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EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

2. INTERPRETACIÓN Y DETERMINACIÓN ANALITICA DE LOS


PARÁMETROS FISICOS Y QUÍMICOS DE CALIDAD DEL AGUA

2.1 PARÁMETROS FÍSICOS

2.1.1 Turbiedad

El término turbiedad es aplicado a aguas que contienen materia suspendida que


interfiere el paso de la luz a través de un agua. Puede ser causada por una amplia
variedad de materiales suspendidos, con rango de tamaño entre partículas
coloidales y partículas gruesas, dependiendo también del grado de turbulencia de la
corriente del agua.

En aguas de río y subterráneas, la turbiedad es producida por las partículas


coloidales del suelo, mucho de este material es de tipo inorgánico, con algo de
presencia de materia orgánica. Los desechos domésticos (aguas negras) contienen
gran cantidad de materia orgánica y algo y algo de material inorgánico que aporta
turbiedad.

El material orgánico vertido a una corriente sirve como alimento a bacterias, lo cual
contribuye a su aumento, produciendo turbiedad adicional. Los nutrientes que están
que están presentes en una descarga estimulan el crecimiento de algas que también
contribuyen con la trubiedad.

Importancia ambiental

Es un parámetro importante en los suministros de agua para consumo humano, por


las siguientes razones:

• Estéticos: Un agua turbia es asociada inmediatamente con agua


contaminada.

• Filtrabilidad: A mayor turbiedad en un agua, aumenta la dificultad y el costo


de filtración.

• Desinfección: Para garantizar una buena acción de los agentes desinfectantes


es necesario garantizar un buen contacto con las bacterias o microorganismos a
destruir. En aguas turbias, muchos microorganismos se “esconden” en las

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partículas que causan turbiedad, por ello se ha puesto como límite de turbiedad
para agua potable 1.5 unidades de turbiedad.

Unidades estándar de turbiedad y determinación analítica

Dada la amplia variedad de los materiales que causan la turbiedad en aguas


naturales, se creó un estándar arbitrario:

1 mg/l SiO2 = 1 unidad de turbiedad

Para la determinación se emplean los métodos visuales y la refelometría, la cual


mide la intensidad de la luz que dejan pasar las partículas de la turbiedad y los
métodos visuales miden la interferencia al paso de la luz.

En las soluciones estándar para la calibración de los equipos no se usan estándares


de silice pura, sino de caolín o polímeros de formazina. Cuando se usa el método
refelómetrico, las unidades de medida son UNT.

1 UNT = 1 mg/l de formazina

Aplicaciones de los datos de turbiedad

Las mediciones de turbiedad son de importancia para fuentes de agua potable y


aguas tratadas para consumo humano.

Se emplea para determinar la eficiencia de remoción de tratamientos de floculación y


coagulación para diferentes agentes químicos y diversas dosificaciones (test de
jarras), con el fin de determinar las dosis óptimas de coagulantes a ser adicionadas
en un tratamiento.

En aguas de desechos industriales, en lugar de la turbiedad, se miden sólidos


suspendidos en la determinación de la eficiencia de remoción de sólidos, debido a
que en éste tipo de aguas no es posible correlacionar la turbiedad con la cantidad de
sólidos suspendidos, ya que el tamaño de las partículas influye en que se reporte
más o menos turbiedad, lo que no implica necesariamente que un agua tenga más
sólidos que otra.

2.1.2 Color

Muchas aguas superficiales que contienen color hacen que no sean aptas para fines
domésticos o industriales, por su dificultad para removerlo.

Los materiales coloreados resultan del contacto del agua con desechos orgánicos
tales como hojas, madera, tallos en diferentes estados de descomposición, los
cuales contienen extractos vegetales de considerable variedad.

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Los taninos, el ácido húmico, los humatos y la lignina son compuestos causantes del
color. El hierro se presenta alguna veces como humato de hierro y es causante de
un color intenso.

El color natural se presenta en las aguas como un coloide cargado negativamente,


esto facilita su remoción en el proceso de coagulación, mediante la adición de sales
metálicas trivalentes, como el hierro y el aluminio.

Algunas aguas superficiales se ven altamente coloreadas debido a la presencia de


material suspendido coloreado, cuando en realidad el agua filtrada no tiene color,
este tipo de color, debido al material suspendido, se denomina Color aparente, el
cual hay que diferenciar del causado por los vegetales y los extractos orgánicos
coloidales o disueltos que imparten Color verdadero.

La intensidad del color aumenta con el aumento del pH, por lo cual siempre debe
reportarse el pH al cual fue medido.

Las aguas residuales de los procesos industriales contaminan las aguas


superficiales con grandes cantidades de color, en especial las generadas en la
industria textil, el papel y la curtición.

Importancia para la salud pública

El color es un parámetro importante a considerar en la determinación de calidad de


agua potable y recreación. Para estos usos las unidades de color no deben exceder
de 15.

Unidades estándar y medición

El color natural se debe a una gran variedad de sustancias y por ello se adoptó un
estándar para su medición. En múltiples experimentos se encontró que soluciones
de cloroplatino de potasio (K2PtCl6) coloreadas con pequeñas cantidades de cloruro
de cobalto presentan un color muy similar al de las aguas. La intensidad del color se
consigue con la adición de más o menos cantidad de cloruro de cobalto.

1 mg/l de K2PtCl6 = 1 unidad de color

El color puede ser medido bien sea por comparación visual con estándares
preparados o por lectura espectrofotométrica.

Cuando se quiere medir el color verdadero, las muestras deben ser filtradas para
remover los sólidos suspendidos.

En aguas residuales de procesos industriales, el color se mide en base a la


absorción de luz a diferentes longitudes de onda en el espectro de luz visible.

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Interpretación y aplicación de los datos de color

Este parámetro se usa principalmente en el control de los procesos de tratamiento


de agua potable.

2.1.3 Sólidos

Los sólidos pueden ser incorporados al agua por las diversas actividades domésticas
e industriales, los materiales que producen color y turbiedad aportan sólidos al agua.
El contenido de sólidos en un agua se refiere al material remanente luego de la
evaporación y el secado a 103-105ºC.

La mayor parte de las partículas presentes en aguas residuales están en rangos de


tamaño de 1 x 10-7 mm en adelante. Las partículas por encima 10-3 mm pueden ser
removidas por métodos físicos de sedimentación o filtración, por debajo de este
tamaño se requieren procesos químicos, por esta razón los sólidos se clasifican en
sedimentables, disueltos y suspendidos.

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• Sólidos sedimentables: son aquellos que sedimentan por acción de la


gravedad. En general los lodos se clasifican dentro de este tipo de sólidos. Es
un parámetro importante en el dimensionamiento de las unidades de
sedimentación.

• Sólidos suspendidos: son en su mayoría de naturaleza orgánica y por ello


ejercen demanda de oxígeno. Se dividen en sedimentables y no
sedimentables, los no sedimentables son los que no se separan por acción de
la gravedad y deben ser separados por medio de filtración.

• Sólidos disueltos: en su mayoría se componen de sales inorgánicas,


pequeñas cantidades de materia orgánica y gases disueltos, imparten salinidad
al agua y cuando se encuentran en forma de hidróxidos afectan la acidez. En
aguas naturales son básicamente carbonatos, bicarbonatos, cloruros, fosfatos,
sulfatos, nitritos y algunas trazas de hierro y manganeso. El efecto más
importante de estos sólidos es debido a la salinidad que imparten, la cual es
tóxica para las aguas.

• Sólidos volátiles y residuo fijo: El objetivo de la medición de sólidos en


aguas de desecho es obtener una medida de la cantidad de materia orgánica
presente.

Los sólidos volátiles se miden mediante la calcinación del residuo obtenido


después de la evaporación a una temperatura controlada de 600 oC para
prevenir la descomposición o volatilización de la materia orgánica y garantizar
su completa oxidación a CO2 y agua.

A 600ºC la descomposición de material inorgánico es mínima, algunos


compuestos de amonio que no se volatilizan durante el secado lo hacen a esta
temperatura, las otras sales inorgánicas son relativamente estables, excepto el
carbonato de magnesio que se descompone como se muestra en la siguiente
reacción:

MgCO3 350ºC MgO + CO2

En la determinación de sólidos volátiles suspendidos no se tienen en cuenta


las sales inorgánicas, ya que estas se remueven en el proceso de filtración.
En los análisis de lodos, los compuestos amoniacales son completamente
volatilizados durante la evaporación y el secado.

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Importancia ambiental de la determinación de sólidos

La concentración de sólidos disueltos es importante considerarla en la calidad de


agua potable, en general los valores deseables son del orden de 500 mg/l, con un
valor máximo de 1000 mg/l.

Determinación de sólidos en agua potable

Para agua potable es de mayor interés conocer el contenido de sólidos disueltos y


totales, los suspendidos se encuentran en cantidades muy pequeñas y por ello es
más fácil determinar la turbiedad.

Los sólidos totales se determinan mediante la evaporación de un volumen medido


de agua en un recipiente previamente pesado. También es usual expresar el
contenido de sólidos disueltos en función de la conductividad específica del agua.

En aguas de desecho altamente contaminadas es de mayor importancia


determinar el contenido de sólidos suspendidos y sedimentables. Los sólidos
sedimentables se determinan en conos imhof.

Los sólidos suspendidos se determinan por sustracción de los sólidos totales y los
disueltos (residuo filtrado). Este es uno de los parámetros más usados en la
evaluación de aguas de desecho y en la determinación de la eficiencia de las
unidades de tratamiento.

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Sólidos inorgánicos
totales o fijos (SF)

Sólidos totales (ST)


ST = SF + SV
T = 103 – 105ºC
Sólidos volátiles
totales (SV)
T = 600oC

Sólidos suspendidos
inorgánicos (SSI)

Sólidos suspendidos SS = SSI + SSV


(SS)

Sólidos suspendidos
volátiles (SSV)

Sólidos totales (ST)


Sólidos disueltos
T = 103 – 105ºC
inorgánicos
(SDI)

Sólidos disueltos SD = SDI + SDV

(SD) Sólidos disueltos


volátiles
(SDV)

Figura 2.1 Diagrama explicativo de los diferentes tipos de sólidos

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Aplicación de los datos de sólidos

En suministros de agua potable e industriales, el contenido de sólidos totales es


usado para determinar la conveniencia del uso del agua para estos fines. Cuando se
requiere ablandamiento del agua, el tipo de proceso a usar se selecciona con base
en el contenido de sólidos.

Los sólidos sedimentables tienen gran variedad de aplicación, en aguas de desecho


son usados para determinar la necesidad de instalar sedimentadores primarios y
para determinar su eficiencia de remoción.

Los sólidos suspendidos y volátiles son usados para evaluar el grado de


contaminación de un desecho industrial o doméstico con materia orgánica. Son
particularmente usados en la determinación de la cantidad de sólidos remanentes a
la salida de un sedimentador primario con el propósito de determinar la carga
remanente en unidades de tratamiento secundarias.

Desde el punto de vista de control de contaminación en una corriente, la remoción de


sólidos suspendidos es tan importante como la remoción de Demanda Bioquímica de
Oxígeno (DBO). Tanto los sólidos suspendidos como los volátiles son usados para
el control de aireación en procesos de lodos activados, igualmente en el diseño y
operación de unidades de digestión de lodos, filtros y unidades de incineración.

2.1.4 Conductividad específica

Es la medida de la disponibilidad de una solución para conducir la corriente eléctrica


y varía de acuerdo con la cantidad y el tipo de iones que contenga. La naturaleza de
las sustancias disueltas, su actual y relativa concentración, la fuerza iónica y la
temperatura son factores que afectan el valor de la conductividad en el agua.

Un sistema acuoso contiene moléculas disociadas (iones), que conducen la corriente


eléctrica. En un campo de corriente directa los iones positivos (cationes) migran
hacia el lado del electrodo negativo (cátodo) y los iones negativos (aniones) migran
hacia el electrodo negativo (ánodo). Muchos ácidos, bases y sales inorgánicas son
buenos conductores. Conservativamente las moléculas de compuestos orgánicos
no se disocian y por lo su conductividad es muy baja.

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Determinación y unidades estándar

Las unidades empleadas son mhos/cm, en la práctica una celda de conductividad es


calibrada para determinar la resistencia de una solución estándar y de ahí la
constante de la celda es determinada por la siguiente ecuación:

C = KsRs

Donde: Ks: Conductividad específica del estándar, Rs: Resistencia

El estándar usado usualmente es una solución de KCl 0.01 N, cuya Ks es 0.0014


mhos/cm a 25ºC o 141.18 mhos.

La conductancia específica de una muestra desconocida se determina por la medida


de su resistencia R, usando la siguiente relación:

Conductancia específica (K) = C/R

La medida se efectúa en una celda o puente Wheastone que internamente efectúan


el cociente (C/R), igualmente corrigen la variación con la temperatura.

Las mediciones de conductividad específica son frecuentemente usados en el


análisis de aguas para obtener un rápido estimativo de los sólidos disueltos
contenidos en un agua.

Los sólidos disueltos se pueden obtener multiplicando la conductividad específica de


la solución por un factor que varía entre 0.55 – 0.7, para aguas con baja salinidad
puede ser 0.55 y con alta salinidad puede ser de 0.7 a 0.9. La conductividad debida
a iones hidroxilo (OH-) es mucho mayor que la debida a los otros iones, por ello se
debe neutralizar la muestra antes de determinar la conductividad.

Aplicación de los datos de conductividad

La medida de conductividad tiene varias aplicaciones, entre ellas las siguientes:

• Determinar la pureza del agua destilada

• Determinar la variación del contenido en concentración de minerales disueltos en


una corriente de agua o en un desecho.

• Determinar la cantidad de reactivos a adicionar en determinadas reacciones de


precipitación y/o neutralización, determinando el punto final por el cambio en la
pendiente de una curva de conductividad.

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EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

• Estimar el contenido de sólidos disueltos, este método es muy utilizado en aguas


de retorno a una caldera, con el objeto de chequear la alcalinidad del vapor. En
este caso los gases disueltos pueden afectar el valor de la conductividad, por lo
cual deben ser eliminados.

2.1.5 pH

El pH es un término utilizado universalmente para expresar la intensidad de la


condición ácido/base de una solución, expresa la concentración de iones hidronio
(H+), por lo cual:

pH = - log [ H+ ]

En la práctica ambiental, la medición de pH es muy importante, bien sea en el campo


de suministro de agua potable en el cual es un factor a considerar en los procesos
de coagulación, desinfección, ablandamiento y control de corrosión, como en los
procesos de tratamiento biológico, en donde el pH debe ser controlado en un rango
en el cual se favorezca el crecimiento bacteriano.

Dadas las relaciones fundamentales entre el pH, acidez y alcalinidad se hace


necesario comprender los aspectos teóricos que se desarrollan alrededor del pH.

Medidas del pH

El electrodo de hidrógeno es el estándar absoluto en la medida del pH, este


electrodo es de platino y mide el potencial de oxidación de la sustancia y la compara
con el del hidrógeno (Eo = 0) y de acuerdo a este potencial se determina la
concentración de iones H+, dando como resultado el valor del pH.

Existe una amplia variedad de indicadores de cambios de pH que han sido


calibrados con el electrodo de pH, determinando sus características de color a
diferentes valores de pH.

Usando indicadores es posible determinar valores de pH cercanos con cierto nivel de


precisión de rango por cambio del color de una solución a la cual se le ha adicionado
determinado indicador, por ejemplo:

• Fenolftaleina, presenta cambio de color a un pH de 8.3, a valores mayores de 8.3


es de color violeta, por debajo es incoloro.

• Naranja de metilo, presenta cambios de color a pH 4.6 (naranjado) y a pH 4.0


(rosado).

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EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

Los medidores de pH eléctricos o dan un rango de precisión de +/- 0.1 unidades


de pH, se estandarizan con soluciones buffer de pH conocido.

Aplicación e interpretación de los datos

Los datos de pH son interpretados en términos de concentración de iones H +, por


ejemplo, a pH = 2, la concentración de iones H+ es igual a 10-2 M. Es importante
resaltar que el pH no es una medida de la acidez o la alcalinidad de una solución.

Esto se puede ilustrar comparando el pH de soluciones de ácido sulfúrico y acético


0.1 N, ambas tienen el mismo valor de neutralización, pero la primera tiene un pH
de 1 y la segunda de 3, esto se debe a que el grado de ionización de ambos
ácidos es diferente, el ácido sulfúrico es un ácido fuerte que disocia el 100%, y el
acético es un ácido débil que disocia parcialmente.

En algunos caso el pOH es una medida de mayor interés que el pH, es


particularmente importante en reacciones que implican precipitación con la
formación de hidróxidos, por ejemplo en los procesos de ablandamiento se
remueve el Mg+2 adicionando soda.

2.2 PARÁMETROS QUÍMICOS

2.2.1 Acidez

Muchas aguas naturales, desechos domésticos e industriales se comportan como


buffer. Principalmente por el sistema CO2, bicarbonato (HCO3-).

La acidez de aguas naturales es causada por dióxido de carbono y/o por ácidos
minerales fuertes.

Cambio metil Cambio fenolftaleina

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Acidez mineral Acidez CO2

El anhídrido carbónico (CO2) es un componente normal de todas las aguas


naturales. Puede ser absorbido por la atmósfera, puede ser producido también por
reacciones de oxidación biológica de la materia orgánica, especialmente en aguas
contaminadas.

Las aguas subterráneas contienen considerables cantidades de CO2 provenientes


de la oxidación bacteriana de la materia orgánica con la cual está en contacto el

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EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

agua, que al estar confinada en el subsuelo no se escapa el CO2 a la atmósfera.


Dado que el CO2 es un producto tanto de la oxidación bacteriana aeróbica como
anaeróbica, entonces su concentración no está limitada por la cantidad de oxígeno
disuelto presente.

Es común encontrar aguas subterráneas con concentraciones de CO2 del orden de


30 a 50 ppm. Esto se da cuando las aguas percoladas pasan por suelos que no
contienen la suficiente cantidad de calcio o magnesio para neutralizar el CO2
formando carbonatos de acuerdo a la siguiente reacción:

CO2 + CaCO3 + H2O Ca (HCO3)2

Ciertas aguas naturales pueden contener acidez mineral, los drenajes de minas
abandonadas pueden contener significativas cantidades de ácido sulfúrico, o sales
de ácido sulfúrico si hay presencia de sulfuros, azufre o piritas de hierro. Estos
compuestos resultan de la oxidación bacteriana bajo condiciones aérobicas de
acuerdo con las siguientes reacciones:

2S + 3O2 + 2H2O bacterias 2H2SO4

FeS2 + 3.5O2 + H2O bacterias FeSO4 + H2SO4

Las sales de metales pesados, particularmente las de iones metálicos trivalentes


como Fe+3 y Al+3 se hidrolizan en el agua aumentando la acidez, por ejemplo el Fe+3
hidroliza de acuerdo con la siguiente reacción:

FeCl3 + 3H2O Fe(OH)3 +3H+ + 3Cl-

La presencia de estos compuestos se reconoce por la formación de precipitados


debido al aumento del pH durante la neutralización.

Importancia de la acidez mineral y el dióxido de carbono

La acidez del agua es importante debido a sus características corrosivas y a los


costos que involucra la remoción y control de las sustancias que causan corrosión.

Cuando se hacen tratamientos biológicos se debe controlar el pH entre 6 y 9.5, para


mantener el pH en este rango es necesario adicionar durante el tratamiento
productos químicos, para determinar las dosis de estos productos se utilizan los
datos de acidez.

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EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

Métodos de medida y unidades estándar

La acidez mineral y la de CO2 se determinan mediante titulaciones con soluciones


alcalinas estándar, en general se usa NaOH. La acidez mineral se mide por
titulación con solución alcalina hasta pH de 4.5, bien sea potenciométricamente (pH-
metro) o con indicadores, en este caso el más usado es el naranja de metilo, por ello
la acidez mineral se conoce como acidez metil orange.

Cuando la titulación de la muestra se hace desde pH original hasta pH=8.3, se


obtiene la acidez total o acidez fenol (cambio del indicador de fenolftaleina).

La acidez se expresa en mg/l de carbonato de calcio (CaCO3).

Si el objeto del análisis es determinar la concentración de CO2, la muestra debe ser


tomada baja ciertas condiciones y titulada inmediatamente hasta pH=8.3, bien sea
con NaOH (libre de carbonatos) o con carbonato de sodio, en este caso las
reacciones de neutralización son las siguientes:

2NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O

Na2CO3 + CO2 + H2O 2NaHCO3

El resultado de la titulación reporta el CO2 libre en el agua. La concentración de CO2


puede ser calculada a partir de la expresión de la constante de equilibrio (ecuación
de ionización) del ácido carbónico, en este caso se tiene en cuenta que cuando el pH
es menor de 8.5, la primera ionización del ácido carbónico es el ion bicarbonato:

CO2 + H2O H2CO3

H2CO3 H+ + HCO3-

Siendo la constante de ionización (constante de equilibrio):

K1 = [H+] * [HCO3-]

[H2CO3]

En la práctica la [H2CO3] = [CO2] expresada en concentración molar.

Aplicación de los datos de acidez

Las determinaciones de CO2 son aplicables principalmente a suministros de agua


pública. Muchos suministros de aguas subterráneas requieren tratamientos
adicionales para eliminar el carácter corrosivo del agua por la presencia de CO2. La
cantidad presente de este compuesto es un factor determinante en la selección del

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EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

sistema a utilizar para su remoción, bien sea aireación o neutralización, así mismo
determina el tamaño del equipo los productos químicos requeridos y sus respectivas
dosis.

En muchos casos los desechos industriales contienen acidez mineral, la cual debe
ser neutralizada antes de su vertimiento. Por lo tanto, para su neutralización se
requiere saber el contenido para determinar la cantidad de reactivo neutralizante que
se debe adicionar.

2.2.2 Alcalinidad

La alcalinidad es una medida de la capacidad de un agua para neutralizar ácidos. La


alcalinidad de las aguas naturales se debe básicamente a sales de ácidos débiles,
aunque también es posible que esta se deba a sales de bases débiles y fuertes.

Los bicarbonatos representan la mayoría de las formas de alcalinidad, dado que


ellos se forman en considerables cantidades por la acción del CO2, de acuerdo con
la siguiente reacción:

CO2 + CaCO3 + H2O Ca(HCO3)-

Otras sales de ácidos débiles como bicarbonatos, silicatos, fosfatos pueden estar
presentes en pequeñas cantidades. Algunos ácidos orgánicos que son muy
resistentes a la oxidación biológica, por ejemplo el ácido húmico, forman sales que
proporcionan alcalinidad al agua.

En aguas contaminadas o por efecto de oxidaciones biológicas anaeróbicas, se


pueden producir sales de ácidos débiles como acético, propiónico, hidrosulfúrico, los
cuales proporcionan alcalinidad al agua. También es posible que compuestos de
amonio y otros hidróxidos contribuyan a la alcalinidad total del agua.

Bajo ciertas condiciones las aguas naturales pueden contener apreciables


cantidades de carbonatos e hidróxidos como alcalinidad, por ejemplo las aguas de
calderas contienen alcalinidad carbonato e hidróxido, las aguas químicamente
tratadas, particularmente las producidas luego de tratamientos de ablandamiento con
soda, contienen carbonatos y exceso de hidróxidos.

En resumen, muchos materiales pueden contribuir con la alcalinidad, pero


básicamente es de tres clases:

• Hidróxido

• Carbonatos y

• Bicarbonatos

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EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

La alcalinidad de las aguas se debe, como ya se mencionó, a sales de ácidos


débiles y tales sustancias actúan como soluciones buffer que resisten cambios
sustanciales en el pH al adicionar ácidos o bases. La alcalinidad por lo tanto es una
medida de la capacidad buffer de un agua.

Determinación de la alcalinidad

La alcalinidad se mide volumétricamente titulando con un ácido fuerte, el más


comúnmente usado es el ácido sulfúrico (H2SO4) 0.02N y se reporta en mg/l de
CaCO3.

Cuando el agua tiene pH por encima de 8.3 se procede en dos etapas:

• En la primera el pH se baja hasta el cambio de la fenolftaleina (pH=8.3).

• En la segunda el pH se lleva hasta 4.5, correspondiente al cambio de color del


indicador naranja de metilo.

• Cuando el pH de la muestra este por debajo de 8.3 se hace una sola titulación
hasta pH=4.5.

El cambio a pH = 8.3 que es el punto final de la primera etapa corresponde al punto


de equivalencia para la conversión del ión carbonato (CO32-) en ión bicarbonato:

CO32- + H+ HCO3- KB = 2.1*10-4

El cambio de pH alrededor de 4.5, como punto final de la segunda etapa de la


titulación corresponde aproximadamente al punto de equivalencia de la conversión
del ión bicarbonato a ácido carbónico.

HCO3- + H+ H2CO3

Entre pH 4.5 y 8.3 las especies predominantes son los bicarbonatos (HCO3-), por
encima de pH 8.3 predominan las especies carbonatos e hidróxilos.

Por lo tanto puede concluirse que la alcalinidad fenol (P) se debe a OH- y carbonatos
y la alcalinidad metil (M) a bicarbonatos.

En la determinación volúmetrica de la alcalinidad no se especifica que cantidad es


aportada por cada especie, simplemente se reporta como alcalinidad fenol (P) y
alcalinidad total.

Alcalinidad fenol (P), mg/l de CaCO3 = V1 * N * F * 1000


V de muestra

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EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

Alcalinidad total, mg/l de CaCO3 = V2 * N * F * 1000


V de muestra

Donde: V1 = Volumen de titulante empleado desde pH inicial hasta pH 8.3


V2 = Volumen de titulante desde pH inicial hasta pH 4.5
N = Normalidad del titulante
F = Peso eq-gr de CaCO3 = 50 mg/meq.

En algunos casos se requiere determinar la concentración de cada una de las


especies que aportan alcalinidad por separado, es decir expresar la cantidad de OH-,
CO32-, y HCO3- que hay en el agua. Estos cálculos pueden hacerse de diversas
maneras:

• De las medidas realizadas analíticamente.

• De los valores de alcalinidad y pH y

• De las ecuaciones de equilibrio.

Cálculo de las formas de alcalinidad a partir de las medidas analíticas

En este procedimiento se determinan analíticamente la alcalinidad total y la fenol, en


este procedimiento se asume que si existe alcalinidad hidróxido no existe alcalinidad
bicarbonato. Esto permite entonces cinco posibilidades:
• Solo alcalinidad hidróxido
• Sólo alcalinidad carbonato
• Alcalinidad hidróxido más carbonato
• Alcalinidad carbonato más bicarbonato
• Sólo alcalinidad bicarbonato
En la siguiente tabla se resumen las cinco posibilidades:
Resultados Alcalinidad Alcalinidad Alcalinidad
titulación hidróxido, mg/l carbonato, mg/l bicarbonato, mg/l
CaCO3 CaCO3 CaCO3
P=0 0 0 T
P < 1/2T 0 2P T-2P
P = 1/2T 0 2P 0
P > 1/2T 2P-T 2(T-P) 0
P=T T 0 0
T = Alcalinidad total
P = Alcalinidad fenol

Cálculos basados en el pH y la alcalinidad

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EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

En este método se requiere medir de manera precisa el pH inicial de la muestra, el


cálculo se basa en la ecuación de disociación del agua:

[OH-] = Kw/[H+]

Dado que la [OH-] está dada en mol/l, se debe hacer la conversión a mg/l (ppm) de
carbonato de calcio (CaCO3):

1 mol/l = 50000 mg/l de CaCO3

Alcalinidad hidróxido = 50000 mg/l CaCO3 * 10pH - pkw ppm CaCO3

Donde pKw = 14 a 24oC, si la temperatura es diferente se debe corregir este valor.

Conocida la alcalinidad hidróxido se determinan los otros dos tipos de alcalinidad:

Alcalinidad carbonato = 3P - 2*alcalinidad hidróxido ppm CaCO3

Alcalinidad bicarbonato = T - 2P + alcalinidad hidróxido ppm CaCO3

Algunas veces se requiere conocer la concentración de carbonatos y bicarbonatos,


entonces se realizan las siguientes conversiones:
mg/l CO32- = mg/l CaCO3 * 1 meq CaCO3 * 1 meq CO32- * 60/2 mg CO32-

100 mg/2 CaCO3 1 meq CaCO3

Lo cual indica que:

mg/l CO32- = ppm CaCO3 * 0.6 [Alcalinidad carbonato]


mg/l HCO3- = mg/l CaCO3 * 1 meq CaCO3 * 1 meq HCO3- * 61 mg HCO3-

100 mg/2 CaCO3 1 meq CaCO3

Lo cual indica que:

mg/l HCO3- = ppm CaCO3 * 1.22 [Alcalinidad bicarbonato]

Las concentraciones molares se obtienen de la siguiente forma:

[CO32-] mol/l = mg/l CO32- / 60000

[HCO3-] mol/l = mg/l HCO3-/61000

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EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

Aplicación de los datos de alcalinidad

• Coagulación: Los productos coagulantes adicionados al agua y aguas de


desecho reaccionan con la alcalinidad para formar hidróxidos insolubles que se
precipitan, los iones H+ remanentes reaccionan con la alcalinidad del agua, así la
alcalinidad actúa como buffer del agua en el rango de pH donde puede ser más
efectivo el coagulante. Si hay alcalinidad en exceso es necesario adicionar ácido
para que la cogulación sea más efectiva.

• Ablandamiento: La alcalinidad es el mejor parámetro considerado en los cálculos


de los requerimientos de soda y carbonato de sodio utilizados para precipitar la
dureza en los procesos de ablandamiento del agua.

• Control de corrosión: La alcalinidad es uno de los parámetros a considerar en la


determinación del Indice de Languelier, el cual indica la tendencia corrosiva o
incrustante de un agua.

• Cambios de pH durante la aireación del agua: La aireación es un proceso muy


utilizado en la remoción de CO2, dado que este es un gas ácido, su remoción
tiende a aumentar el pH, de acuerdo con la siguiente reacción:

CO2 + H2O H2CO3 HCO3- + H+

De la ecuación: K1 = [H+] * [HCO3-] = 4.3 * 10 -7

[H2CO3]

Se puede calcular el pH del agua conociendo el contenido de alcalinidad bicarbonato


y el contenido de CO2 de un agua aireada hasta que el CO2 en el aire quede en
equilibrio.

Aguas con alta alcalinidad tienden a tener un pH alto bajo aireación y aguas con baja
alcalinidad tienden a tener un pH más bajo.

• Cambios de pH en presencia de florecimiento de algas: Muchas aguas


superficiales soportan un florecimiento de algas, se han observado valores de pH
de 10 en áreas donde las algas crecen rápidamente. Las algas usan CO2 en su
actividad fotosintética y su remoción hace que el pH sea alto, ya se vió que para
aguas con moderadas alcalinidades (50 - 200 ppm) la remoción de CO2 aplica un
pH entre 8 y 9, por lo tanto las algas al remover CO2 incrementan el pH y las
formas de alcalinidad varian, ya que al aumentar el pH las formas bicarbonato se
desplazan a carbonatos o hidróxilos, al aumentar la concentración de carbonatos
estos precipitan en forma de CaCO3 formando depósitos marmóleos en los lagos.

2-18
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

• Alcalinidad en aguas de calderas: Las aguas de caldera contienen alcalinidad


carbonato e hidróxido, ambas provienen de los bicarbonatos en las aguas de
alimentación. El CO2 es insoluble en aguas de calderas ya que es removido en el
vapor, esto incrementa el pH y varía las formas de alcalinidad de bicarbonatos a
carbonatos e hidróxidos.

Cálculo de la Intensidad buffer de una corriente

La intensidad buffer mide la capacidad de una corriente de agua para neutralizar


ácidos, la intensidad buffer (), se define como sigue:

 = dCB / dpH = - dCA / dpH

CB = concentración de base

CA = concentración de ácido

El CO2 en el agua presenta las siguientes reacciones:

CO2 + H2O H2CO3

H2CO3 H+ + HCO3- K1 = 4.3*10-7

HCO3- H+ + CO32- K2 = 4.62*10

La intensidad buffer de una solución se calcula a partir de una de las siguientes


ecuaciones:

 = 2.3{ * (alc - OH- + H+)(H+ + K1K2 / H+ + 4K2) + H+ + OH-} (1)

K1(1 + 2K2 / H+)

 = K1/ (K1 + H+ + K1K2/H+)

H+ = 10-pH mol/l

OH- = 10(-14+pH) mol/l

Alcalinidad = meq/l = alc ppm CaCO3 * 1 meq/50 mg

 = 2.3{ [OH-] + [H+]+ o1 CT + 12 CT) } (2)

o = [H2CO3]/CT, 1 = [HCO3-]/CT, 2 = [CO3-]/ CT

o = [H+]2 / [H+]2 + K1[H+] + K1K2

2-19
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

1 = [H+]*K1 / [H+]2 + K1[H+] + K1K2

2 = K1K2 / [H+]2 + K1[H+] + K1K2

2.2.3 Dureza

Se consideran aguas duras aquellas que requieren considerables cantidades de


jabón para hacer espuma y también las que producen incrustaciones en tuberías de
agua caliente, intercambiadores de calor, calderas y otras unidades donde la
temperatura del agua se incrementa.

La dureza del agua varía considerablemente de un sitio a otro, en general las aguas
superficiales son más blandas que las subterráneas.

La dureza del agua refleja la naturaleza de las formaciones geológicas con las
cuales ha estado en contacto.

Las aguas en términos de dureza se clasifican en la siguiente forma:

Mg/l de CaCO3 Grado de dureza


0 - 75 Blandas
75 - 150 Medianamente duras
150-300 Duras
Más de 300 Muy duras
Causas de la dureza

La dureza es causada por cationes metálicos divalentes, dichos cationes son


capaces de reaccionar con el jabón formando precipitados y con ciertos aniones
presentes en el agua forman incrustaciones. Los principales cationes causantes de
la dureza son el calcio, el magnesio, el hierro ferroso (Fe+2) y manganeso (Mn+2).

Estos cationes, más los iones con los cuales se encuentran generalmente asociados
son los siguientes:
Cationes Aniones
Ca2+ HCO3-
Mg2+ SO42-
Fe2+ Cl-

2-20
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

Mn2+ SiO3
El aluminio y los iones férricos (Fe+3) son considerados algunas veces como
contribuyentes a la dureza del agua. Esta es derivada en su mayoría del contacto
con el suelo y las formaciones rocosas, el agua lluvia que cae a la tierra no es capaz
de disolver la gran cantidad de sólidos que se encuentran en las aguas naturales. La
capacidad de disolución es mejorada en el suelo cuando el CO2 es liberado por
acción bacteriana, en ese momento el agua contenida en los suelos comienza a
estar altamente cargada con CO2, el cual está en equilibrio con el ácido carbónico.

En condiciones de pH bajo, los materiales básicos, especialmente las formaciones


de caliza se disuelven, en la Figura 3.2 se muestra como el CO2 origina y ataca
carbonatos solubles en el suelo y formaciones de caliza convirtiéndolos en
bicarbonatos solubles. Dado que la caliza no es un carbonato puro, presenta
compuestos de sulfatos, cloruros y silicatos, los cuales son expuestos a la acción
solvente del agua. En general las aguas duras se presentan donde la capa vegetal
es delgada y hay presencia de rocas calizas.

2-21
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

Suelo superficial

Zona de intensa actividad bacterial, alta producción de CO2


Acción sobre los compuestos básicos – CaCO3 + H2CO3 ---- Ca(HCO3)2, etc.

Subsuelo

Zona de menor actividad bacterial, baja producción de CO2


Acción sobre los compuestos básicos – CaCO3 + H2CO3 ---- Ca(HCO3)2, etc.

Formaciones de caliza

Zona de intensa acción química


CaCO3 + H2CO3 ---- Ca(HCO3)2
MgCO3 + H2CO3 --- Mg(HCO3)2

Figura 2.2 Disolución de sustancias que causan dureza

Métodos de determinación y unidades estándar

La dureza normalmente se expresa en términos de CaCO3, muchos son los métodos


propuestos para su determinación, los propuestos por el estándar métodos de la
AWWA y APHA son los siguientes:

• El método más seguro es calcular la dureza basada en los iones divalentes


determinados en un análisis completo, este método tiene el inconveniente de no
poder hacerse como análisis de rutina. En forma general la fórmula es la
siguiente:

Dureza, ppm CaCO3 = M+2 mg/l * 100

PM de M+2

M+2 representa el ión metálico divalente.

2-22
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

• Titulación con EDTA, en este método se usan soluciones de ácido


etilendiaminotetracético (EDTA) o sus sales de sodio como agente titulante, los
compuestos de EDTA son agentes quelantes que forman un compuesto muy
estable con los iones Mg+2 y Ca+2 y otros iones que causan dureza, la reacción
es la siguiente:

M2+ + EDTA (M. EDTA) complejo

El EDTA se usa debido a que existen indicadores que muestran cuando el EDTA
está en exceso o cuando los iones que causan dureza han sido acomplejados.

Tipos de dureza

La dureza se clasifica en dos grupos:

• Con respecto al ión metálico

• Con respecto al ion asociado con los iones metálicos.


• Dureza cálcica y magnésica: El calcio y el magnesio son los cationes que en
mayor proporción causan dureza, debido a ello es importante conocer las
cantidades de calcio y magnesio en el agua. En general se puede decir que:

Dureza total = dureza magnésica + dureza cálcica

• Dureza carbonatosa y no carbonatosa: La parte de la dureza que es


químicamente equivalente a la alcalinidad bicarbonato más carbonato presente
en el agua, se considera como dureza carbonatosa, dado que la alcalinidad y la
dureza se expresan en mg/l de CaCO3, la dureza carbonatosa se puede hallar de
las siguientes ecuaciones:

Dureza carbonatosa = alcalinidad total

Cuando: Alcalinidad < dureza total

Dureza carbonatosa = dureza total

Cuando: alcalinidad >= dureza total

La dureza carbonatosa es más sencilla de remover ya que los iones carbonato y


bicarbonato a los cuales se haya asociado tienden a precipitar a elevadas
temperaturas o durante procesos de ablandamiento con cal.

Ca+2 + 2HCO3- Calor CaCO3 (precipitado) + CO2 + H2O

Ca+2 + 2HCO3- + Ca(OH)2 2CaCO3 + H2O

2-23
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

La dureza carbonatosa es también conocida como dureza temporal, debido a que


puede ser removida por ebullición.

La cantidad de dureza que esté en exceso, además de la carbonatosa se denomina


no carbonatosa y puede ser calculada restando a la dureza total la dureza
carbonatosa.

Dado que todos los términos se expresan en mg/l de CaCO3, los cálculos pueden
hacerse directamente, esta es una de las razones por las cuales la alcalinidad se
expresa en estas unidades.

La dureza no carbonatosa se debe a aniones tales como sulfatos, fosfatos asociados


a cationes metálicos divalentes, es también llamada dureza permanente por no
poder ser removida por ebullición.

2.2.4 Oxígeno disuelto

Todos los organismos vivientes dependen del oxígeno, en una u otra forma, para
mantener los proceso metabólicos y para producir la energía necesaria en la
reproducción y crecimiento.

Todos los gases son solubles en el agua en algún grado. La solubilidad del oxígeno
en el agua es directamente proporcional a la presión parcial, debido a que a que el
oxígeno no reacciona ni se disocia al disolverse.

Siendo el oxígeno un gas, la solubilidad de éste en el agua se determina a partir de


la LEY DE HENRY, el cual encontró experimentalmente que cuando un gas se
disuelve en un líquido sin reaccionar químicamente y si la solución es diluída, la
presión de vapor del gas (=soluto) es proporcional a la fracción molar del gas en la
solución:

PB = KB*XB = KH*XB

Donde: PB = presión de vapor del gas B [=] atm.

XB = fracción molar del gas B en la solución

KB = constante de Henry para el gas B en el solvente A [=]


atm. También se representa como KH.

Entonces:

XB = PB / KH = KH’*PB

2-24
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

La solubilidad del oxígeno varía con la presión a una temperatura dada, de acuerdo
con la siguiente ecuación:

Os = KH * P
OS = KH * (760 - 0.0833 * h) (1)
Donde: KH: constante de Henry
760: presión atmosférica en mmHg
h: altura sobre el nivel del mar.
A partir de la ecuación (1) para oxígeno de saturación se puede obtener el valor del
oxigeno disuelto en el agua a diferentes presiones (alturas sobre el nivel del mar) y
temperaturas, teniendo en cuenta que la constante de Henry varía con la
temperatura.

En la figura 2.1, se muestra la variación de la constante de Henry con la temperatura


y en la Figura 2.2, el oxígeno disuelto a diferentes alturas y temperaturas.

La variación de la concentración del oxígeno a diferentes altitudes es una variable


que debe tenerse en cuenta en los estudios de calidad del agua, esto indica que las
ratas de oxidacion biológica aumentan con la temperatura e igualmente la demanda
de oxígeno. Muchas de las condiciones críticas de la polución relacionadas con
deficiencia de oxígeno, se presentan durante los meses de verano, cuando las
temperaturas son mayores.

La solubilidad del oxígeno disminuye en aguas salinas, en la Tabla 2.1 se presentan


los datos de solubilidad del oxígeno a diferentes temperaturas y concentraciones de
cloruros.

Importancia ambiental

En desechos líquidos el oxígeno disuelto es un parámetro que determina si los


cambios biológicos se llevan a cabo por procesos aeróbicos o anaeróbicos. En
presencia de materia orgánica proveniente de aguas residuales y aguas de
desechos domésticos, los microorganismos la atacan rápidamente con el fin de
procesarla para construir nuevas células y sostener su vida, es decir son capaces de
emplearla como alimento cumpliendo su función de recolectores de basura en la
naturaleza. Son ávidos principalmente de carbono, principal constituyente de la
materia orgánica. Esta actividad de alimentación de los microorganismos la expresa
la siguiente reacción:

Materia orgánica + bacterias + O2 CO2 + H2O + aumento de bacterias

2-25
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

Como puede verse el oxígeno disuelto presente es básico para sostener la vida de
los microorganismos. De ahí resulta claro porque se emplea el contenido de oxígeno
disuelto como índice de polución de una corriente o un río. Un déficit muy alto
indicará una alta actividad bacteriana, lo que a su vez quiere decir que el río o
corriente está contaminada con sustancias orgánicas.

Cuando se sobrepasa la capacidad de autolimpieza de un río mediante esa actividad


biológica que consume oxígeno, sobreviene la muerte del río, este es un término
figurativo, ya que se refiere a las formas de vida útiles, la materia orgánica se
continuará descomponiendo por microorganismos que son capaces de vivir en
ausencia de oxígeno y es cuando suceden los procesos anaeróbicos, llamados
también putrefacción.

Tabla 2.1 Solubilidad del oxígeno disuelto en equilibrio con aire a 760 mmHg y
conteniendo 20.9% de oxígeno
Concentración de cloruros (mg/l)
Temperatura 0 5000 10000 15000 20000
oC

0 14.6 13.8 13.0 12.1 11.3


1 14.2 13.4 12.6 11.8 11.0
2 13.8 13.1 12.3 11.5 10.8
3 13.5 12.7 12.0 11.2 10.5
4 13.1 12.4 11.7 11.0 10.3
5 12.8 12.1 11.4 10.7 10.0
6 12.5 11.8 11.1 10.5 9.8
7 12.2 11.5 10.9 10.2 9.6
8 11.9 11.2 10.6 10.0 9.4
9 11.6 11.0 10.4 9.8 9.2
10 11.3 10.7 10.1 9.6 9.0
11 11.1 10.5 9.9 9.4 8.8
12 10.8 10.3 9.7 9.2 8.6
13 10.6 10.1 9.5 9.0 8.5
14 10.4 9.9 9.3 8.8 8.3
15 10.2 9.7 9.1 8.6 8.1
16 10.0 9.5 9.0 8.5 8.0
17 9.7 9.3 8.8 8.3 7.8
18 9.5 9.1 8.6 8.2 7.7
19 9.4 8.9 8.5 8.0 7.6
20 9.2 8.7 8.3 7.9 7.4
21 9.0 8.6 8.1 7.7 7.3
22 8.8 8.4 8.0 7.6 7.1
23 8.7 8.3 7.9 7.4 7.0
24 8.5 8.1 7.7 7.3 6.9
25 8.4 8.0 7.6 7.2 6.7
26 8.2 7.8 7.4 7.0 6.6
27 8.1 7.7 7.3 6.9 6.5
28 7.9 7.5 7.1 6.8 6.4
29 7.8 7.4 7.0 6.6 6.3
30 7.6 7.3 6.9 6.5 6.1

2-26
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

Variación de la constante de Henry con la temperatura

0,0150
0,0148
0,0146
0,0144
0,0142
0,0140
0,0138
0,0136
0,0134
0,0132
Kh, mg/mmHg

0,0130
0,0128
0,0126
0,0124
0,0122
0,0120
0,0118
0,0116
0,0114
0,0112
0,0110
0,0108
0,0106
0,0104
0,0102
0,0100
10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31

Temperatura

Figura 2.2 Variación de la constante de Henry con la temperatura

27
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

12
11,5
11
10,5
10
Oxígeno disuelto, mg/l

9,5
9
8,5
8
7,5
7
6,5
6
5,5
5
10,5

11,5

12,5

13,5

14,5

15,5

16,5

17,5

18,5

19,5

20,5

21,5

22,5

23,5

24,5

25,5

26,5

27,5

28,5

29,5

30,5
10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

20

21

22

23

24

25

26

27

28

29

30

31
Temperatura oC

FIGURA 2.3 Oxígeno disuelto a diferentes alturas y temperaturas

Nota: Las curvas están cada 200 m, la inferior corresponde a 3000 m.

28
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

Balance de oxígeno en una corriente

El oxígeno que pueden consumir los


microorganismos es el disuelto en forma
molecular como O2, teóricamente si se expone al
aire un recipiente con agua a la que previamente
se le ha retirado el oxígeno, este saldrá de la
Oxígeno disuelto atmósfera y se disolverá en el agua, haciéndolo
de acuerdo a la ley de Henry, como la atmosféra
contiene 21% de O2, todas las aguas naturales
deben contener oxígeno, o sea que tienen
capacidad de soportar procesos biológicos.

La cantidad de O2 retirada del agua y la velocidad


a la cual se retira son indicadores de la carga de
polución y de la velocidad de asimilación del río.

Se asume generalmente que las demandas que


ejercen los microorganismos sobre los recursos
de oxígeno en una corriente, son aquellos que se
obtienen cuando los desechos líquidos se
mezclan con agua de dilución y se incuban en el
laboratorio para determinar DBO.

En algunos casos la materia orgánica contenida


Desoxigenación de en las aguas residuales está en forma sólida,
aguas poluidas cuando se vierten a las corrientes, si los sólidos
son de cierto tamaño se asientan dando lugar a
depósitos de lodos. Estos lodos también
ocasionan desoxigenación, estos lodos
generalmente aparecen unos metros aguas
abajo de la descarga y se extienden de acuerdo
al tamaño y a la velocidad de la corriente.

Una vez los sólidos se depositan en el fondo, son


empleados como alimento por los
microorganismos (denominados bentos), cuya
demanda de oxígeno se denomina bentónica.

29
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

En el punto de la corriente receptora donde se hace


el vertimiento de aguas residuales, el agua se torna
turbia, precipitándose sólidos y formando lodos. En
este instante comienza la oxidación aeróbica de la
materia orgánica, comenzando el crecimiento y
aumento de las bacterias aerobicas que consumen el
oxígeno disuelto y reducen su concentración
progresivamente. En el punto donde el oxígeno de
saturación alcanza el 40%, se tiene el límite de la
Zona de primera zona.
degradación
Los compuestos nitrogenados al ser oxidados por la
(Autodepuración) acción bacteriana dan lugar a compuestos
amoniacales que alcanzan su máxima concentración
en la zona siguiente. En esta zona no se presentan
olores, ya que aún hay oxígeno que no permite los
procesos anaeróbicos, estoa apenas comienzan en
el interior de los lodos dando lugar a burbujas de
gas.

Comienza cuando el contenido de O2 disuelto


desciende por debajo del 40% de saturación. Las
aguas se caracterizan por un color grisáceo, con
grandes depósitos de lodo en activa descomposición
anaeróbica, desprendiendo gases olorosos como
H2S y mercaptanos. Una vez consumida la mayor
Zona de parte de la materia orgánica, el oxígeno tiende a ser
descomposición repuesto.
activa
El número de microorganismos empieza a
descender debido a la falta de alimento (materia
orgánica), el medio comienza a tornarse claro, ya
que se han depositado y oxidado los materiales
responsables del color y la turbiedad.

30
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

Aguas que presentan aspectos contrarios a los que


definen la zona de degradación, comienza con
saturación de O2 del 40% y termina con el 100%. La
materia orgánica disminuye rápidamente, el medio
se torna más limpio permitiendo la proliferación de
algas que ayudan a la reoxigenación. El amoniaco es
oxidado a nitratos y estos junto con los fosfatos se
Zona de constituyen en nutrientes que permiten el acelerado
recuperación desarrollo de las algas, las cuales a su vez son
alimento ideal para infinidad de organismos que
serán alimento de peces que van a proliferar en la
zona siguiente.

Aunque esta denominación lleva a intuir que el río se


encuentra en las mismas condiciones que en la zona
anterior, sin embargo hay una diferencia
Zona de aguas fundamental, en cuanto a que en esta zona existe
limpias mayor población de seres vivos de lo que habia
antes de ser contaminado. El agua presenta un
aspecto no necesariamente limpio, ya que la
cantidad de algas le imprimen coloración verde al
agua, esta proliferación de algas puede ser
perjudicial si el agua se emplea para abastecimiento
o puede ser benéfica ya que las aguas eutroficadas
son más ricas en seres vivos, incluyendo peces.

En resumen puede decirse que el río se ha


recuperado, gracias a su capacidad de asimilación
de la contaminación orgánica.

31
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

Reoxigenación

• Atmosférica

Al consumirse el oxígeno por la respiración de los microorganismos, la


concentración disminuye por debajo del oxígeno de saturación, cuando ésto
sucede el déficit ocasionado activa el mecanismo que busca restablecer la
concentración de saturación, en términos analíticos se expresa de la siguiente
forma:

dC/dt = KLA (Cs - C)

Donde: dC/dt: rata de cambio de la concentración de oxígeno en mg/l-hora

KLA: coeficiente de transferencia de oxígeno h-1 = K2

Cs: concentración de saturación, mg/l

C: concentración actual, mg/l.

Un descenso en la concentración de oxígeno por debajo de la concentración de


saturación crea un gradiente que permite la re-inyección de oxígeno atmosférico al
agua. Esta velocidad de transferencia aumenta a medida que el déficit es mayor;
también ocurre el caso contrario, sí el oxígeno llega a subir por encima de la
saturación, el agua transfiere oxígeno a la atmosféra, hasta alcanzar la
concentración de saturación.

• Fotosintética

Las algas y los microorganismos unicelulares que contienen clorofila son capaces de
emplear la energía solar para sostener sus procesos metabólicos y por lo tanto, para
su crecimiento, al hacerlo no solo emplean materia orgánica sino que la producen
dejando oxígeno como subproducto:

Algas + CO2 + H2O + energía solar (CH2O)m + O2

Este proceso aumenta el contenido de oxígeno disuelto de las aguas donde


proliferan algas, en el caso de una corriente son capaces de suministrar el oxígeno
para las bacterias que lo toman para oxidar materia orgánica.

Como el nombre lo dice, la producción de oxígeno de las algas tiene lugar


únicamente durante el día, durante la noche no solo no lo producen sino que lo
consumen para mantenerse vivas, por lo tanto, en corrientes con alta turbiedad, que
impiden el paso de la luz, se reduce considerablemente la reoxigenación
fotosintética.

32
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

Determinación de oxígeno disuelto

Los métodos winkler o iodométricos son los procedimientos estandar para dterminar
volúmetricamente el oxígeno disuelto; también existe el método de electrodos que
miden directamente las concentraciones de oxígeno disuelto.

• Método Winkler: básicamente consiste en que bajo condiciones alcalinas (OH),


el manganeso (Mn+2) adicionado a la muestra, se oxida en presencia del oxíeno
produciendo un precipitado color café de óxido de manganeso (MnO2) de acuerdo
a la siuiente reacción:

Mn+2 + 2OH- + 1/2O2 MnO2 + H2O

Si no hay presencia de oxígeno, el precipitado formado es blanco y la reacción es:

Mn+2 + 2OH- Mn(OH)2

La oxidación de Mn+2 a MnO2 es comúnmente llamada fijación de oxígeno y se


efectúa mediante la adición de sulfato de manganeso (MnSO4) y alcali yoduro
nitruro, el cual se adiciona para evitar interferencias por la presencia de nitritos.
Una vez se forma el floc y se deja el suficiente tiempo para que el oxígeno
reaccione, se acidifica la muestra con ácido sulfúrico para que el MnO2 oxide el
yoduro (I-) a iodo libre (I2), de acuerdo con la siguiente reacción:

MnO2 + 2I- + 4H+ Mn+2 + I2 + H2O

El iodo liberado se cuantifica titulando la muestra con un agente oxidante,


tiosulfato de sodio 0.025N, el cual reacciona con el iodo libre de la siguiente
manera:

2Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + NaI + 10 H2O

Esta es una reacción de oxido reducción cuyo punto final se puede determinar por
la adición de almidón, el cual de azul pasa a incoloro cuando se acaba el iodo
libre. Los cáculos se hacen de la siguiente forma:

Oxígeno disuelto ppm de O2 = (VT * NT * f / VM) * 1000

Donde: VT: Volumen de tiosulfato empleado en mililitros

VM: Volumen de muestra, mililitros

NT: Normalidad del tiosulfato, meq/ml

f: Peso de un meq de O2 = 8 mg/meq

33
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

La presencia de nitritos en la muestra ocasiona las siguientes reacciones:

2NO2- + 2I- + 4H+ I2 + N2O2 + 2H2O

N2O2 + 1/2O2 + H2O 2NO2- + 2H+

Si no se neutraliza esta interferencia, el punto final de la titulación se obtendría


con más adición de tiosulfato, lo cual implicaría resultados mayores de oxígeno
disuelto, ya que los nitritos presentes reaccionarían con el I- para dar I2, el cual
haría que el indicador de almidón tome color azul. Por esta razón se debe
adicionar el nitruro de sodio (NaN3) o sodio azida, el cual reacciona con los nitritos
en la siguiente forma:

NaN3 + H+ HN3 + Na+

HN3 + NO2- + H+ N2 + N2O + H2O

• Método de los electrodos: El uso de los equipos de electrodos se ha


incrementado en los últimos años porque permite determinar in situ el oxígeno
disuelto. Durante la medición es importante garantizar la homogenización o
mezcla de la muestra para evitar valores más bajos de los reales, debido al rápido
consumo de oxígeno próximo a la membrana.

2.2.5 Cloro residual y demanda de cloro


El principal propósito de la clorinación de los suministros de agua públicos y
efluentes de agua es prevenir la propagación de enfermedades contagiosas a
través del agua. El cloro es usado en forma de cloro libre o como hipoclorito, en
las dos formas actúa como un potente agente oxidante y se disipa en reacciones
laterales, por ello la desinfección se lleva a cabo hasta que cantidades de cloro en
exceso de la demanda que tenga el agua, han sido adicionadas; por ello hay que
distinguir entre cloro residual y demanda de cloro.

Química de la clorinación

El cloro se combina con el agua para formar ácido hipocloroso o ácido clorhídrico.

CL2 + H2O HOCL + H+ + CL-

El ácido hipocloroso a su vez se disocia según:

HOCI H+ + OCl-

34
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

Las cantidades relativas de OCL- y HOCL son función del pH de acuerdo al


equilibrio, el cual se establece rápidamente. En la Figura 2.3 se muestra ésta
relación.

Reacciones con impurezas del agua


El CL2 y el ácido hipocloroso pueden reaccionar con una gran variedad de
sustancias incluyendo el amoniaco; este reacciona para formar los
tricoloroaminas, monocloraminas y dicloraminas, según las siguientes reacciones:
NH3 + OCI- NH2CL
NH2CL + OCL- NHCL2
NHCL2 + OCL- NCL3
El cloro también se combina con agentes reductores, éstas reacciones laterales
son las que complican el proceso de desinfección y demandan cloro que se van a
gastar no en propósitos de desinfección sino en reacciones laterales tales como
reacciones con H2S, compuestos orgánicos, fenoles que pueden formar los
trihalometanos que son cancerígenos, como se puede ver es necesario determinar
la demanda total de cloro de agua con el fin de determinar la dosis a adicionar y
garantizar el cloro residual exigido en suministros de agua potable.

120

100

80
%HOCl y %OCl-

%HOCl
60
%OCl-

40

20

0
4 5 6 7 8 9 10 11
pH

Figura 2.3 Cantidad relativa de HOCl y OCl- en función del pH

35
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

Importancia del cloro residual en salud pública


La desinfección tiene como se dijo anteriormente, el fin primordial de matar
organismos. Esta desinfección es función del tiempo de contacto del
desinfectante y de la concentración.
El cloro que se determina en el agua desinfectada se denomina cloro activo o
cloro residual; el cual es la suma del cloro elemental y sus compuestos
desinfectantes. Este cloro activo o residual debe oscilar en valores de 0.2 p.p.m. a
1.0 p.p.m. El cloro residual se presenta en dos formas:

1. Cloro residual libre (OCL,- CI2, HOCL)

2. Cloro residual combinado (cloroaminas)


Algunos estudios muestran que con cloro libre residual, a bajos valores de pH,
predomina el HOCI sobre el OCl- y es más efectiva la desinfección, mientras que a
mayor contenido de cloro residual combinado, se requiere mayor cantidad de cloro
a adicionar para suministrar el cloro residual libre que garantice la eliminación de
los microorganismos. Por esta razón es importante conocer ambas
concentraciones y determinar el cloro residual activo.
En la Figura 2.4 se puede ver el comportamiento del cloro residual con una dosis
de cloro aplicada. El punto de quiebre o break point es el requerido para obtener
un cloro residual libre para óptima desinfección.

12

11

10

9
Cloro re sidua l, m g/l

3 Pu n to d e q u ie b r e

1 C lo r o c o m b in a d o C lo r o r e s id u a l
lib r e
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

D ó si s d e c l o r o , m g / l

Figura 2.4 Curva de cloro residual mostrando el punto de quiebre

36
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

Determinaciones de las formas de cloro residual.

Cloro residual total


• Método iodométrico: Al adicionar iodo a una solución con cloro libre este
reacciona con el ion ioduro para convertirlo en iodo libre según la siguiente
reacción:

CI2 + 2I- I2 + 2CI-


I2 + Almidón color azul

El iodo libre produce un color azul, el cual evidencia la presencia de cloro libre o
residual; para determinar cuantitativamente la cantidad se titula con una solución
estándar de agente reductor (Tiosulfato de sodio, Na 2S203), el punto final de la
titulación se evidencia por la desaparición del color azul.
• Método de la ortotolidina: Este es un compuesto orgánico aromático que en
medio ácido es oxidado por el cloro, las cloroaminas y otros agentes oxidantes,
produciendo un compuesto de color amarillo, de la intensidad de este color
depende de la concentración de cloro residual total en la muestra. Con este
método se determina el cloro combinado.

Cloro residual libre y combinado


Los métodos anteriores no distinguen entre cloro residual libre y combinado, por
ello se han desarrollo métodos en los cuales se puedan dar por separado las dos
formas de cloro residual.

1. Métodos amperométricos

2. Método SNORT (ortotolidina neutra estabilizada) Este permite que un pH  6.5


reaccione con el cloro residual libre el cual se cuantifica por el color azul
producido, luego ya neutralizado el cloro residual libre se adiciona iodo y los
cloraminas reaccionan produciendo un color más intenso lo cual permite
determinar el cloro residual total. El cloro residual combinado se obtiene
restando el total el cloro libre residual.

3. DPD (N,N, Dietil - Fenilendiamina) El principio es básicamente el mismo que el


anterior, el color producido es rojo.

Medidas de la demanda de cloro


La demanda de cloro en una agua se obtiene de la diferencia entre la cantidad de
cloro aplicado y la cantidad de cloro residual total al final de un tiempo dado de
contacto. La demanda de cloro varía de acuerdo al agua que se esté analizando.

37
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

La medida se puede hacer fácilmente tratando una serie de muestras del agua en
cuestión con dosis variadas y conocidas de cloro o hipoclorito. Las muestras de
agua deben estar a la temperatura de interés y luego del tiempo de contacto
deseado se determina el cloro residual total, dando así, la dosis requerida por la
demanda de cloro en términos del cloro residual que se desea conocer, libre o
combinado.

Aplicación de los datos de cloro


La demanda de cloro es una importante consideración de diseño, ya que sirve
para determinar las dosis, número y capacidad de clorinadores y todas las
precauciones que se requieran en el almacenamiento.
El cloro residual es usado universalmente en las prácticas de desinfección como
control de la efectividad del proceso.

2.2.6 Cloruros
Los cloruros se encuentran en todas las aguas naturales a diferentes
concentraciones. El contenido de cloruros normalmente aumenta cuando el
contenido de minerales aumenta. El agua de mar, representa el residuo de la
evaporación parcial de aguas naturales que fluyen en él y por lo tanto los niveles
de cloruros son muy altos.
Los excrementos humanos, especialmente la orina, contienen cloruros en una
cantidad casi igual a los cloruros consumidos en los alimentos. La cantidad
promedio de cloruros de 6 gr/día y por persona incrementan en los deshechos de
aguas negras el contenido de cloruros. Muchos deshechos industriales contienen
apreciables cantidades de cloruros:

Importancia para la salud pública


Los cloruros en una concentración razonable no son perjudiciales a la salud
humana. Una concentración de 250 p.p.m. de cloruros imparten cierto sabor
salino al agua la cual es objetable para algunas personas, por ello se ha fijado de
250 ppm como el límite máximo en aguas potables.
Los cloruros se han empleado ampliamente como trazadores en la práctica de
ingeniería ambiental, aún cuando han sido reemplazados por materiales
radioactivos y colorantes.

Determinación
Pueden ser fácilmente determinados por procedimientos volumétricos empleando
indicadores internos. El método Mohr, en el cual se usa nitrato de plata como
titulante y dicromato de potasio como indicador es un buen método y de fácil
ejecución.

38
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

Aplicación de los datos de cloruros


En muchas regiones la concentración de cloruros presentes en el agua es un
indicador importante en relación con la selección de fuentes para suministros de
agua potable. También se emplea como control de aguas de pozo donde la
contaminación por agua de mar es un problema.

2.2.7 Nitrógeno
Los compuestos de nitrógeno son de gran interés en la ingeniería ambiental por la
importancia de éstos en la atmósfera y en los procesos de vida de las plantas y los
animales. La química del nitrógeno es compleja por sus variados estados de
oxidación y los cambios en el estado de oxidación pueden ser perjudiciales para la
vida de los organismos. Desde el punto de vista químico, el nitrógeno puede
presentar siete estados de oxidación:

-3 0 1 2 +3 -2 +5
NH3, N2, N2O, NO, N203, NO2, N2O5
Desde el punto de vista de la importancia para los procesos biológicos y
ambientales, las formas de oxidación (-3, +3, +5) son las que dan lugar al
nitrógeno amoniacal y sus derivados orgánicos, a los nitritos (NO 2-) y a los nitratos
(NO3-).
Las relaciones que existen entre los diversos estados de oxidación del nitrógeno
se resumen en el ciclo del nitrógeno que se muestra en la Figura 2.4.
Los nitratos se usan para fertilizar las plantas, en éste proceso son convertidos en
proteínas.

NO3- + CO2 + plantas verdes + luz solar proteínas


El nitrógeno en las aguas residuales está constituido por proteínas y úrea que por
acción bacteriana se descomponen en amoniaco (NH3) según la siguiente
reacción:

Proteína (N orgánico) + Bacterias NH3


En el material orgánico no digerible permanecen algunas fracciones de nitrógeno
pasando a formar parte de los desperdicios en un agua o del humus de los suelos.
El nitrógeno amoniacal en ambiente aeróbico puede ser oxidado por las bacterias
nitrosomas a nitritos según la ecuación:
2NH3 + 302 2NO2- + 2H+ + 2H20
bacterias

39
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

Los nitritos a su vez son oxidados por las nitrobacterias según la ecuación:

2NO2- + O2 2NO3-
nitrobacterias
Los nitratos formados sirven como fertilizantes, los producidos en exceso son
arrastrados por las aguas a través de los suelos, encontrándose así aguas
subterráneas con altas concentraciones de NO3-.
Bajo condiciones anaeróbicas nitratos y nitritos pueden ser reducidos por un
proceso denominado denitrificación. Presumiblemente los NO 3- pasan a NO2- u
estos se reducen a NH3 o N2 que escapa a la atmósfera, esta formación de gases
es un problema muchas veces en los procesos de lodos activados. Esta misma
reducción se emplea para evitar crecimiento de algas en las aguas receptoras.

Importancia ambiental de los datos de nitrógeno


Como indicador de la calidad sanitaria de un agua, el nitrógeno en todas sus
formas (NH3, NO3- , NO2- ) permite determinar si un suministro de agua potable es
apto o no. Aguas con contenido de NO2- son objetables, contenidos de nitrógeno
amoniacal altos pueden ser interpretados en términos de que la contaminación es
reciente y por lo tanto son altamente cuestionables. Altos contenidos de nitrato en
las aguas potables causan enfermedades en los niños por ello se ha puesto un
límite de 10 p.p.m. NO3-.
En los procesos de tratamiento biológico que dependen del crecimiento de los
microorganismos empleados, es importante conocer si el desecho contiene
suficiente nitrógeno, como nutriente, para los microorganismos, si hay deficiencia
esta debe ser suministrada adicionalmente, por lo tanto, es importante el análisis
frecuente de NH3 y N orgánico. También es importante el nitrógeno en los lagos y
los embalses, altos contenidos de nitrógeno indican que hay posibilidad de que se
presente eutrofización.

Métodos de determinación de las formas de nitrógeno


• Nitrógeno amoniacal (NH3): Se determina por destilación, el ion amonio existe
en equilibrio con el NH3 y el ion H+ a pH cercano a 7.0, el equilibrio es
desplazado a la derecha liberando el amoniaco como gas que sale en el vapor
producido al ebuilir la muestra. En el proceso de destilación se lleva a cabo la
siguiente reacción

NH4 +  NH3 + H+

40
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

Oxidación bacteriana (nitrosomonas)


NH3 NH3
Nitrógeno amoniacal Nitrógeno amoniacal
Reducción bacteriana

Oxidación bacteriana (nitrobacter)


Descomposición bacterial
Manufactura
química
Reducción

Reducción bacteriana
Muerte y descomposición bacterial

Hidrólisis N2

Muerte y descomposición bacterial


Nitrógeno
atmosférico Descargas
eléctricas
Materia Fertilizantes para plantas
fecal Urea

Procesos de NO3
-

combustión Nitratos

Proteína animal Alimento para animales Proteína vegetal


N orgánico N orgánico Fertilizantes para plantas

Figura 2.4 Ciclo del nitrógeno

41
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

Si se condensan los vapores, el NH3 es absorbido en el condensado, la remoción


de NH3 en el condensado desprende iones H+ que disminuyen el pH de la
muestra, por lo tanto debe adicionarse una buffer para mantener el pH = 7.2 y 7.4.
El condensado es absorbido ácido bórico que hace de buffer; el cual se combina
con el amoniaco (NH3) para formar ión amonio de acuerdo con la siguiente
reacción:

NH3 + H3BC3 NH4+ + H2BO3-

Los iones NH4+ aumentan el pH y es entonces determinado por retrotitulación.

Nitrógeno orgánico: Este está en forma de aminoácidos, aminas, amidas,


nitroderivados y muchos otros compuestos, muchos de ellos en forma de
polipetolidos en las aguas residuales. El método de determinación se basa en
destruir por oxidación el amoniaco. El método KJedhal emplea el ácido sulfúrico
como agente oxidante fuerte, el amonio liberado no se escapa ya que en el medio
ácido se forma una sal de amonio, para liberar este amonio es necesario alcalinizar
la muestra después de la digestión de la materia orgánica, la cual se efectúa a altas
temperaturas (340°C). Una vez alcalinizada la muestra se determina el nitrógeno
amoniacal por destilación.

Nitratos (NO3-): Existen varios métodos para su determinación, el más sencillo en


cuanto a tiempo y reactivos es el método ultra-violeta (U.V), que se basa en la
propiedad de que a una longitud de onda 220 nm los NO3- absorben radiación
ultravioleta, la determinación se efectúa por la calibración de unos estándares
conocidos, leyendo la absorbancia y basándose en la ley de Beer que da la
linearidad de absorbancia vs. concentración.

Nitritos (NO2-): Estos raramente aparecen en concentraciones mayores de 1 p.p.m,


por esta razón son necesarios métodos colorimétricos sensibles a bajas
concentraciones, para el análisis se emplean dos reactivos orgánicos:

El ácido sulfanílico y N- (naftil) - etilendiamina dihidrocloruro, reactivos que se


acomplejan con los nitritos (NO2-) formando compuestos coloreados cuya intensidad
de color rojo producido es proporcional a la concentración, la cual se determina
espectrofotométricmaente por la ley de Beer. Para la determinación se construye una
curva de absorbancia vs. Concentración conocida de una serie de estándares.

2.2.8 FOSFORO
Los fosfatos están presenten en ciertas rocas y arenas, en las aguas negras, en
los abonos naturales y en el suelo, por lo tanto es común encontrarlos en las
aguas naturales. Además de los fosfatos de origen natural, casi siempre se

42
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

adicionan otros fosfatos a los abastecimientos de agua, que provienen de


escurrimientos agrícolas y del uso extendido de detergentes con fosfatos. En las
aguas subterráneas, el fosfato se encuentra en pequeñas cantidades,
dependiendo de la concentración original. Muy frecuentemente los fosfatos y
polifosfatos se emplean en el tratamiento de aguas de calderas. Los metafosfatos
se emplean como aditivos estabilizadores en los suministros de aguas públicas y
también como inhibidores de corrosión y preventivos de formación de
incrustaciones.
Dado que el fósforo junto con el nitrógeno actúa como nutriente de las algas,
existen limitaciones de la cantidad presente en un lago o embalse, debido a la
eutrofización.
El aumento del contenido de fósforo en las aguas residuales domésticas es
debido, más que todo, al uso intenso de detergentes sintéticos ricos en
polifosfatos, algunos con contenidos entre 50 y 70% de fósforo. La orina, la
materia fecal y los desperdicios aportan de un 30% a un 50% de este elemento.
Uno de los mayores problemas en tratamientos de desechos es la disposición de
los lodos remanentes de los procesos aeróbicos y anaeróbicos. Teniendo en
cuenta, que estos lodos contienen cantidades significativas de nitrógeno y fósforo,
estos pueden ser utilizados como fertilizantes.

Compuestos de fósforo de importancia ambiental


Las formas más comunes y de interés son los ortofosfatos, los polifosfatos, y los
fosfatos orgánicos.
Todos los polifosfatos gradualmente se hidrolizan en soluciones acuosas y
revierten a ortofosfatos, la rata de reacción depende de la temperatura, y del pH,
este hecho de la reversión de polifosfatos a ortofosfatos permite la determinación
analítica por separado de los ortofosfatos y polifosfatos por separado.

Determinación del fósforo


El fósforo que se presenta como ortofosfatos puede ser medido por gravimetría,
volumetría, o colorimetría. Los métodos gravimétricos son aplicables a grandes
cantidades, el método volumétrico se aplica en concentraciones que exceden las
50 ppm de fosfatos, estas concentraciones se encuentran principalmente en aguas
de calderas, el método conlleva formación de un precipitado, filtración, lavado y
titulación, requiere mucho cuidado y tiempo.
Los métodos colorimétricos son varios, esencialmente tienen el mismo principio
pero difieren en la naturaleza del agente adicionado para el desarrollo del color
final. La química que involucra estas reacciones es la siguiente: El ión fosfato se

43
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

combina con el molibdato de amonio bajo condiciones ácidas para formar un


complejo coloreado denominado fosfomolibdato.

PO4-3 + 12 (NH4)2 MoO4 + 24H+  (NH4)3PO4.12MoO3 + 21NH4+ + 12H2O


El color producido por el compuesto coloidal (cuando las concentraciones son
bajas) es amarillo, existen modificaciones que mejoran la sensibilidad del método,
una de ellas es el método heteropoly, que consiste en adicionar un agente
reductor para producir un color azul, el agente reductor empleado es cloruro
estanoso (SnCl2) y ácido ascorbico. Los resultados se obtienen de la curva de
calibración previamente construida según la ley de Beer. Las unidades se
expresan en ppm de PO4-3 o ppm de P (ppm PO4-3 - P).
Los polifosfatos pueden ser convertidos a ortofosfatos por ebullición de la muestra
acidificada para propiciar la hidrólisis y convertirlos a ortofosfatos determinándose
por métodos descritos en el párrafo anterior. El resultado obtenido es de fosfatos
totales, o sea que los polifosfatos serían la diferencia de fosfatos totales -
ortofosfatos.

Aplicación de los datos de fósforo


Son usados principalmente en el control de tratamiento de aguas de calderas y en
tratamientos de prevención de corrosión e incrustación. También en la
determinación del potencial productivo biológico de un agua de suministro o fuente
de agua.

2.2.9 SULFATOS Y AZUFRE


El ión sulfato SO4-2 es uno de los iones más frecuentes en las aguas naturales, su
importancia en aguas de suministro público es por el efecto laxante que produce
en los humanos si se encuentra en grandes cantidades, por ésta razón se
recomienda un límite de 250 ppm en aguas potables.
En usos industriales su presencia puede indicar la tendencia de las aguas a formar
incrustaciones en los sistemas térmicos (calderas, intercambiadores).
Los sulfatos bajo acción bacteriana y en condiciones anaeróbicas producen
sulfuros según la siguiente ecuación:

SO4-2 + materia orgánica  S-2 + H2O + CO2


bacterias
El sulfuro a su vez se asocia con los iones H+ para producir ácido sulfihídrico.

S-2 + 2H+  H2S

44
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

El ácido sulfihidrico producido establece un equilibrio con el S -2, que es afectado


por el pH. En la Figura 2.5 se puede observar la incidencia del pH en el equilibrio
del ácido sulfhídrico.

100

90 HS-
80

70
S-2

60

50
H2S
40

30

20

10

0
5 6 7 8 9 10 11

Figura 2.5 Efecto del pH en la relación de equilibrio H2S, HS-


A pH mayores de 8 la cantidad de H2S disminuye a pH menores de 8 se favorece
la formación H2S, produciéndose olores desagradables.
En la Figura 2.6 se muestra el ciclo del azufre en la naturaleza.

45
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

Bacterias anaeróbicas Bacterias aeróbicas


Descomposición
H2S
-2
Sulfuro, S

Bacterias anaeróbicas

Oxidación química parcial


Bacterias sulfurosas
Residuo SO2
de materia Sulfitos
-2
orgánica Orina SO3
S Sulfatos
SO4-2

Bacterias anaeróbicas
Materia fecal
Muerte

Oxígeno
Azufre
elemental
S

Proteina
SO3
animal
Sulfatos
Orgánica, S
SO4-2
Condiciones aeróbicas

Alimento animal Alimento plantas

Plantas
proteina
orgánica, S

Figura 2.6 Ciclo del azufre

El H2S ocasiona problemas de corrosión en las tuberías de alcantarillados de


aguas negras, con altos tiempos de retención y contenidos altos de So 4-2 ya que el
H2S que se forma encuentra bacterias capaces de oxidarlos y producir ácido
sulfúrico según la siguiente ecuación:

H2S + 2 O2  H2SO4
Este ácido sulfúrico es un ácido fuerte que comienza a atacar el concreto de los
alcantarillados.

46
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA

Método de análisis
Existen dos métodos básicamente para determinar sulfatos (SO 4=) gravimétrico y
turbidimétrico, la elección depende de las concentraciones que se tengan, para
concentraciones superiores a 100. p.p.m. se recomienda el gravimétrico.
El método gravimétrico se basa en la formación de sulfato de bario precipitado,
cuando se adiciona en medio ácido una solución de BaCl2 la reacción sería:

Ba+2 + SO4= BaSO4

Este precipitado se filtra, se seca y por peso se calcula el contenido de SO4-2


El método turbidimétrico se basa en el hecho de que el sulfato de Bario tiende a
precipitar en forma coloidal y esta tendencia es aumentada por la adición de NaCl
y glicerol para provocar una turbiedad que es directamente proporcional al
contenido de SO4=, la medición entonces se efectúa por espectrofotometría o con
un turbidímetro previamente calibrado.
Los sulfuros son determinados volumétricamente por métodos Iodométricos.

Aplicación de los datos SO4= y sulfuros


En aguas potables ya se vió que existe una valor límite, por lo tanto es necesario
conocer su concentración. El conocimiento del contenido de SO42- en los procesos
de lodos activados permiten tener una idea de la cantidad de gas, como ácido
sulfhídrico producido.

47