

La presencia de metales en aguas termales de uso medicinal es materia de

gran importancia debido a las propiedades txicas de estos elementos sobre la
salud. Los metales pueden afectar adversamente a las personas que van a
tratarse seguidamente.
Los metales pueden determinarse satisfactoriamente por absorcin atmica, y
colorimetra, este ltimo es de menor precisin y sensibilidad. La medicin
mediante absorcin es preferible por su rapidez y porque evita el empleo de
tcnicas tediosas de separacin para la eliminacin de interferencias de otros
metales. Cuando hay presencia de materia orgnica, en algunos casos es
necesario un tratamiento preliminar para eliminar las interferencias del caso.
4. FUNDAMENTO TEORICO
El trmino metales pesados es ampliamente usado por cientficos

medioambientales y su definicin es complicada. Lesaca (1997) incluye en esta
definicin a los metales que en la tabla peridica estn en el rectngulo que
forman Ti, Hf, As y Bi en sus esquinas, y adems a dos elementos no
metlicos: Se y Te.
En general la expresin metales pesados se usa cuando hay una connotacin
de toxicidad. Los metales pesados ms comunes por sus efectos txicos y
porque son fcilmente medibles en muestras marinas son plomo, cadmio,
mercurio, arsnico, bario, zinc, cobre, hierro y manganeso (Ansari, 2004).
Generalmente los metales pesados se encuentran en concentraciones muy
bajas, aunque la actividad humana ha aumentado sus niveles en muchas
__________________________________________________________________________

aguas fluviales, ocanos y sedimentos por: residuos mineros, extraccin de

petrleo y gas, industrias (pesticidas, pinturas, cuero, tejidos, fertilizantes,
medicamentos), vertidos domsticos, residuos agrcolas, etc.
Algunos metales pesados son esenciales para la vida y otros son beneficiosos,
pero muchos son altamente txicos. Las concentraciones en las cuales los
metales pueden ser considerados txicos cambian de una especie a otra, para
una especie, un elemento es esencial en niveles bajos, puede ser txico para
otras. Los criterios para establecer si o no un metal pesado es esencial para el
crecimiento normal de plantas y/o los animales incluyen:
el organismo no puede crecer ni puede completar su ciclo biolgico sin

un suministro adecuado del metal.
el metal no puede ser totalmente reemplazado por otro metal.
el metal tiene una influencia directa en el organismo y est involucrado

en su metabolismo.
Adems de C, H, O, N, P, K y S, los elementos que se ha demostrado que son

esenciales para los vegetales son: Al, B, Br, Ca, Cl, Co, Cu, F, I, K, Mg, Mn,
Mo, Na, Ni, Rb, Si, Ti, V, Zn. Los oligoelementos esenciales que con ms
probabilidad pueden provocar problemas de deficiencia en vegetales son: B,
Cu, Fe, Mn, Mo, Zn.
El carbono orgnico disuelto (DOC) y coloidal (COC) en el agua del mar
pueden ser los factores clave en controlar el destino, transporte y
biodisponibilidad de muchos metales y contaminantes orgnicos en ambientes
marinos (Bruland et al., 1991; Honeyman y Santschi, 1992; Campbell et al.,
1997). Sin embargo, todava no est claro como el DOC del agua de mar
aumenta la solubilidad de metales por complejacin. El conocimiento de las
interacciones de metales con la materia orgnica macromolecular y coloidal
(COM) es importante para entender la biogeoqumica marina de metales
esenciales. Se ha visto que una fraccin significativa de metales disueltos en
__________________________________________________________________________

agua de mar estn asociados con COM (e.g. Greenamoyer y Moran, 1996;
Sanudo-Wihelmy et al., 1996; Wen et al.)
Si bien los metales pesados tienen una actividad txica reconocida a

Concentraciones altas, los organismos vivos tienen necesidad vital de alguno
de ellos, ya que son necesarios para diversas funciones fisiolgicas.
El zinc forma parte de ms de 100 metaloenzimas (enzimas con un mineral en
su estructura). Es esencial en la sntesis de DNA, en procesos implicados en la
Inmunidad, curacin de las heridas, percepcin del sentido del gusto, sntesis
de esperma y el desarrollo fsico normal. Se han encontrado niveles elevados
de Zn en gnadas de peces, sobre todo de hembras porque juega un papel
fisiolgico esencial en la fertilizacin y por tanto, se almacena como reserva en
los oocitos femeninos (Hamza-Chaffai et al., 1996). La hiptesis de que el zinc
(Zn2+) podra tener una funcin fisiolgica como parte de las defensas
antioxidantes del organismo surge a partir del hallazgo de que la deficiencia de
Zn2+ est asociada a una situacin de estrs oxidativo. As, utilizando modelos
de deficiencia de Zn2+ en animales se han descrito elevados niveles de dao
oxidativo a distintos componentes.
METALES ESTUDIADOS:
4.1 PLOMO
__________________________________________________________________________

El plomo (Pb) que es un metal pesado como el mercurio, constituye un
elemento txico que se acumula en el cuerpo conforme se inhala del aire

o se ingiere con los alimentos y el agua. El plomo se ha empleado
durante muchos siglos para fabricar tuberas de agua y utensilios de
cocina. En realidad, el plomo es un elemento bastante raro en la
litosfera. El porcentaje de plomo en la corteza terrestre es de alrededor
de 0.00002 %13. Sin embargo, los depsitos de mineral de plomo
presentes en la galena, PbS, se utilizan como fuentes para obtener este
elemento. El plomo tiene un bajo punto de fusin y es un metal bastante
suave. Esta maleabilidad permite que se vace y se le d forma con
suma facilidad. Se puede mezclar con otros metales para formar
aleaciones tiles. Este metal se usa en una gran variedad de productos
incluyendo
bateras
de
almacenamiento,
compuestos
qumicos
antidetonantes para la gasolina, pigmentos, pinturas y vidriados

cermicos, La mayor parte de este metal se emplea en bateras y en
gran parte se recupera, de tal manera que el plomo se puede reutilizar.
La amenaza ambiental proviene de la que se usa en los compuestos
qumicos.
La dosis mortal de plomo absorbido se calcula en 0.5. La acumulacin y
toxicidad aparecen si se absorben ms de 0.5 mg por da. La vida media
del plomo en los huesos es de 32 aos y en el rin de 7 aos. El lmite
de exposicin para el plomo en la atmsfera es de 0.15 mg/m3. El lmite
__________________________________________________________________________ 10

de exposicin del plomo en la comida es de 2.56 mg/Kg12.

Desde 1972, a 3350000 nios de 1 a 5 aos de edad, se les ha
determinado las concentraciones sanguneas de plomo. De estos, 6.6 %
tienen una concentracin sangunea de plomo en el rango txico. La
causa principal era la exposicin a pinturas a partir de plomo y
pigmentos.
Las principales manifestaciones de la intoxicacin con plomo son
trastornos
gastrointestinales
anemia.
Envenenamiento agudo (por ingestin de compuestos de plomo solubles

o rpidamente absorbidos): sabor metlico, dolor abdominal, vomito,
diarrea,
evacuaciones,
colapso
coma.
Envenenamiento crnico (por inhalacin de partculas que contienen

plomo, ingestin o absorcin cutnea): el diagnstico debe ser
considerado y se presentan sntomas tempranos, ms avanzados y/o
intensos, con manifestaciones desde la prdida de peso, vmitos, falta
de coordinacin, parlisis de nervios craneales, convulsiones y coma. El
riesgo de encefalopata es mayor con valores sanguneos de plomo
superiores a 80 g/100ml; un valor de 100 g/100ml deber considerarse
como una emergencia, y un valor de 200 a 250 g/100ml puede causar
hasta la muerte. El envenenamiento debido al plomo constituye una
posibilidad si la concentracin de este en la sangre es de 0.8 partes por
milln en los adultos o 0.4 partes por milln en los nios12.
Puesto que el plomo es un veneno acumulativo, es importante investigar
continuamente las cantidades de este metal que entran al medio
ambiente, que constituye una amenaza para la salud humana.
__________________________________________________________________________ 11

El mtodo para la determinacin de metales por espectrofotometra de

absorcin atmica en aguas naturales y residuales se basa en la
generacin de tomos en estado basal y en la medicin de la cantidad
de energa absorbida por estos, la cual es directamente proporcional a la
concentracin de ese elemento en la muestra analizada.
4.2 Cmo puede afectar a mi salud el plomo?

Los efectos del plomo son los mismos si se ingiere o inhala. El plomo
puede afectar a casi todos los rganos y sistemas en el cuerpo. El ms

sensible es el sistema nervioso, tanto en nios como en adultos. La
exposicin prolongada de adultos puede causar un deterioro en el
resultado de algunas pruebas que miden funciones del sistema nervioso.
Tambin puede producir debilidad en los dedos, las muecas o los
tobillos. La exposicin al plomo tambin produce un pequeo aumento
de la presin sangunea, especialmente en personas de mediana edad y
de edad avanzada, y puede causar anemia. La exposicin a niveles
altos de plomo puede daar seriamente el cerebro y los riones de nios
y adultos y causar la muerte. En mujeres embarazadas, la exposicin a
niveles altos de plomo puede producir prdida del embarazo. En
hombres, la exposicin a altos niveles puede alterar la produccin de
espermatozoides. El Plomo puede causar varios efectos no deseados,
como son:
Perturbacin de la biosntesis de hemoglobina y anemia.
Dao a los riones.
Abortos y abortos sutles.
Perturbacin del sistema nervioso.
Dao al cerebro.
__________________________________________________________________________ 12

Disminucin de la fertilidad del hombre a travs del dao en el esperma.
Disminucin de las habilidades de aprendizaje de los nios.
Perturbacin en el comportamiento de los nios, como es agresin.
El Plomo puede entrar en el feto a travs de la placenta de la madre.

Debido a esto puede causar serios daos al sistema nervioso y al
cerebro de los nios por nacer.
4.3 ARSNICO
__________________________________________________________________________ 13

Los problemas relacionados con las sustancias qumicas presentes en el
agua de bebida se deben, sobre todo, a que estas pueden afectar

negativamente la salud, tras periodos de exposicin prolongados.
El arsnico no sufre descomposicin en el ambiente, se forma
naturalmente y se encuentra en la tierra, en particular en las rocas
volcnicas, conformando el 0,00005% de la corteza terrestre. Por
razones geolgicas naturales, las aguas de origen volcnico en ciertas
zonas del mundo, y que pueden consumir algunas poblaciones,
contienen altas concentraciones de arsnico inorgnico, segn se ha
reportado en: Argentina, Bolivia, Per, Chile, Mxico, Nicaragua, El
Salvador, Canad y Estados Unidos en gran cantidad; lo mismo que en:
Pakistn, Taiwn, Bangladesh, China e India, entre otros.
El arsnico es uno de los elementos qumicos presentes en el agua de
consumo humano que menos se ha estudiado en el pas y que tiene
importancia en el largo plazo para la salud de la poblacin.
La presencia natural de arsnico en aguas superficiales y subterrneas
en Amrica Latina se asocia con vulcanismo terciario y cuaternario,
aguas termales y fenmenos geotrmicos vinculados con el vulcanismo
circumpacfico del llamado Crculo de fuego del Pacfico, tal y como se
observa en la Figura. Este vulcanismo tambin ejerce influencia en
algunas caractersticas de estas aguas: pH alto, alcalinidad variable,
baja dureza, moderada salinidad y presencia de boro, flor, slice y
vanadio.
__________________________________________________________________________ 14

Cinturn de Fuego del Pacfico. reas de actividad

Volcnica importante en Amrica Latina
La presencia de agua contaminada por arsnico adquiere mayor

trascendencia en regiones con importante actividad agrcola y ganadera,
ya que el agua no solo se utiliza para el abastecimiento de ncleos de
poblacin, sino tambin como agua de riego y para bebida del ganado.
Toma especial trascendencia el hecho que se han descrito pozos
especficos contaminados con arsnico, sin que se encuentren
contaminados pozos adyacentes.
El arsnico en el agua se encuentra en la forma de arsenato y puede ser
absorbido con facilidad en el tracto gastrointestinal, en una proporcin
entre el 40% y el 100%.
El arsnico inorgnico ingerido pasa al torrente sanguneo, donde se
enlaza a la hemoglobina y en 24 horas puede encontrarse en el hgado,
riones, vejiga, pulmones, bazo y piel. Los rganos de mayor
almacenamiento son la piel, el hueso y el msculo. Su acumulacin en la
piel se relaciona con su reaccin sobre las protenas que poseen grupos
sulfhdrico.
__________________________________________________________________________ 15

4.4 EL DESARROLLO DEL ARSENICISMO

De acuerdo con el tiempo de ingesta, segn la OMS, es el siguiente:
-Estado preclnico: el paciente no muestra sntomas, pero el arsnico puede
ser detectado en muestras de tejido y orina.
- Clnico: se observa oscurecimiento de la piel (melanosis), comnmente en la
palma de la mano, manchas oscuras en el pecho, espalda, miembros y encas.
Un sntoma ms serio es la queratosis o endurecimiento de la piel en forma de
ndulos en las plantas de los pies y manos
- Complicaciones: sntomas clnicos ms pronunciados, afectacin de rganos
internos; se ha reportado inflamacin de hgado, riones y bazo; tambin se le
vincula en esta etapa con conjuntivitis, bronquitis y diabetes.
- Malignidad: desarrollo de tumores, pulmn o vejiga, hgado y riones. En las
dos primeras etapas, si el paciente reemplaza la fuente de agua de bebida por
una libre de arsnico, su recuperacin es casi completa. En la tercera etapa el
dao puede ser reversible, pero en la cuarta ya no lo es.
__________________________________________________________________________ 16

Evidencia del arsenicismo
5. FORMA DE PROCEDER A EL ANLISIS (Muestreo y cuidados

especiales)
5.1 Preservacin de muestras

Las muestras en las cuales se va a analizar metales totales deben ser
acidificadas a pH 2 inmediatamente despus de tomada la muestra por adicin
de cido ntrico de alta pureza para minimizar la adsorcin de metales en las
paredes del envase.
__________________________________________________________________________ 17

Normalmente el volumen de 1,5 mL de cido ntrico concentrado 3 mL de

cido ntrico de menos concentracin por litro de muestra es suficiente para
alcanzar el pH deseado.
En la muestras con elevada alcalinidad o con capacidad de tampn se debe
agregar una mayor cantidad de cido ntrico
Despus de acidificar la muestra se debe mantenerse en refrigeracin a 4

para prevenir la prdida de volumen por evaporizacin.
Bajo estas condiciones las muestras que poseen algunos microorganismos de
metales pueden ser estables hasta 6 meses con excepcin del mercurio que
debe ser analizado en un plazo de 14 a 28 das.
Las muestras con muy bajos niveles de metales deben analizarse
inmediatamente despus de ser colectadas.
Para el anlisis de metales disueltos, en suspensin, o extractables en cido,
se deben seguir los pasos que se describen a continuacin antes de la
acidificacin.
5.2 Tratamiento preliminar de muestras

Considerando que la espectrofotometra anlisis de metales en solucin,
muchas veces es necesario un tratamiento preliminar e de la muestra que vara
de acuerdo a la naturaleza de la muestra y la forma en que se encuentra el
analito (metal total, disuelto, en suspensin o extractable en cido)de absorcin
atmica o de emisin.
__________________________________________________________________________ 18

5.1.1 Determinacin de metales disueltos

Para el anlisis de metales disueltos, es necesaria una filtracin previa de la
muestra colectada y no acidificada.
Se procede como sigue:
Tomar un filtro y colocarlo en el equipo de filtracin al vacio. el filtro de
membrana debe ser embebido con solucin de acido ntrico 1 + 1 o

acido clorhdrico y lavado con agua destilada antes de su uso. Esto se
recomienda principalmente en los anlisis electro trmico.
Filtrar un volumen de 500 mL a 1000 mL de la muestra no acidificada a
travs del filtro; utilizar los primeros 50 a 100 mL del filtrado para
enjuagar el frasco de la muestra.
Acidificar la muestra filtrada a pH 2 por adicin de acido ntrico
concentrado;
cuando
el
filtrado
se
presenta
limpio,
analizar
directamente. Digestar con acido antes de analizar si la muestra est

turbia, forma precipitados despus de la acidificacin presenta material
orgnico.
5.1.2 Determinacin de metales en suspensin
Los metales en suspensin o no filtrables lo constituyen los elementos
presentes en la muestra no acidificada que son retenidos por el filtro.
Procedemos como sigue:
Filtrar despus de colectar una porcin conveniente de muestra (100mL
a 500mL) no acidificada, utilizando un filtro .
Lavar el filtro con 100mL de agua destilada.
Digerir en medio acido el filtro con el material retenido hasta obtener un

residuo transparente.
__________________________________________________________________________ 19

Si hay compuesto insolubles, filtrar nuevamente.

Llevar la solucin al volumen inicial agregando 100 a 500 mL de agua
destilada.
Llevar una muestra en blanco a travs de todo el procedimiento para
detectar posibles interferencias en el filtro de membrana usado.
5.1.3 Determinacin de metales extractables con acido
Lo metales extractables en acido son aquellos elementos en solucin,
presentes en muestras no filtradas tratadas con acido mineral diluido y que
corresponde a la suma de concentraciones de metales disueltos y los metales
levemente absorbidos en el material en suspensin.
En el momento de colectar la muestra, acidificar con acido ntrico
concentrado por cada litro de muestra.
Agitar bien y transferir 100 a 500 mL de la muestra en un vaso.
Adicionar 5 mL de acido clorhdrico 1 + 1.
Colocar en bao mara por 15 minutos.
Filtrar a travs del filtro
Llevar con agua destilada al volumen inicial tomado (100 a 500 mL).
Analizar el filtrado directamente si se presenta limpio, en caso contrario

llevar a digestin acida.
5.1.4 Determinacin de metales totales

Los metales totales corresponden a la concentracin de metales presentes en
la muestra original, no filtrada y sometida a intenso proceso de digestin acida;
incluye los metales que se encuentran en forma orgnica, inorgnica, disuelta o
partculas.
__________________________________________________________________________ 20


Acidificar la muestra en el momento de colectar a pH 2 con acido ntrico.
Tomar 100 a 500 mL y llevar a digestin acida sin filtracin previa.
5.3
Digestin preliminar para anlisis de metales
Las tcnicas de digestin con cidos se emplean para reducir la interferencia

causada por la presencia de materia orgnica y convertir el metal asociado con
el material particulado a una forma que pueda ser determinada por
espectrofotometra de absorcin atmica o espectroscopia de induccin de
plasma.
El cido ntrico digiere en forma adecuada la mayora de muestras.
La presencia de nitrato es aceptable para la absorcin atmica a la llama y
electro trmica. Sin embargo, algunas muestras pueden requerir la adicin de
cido perclrico o sulfrico para una digestin completa.
El uso de estos cidos puede interferir en el anlisis de algunos metales y
proveer un medio no adecuado para anlisis electrotrmicos, por lo que se
debe
confirmar
la
recuperacin
del
metal
adecuado
para
anlisis
electrotrmicos, por lo que se debe confirmar la recuperacin del metal con

cada lote de muestras sometidas a los diferentes procesos de tratamiento y
tcnica analtica usada.
Tabla n. 1
cidos usados conjuntamente con HNO3 para tratamientos de las
muestras
Acido
Recomendado
para
Puede ser
til para
No
recomendado
para
__________________________________________________________________________ 21

HCl
H2SO4
HClO4
HF
-Ti
---
Sb, Ru, Sn
Material orgnico
Material silceo
Ag, Th, Pb
Ag, Pb, Ba
---
Como una regla general, el HNO3 debe usarse para muestra limpias o con
material fcilmente oxidable.
La digestin con HNO3 H2SO4 o HNO3 HCI es adecuado cuando la muestra
tiene materia orgnica fcilmente oxidable.
La digestin con HNO3 HCIO4 o HNO3 HCIO4 HF es necesario cuando la
muestra tiene materia orgnica difcil de oxidar o cuando hay presencia de
minerales.
En algunos casos, cuando hay presencia de gran cantidad de materia orgnica
se puede emplear la calcinacin de la muestra (va seca).
La
presencia
de
metales
en
los
cidos
pueden
incrementar
las
concentraciones en las muestras y en el blanco, por lo que debe minimizarse el

volumen del acido usado.
5.3.1 Digestin con cido ntrico
Agitar bien la muestra y transferir el volumen conveniente (100 a 500 ml9
en un vaso o en un frasco Erlenmeyer.
Agregar 5 ml de cido ntrico concentrado.
Llevar a evaporacin sobre la plancha de calentamiento hasta reducir el
volumen a 15 20 ml evitando la evolucin.
Enfriar, agregar 5 ml de cido ntrico concentrado, cubrir con una luna de
reloj y calentar para obtener un reflujo leve.
Continuar el calentamiento con reflujo hasta completar la digestin y
obtener un lquido incoloro o ligeramente amarillo, si es necesario,
agregar ms cido durante este proceso.
__________________________________________________________________________ 22

Enfriar, agregar 1 a 2 ml acido ntrico y calentar levemente para disolver

cualquier residuo.
Enfriar la muestra, lavar las paredes del vaso con agua destilada y filtrar
si es necesario.
Transferir cuidadosamente el filtrado a un frasco volumtrico y completar
al volumen inicial de muestra tomado para el anlisis.
5.3.2
Digestin con cido ntrico y cido clorhdrico
Agitar bien la muestra y transferir un volumen conveniente (100 a 500

ml) a un vaso o frasco erlenmeyer.
Agregar 5 ml de cido ntrico concentrado.
Evaporar sobre una plancha de calentamiento hasta reducir el volumen
a 15 o 20 ml, evitando la ebullicin.
Enfriar, agregar 5 ml de cido ntrico concentrado y cubrir con una luna
de reloj y calentar para obtener un reflujo leve.
Continuar el calentamiento con reflujo hasta completar la digestin, lo

que se demuestra por la obtencin de un lquido incoloro o ligeramente
amarillo, si es necesario, agregar ms cido durante este proceso.
Evaporar a menos de 5 ml.
Enfriar, agregar a 10 ml de HCI 1 + 1 y 15 ml de agua destilada y

calentar levemente para disolver cualquier residuo.
Enfriar, lavar las paredes del vaso con agua destilada y filtrar, si es
necesario.
Transferir cuidadosamente el filtrado a un frasco volumtrico y completar

el volumen inicial de muestra tomado para el anlisis.
__________________________________________________________________________ 23

5.3.3
Digestin en cido ntrico y cido perclrico
Cuidados especiales
Cuando se calienta las mezclas de HCIO4 y materia orgnica pueden explotar
violentamente. Esto se puede evitar tomando las siguientes precauciones.
No agregar HCIO4
a una solucin caliente que contiene materia
orgnica.
Siempre preparar la muestra que contiene materia orgnica con cido

ntrico antes de agregar HCIO4 .
Evitar repetir en forma continua este tratamiento en campanas comunes
(comercialmente existen disponibles campanas para este uso).
No permitir que las muestras tratadas con HCIO4 se evaporen hasta

sequedad.
Procedimiento
Tomar un volumen conveniente de muestra (100 a 200 ml) y colocar en

un frasco Erlenmeyer.
Agregar 5 ml de cido ntrico concentrado y evaporar en una plancha de
calentamiento hasta reducir el volumen entre 15 a 20 ml.
Enfriar la muestra y agregar 5 ml de HNO3 y 5 ml de HCIO4.
Evaporar hasta la aparicin de humos de HCLO4.
Si la solucin no es clara, agregar 5 ml de una mezcla HNO3 H2O2 1:1,

cubrir el frasco con una luna de reloj y mantenerla en ebullicin hasta
que la solucin este clara. Si es necesario, agregar 10 ml de HNO3 para
completar la digestin.
Enfriar la muestra y agregar 50 ml de agua, hervir para expulsar el cloro

y los xidos de nitrgeno.
__________________________________________________________________________ 24

Enfriar, filtrar y transferir el filtrado a un frasco volumtrico y diluir hasta

la marca.
6. MTODOS DE ANLISIS
6.1.1 ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN ATMICA POR GENERACIN
DE HIDRUROS (GH AAS)
A. FUNDAMENTOS
Mediante espectroscopia de absorcin atmica es posible determinar de forma
cuantitativa la mayora de los elementos de la tabla peridica a niveles de traza
Esta tcnica se basa en la medida de la radiacin absorbida por los tomos
libres en su estado fundamental. En este proceso el tomo pasa desde un
estado energtico inferior a otro superior. Para que esto ocurra es necesario
suministrar energa de una longitud de onda especfica del elemento al cual se
quiere excitar. La fuente de radiacin consiste en una lmpara que contiene un
ctodo del elemento que se pretende analizar. Este ctodo emite las
radiaciones tpicas de ese elemento. Al hacer incidir esta radiacin a travs de
la muestra, los tomos absorbern parte de la energa emitida. La diferencia
entre la energa incidente y la transmitida se recoge en un detector, permitiendo
realizar
una
determinacin
cuantitativa
del
elemento.
El sistema de obtencin de tomos en estado fundamental de la muestra

consiste en un nebulizador que transporta la muestra a un sistema energtico,
llama, donde se suministra a las molculas la energa necesaria para romper
los enlaces y obtener tomos en estado fundamental.
Existen tres mtodos:
Espectroscopia de absorcin atmica de flama (AAS-F)
Espectroscopia de absorcin atmica de horno grafito (AAS-HG)
Espectroscopia de absorcin atmica de generador de hidruros (AAS-GH)
B. APLICACION DEL AAS DE GENERADOR DE HIDRUROS
__________________________________________________________________________ 25

La espectrofotometra de Absorcin Atmica consiste en la atomizacin de una

muestra lquida en una llama de aire-acetileno u xido nitroso-acetileno. En
estas condiciones, una lmpara de ctodo hueco emite una luz a travs de
dicha llama, producindose absorcin parcial de luz por los analitos de las
muestras atomizadas, proporcional a su concentracin. Este mtodo est
relativamente
libre
de
interferencias
espectrales
de
radiacin.
El acoplamiento de un generador de hidruros al espectrmetro de absorcin

atmica (GH-AAS) aporta mayor sensibilidad. En la actualidad se usa con xito
para mejorar los lmites de deteccin. Este acoplamiento es muy til para
evaluar As, Hg, Se, Te, en concentraciones traza. Para mejorar los lmites de
deteccin. Este acoplamiento es muy til para evaluar As, Hg, Se, Te, en
concentraciones traza.
Para determinados elementos que forman hidruros voltiles, como el Hg, As,
Se, etc., se utilizan los generadores de hidruro. Existen de dos tipos: de flujo
continuo y de inyeccin de flujo, siendo este ltimo hasta 3 veces ms rpido,
preciso y cmodo de usar que el de flujo continuo. Para aquellos que busquen
trazas, es posible combinar las tcnicas de generacin de hidruros con el horno
de grafito automticamente mediante la inyeccin automtica del hidruro en el
horno para su atomizacin, permitiendo alcanzar lmites de deteccin de ng/L.
C. CARACTERSTICAS DEL AAS GENERADOR DE HIDRUROS

Bajo Lmite de Deteccin Ultra trazas (ppb - ppt)
__________________________________________________________________________ 26

Se determina pocos elementos por este mtodo, metaloides (Arsnico,

Mercurio, Antimonio, Selenio, Estao)
Se necesita mayor volumen de muestra con respecto a las otras
tcnicas.
Costo mayor que Absorcin Atmica por Flama.
D. PROCESOS QUE OCUERREN EN EL AAS-GH
D.1.- Formacin de los hidruros metalicos.
Se forman por la combinacin de un metal con el elemento hidrgeno
(trabajando el elemento hidrgeno con nmero de oxidacin -1). Se forman
hidruros metlicos cuando el hidrgeno reacciona con metales de transicin. La
naturaleza de estos compuestos es compleja. Son los electrones libres los que
les confieren el lustre metlico y la elevada conductividad elctrica a estos
compuestos. La densidad del hidruro metlico suele ser menor que la del metal
puro a causa de cambios estructurales en la red cristalina metlica y los
compuestos
casi
siempre
son
quebradizos.
Tambin la conductividad elctrica de los hidruros metlicos suele ser ms baja

que la del metal progenitor. Casi todos los hidruros metlicos se pueden
preparar calentando el metal con hidrgeno a presin elevada y altas
temperaturas,
el
hidrgeno
se
libera
otra
vez
como
gas.
Muchas aleaciones pueden absorber y liberar cantidades copiosas de H. Sus

densidades de protones exceden incluso al H(l), propiedad que los hace muy
interesantes por la posibilidad de usarlos para almacenar hidrgeno. Los
hidruros de los metales alcalinos (grupo I), alcalinotrreos (grupo II) y de
algunos otros elementos del sistema peridico se forman directamente de los
elementos a temperaturas elevadas. Otros pueden ser formados por
intercambio del anin. Algunos hidruros de los elementos nobles se pueden
formar aprovechando el hidrgeno del metanol. Se intenta de esta manera
generar hidrgeno elemental para clulas que pueden alimentar elctricamente
a dispositivos porttiles. Esta aplicacin se encuentra an en fase
experimental.
__________________________________________________________________________ 27

D.2.- Equilibrio entre especies vaporizadas

El vapor originado puede estar constituido por: molculas, tomos libres o
iones, tanto en estado fundamental, como en estado excitado.
Una llama reductora, con bajo contenido de oxigeno, desplaza el equilibrio

hacia la formacin de tomos libres.
Ionizacin:
D.3 Agentes formadores de hidrogeno naciente

La tcnica de GH-AAS consta de tres etapas fundamentales: la generacin y
volatilizacin del hidruro, la transferencia del mismo y su posterior atomizacin
en el espectrmetro de AA. La generacin del hidruro, en el presente trabajo se
consigue, tratando la muestra que contiene arsnico con una disolucin de
Borohidruro de sodio (NaBH4) en medio cido (HCl).
Donde H* es el hidrgeno naciente, A es el elemento formador de hidruro y
m su estado de oxidacin (que puede o no coincidir con n, el ndice de
coordinacin).
Si bien, el reductor utilizado universalmente es el Borohidruro de sodio, la
reaccin es completa y rpida cuando se trata de la especie inorgnica As (III),
en el caso de As(V) y las especies orgnicas Monometilarsnico (MMA) y
Dimetilarsnico (DMA), la reaccin es muy lenta por lo que es necesaria una
reduccin previa, para lo cual se utiliza yoduro de potasio o L-cystena..
__________________________________________________________________________ 28

Entre los sistemas de generacin de hidruros, los que combinan las ventajas de
la inyeccin en flujo, con la posterior deteccin por espectrometra por
absorcin atmica, es de los ms usadas en la determinacin total de arsnico,
porque es sensible, rpido y minimiza los efectos de las interferencias, si se lo
compara con los mtodos tradicionales (Jimnez de Blas et al. 1996), adems
resulta ser ms cmodo de usar y apropiado para el anlisis (Anderson et al.,
1986).
Los mtodos continuos de anlisis (Flow Injection Anlisis) se refieren a
aquellos procesos analticos en los que la concentracin del analito es medida
sin interrumpir un flujo de lquido o gas. La mezcla del hidruro con el resto de la
dilucin es bombeada a un separador gas-lquido, donde una corriente de gas
inerte (generalmente argn) impulsa el hidruro hacia la llama liberndolo de la
disolucin (Menndez Alonso, 1995). La atomizacin del hidruro se realiza en
un tubo de cuarzo en forma de T que, calentado por la llama, aumenta el
tiempo de residencia de los tomos y evita la dispersin de los mismos y el
ruido de fondo. La seal generada se almacena en un registrador de tipo
continuo (Cantle, 1982).
Dado el gran nmero de variables que intervienen en los mtodos continuos de
anlisis, uno de los primeros pasos debe ser la optimizacin de aquellas
variables que influyen en la seal analtica que se obtenga. Este trabajo
describe el procedimiento seleccionado para la determinacin de arsnico total
en muestras de agua y tiene como propsito optimizar las variables ms
importantes (flujo de gas de arrastre y concentracin de reactivos) que
permiten una respuesta analtica en forma rpida y con un bajo consumo de
reactivo.
El presente trabajo forma parte de un proyecto de investigacin ms amplio
que tiene por objeto realizar la especiacin del arsnico en diferente muestra
medio ambiental.
D.4 Interferencias qumicas en el proceso de atomizacin
Constituyen la mayor fuente de problemas en las tcnicas Atmicas
__________________________________________________________________________ 29

Formacin de compuestos menos voltiles que dificultan la disociacin en el

proceso de atomizacin
Realces ocasionados por la formacin compuestos ms voltiles
Formacin de compuestos refractarios difciles de disociar
D.5 Vapor fri
E.- OPTIMIZACION DEL SISTEMA DE GENERACIN DE HIDRURO

Las influencias de la concentracin del agente reductor en la respuesta
generada en funcin de la concentracin del reactivo utilizado (NaBH4) se
muestran en la figura. En ella se puede observar que la intensidad de la
respuesta se incrementa con el incremento de la concentracin del reductor,
llega a un mximo cuando alcanza una concentracin del 1%, para luego
decrecer.
__________________________________________________________________________ 30

Figura : Efecto de la concentracin de NaBH4 en la

respuesta de la seal analtica para la determinacin
de arsnico.
El efecto de la concentracin del cido clorhdrico sobre la respuesta generada

se puede ver en la figura 3. La intensidad de la respuesta aumenta
abruptamente entre las concentraciones de 0,25 y 0,5 (M), para luego hacerlo
ms lentamente. El anlisis de los datos experimentales obtenidos al aplicar el
test LSD para un nivel de confianza del 95% muestra que existen diferencias
significativas entre las concentraciones de Borohidruro de sodio estudiadas,
observndose que la mayor respuesta se alcanza al utilizar una solucin al 1%
de agente reductor. En cuanto al cido clorhdrico se puede decir que
concentraciones de cido 2 M son suficientes para generar una respuesta
analtica satisfactoria.
Figura 3: Efecto de la concentracin de HCl en la

respuesta de la seal analtica para la determinacin de
arsnico.
Para estudiar el efecto del flujo de Argn -gas de arrastre de la arsina

producida a la celda de cuarzo- en la respuesta de la seal analtica se
probaron diferentes flujos, los mismos se muestran en la figura 4. En la misma
se observa, con un nivel de confianza del 95%, que la mxima respuesta se
obtuvo al trabajar con un flujo Argn de 70 ml min-1.
__________________________________________________________________________ 31

Figura 4: Efecto del flujo de Argn en la respuesta de

La seal analtica para la determinacin de arsnico
__________________________________________________________________________ 32

F. -RIESGOS AL UTILIZAR EL AAS DE GENERADOR DE HIDRUROS
Quemaduras qumicas en la manipulacin de cidos concentrados

empleados en el tratamiento previo (digestin) de las muestras a
analizar.
Desprendimiento de vapores irritantes y corrosivos.
Quemaduras trmicas con la llama, horno de grafito y zonas calientes en

general.
Fugas de gases: acetileno y otros.
Posible formacin de hidrgeno cuando se utiliza el sistema de

generacin de hidruros.
Radiaciones UV.
G. CONTROL DE RIESGOS AL UTILIZAR EL AAS DE GENERADOR DE

HIDRUROS
Realizar las digestiones cidas en vitrinas.
Utilizar guantes, gafas y equipos de proteccin personal adecuados.
Sistema de extraccin sobre la llama o horno de grafito.
Buena ventilacin general cuando se trabaja con el generador de

hidruros.
Tomar las precauciones adecuadas para trabajar con acetileno.
No mirar directamente a la llama ni a las fuentes de emisin (lmparas).
H. EQUIPOS DE AAS DE GENERADOR DE HIDRUROS

Generador de hidruros 1
__________________________________________________________________________ 33

__________________________________________________________________________ 34

__________________________________________________________________________ 35

6.1.2 ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN ATMICA POR FLAMA (F

AAS)
La espectroscopia de emisin en tomos se basa en medir la intensidad de
una lnea de emisin especfica del elemento
que se desea determinar.
Cuanto mayor sea la intensidad de sta lnea mayor es su Concentracin En

los instrumentos de EEA, la flama atomiza y excita los componentes de la
muestras.
Estos emiten radiacin electromagntica de diferentes longitudes de onda
que son
Separadas en el monocromador y la lnea de inters llega al
detector, al amplificador y Finalmente al sistema de lectura.

Las relativamente bajas temperaturas de la flama, limitan la aplicacin
prctica de la EEA En flama a los elementos ms fciles de excitar, o en
bajos potenciales de ionizacin, como son los elementos alcalinos
( Li,Na,K,Rb,Cs ) y los alcalinotrreos ( Ca,Mg,Sr, etc. ).
A.- ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA EN FLAMA
La espectroscopia de Absorcin atmica (EAA), tiene como fundamento la
absorcin de radiacin de una longitud de onda determinada. Esta radiacin
es absorbida selectivamente por tomos Que tengan niveles energticos
cuya diferencia en energa corresponda en valor a la Energa de los fotones
incidentes. La cantidad de fotones absorbidos, est determinada Por la ley de
Beer, que relaciona sta prdida de poder radiante, con la concentracin de
La especie absorbente y con el espesor de la celda o recipiente que contiene
los tomos Absorbedores.
Los componentes instrumentales de un equipo de espectrofotometra de
absorcin
Atmica
son
los
similares
los
de
un
fotmetro
espectrofotmetro de flama, excepto Que en EAA se requiere de una fuente

de radiacin necesaria para excitar los tomos del Analito.
__________________________________________________________________________ 36

Figura 1: Componentes de un Fotmetro de Emisin

de Flama y de un Espectrofotmetro de Absorcin
La EAA en flama es a la fecha la tcnica ms ampliamente utilizada (aunque

cada vez
Ms competida por la EEP) para determinar elementos metlicos y
metaloides. Esta
Tcnica tienen grandes convenientes y es de costo relativamente bajo,
pudindose aplicarBTal tcnica a una gran variedad de muestras.
Acoplado un instrumento de Absorcin Atmica a un horno de Grafito y a un
generador De hidruros se alcanzan lmites de deteccin hasta de ppb, lo cual
lo hace indispensable En reas como son: estudios de contaminacin
ambiental, anlisis de alimentos, anlisis De aguas potables y residuales,
diagnstico clnico, etc.
B.-- DESCRIPCIN DE LA TCNICA DE EAA
La tcnica de absorcin atmica en flama en Una forma concisa consta de lo
siguiente: la muestra en forma lquida es aspirada a Travs de un tubo capilar
y conducido a un nebulizador donde sta se desintegra y forma Un roco o
pequeas gotas de lquido.
__________________________________________________________________________ 37

Las gotas formadas son conducidas a una flama, donde se produce una serie
de eventos Que originan la formacin de tomos. Estos tomos absorben
cualitativamente la Radiacin emitida por la lmpara y la cantidad de
radiacin absorbida est en funcin de Su concentracin.
La seal de la lmpara una vez que pasa por la flama llega a un
monocromador, que Tiene como finalidad el discriminar todas las seales
que acompaan la lnea de inters. Esta seal de radiacin electromagntica
llega a un detector o transductor y pasa a un Amplificador y por ltimo a un
sistema de lectura.
C.- FUENTES DE RADIACIN

Una vez que han sido formados los tomos, la flama tiene la misma funcin
que una Celda en espectroscopia visible o Ultravioleta. Los tomos de la
flama absorben radiacin De acuerdo a la Ley de Beer si esta corresponde a
la diferencia en energa entre los Niveles energticos de algunos de los
tomos presentes, de los contrarios, la radiacin Pasa por la flama sin
disminuir la potencia de haz como efecto de los tomos contenidos En ella.
El desarrollo de un equipo comercial de absorcin atmica fue hasta principio
de los
Cincuentas, ya que aunque su potencial se vislumbra desde fines del siglo
pasado, no se
Saba an como tener una fuente de radiacin para este tipo de
espectroscopia.
D.- NIVELES CUANTICOS EN ATOMOS
Como ya ha sido mencionado con anterioridad, Los tomos de los diferentes
elementos tienen lneas bien definidas que corresponden a Transiciones
entre diferentes niveles atmicos.
__________________________________________________________________________ 38

Estas transiciones tienen anchos espectrales de dcimas o hasta centsimas

de Nanmetro.
Cada elemento va a responder a la excitacin de una radiacin de longitud
de onda muy Especfica ya que solo este elemento absorbe o emite tal tipo
de radiacin, porque esta Corresponde a la diferencia en energa entre dos
niveles particulares de ese tomo.
La idea de Alan Walsh, el creador de la Espectroscopia de Absorcin
Atmica fue la Siguiente: los tomos absorben y emiten radiacin de
exactamente la misma frecuencia o Longitud de onda, ya que absorben
radiacin al pasar del estado basal a un estado Excitado y tericamente
emiten la misma frecuencia de radiacin en el proceso inverso; Por lo tanto si
se tiene una fuente de excitacin en donde el elemento excitado es el Mismo
que se va a analizar, la radiacin emitida va a ser captada nicamente por el
Elemento que es idntico al de la fuente luminosa. Por ejemplo: si se desea
cuantificar Zn.
En una flama, se hace irradiar sta con radiacin emitida por tomos de Zn;
sta va a ser
Absorbida nicamente por los tomos de Zn que se encuentran en la flama y
no por lo
tomos de cobre, cadmio, o nquel o algn otro elemento presente, ya que la
radiacin
Que pasa por la flama corresponde nicamente a los niveles energticos del
Zn.
E.- LMPARA DE CTODO HUECO.
Este tipo de fuente de radiacin es de las Ampliamente difundidas en la
EAA. Las lmparas de ctodo hueco (LCH o HCL [Hollow Cathode Lamp]
consisten de un cilindro de vidrio sellado al vaco y con un gas inerte en Su
interior. Dentro de este mismo cilindro se encuentran dos filamentos; uno de
ellos es el Ctodo y el otro el nodo. El nodo generalmente es un alambre
grueso hecho de nquel O tungsteno, el ctodo es en forma de un cilindro
__________________________________________________________________________ 39

hueco, en el interior del cual se Encuentra depositado en forma de una capa

el elemento metlico que se va a excitar. Tambin regularmente y cuando
esto es posible el ctodo est enteramente hecho del Metal a analizar.(Figura
2).
Figura 2: Lmpara de ctodo hueco
El ctodo es la Terminal negativa y el nodo es la positiva, cuando se aplica

una diferencia De potencial entre las dos terminales ocurre una serie de
eventos que se muestra en la Figura 3 y que son descritos a continuacin:
__________________________________________________________________________ 40

Figura 3: Eventos que ocurren en una lmpara de ctodo hueco.
1. Por efecto del voltaje aplicado entre los dos electrodos ocurre una
descarga elctrica.
Si el ctodo consiste de dos electrodos paralelos o de un cilindro hueco, bajo
Circunstancias adecuadas la mayor parte de la descarga ocurre dentro del
ctodo.
2. Estas descargas elctricas aumentan la energa cintica y favorecen la
ionizacin de
Las molculas de gas inerte. Estas especies ionizadas requieren carga
positiva, por lo
Cual son atradas hacia el ctodo.
__________________________________________________________________________ 41

3. Al chocar los iones de gas inerte (Ar+ en este caso) con las paredes del
ctodo, son
Desprendidos tomos del metal de que est el ctodo o depositado sobre la
superficie
Del mismo.
4. Despus de desprenderse del ctodo, los tomos producidos son
excitados por Choques moleculares con los iones y tomos de argn.
5. Los tomos excitados no pueden permanecer indefinidamente en un
estado de energa
Superior y procede el paso de emisin electromagntica.
A travs de esta serie de procesos se obtiene un haz de radiacin bien
concentrado, ya
Que casi la totalidad de los eventos ocurren dentro del ctodo de la lmpara.
Tambin el
Resultado final es la obtencin de un espectro caracterstico del elemento del
que est
Hecho el ctodo de la lmpara.
F.- LMPARAS INDIVIDUALES Y DE MULTIELEMENTOS
En el caso de las lmparas de Ctodo hueco, es posible tener lmparas
individuales de multielementos. Cuando existe la Seguridad de que no hay
interferencias
espectrales
interelementos
cuando
las
Propiedades
metalrgicas son adecuadas para hacer la aleacin necesaria se pueden

Construir ctodos con ms de un elemento metlico. De esta forma una
lmpara puede Servir para determinar uno, dos, tres o hasta seis elementos.
El costo de una lmpara de Multielementos, es menor a la suma del costo de
cada una de las diferentes lmparas Individuales, desafortunadamente este
tipo de lmparas tienen grandes inconvenientes, Entre ellos principalmente el
que el haz de radiacin producido no tiene la intensidad ni la Pureza
espectral que proporciona una lmpara individual.
__________________________________________________________________________ 42

Otra gran desventaja que tienen, es que an y cuando se emplee la lmpara

para Determinar un solo elemento, los elementos concomitantes tambin se
estn gastando sin Obtener provecho de ellos. Para elegir entre una lmpara
de ctodo hueco individual y una de multielementos deben Considerarse
factores como: frecuencia de uso, grado de exactitud requerida en los
Resultados, presupuesto de laboratorio, etc.
G.- LMPARA DE DESCARGA SIN ELECTRODOS
Las fuentes de radiacin de este tipo Tienen la misma finalidad que las
lmparas de ctodo hueco, solo que la forma de Excitacin de los tomos
emisores de radiacin es diferente.
La lmpara de descarga sin electrodos se construye colocando una pequea
cantidad De una sal del elemento metlico (generalmente un yoduro), o el
elemento metlico Mismo si as es ms conveniente, en un recipiente de
cuarzo, el cual previamente se ha Sometido al vaco antes de sellarse.
Posteriormente, esta ampolleta de cuarzo se coloca Dentro de un cilindro de
cermica el cual est acoplado a un generador de Radiofrecuencia.
Cuando la lmpara se enciende se forma un campo de microondas el cual
causa la Volatilizacin y la excitacin de algunos tomos del elemento
depositado en la cpsula de Cuarzo de la lmpara y as se forma el haz de
radiacin del elemento especfico a Determinar. La Figura 4 es esquemtica
de una lmpara de este tipo.
__________________________________________________________________________ 43

Figura 4: Lmpara de descarga sin

electrodos
H.- NEBULIZADOR
Cuando una solucin acuosa de sales inorgnicas disueltas es aspirada y
dirigida hacia Una flama, en esta ocurre una serie de eventos que conducen
a la formacin de tomos En la misma.
El quemador de premezclado o de flujo laminar mostrado en la Figura 5 tiene
la siguiente Secuencia de pasos en su operacin: inicialmente la muestra
lquida (en la cual estn Disueltos los componentes en forma de iones
positivos y negativos) debe ser conducida al Quemador. Para esto se hace
uso del efecto Venturi. Este efecto se crea cuando el Oxidante (por ejemplo
aire) se introduce a travs de un tubo diseado se manera tal que Se genera
un vaco lo cual produce la succin de la muestra lquida a travs del tubo
Capilar.
Este mismo efecto Venturi favorece la formacin de pequeas gotas en forma
de roco, Cuando la solucin se hace impactar sobre un cuerpo slido de
diseo y geometra Adecuada. El combustible necesario, (generalmente
acetileno) se introduce directamente A la cmara del nebulizador por medio
de un conducto adicional. Debido a que el oxidante que se introduce a travs
del nebulizador para el efecto Venturi No es suficiente para una adecuada
combustin, el resto requerido se introduce tambin a La cmara del
nebulizador por medio de un conducto adicional. El resultado es que el
Quemador lleva finalmente una mezcla oxidante (aire) y combustible
(acetileno) que Transportan pequeas gotas de roco de la muestra aspirada.
Otras de las lneas conectadas a la cmara del nebulizador es el tubo de
drenaje. La Finalidad de este es desechar las gotas que por su tamao
grande condensan en el Deflector de flujo o esfera de impacto.
__________________________________________________________________________ 44

La eficiencia y el grado en que la solucin aspirada forma pequeas gotas de

roco es Sumamente importante ya que la reproductibilidad y la sensibilidad
de esta tcnica Depende en gran parte de este paso en la operacin del
nebulizador.
Las pequeas gotas formadas, son arrastradas por el flujo de gases
(oxidante y Combustible) que tambin entran a la cmara de mezclado del
nebulizador y que Sustentan la reaccin de combustin en el quemador.
nicamente las partculas que Tienen tamaos menores de 10 mm, lo que
representa solo una pequea fraccin del Volumen de muestra aspirada llega
finalmente al quemador, ms del 90% de la solucin Es desechada a travs
de un tubo de drenaje en que el nebulizador tiene para este fin.
Quemador-Nebulizador de premezclado o de flujo laminar
La intencin de esto es evitar que partculas demasiado grandes alcancen el

quemador.
Cuando esto ocurre, debido a que el tiempo de residencia de la gota en la
parte ms Caliente de la flama es de nicamente milsimas de segundo, si la
gota es demasiado Grande, no se alcanzan a formar tomos a partir de esta,
y es muy probable que se Originen falsas absorbencias y que la flama sea
demasiado ruidosa tanto desde el punto De vista audible como electrnico.
__________________________________________________________________________ 45

I.- QUEMADOR
Con las gotas de solucin que alcanzan a llegar al quemador ocurren los
siguientes
Eventos:
1. El solvente es vaporizado y se forman los cristales de las sales metlicas
que Originalmente se encontraban en solucin como iones positivos y
negativos. La Naturaleza de las sales formadas dependen principalmente de
la constante de Producto de solubilidad del compuesto que cristaliza.
2. Una vez formadas las sales, estas son descompuestas por efecto de la
temperatura.
Y el elemento es reducido al estado metlico slido.
3. Posteriormente el metal pasa del estado lquido al estado gaseoso y
finalmente se Tiene en un vapor atmico que es capaz de absorber radiacin
de longitudes de onda Bien definido.
4. Si la temperatura es los suficientemente alta y/o el elemento metlico es
de bajo Potencial de ionizacin, parte de los tomos del elemento pierden
uno o ms de sus Electrones y se ioniza parcialmente. Esto no es
conveniente ya que la ionizacin es Una interferencia en EEA. Este proceso
que se lleva a cabo en la flama est representado en la Figura
Secuencia de eventos que se llevan a cabo en un quemador
__________________________________________________________________________ 46

I.1.- TIPOS DE QUEMADORES

Existen dos tipos de arreglos nebulizador/quemador; de Premezclado o flujo
laminar y de consumo total. El quemador de premezclado es el que Se utiliza
ms ampliamente en los modernos equipos de EAA. Este tipo de arreglo es
el Representado en la Figura 5 y se le llama de premezclado, debido a que el
oxidante y el Combustible se combinan en la cmara del nebulizador y llegan
como una mezcla al Quemador. El flujo de la mezcla gas/aerosol, es el tipo
de flujo laminar, por lo que tambin Se le llama quemador de flujo laminar. En
este tipo de nebulizador, como ya se ha Mencionado con anterioridad,
solamente un pequeo volumen de muestra (las gotas de Roco ms
pequeas) llega al quemador y el resto se vierte hacia el drenaje.
El quemador de consumo total o quemador de inyeccin directa, es aquel en
el cual el Total de la muestra aspirada se hace llegar a la flama. Aunque
aparentemente este tipo de Quemador es superior al de premezclado, por no
desperdiciar nada de muestra, se tienen
Una serie de desventajas con este quemador de consumo total, que lo hacen
objetable.
Las principales desventajas son: que se produce muchos ruido, hay
radiaciones emitidas Por efecto de la flama y la seal es muy inestable. La
ventaja aparente de tener una seal Ms intensa al tener una mayor cantidad
de muestra en el quemador, es contrarrestada Por el hecho de que en el
flama no se alcanza la secuencia de pasos necesarios para la Atomizacin,
por el tamao relativamente grandes de las gotas que llegan al quemador, y
Estas partculas no volatilizadas desestabilizan el entorno de flama.
__________________________________________________________________________ 47

La principal desventaja del quemador de premezclado es la posibilidad de un

flashback, Anglicismo que tal vez podra ser traducido como regreso de
flama. El flashback Se origina cuando la combustin de la mezcla
oxidante/combustible se presenta en un Lugar indeseado (generalmente en
la cmara del nebulizador), y se produce una Explosin. Para evitar el
flashback es necesario procurar mezclar los gases en la porcin Adecuada y
en el orden indicado; muy importante es evitar que la ranura de la cabeza del
Quemador se tape por la acumulacin de sales de las soluciones aspiradas.
J.- TIPOS DE FLAMAS.Aunque a lo largo del desarrollo de la EAA se han utilizado Diferentes
combinaciones de gases para producir la reaccin de combustin en el
Quemador (ejemplo: oxgeno-acetileno, aire-hidrgeno, oxgeno-hidrgeno,
etc.), las nicas combinaciones que hoy en da se emplean con fines
prcticos son las flamas: aire propano, aire-acetileno, oxido nitroso-acetileno.
En esta figura se encuentra el smbolo del elemento a determinar, e
inmediatamente Abajo la o las lneas recomendadas para su anlisis (en
nanmetros). Las flamas Recomendadas aparecen en la parte inferior de
cada elemento y tiene el siguiente Significado: 0, no requiere flama;
1, flama aire-acetileno;
1+, flama aire-acetileno, rica en Combustible;
2, flama aire-propano;
3, flama acetileno-oxido nitroso.
En el caso de los elementos alcalinos se tiene el problema de que se ionizan
fcilmente En flamas de alta temperatura, como aire-acetileno lo cual es una
interferencia en la EAA. Para esto se utiliza un supresor de ionizacin, o se
emplea una flama de menor Temperatura, como lo es la flama de airepropano y se determina el elemento por Espectroscopia de Emisin de
Flama.
__________________________________________________________________________ 48

Los mtodos para evitar la ionizacin excesiva son: usar un supresor de

ionizacin, una Flama apropiada, la energa adecuada de la lmpara y que el
analito no se encuentre en Exceso.
6.1.3 ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN ATMICA POR HORNOS DE

GRAFITO (HG AAS)
Los hornos se utilizan principalmente para atomizar slidos, lodos y disoluciones para
medidas por absorcin atmica. Un diseo frecuentemente utilizado consiste en un
tubo de grafito con un dimetro interno de unos pocos milmetros. Debido a que el
tubo del horno se calienta al hacer pasar una corriente elctrica a travs del grafito
(que acta como una resistencia) el mtodo tambin se llama atomizacin
electrotrmica. Algunos hornos incluyen en su interior una plataforma de grafito,
denominada plataforma L'vov. En este caso, la muestra se coloca en la plataforma en
lugar de la superficie interna del horno. La plataforma slo toca los lados del horno por
el canto inferior de ste, de forma que el calor de sus paredes no calienta la muestra
directamente. La muestra se calienta principalmente por medio de calor radiado, que
tiende a producir un calentamiento ms uniforme. Por otro lado, lo primero que se
calienta son las paredes del horno, y luego se evapora la muestra, lo cual evita que
sta se condense en la superficie interior del horno. Sin embargo, pueden obtenerse
resultados totalmente satisfactorios sin tener que usar la plataforma de L'vov
Cada tipo de muestra requiere un programa de calentamiento diferente. Por ejemplo,
si la muestra es una disolucin o un lodo, el primer paso a tomar es calentarla hasta
unos 100 C para eliminar todo el disolvente. A veces es interesante calentar el horno
a una temperatura intermedia ms elevada (determinada empricamente) para
vaporizar algunos de los interferentes de la matriz. A este paso se lo denomina etapa
de calcinacin o pirlisis, y para que sea efectivo, el analito ha de estar presente en
una forma trmicamente estable, para que no se pierda nada. A continuacin se eleva
la temperatura tan rpidamente como sea posible hasta la temperatura de
atomizacin y la muestra se vaporiza en el camino ptico de la radiacin. Es
fundamental mantener el horno en una atmsfera inerte (como el argn) durante el
perodo de calentamiento, para reducir al mnimo las reacciones qumicas no
deseadas con las partculas atomizadas del analito. Este tipo de atomizacin
__________________________________________________________________________ 49

electrotrmica se utiliza ocasionalmente para generar plasmas para emisiones

atmicas.
Ilustracin de un tipo de horno de grafito.

El tubo tiene de 2 a 3 cm de longitud y est colocado entre dos conexiones elctricas.
El cilindro se calienta haciendo pasar una corriente elctrica a travs de l.
Los dispositivos calentados elctricamente, como los hornos de grafito y los
analizadores de barras de carbn, son atomizadores sin flama usuales que
complementan la AAS. Dada su brevedad, cualquier variacin en la rapidez de
atomizacin durante el tiempo de medicin de la absorcin de la radiacin en el horno
puede llevar a cometer serios errores analticos. Por lo tanto, es mucho ms fcil
reproducir resultados usando un atomizador de flama, porque sus largos tiempos de
medicin promedian y minimizan implcitamente las variaciones de la seal.
El analizador de horno de grafito, tiene un cilindro hueco colocado de manera que la
radiacin d la fuente externa (una lmpara de ctodo hueco) pasa por el centro del
cilindro. El interior del cilindro est recubierto con grafito pirolizado. Los electrodos
que se encuentran en los bordes del cilindro se conectan a una fuente de poder de
alta corriente y bajo voltaje, capaz de liberar 3.6 kW en las paredes del cilindro. Las
muestras lquidas se introducen con una micro jeringa a travs de un orificio
pequeo que se encuentra en la parte de arriba independientemente, con una rampa
de temperatura y un tiempo de mantenimiento isotrmico disponibles para cada
etapa. En el ciclo de secado, la muestra se calienta por 20-30 s a 110- I25C, para
__________________________________________________________________________ 50

evaporar cualquier solvente o componente de la matriz que sea muy voltil. La

muestra que queda despus de esta etapa aparece como una mancha (o costra)
insignificante en el interior del tubo o de la barra de grafito. El ciclo de calcinacin (o
carbonizacin) se hace a una temperatura intermedia, seleccionada para efectuar los
procesos necesarios de volatilizacin de los componentes de la matriz con alto punto
de ebullicin y de pirlisis de los materiales en ella, tales como grasas y aceites que
se fraccionarn y se carbonizarn. A menudo, esta etapa conduce al analito a un
estado qumico diferente. El problema obvio en esta etapa es la prdida de analito si
la temperatura de calcinacin es demasiado alta o se mantiene por mucho tiempo.
En la etapa final se aplica la potencia ptima mxima para elevar la temperatura del
horno hasta la temperatura de atomizacin seleccionada. Los restos del analito se
volatilizan y se disocian en tomos libres, que son los responsables de la absorcin
observada. La seal transitoria producida por el breve perodo de absorcin provoca
la salida al registrador o a la microcomputadora con sistema de procesamiento de
datos. Tanto el rea del pico como su altura se han usado para determinar la
concentracin del analito.
La temperatura precisa de trabajo y la duracin de cada etapa del proceso
electrotrmico deben ser cuidadosamente seleccionadas. La naturaleza del analito y
la composicin de la matriz de la muestra son los factores que ms importan en la
seleccin de estos parmetros. La evaporacin del solvente en el ciclo de secado
debe ser suave y llana para evitar prdidas mecnicas por espumaje o por
__________________________________________________________________________ 51

salpicaduras. El progreso de la etapa de secado puede ser observado por inspeccin

de la seal de absorcin sin correccin del fondo. Los vapores que escapan producen
una curva suave, sin la apariencia de jorobas o picos, los cuales indican que la
rapidez de calentamiento es demasiado grande. El ciclo de calcinacin se sigue del
mismo modo; usualmente no se pierde analito hasta que se alcanza una temperatura
especfica, entonces la seal del analito aparece en forma de pico agudo. La mayora
de los materiales orgnicos se pirolizan a 350C aproximadamente, dejando un
residuo de carbn amorfo. A esta temperatura, una corriente de aire o de oxgeno
puede introducirse en el horno para convertir este residuo carbonoso en dixido de
carbono.
Las muestras slidas pueden introducirse por uno de los bordes del tubo con una
cucharilla
Especial para muestreo o con un microplato, hechos de tungsteno.
Una envolvente de metal colocada alrededor del horno se enfra por agua para que la
unidad atomizadora, en conjunto, pueda llevarse rpidamente a la temperatura
ambiente (despus de que cada muestra se ha atomizado. El gas inerte, comnmente
argn, penetra al cilindro de grafito por ambos extremos y sale por la puerta de
introduccin de la muestra, que se halla en el centro del tubo. Este flujo de gas
asegura que los componentes vaporizados de la matriz, durante la etapa de formacin
de cenizas, sean rpidamente removidos y que nada se deposite de la pared interna
del tubo pues, de hacerlo, una vaporizacin subsecuente, durante la etapa de
atomizacin, podra producir una gran seal de absorcin de fondo. Las ventajas de
cuarzo removibles, en cada borde del tubo, impiden la entrada al horno del aire del
ambiente. El gas inerte que fluye por el exterior del tubo se controla por medio de una
vlvula separada.
Una versin miniatura del horno es el atomizador de barras de carbn. Consta de un
tubo de tres piezas o unidad de copa. La cabeza atomizadora, que contiene el
pequeo horno, est soportada entre dos electrodos de grafito insertados en los
bloques terminales.
__________________________________________________________________________ 52

El horno mismo es de 9 mm de largo por 3 mm de dimetro, para tubos acanalados (o

con hilos). La unidad central puede ser reemplazada por una copa vertical sostenida
entre dos electrodos. Esta versin es frecuente para muestras slidas o muestras que
requieren un pretratamiento qumico que se realiza directamente en la copa. Todas
las unidades estn recubiertas con grafito pirolizado. En uso normal, el atomizador de
barras de grafito se protege de la oxidacin por una capa de gas inerte, que se dirige
desde abajo hacia las bar as por una chimenea. Cuando se aade hidrgeno
gaseoso para generar un ambiente reductor, el gas se enciende espontneamente
cuando la copa (o el tubo) alcanza la incandescencia.
Un plato delgado, conocido como plataforma de L'vov, se agrega al fondo del tubo de
grafito para tener un mejor control de la atomizacin. La muestra es colocada en un
plato y se calienta por radiacin de las paredes, de manera que el aumento de
temperatura del plato se retrasa con respecto al aumento correspondiente de las
paredes y del interior del tubo. Con este dispositivo, las paredes y el vapor pueden
alcanzar un rgimen estacionario de temperatura antes de que la muestra sea
atomizada. Esta tcnica requiere un registro rpido de la seal de absorbancia, puesto
que los picos aparecen y desaparecen rpidamente.
Despus de la insercin o inyeccin de la muestra dentro del analizador
(electrotermia), se inicia una secuencia de calentamiento para llevar la muestra a
__________________________________________________________________________ 53

travs de tres etapas: seca--do, calcinacin o carbonizacin. El control del

calentamiento es programable.
La sustitucin del grafito por una cinta de tungsteno brinda un atomizador ms

barato con reduccin del consumo de potencia elctrica y eliminacin del agua de
enfriamiento. El atomizador de tungsteno tiene las siguientes ventajas sobre los
hornos de grafito convencionales: 1) reduccin de las interferencias de matriz poique
el tungsteno tiene una mayor rapidez de calentamiento (6000C/s), 2) eliminacin de
los efectos de memoria e interferencia, porque el tungsteno es menos poroso que
cualquier forma de grafito.
A.- MONOCROMADORES Y POLICROMADORES

La amplia variedad de usos de la espectrometra en los anlisis qumicos significa que
se construye una gran variedad de espectrmetros para conseguir los datos. En esta
seccin se analizarn brevemente los espectrmetros que se utilizan en el intervalo
ptico. ptico es un trmino un tanto impreciso empleado para describir la lux que se
__________________________________________________________________________ 54

puede controlar mediante lentes y prismas y que, generalmente, se consistiera para

incluir la hora desde el infrarrojo lejano hasta el ultravioleta en vaco.
Los espectrmetros se pueden separar en dos grupos generales: dispersivos y no
dispersivos. Los espectrmetros dispersivos cuentan con la separacin de los colores
de la luz en un intervalo de ngulos. Existe un gran nmero de diseos diferentes; uno
de ellos se muestra e indica nicamente sus partes bsicas. Es sumamente
importante tener una rendija o una construccin que tenga el mismo propsito para
seleccionar un estrecho ngulo de colores dispersos, es decir, elegir un estrecho
intervalo ci colores. La seccin de un instrumento de barrido dispersivo que
seleccione una nica longitud de onda a un tiempo es el monocromador. Una ventaja
de un elemento ptico dispersivo es que se pueden distribuir varios detectores a lo
largo de la propagacin de la luz dispersada. Se puede fabricar un policromador
dispersivo.
A.1 .- TIPOS DE MONOCROMADORES:
Monocromadores de red Czerney-Turner. Basado en el fenmeno de difraccin en
la superficie de la red de difraccin.
Monocromadores de prisma Bunsen. Basados en la refraccin en las caras del
prisma de la radiacin incidente.
De los dos tipos mencionados los que ms se utilizan son las redes de difraccin, ya
que son ms baratas, proporcionan una mejor separacin y dispersan linealmente la
radiacin.
Dentro del monocromador est el estudio de la anchura de la rendija. La anchura
ideal en espectroscopia se halla experimentalmente. Si disminuye la anchura mejor
ser la determinacin. El problema reside en que al disminuir la anchura
obtengamos poca seal en el detector.
El haz de salida del monocromador esta contaminado con longitudes de onda
distintas a la que hemos ajustado el instrumento, esto puede ser debido a las
__________________________________________________________________________ 55

reflexiones
del
monocromador,
para
evitar
esta
radiacin
parasita
los
monocromadores se recubren con pintura negra satinada.

B.- MODULACION DE LA RADIACIN
En la absorcin atmica, los hornos de grafito permiten situar la muestra en el camino
ptico durante un perodo de tiempo mayor que en la llama. Por otro lado, el residuo
tiende a ser mayor, por lo que podra perderse material de la muestra. Tambin podran
producirse interacciones entre el analito y el horno. Para eliminar en parte estos efectos,
pueden aadirse diversos modificadores de matriz a la muestra. Los modificadores
forman complejos con el analito, que permiten incrementar la temperatura de
vaporizacin. Este proceso ayuda a estabilizar la muestra durante el paso de calcinacin
y eleva la temperatura de vaporizacin. Como resultado, hay una mayor dilacin en la
atomizacin del analito despus de la vaporizacin de la matriz, reducindose as los
efectos residuales. Los modificadores tambin tienden a reducir las diferencias del efecto
de la matriz sobre las diferentes muestras individuales, y entre las muestras y los
estndares. Los modificadores de matrices son especficos para ciertos elementos.
Estos modificadores se muestran con los protocolos estndares de los elementos, que
normalmente se suministran con los instrumentos.
Espectrofotmetro absorcin atmica con cmara de grafito
__________________________________________________________________________ 56

UN MTODO ANALTICO CUALITATIVO

6.1.4 Determinacin analtica. Ensayo de marsh
La determinacin de arsnico se realiza clsicamente con el ensayo de Marsh
que an se usa en anlisis toxicolgicos cuando se trata de identificar
pequeas cantidades de arsnico. Otros autores (Gutzeit, Fleitman, Fluckiger,
etc.) han modificado el primitivo ensayo de Marsh para hacer el procedimiento
ms sensible y especfico.
El ensayo de Marsh se lleva a cabo en un montaje como el de la figura. En un
matrs, A, se pone granalla de zinc y cido sulfrico que producen hidrgeno.
El compuesto a analizar se pone en el tubo de seguridad. El hidrgeno reduce
cualquier compuesto de arsnico a arsina AsH3. La arsina es un gas incoloro,
muy reductor, de olor a ajo. Arde al aire con llama azul lvido, desprendiendo su
caracterstico olor a ajo.
__________________________________________________________________________ 57

Luego la arsina as formada pasa por el tubo B, con cloruro de calcio, donde se
deseca. Y se hace arder el hidrgeno en extremo C. Se calienta el tubo de
desprendimiento en el punto D y si hay As se forma una mancha negra en el
tubo de vidrio un poco detrs de la regin de calentamiento, E. Ello es debido a
la descomposicin de la arsina en arsnico metlico y hidrgeno. Si el tubo no
se calienta y se sostiene una capsula de porcelana delante de la llama se
produce una mancha oscura si existe arsnico o antimonio. Si es arsnico se
disuelve en hipoclorito de sodio. El mtodo de Marsh perfeccionado permite
detectar cantidades de arsnico de 0,000 000 5 g.
Montaje del mtodo de Marsh
6.2.2.- Reacccin de Bougault

Reactivo de Bougalt: 10 g de hiposulfito de sodio (H3PO2Na) ms 10 ml de
agua se llevan a 100 ml con HCl puro. Se deja reposar y se filtra con algodn.
En un tubo de ensayo colocar un volumen de lquido a ensayar con un volumen
de reactivo. Calentar a bao mara 10 minutos. En presencia de compuestos
arsenicales aparece un color pardo oscuro a marrn cuya intensidad vara con
la concentracin.
2 AsO4-3 (o 2 AsO3-3) + 3 H3PO2
3 H3PO4 + 2 As O(marrn)
__________________________________________________________________________ 58

La reaccin tiene una sensibilidad de 100 ppm aumentada a 10 ppm si se

agrega I2. El selenito acta como interferencia pues da la misma reaccin. Se
requiere ausencia absoluta de materia orgnica.
6.2.3.- Reaccin de Bettendorf
Reactivo de Bettendorf: 10 g SnCl2 se llevan a 100 ml con HCl puro. Preparar
en
el
momento
de
usar.
En un tubo de ensayo poner un volumen de lquido ms un volumen de reactivo

. Calentar a ebullicin y dejar reposar. Si hay As aparece coloracin parda
oscura o marrn. Es poco especfica.
AsO3 -3 + 3 HCl
2 Cl3As + 3 SnCl2
As Cl3
2 AsO (marrn) + 3 SnCl4
6.2.4.- Mtodo de Gutzeit

Se basa en la formacin de arsina por accin del hidrgeno naciente sobre
compuestos arsenicales. La arsina reacciona con un papel embebido en Cl 2Hg
formando complejos coloreados. La longitud e intensidad de la mancha es
proporcional a la concentracin de As, la cual se compara con manchas
standard.
El aparato consiste en un frasco cuyo volumen vara segn la cantidad de As a
dosar. Para cantidades de As entre 50 y 300 ppm se utiliza un frasco cuyo
volumen de 250 ml. Para cantidades de As entre 0.1 y 20 ppm el volumen del
frasco es de 60 ml.
Lleva un tapn de goma con un orificio al que se ajusta un tubo de vidrio con un
estrechamiento; a ste se adosa otro tubo similar pero de menor dimetro en
cuya parte superior se coloca una banda de papel embebida con una solucin
de Cl2Hg y luego secado.
__________________________________________________________________________ 59

6.3.2.- TCNICA
Colocar en la parte inferior del tubo de desprendimiento un papel de filtro
plegado y embebido en solucin de acetato de plomo seco. Por el
estrechamiento de este tubo introducir lana de vidrio embebida en acetato de
plomo. Finalmente, en la parte superior del tubo colocar una tira embebida en
Cl2Hg seco. El Ac2Pb retiene el SH2 (como SPb) que interfiere con el color.
Ensayo macro: en el frasco colocar 20 ml de mezcla cida, 2 ml de solucin
de alumbre frrico, 0,5 ml de SnCl2. Agregar la capacidad de un crisol de 30 ml
de granallas de Zn activado y llevar a volumen de 200 ml con agua destilada.
Colocar por ltimo una cantidad exactamente medida de solucin a ensayar.
Ensayo micro: en el frasco colocar 4,8 ml de mezcla cida, 0,48 ml de
solucin de alumbre frrico, 0,12 ml de SnCl2. Agregar la capacidad de un crisol
de 7,2 ml de granallas de Zn activado y llevar a volumen de 60 ml con agua
destilada. Colocar por ltimo una cantidad exactamente medida de solucin a
ensayar.
La mezcla cida consiste en: 20 ml H2SO4 ms 10 g NaCl que se llevan a 100
ml con agua destilada. El agregado de NaCl y H2O a la mezcla cida produce
un
desprendimiento
Arsina
(AsH3).
El alumbre frrico compleja el Sb que pudiera estar presente. El SnCl2

disminuye el sobre potencial del H permitiendo la reduccin. Tapar
perfectamente y colocar en bao de agua fra durante 45 minutos. Sacar la
banda de papel reactivo y sumergirla en una solucin de KI al 10%. El color se
estabiliza sumergiendo el papel en una solucin de ClK 10%. Secar entre papel
de filtro y comparar con bandas standard obtenidas operando de la misma
manera. En el caso de utilizar el frasco de 60 ml, las cantidades de reactivos
varan.
__________________________________________________________________________ 60

8. DISCUCIONES Y CONCLUSIONES
Es recomendable la obtencin de muestras en las zonas mineras donde
obtenemos un mayor porcentaje de cantidad de metales. Esto ayudara
para un correcto muestreo.
Se recomienda que antes de hacer un muestreo es necesario hacer una

prueba cualitativa del mineral problema lo cual nos seala que nuestra
muestra contiene As y Pb, para el caso de arsnico podramos haber
usado el mtodo Marsh en el cual generamos gas hidrgeno con el cual
reducimos el compuesto de arsnico a arsina (AsH3), la cual es
detectada por tener una coloracin azul plido.
Se ha empleado el mtodo de Espectroscopa Atmica en la variante de

absorcin atmica por generacin de hidruros, con una variedad de
mtodos como el de: Espectroscopia de Absorcin Atmica de flama,
Espectroscopia de Absorcin Atmica de HG (horno de grafito),
Espectroscopia de Absorcin Atmica con el mtodo de la superlmpara
entre otros.
Es necesario preparar un conjunto de soluciones patrones de cada

elemento, para determinar las concentraciones de las muestras de las
aguas estudiadas, esto requiere de un buen muestreo.
La Espectrofotometra de Absorcin Atmica, una tcnica muy buena

para la cuantificacin de los elementos qumicos presentes en
soluciones acuosas, y requeridos en nuestra investigacin, esta tcnica
analtica requiere que la muestra se destruya en el proceso de quema de
__________________________________________________________________________ 61

la misma, es as como la AAS permite
cuantificar muchos de los
elementos de inters en investigacin cientfica a nivel general.
Obtuvimos un valor medianamente bajo de la concentracin de arsnico

y plomo en nuestra muestra, probablemente debido al muestreo
realizado o por que la presencia de arsnico y plomo no provengan de
actividades volcnicas si no que son producto de la filtracin a travs de
rocas especiales en lo profundo de la corteza. Entonces podemos
concluir que las aguas termales de la ciudad de Huaraz no contienen
demasiado
arsnico
plomo
por
Especficamente en el caso del plomo
qu
no
son
volcnicas.
se encuentra en cantidades
pequeas quiz debido a que su principal mineral la galenba es poco

soluble en agua.
Comparando, en el arsnico a diferencia del mercurio, el vidrio de la

determinacin de arsnico es en T, esto es debido a que con el Hg al
reducirse no genera hidruros, es decir, se forma directamente el Hg 0 sin
necesidad de formar hidruro voltil y no necesita una abertura para
liberar un gas y ser atomizados en la celda de cuarzo caliente, en el otro
caso del As se genera arsina (AsH3) el cual es atomizado a As0 en la
celda de cuarzo, y de ah su posterior deteccin.
En comparacin con los valores y efectos conocidos del arsnico sobre

la salud, el valor determinado no es muy alto. A pesar que no se
conocen con precisin los efectos de concentraciones bajas de arsnico
en la salud, se sabe que la exposicin prolongada de niveles bajos de
arsnico puede causar decoloramiento de la piel y la aparicin de
pequeos cayos o verrugas.
__________________________________________________________________________ 62

En caso de consumo como bebida la concentracin de arsnico

encontrada podra causar efectos irreversibles en la poblacin de la
ciudad de Huaraz. Asi como un sabor salado metlico para el caso del
plomo no agradables como bebida y perjudiciales para la saluda debido
a su efecto toxico.
Comparando
estos
estudios
con
anteriores,
podemos
observar
variaciones en las concentraciones de los componentes de estas fuentes

termales como lo son en el caso de la ciudad de Huaraz.
__________________________________________________________________________ 63

Determinacion de Metales Pesados en Aguas Termales

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de calibracin realizado por el

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En este proyecto de investigacin

es una tcnica empleada mayormente en la

determinacin de metales en aguas (muestras liquidas).

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En este caso especfico trataremos de determinar los siguientes metales

El objetivo de este procedimiento establece el mtodo para la

determinacin de los elementos: arsnico y plomo disueltos en aguas

Uno de los objetivos principales de este trabajo es aprender terica y

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los objetivos de estudio tambin fueron determinar si las fuentes de agua

seleccionadas son aptas para el tratamiento medicinal e investigar el

Determinar por el mtodo de espectroscopia de absorcin atmica con

generador de hidruros, las concentraciones de As y plomo en las aguas

Determinar el grado de peligrosidad de arsnico y plomo presentes en

recuperacin de los metales de las aguas del bao termal y garanticen el

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tratamiento de aguas (filtracin y

concentracin), una vez terminada esta etapa preparamos las soluciones

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La presencia de metales en aguas termales de uso medicinal es materia de

El trmino metales pesados es ampliamente usado por cientficos

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aguas fluviales, ocanos y sedimentos por: residuos mineros, extraccin de

el organismo no puede crecer ni puede completar su ciclo biolgico sin

el metal no puede ser totalmente reemplazado por otro metal.

el metal tiene una influencia directa en el organismo y est involucrado

Adems de C, H, O, N, P, K y S, los elementos que se ha demostrado que son

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Si bien los metales pesados tienen una actividad txica reconocida a

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El plomo (Pb) que es un metal pesado como el mercurio, constituye un

elemento txico que se acumula en el cuerpo conforme se inhala del aire

antidetonantes para la gasolina, pigmentos, pinturas y vidriados

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de exposicin del plomo en la comida es de 2.56 mg/Kg12.

Envenenamiento agudo (por ingestin de compuestos de plomo solubles

Envenenamiento crnico (por inhalacin de partculas que contienen

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El mtodo para la determinacin de metales por espectrofotometra de

4.2 Cmo puede afectar a mi salud el plomo?

puede afectar a casi todos los rganos y sistemas en el cuerpo. El ms

Dao a los riones.

Abortos y abortos sutles.

Perturbacin del sistema nervioso.

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Disminucin de la fertilidad del hombre a travs del dao en el esperma.

Disminucin de las habilidades de aprendizaje de los nios.

Perturbacin en el comportamiento de los nios, como es agresin.

El Plomo puede entrar en el feto a travs de la placenta de la madre.

UNFV - FACULTAD DE CCNM- ESCUELA DE QUIMICA: Proyecto de

Los problemas relacionados con las sustancias qumicas presentes en el

agua de bebida se deben, sobre todo, a que estas pueden afectar

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Cinturn de Fuego del Pacfico. reas de actividad

La presencia de agua contaminada por arsnico adquiere mayor

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4.4 EL DESARROLLO DEL ARSENICISMO

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Evidencia del arsenicismo