3500-Cr CROMO *

3500-Cr A. Introducción
1. Ocurrencia y significado

El cromo (Cr) es el primer elemento del Grupo VIB en la tabla periódica; tiene un número
atómico de 24, un peso atómico de 51.99 y valencias de 0 y 2 a 6. La abundancia promedio de
Cr en la corteza terrestre es de 122 ppm; en suelos, Cr varía de 11 a 22 ppm; en corrientes
promedia aproximadamente 1 ug / L, y en aguas subterráneas generalmente es de 100 ug / L.
El cromo se encuentra principalmente en el mineral de cromo-hierro (FeO.Cr2O3). El cromo se
usa en aleaciones, en galvanoplastia y en pigmentos. Los compuestos de cromato se agregan
frecuentemente al agua de enfriamiento para el control de la corrosión.

En aguas naturales, el cromo trivalente existe como Cr 3+, Cr (OH) 2+, Cr (OH) 2 + y Cr (OH) 4 -;
en la forma hexavalente, el cromo existe como CrO4 2- y como Cr2O7 2-. Se esperaría que Cr
3+ formara complejos fuertes con aminas, y sería adsorbido por minerales arcillosos.

El cromo se considera no esencial para las plantas, pero es un oligoelemento esencial para los
animales. Se ha demostrado que los compuestos hexavalentes son cancerígenos por inhalación
y son corrosivos para los tejidos. Las pautas de cromo para el agua natural están vinculadas a
la dureza o alcalinidad del agua (es decir, cuanto más suave es el agua, más bajo es el nivel
permitido para el cromo). El nivel máximo recomendado por la Organización de las Naciones
Unidas para la Alimentación y la Agricultura para aguas de riego es de 100 ug / L. El estándar
de agua potable primaria de la EPA de EE. UU. MCL es de 100 ug / L para el cromo total.

2. Selección de método

El método colorimétrico (3500-Cr.B) es útil para la determinación de cromo hexavalente en

agua natural o tratada en el rango de 100 a 1000 ug / L. Este rango puede ampliarse mediante
la dilución o concentración de muestra apropiada y / o el uso de trayectorias celulares más
largas. El método de cromatografía iónica con detección fotométrica (3500-Cr.C) es adecuado
para determinar el cromo hexavalente disuelto en agua potable, aguas subterráneas y
efluentes de aguas residuales industriales de 0.5 a 5000 ug / L. El método espectrométrico de
absorción atómica electrotérmica (Sección 3113B) es adecuado para determinar niveles bajos
de cromo total (<50 ug / L) en agua y aguas residuales, y los métodos espectrométricos de
absorción atómica de llama (Secciones 3111B y C) y los métodos de plasma acoplados
inductivamente (Secciones 3120 y 3125) son apropiadas para medir las concentraciones
totales de cromo hasta niveles de miligramos por litro.

3. Manejo de Muestras
Si se desea un contenido de cromo disuelto, inmediatamente después de la recolección, filtre
la muestra a través de un filtro de membrana de 0.45 um y acidifique el filtrado con HNO3
concentrado a pH <2. Analice dentro de los 6 meses posteriores a la recolección.

Si se desea un contenido disuelto de cromo hexavalente, ajuste el pH del filtrado entre 9,3 y
9,7 con solución tampón más 600 μl de NaOH 5N por 100 ml de muestra (3500-Cr.B.4b).
Algunas muestras pueden requerir más NaOH (5N o 1N). Alternativamente, use tampón sin
NaOH 5N y agregue NaOH 1N según sea necesario dentro de las primeras 24 h para que el pH
de la muestra esté dentro del rango. Nunca diluya el volumen de la muestra en más del 10%.
Refrigerar a <6 ° C. Analizar con 28 d de colección. Si el pH no está dentro del rango adecuado,
analice la muestra o ajuste su pH dentro de las 24 h.

Si se desea un contenido total de cromo, inmediatamente después de la recolección, acidifique

las muestras sin filtrar con HNO3 concentrado a pH <2.

Analizar dentro de los 6 meses posteriores a la recolección.

Si se desea un contenido total de cromo hexavalente, ajuste el pH de las muestras sin filtrar a 9
con solución tampón más 600 μl de NaOH 5N por 100 ml de muestra (3500-Cr.B.4b). Algunas
muestras pueden requerir más NaOH (5N o 1N). Alternativamente, use tampón con NaOH 5N y
agregue 1NNaOH según sea necesario dentro de las primeras 24 h para que el pH de la
muestra esté dentro del rango. Nunca diluya el volumen de la muestra en más del 10%.
Refrigerar a <6 ° C. Analizar dentro de los 28 días de la recolección. Si el pH no está dentro del
rango adecuado, analice la muestra o ajuste su pH dentro de las primeras 24 h.

3500-Cr B. Método colorimétrico

1. Discusión general

a. Principio: Este procedimiento mide solo cromo hexavalente, Cr (VI). Para la determinación
del cromo total, digiera con ácido la muestra (consulte la Sección 3030) y siga con una técnica
de análisis instrumental adecuada. El cromo hexavalente se determina colorimétricamente por
reacción con difenilcarbazida en solución ácida. Se produce un complejo de color rojo violeta
de composición desconocida. La reacción es muy sensible, la absorción molar basada en el
cromo es de aproximadamente 40 000 L g-1 cm-1 a 530 o 540 nm. NOTA: Los datos de
validación para 3500-Cr.B se desarrollaron a 540 nm. Los datos de validación para 3500-Cr.C se
desarrollaron a 530 nm.

b. Interferencias: la reacción con difenilcarbazida es casi específica para el cromo. Las sales
hexavalentes de molibdeno y mercurio reaccionarán para formar color con el reactivo, pero las
intensidades son mucho más bajas que las del cromo al pH especificado.

Se pueden tolerar concentraciones de Mo o Hg de hasta 200 mg / L. El vanadio interfiere

fuertemente, pero las concentraciones de hasta 10 veces la del cromo no darán lugar a un
error analítico significativo. El hierro en concentraciones superiores a 1 mg / L puede producir
un color amarillo, pero el color del ión férrico (Fe 3+) no es fuerte y normalmente no se
encuentra dificultad si la absorbancia se mide fotométricamente a la longitud de onda
apropiada.

c. Control de calidad (QC): las prácticas de QC que se consideran parte integral de cada
método se pueden encontrar en la Sección 3020.

2. Aparato

a. Equipo colorimétrico: se requiere uno de los siguientes:

1) Espectrofotómetro, para usar a 530 o 540 nm, con una trayectoria de luz de 1 cm o más.

2) Filtro de fotómetro, que proporciona una trayectoria de luz de 1 cm o más y está equipado
con un filtro amarillo verdoso que tiene una transmitancia máxima a 530 o 540 nm.

b. Vajilla de laboratorio: Remoje todos los artículos reutilizables (vidrio, plástico, etc.),
incluidos los recipientes de muestra, durante la noche en detergente de laboratorio, enjuague
y remoje durante 4 h en una mezcla de ácido nítrico (1 parte), ácido clorhídrico ( 2 partes), y
agua reactiva (9 partes).

Enjuague con agua del grifo y agua con reactivo. NOTA: Nunca use una solución limpiadora de
ácido crómico.

C. Medidor de pH: use cualquier medidor de pH comercial. Estandarice y calibre de acuerdo

con las instrucciones del fabricante. Preste especial atención a la compensación de
temperatura y al cuidado de los electrodos.

3. Reactivos

Use agua reactivo (consulte la Sección 1080) para la preparación de reactivos y el

procedimiento analítico.

a. Solución madre de cromo: disuelva 141.4 mg de K2Cr2O7 en agua y diluya a 100 ml; 1.00 mL
= 500 ug Cr. PRECAUCIÓN: el cromo hexavalente es tóxico y se sospecha que es carcinógeno.
Tratar con cuidado.

5b. Solución de cromo estándar: Diluir 1.00 ml de solución de cromo stock a 100 ml; 1.00 mL =
5.00 ug Cr. Prepare estándares de calibración al momento del análisis.

c. Ácido nítrico (HNO3), conc.

d. Ácido sulfúrico (H2SO4), conc, 18N y 6N.

e. Ácido sulfúrico (H2SO4), 0.2N: Diluir 17 ml de 6NH2SO4 a 500 ml con agua.

f. Ácido fosfórico (H3PO4), conc.

g. Solución de difenilcarbazida: disuelva 250 mg de 1,5-difenilcarbazida (1,5-

difenilcarbohidrazida) en 50 ml de acetona.
Almacenar en una botella marrón. Prepárate semanalmente. Deseche si la solución se
decolora.

h. Hidróxido de sodio, 1N: disolver 40 g de NaOH de impurezas metálicas de bajo nivel en 1

litro de agua. Almacenar en botella de plástico. Se pueden preparar volúmenes más pequeños.

i. Hidróxido de sodio, 5N: disuelva 200 g de NaOH de impurezas metálicas de bajo nivel en 1
litro de agua. Almacenar en botella de plástico. Se pueden preparar volúmenes más pequeños.

j. Solución tampón: disuelva 33 g de sulfato de amonio en 75 ml de agua. Añadir 6,5 ml de

hidróxido de amonio y diluir a 100 ml con agua. Se pueden preparar volúmenes más pequeños.

4. Procedimiento

a. Preparación de la curva de calibración: para compensar las posibles pérdidas leves de

cromo durante las operaciones analíticas, trate los patrones y las muestras con el mismo
procedimiento. En consecuencia, la pipeta midió volúmenes de solución de cromo estándar (5
ug / mL) que van desde 2.00 a 20.0 mL, para dar estándares para 10 a 100 ug Cr, en vasos de
precipitados de 250 mL o matraces cónicos. Dependiendo del pretratamiento utilizado en ¶ b a
continuación, proceda con el tratamiento posterior de los estándares como si fueran muestras.

Desarrolle el color como para las muestras, transfiera una porción adecuada de cada solución
coloreada a una celda de absorción de 1 cm y mida la absorbancia a 540 nm, utilizando agua
de reactivo como referencia. Corrija las lecturas de absorbancia de los estándares restando la
absorbancia de un blanco reactivo llevado a través del método.

Construya una curva de calibración trazando valores de absorbancia corregidos contra

microgramos de cromo en un volumen final de 102 ml.

b. Tratamiento de la muestra: Filtrar la muestra a través de un filtro de 0,45 um. Use una
porción de muestra para enjuagar la unidad de filtro de jeringa y el filtro, luego recolecte el
volumen requerido de filtrado. Ajuste el pH entre 9.3 y 9.7 agregando 1 ml de tampón más 600
uL de NaOH 5N por cada 100 ml de muestra. Se puede requerir más NaOH (5N o 1N) para
poner el pH de la muestra dentro del rango. Alternativamente, use el tampón sin NaOH 5N y
agregue NaOH 1N según sea necesario dentro de las primeras 24 horas para poner el pH de la
muestra dentro del rango. Nunca diluya el volumen de la muestra en más del 10%. Enviar y
almacenar muestras a <6 ° C. Llevar a temperatura ambiente antes del análisis. Analizar
muestras dentro de los 28 días de la recolección. Si el pH no está dentro del rango adecuado,
analice la muestra o ajuste su pH dentro de las primeras 24 horas. Las muestras de agua
potable no requieren filtración en el campo.

c. Desarrollo y medición del color: lleve las muestras a temperatura ambiente antes del
análisis. Agregue 0.25 mL (5 gotas) de H3PO4. Use 0.2N H2SO4 y un medidor de pH para
ajustar la solución a pH 2.0 + - 0.5. Transfiera la solución a un matraz volumétrico de 100 ml,
diluya a 100 ml y mezcle. Agregue 2,0 ml de solución de difenilcarbazida, mezcle y deje reposar
de 5 a 10 minutos para que se desarrolle todo el color. Transfiera una porción apropiada a una
celda de absorción de 1 cm y mida su absorbancia a 530 o 540 nm, utilizando agua de reactivo
como referencia. Corrija la lectura de absorbancia de la muestra restando la absorbancia de un
blanco llevado a través del método (véase también la nota a continuación). A partir de la
absorbancia corregida, determine los microgramos de cromo presente por referencia a la
curva de calibración.

NOTA: Si la solución es turbia después de la dilución a 100 ml en ¶ c anterior, tome una lectura
de absorbancia antes de agregar el reactivo de carbazida y corrija la lectura de absorbancia de
la solución de color final restando la absorbancia medida previamente.

5 cálculos

ug Cr (en 102 ml de volumen final)

mg Cr / L =
𝐴
dónde:

A = mL de muestra original.

6. Precisión y sesgo

Se obtuvieron datos de pruebas colaborativas de 16 laboratorios sobre agua de reactivos, agua

corriente, solución de NaCl al 10%, agua tratada de residuos industriales orgánicos sintéticos,
lixiviados de extracción de EPA, agua de proceso, agua de lagos y efluentes de una planta de
tratamiento de licores de encurtido de acero. Los datos de prueba arrojaron las siguientes
relaciones:

Agua reactiva:

St = 0.037x + 0.006
Entonces = 0.022x + 0.004

Agua potable o residual:

St = 0.067x + 0.004
Entonces = 0.037x + 0.002

Lixiviado:
St = 0.032x + 0.007
Entonces = 0.017x + 0.004
dónde:
St = precisión general,
Entonces = precisión de un solo operador, y
x = concentración de cromo, mg / L