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Guia Lab I Qorganica Primavera 2010
Guia Lab I Qorganica Primavera 2010
COLABORADORES:
TCNICO DE LABORATORIO:
PRIMAVERA 2010
CALENDARIO DE ACTIVIDADES
SEMANA
FECHA
TEMA
02 - 06 / AGOSTO
ENTREGA DE MATERIAL.
09 - 13 / AGOSTO
PURIFICACIN DE SLIDOS.
16 - 20 / AGOSTO
23 - 27 / AGOSTO
30 / AGOSTO
03 / SEPTIEMBRE
06 - 10 / SEPTIEMBRE
20 - 24 / SEPTIEMBRE
27 / SEPTIEMBRE
01 / OCTUBRE
04 08 / OCTUBRE
10
10 15 / OCTUBRE
11
18 22 / OCTUBRE
12
25 29 / OCTUBRE
13
01 05 / NOVIEMBRE
14
08 12 / NOVIEMBRE
ANILINA.
Sustitucin electroflica aromtica con orientacin para. SNTESIS
DE p-NITROACETANILIDA A PARTIR DE ACETANILIDA.
Hidrlisis
de
aminas
aromticas.
SNTESIS
DE
DE
ausencia justificada
MATERIAL
RECUPERACIN.
Con
TEMAS
BIBLIOGRAFA UTILIZADA
Purificacin de slidos
Sntesis de m-nitrobenzoato de
etilo
Sntesis de acetanilida
Sntesis de p - nitroacetanilida
Sntesis de p - nitroanilina
L Galagousky Kurman, Qumica Orgnica. Fundamentos TericoPrcticos para el Laboratorio, Ed. Universitaria de Bs. Aires, 2 Ed.,
Bs.As., Argentina, 1987, 39-54.
A I Vogel, A Textbook of Practical Organic Chemistry, Longmans, Green
and Co. Ltd., Londres, 3 Ed., 1956, 21-45.
R J Fessenden, J S Fessenden, Techniques and Experiments for Organic
Chemistry, Willard Grant Press, Boston, 3 Ed., 1983, 36 52.
METODOLOGA
En esta asignatura, los alumnos, en forma individual, debern desarrollar diversas
tcnicas experimentales en sesiones semanales de 4 horas de laboratorio. Cada alumno
recibir el material de laboratorio necesario para el trabajo experimental del semestre. Todo el
material recibido deber ser devuelto despus de la ltima sesin de trabajo colectivo. Si
algn material se ha roto o extraviado deber ser repuesto por el alumno. Cada sesin
experimental, que ser coordinada por un acadmico junto a un ayudante alumno, empezar
con un control terico acerca del trabajo a realizar, seguido de una breve explicacin terica y
luego de la parte experimental correspondiente. Al final del trabajo, cada alumno deber
confeccionar un informe donde se detallen los resultados obtenidos.
La inasistencia a cualquiera de las sesiones, deber ser obligatoriamente justificada
para tener derecho a su posterior recuperacin.
Finalmente, los alumnos que obtengan un promedio final igual o superior a 4,0
aprobarn la asignatura previa devolucin del material de trabajo entregado al inicio del
semestre.
EVALUACIONES
Promedio de Controles tericos de Laboratorio (PCL)
50%
50%
Los INFORMES de las muestras problemas para slidos y lquidos tienen diferentes
formatos. Su ponderacin se dar a conocer durante la realizacin del laboratorio.
La NOTA DE LOS INFORMES corresponder a:
Constante Fsica Experimental
3,5 puntos
Rendimiento
3,5 puntos
UNIVERSIDAD DE CHILE
Fecha:.................................
RENDIMIENTO:
TERICO
gr
Vibracin
EXPERIMENTAL
gr
%
H RMN:
Multiplicidad
Tipo de Protn
Integracin
BIBLIOGRAFA:
9
Envenenamiento con:
Slidos y Lquidos
cidos: beber mucha agua y luego, leche de magnesia. Tambin, se puede tomar leche, pero no
emticos.
Bases: beber mucha agua, despus vinagre, jugo de limn o de naranja o soluciones de cido
ctrico. Se puede tomar leche pero no emticos.
Sales de metales pesados: beber leche o clara de huevo.
Arsnico o mercurio: dar un emtico inmediatamente. Por ejemplo, una cucharada de sulfato de
zinc en un vaso de agua tibia.
Gases
Sacar a la persona al aire libre y aflojarles las ropas del cuello. Si ha inhalado vapores de cloro o de
bromo, hacerle inhalar vapores de amonaco.
Otras normas de carcter general:
1. Mantenga las llaves del agua y las llaves del gas cerradas, excepto cuando las est utilizando.
2. No tire nunca desechos insolubles, tales como papeles de filtro, fsforos o similares en los
lavaderos.
3. No trabaje nunca solo en el laboratorio.
4. No eche trozos de sodio metlico en los lavaderos o en los tarros de basura. Sumrjalo en
parafina y pregunte dnde y cmo deshacerse de ellos.
5. El trabajo con sustancias irritantes debe realizarse en campana.
6. No mire por la boca de los matraces o tubos de ensayos cuando se est efectuando una
reaccin.
7. Evite inundaciones sobre el mesn dando una presin suave al agua del refrigerante.
Instrucciones que deben seguirse en caso de accidente con fuego:
1. Apague todas las llamas y retire todos los productos inflamables de las proximidades.
2. Si el fuego es pequeo puede ser sofocado con un trapo mojado.
3. Si el fuego es grande, debe usarse el extintor ms prximo.
4. En caso de incendiarse las ropas de una persona, es necesario:
Evitar que corra.
Hacerla rodar por el suelo para que el fuego no llegue a la cabeza
Cubrirla inmediatamente con un manta o con cualquier prenda que est a mano.
Tratar las quemaduras menores con un ungento, las de mayor grado deben tratarse por un
mdico.
Algunos Consejos Importantes:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
10
Consideraciones Experimentales.
3. Cmo se recristaliza?
El mtodo de purificacin de una sustancia por recristalizacin, comprende los siguientes pasos:
a) Seleccin del solvente adecuado
b) Disolucin del slido impuro en el solvente caliente
c) Decoloracin de la solucin, si procede
d) Separacin de las impurezas insolubles por filtracin en caliente
e) Recoleccin de los cristales por filtracin en fro
f ) Determinacin de la pureza del slido obtenido (P. Fusin)
g) Clculo del rendimiento logrado
Veamos en detalle cada uno de los pasos mencionados:
3. a.
solvente ideal para purificar un slido por recristalizacin debe reunir las siguientes caractersticas:
1. No debe reaccionar con el soluto.
2. La temperatura de su punto de ebullicin debe ser inferior a la del punto de fusin del
compuesto a purificar.
11
3. Debe disolver una cantidad significativamente mayor del producto a purificar a una alta
temperatura (normalmente la del P. Ebullicin del solvente) que a baja temperatura
(generalmente, temperatura ambiente), es decir, el cuociente entre la solubilidad en caliente y
en fro debe ser grande.
4. No debe disolver los contaminantes en caliente, o bien disolverlos completamente en fro.
5. Debe tener una tensin de vapor alta para facilitar el secado de los cristales hmedos.
Cuando 2 o ms solventes resulten igualmente indicados para un recristalizacin, se elegir el
de ms fcil recuperacin, menor inflamabilidad, menor toxicidad y menor costo.
3. b.
12
3. c.
Decoloracin de la Solucin.
Cuando la muestra a recristalizar es coloreada, al ser disuelta tambin dar una solucin
coloreada. Algunas veces ocurre que la muestra no lo es, pero la solucin s, debido a la presencia de
impurezas coloreadas.
Estos contaminantes solubles se eliminan, agregando, generalmente, carbn activado, al
producirse la adsorcin selectiva de las impurezas sobre la superficie del carbn. ste u otro tipo de
adsorbente se agregan, previos al paso de la filtracin, en pequeas cantidades, (no ms de un 2%),
porque en el carbn tambin se puede adsorber algo del compuesto que se intenta purificar. El
agregado del adsorbente debe efectuarse sobre la solucin tibia, ya que si se hace sobre la solucin a
ebullicin, es muy probable que se produzcan peligrosas proyecciones del solvente, que, a menudo es
inflamable y en ocasiones de alto punto de ebullicin. Luego se calienta a reflujo algunos minutos y
despus se filtra en caliente para separar el adsorbente. Este paso se lleva a cabo nicamente cuando
la solucin es coloreada y el color se debe a impurezas y no a la muestra.
3. d.
caliente ya que en fro precipitara tambin el compuesto deseado, por lo que es de suma importancia
que durante este proceso de filtracin no se enfre la solucin. La filtracin se efecta en un embudo
analtico, preferentemente de vstago corto, usando un papel filtro plegado para aumentar la velocidad
de filtracin. Es muy conveniente calentar el embudo, el filtro plegado y el recipiente en que se recibir
el filtrado para evitar la cristalizacin del slido en ellos.
Una vez efectuada la filtracin en caliente, se deja enfriar la solucin para que cristalice el
slido que se est purificando. Este enfriamiento debe hacerse a una velocidad moderada para
obtener cristales medianos. Conviene evitar la formacin de cristales muy pequeos (por enfriamiento
rpido); pues poseen una gran superficie de adsorcin, en la que queda retenida una mayor cantidad
de impurezas solubles.
Si el slido no cristaliza, se pueden utilizar los siguientes pasos para inducir la recristalizacin:
1.
Agregar un cristal del compuesto puro (siembra). Si no se dispone de cristales puros, se pueden
lograr por evaporacin de una alcuota de solvente.
2.
Raspar las paredes del recipiente con una varilla de vidrio de punta redondeada y por debajo del
nivel de la solucin.
3.
Enfriamiento de la solucin a una temperatura bajo la ambiental (mezclas frigorficas de hielo sal), sin alcanzar el punto de congelacin del solvente.
13
3. e.
14
3. f.
15
Cuando se produce la fusin del compuesto dentro del capilar, se observa la temperatura que registra
el termmetro adosado. En el segundo mtodo, el capilar con la muestra se coloca en un bloque
metlico que se calienta por medio de un restato que varia el voltaje aplicado, as, a mayor voltaje,
mayor temperatura de calentamiento. El punto de fusin del compuesto se registra en forma digital.
(Ver figura)
3. g.
NO2
HNO3 conc.
H2SO4 conc.
NO2
PM = 123
PM = 168
16
Raciocinio:
123 gr nitrobenceno pueden producir 168 gr m - dinitrobenceno si la reaccin transcurre con un
100% de rendimiento. Cuntos gramos de m - dinitrobenceno pueden sintetizarse, como mximo
(100 %) a partir de 5 gr de nitrobenceno?
123 g
5g
168 g
Xg
X = 6,83 g
100%
2,00 g
Y %
Y = 29,3 %
soluble en otro; por lo que es imposible recristalizarlo de la manera ya descrita, vale decir, de un solo
solvente. Aprovechando la diferente solubilidad en dos solventes, en este caso, se usa la
recristalizacin en mezcla de ambos solventes, siempre que ellos sean totalmente miscibles entre s y
en proporcin adecuada.
Por ejemplo, un compuesto es muy soluble en etanol e insoluble en agua.
La tcnica a seguir en estos casos es la de disolver la sustancia a reflujo, en la mnima cantidad
posible de solvente en el cual sea ms soluble, en este caso en etanol. Se obtiene as una solucin
concentrada transparente, a la que se agrega gota a gota el otro solvente, en el que es insoluble
(agua), a travs del refrigerante, manteniendo el reflujo, y agitando hasta observar una ligera turbidez
permanente. (Si la solucin inicial no es transparente, sino turbia debido a contaminantes, se debe
filtrar previamente antes de agregar el segundo solvente para obtener una solucin transparente). Una
vez obtenida la solucin levemente turbia, se agregan, siempre a reflujo y a travs del refrigerante,
gotas del lquido en el cul el compuesto orgnico es soluble (etanol) hasta observar una solucin
transparente. De este modo se tiene la seguridad de tener una solucin saturada del compuesto en
cuestin, a reflujo, en la mezcla de solventes. Despus, se sigue con el proceso normal de
recristalizacin.
Pares de solventes muy tiles son etanol - H2O; cloroformo - hexano; etanol absoluto -benceno, etc.
Conviene que los solventes de la mezcla tengan puntos de ebullicin cercanos, para evitar variaciones
en la composicin de la mezcla al calentar o al filtrar por succin (evaporacin del ms voltil).
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En esta tcnica, el lquido se calienta en un matraz junto con una o dos piedras de ebullicin
hasta alcanzar el punto de ebullicin. Este se define como la temperatura a la cual la presin de vapor
del lquido iguala a la presin atmosfrica. En este momento, el lquido pasa al estado gaseoso y la
temperatura se mantiene constante durante todo el proceso. Al pasar por el condensador, la fase
gaseosa vuelve al estado lquido separndose as de su impureza; se ha producido la destilacin del
lquido
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Si sta disminuye, tambin lo har el punto de ebullicin de un lquido y viceversa. Esta
propiedad se utiliza cuando un lquido hierve a una alta temperatura o cuando se descompone al
llegar a su punto de ebullicin o cercano a l. Por ejemplo, el yodobenceno hierve a 188 C a 760 mm
Hg (1 atm.) y a 75 C a 10 mm Hg.
DESTILACIN DE MEZCLAS
Este es el caso ms corriente, y para el caso de una mezcla de dos lquidos A y B que no
interactan entre s, se pueden distinguir dos situaciones: el punto de ebullicin de A es muy inferior al
de B, supongamos una diferencia de 100 C. Al calentar la mezcla se alcanzar, en primer lugar, el
punto de ebullicin de A, el que comenzar a destilar, a temperatura constante hasta que destile
completamente. Una vez que ha sucedido esto, la temperatura subir hasta alcanzar el punto de
ebullicin de B, el que destilar totalmente, a esa temperatura y en forma constante.
La situacin indicada anteriormente, rara vez ocurre, ya que lo normal es que dos lquidos
orgnicos presenten puntos de ebullicin ms cercanos. Supongamos dos lquidos A y B en esta
situacin, siendo A, el compuesto de menor punto de ebullicin. En la destilacin de esta mezcla, al
alcanzarse el punto de ebullicin del lquido ms voltil, destilar una mezcla de A y B, pero
enriquecida en el compuesto ms voltil (A). Por qu ocurre esto? Ya dijimos que un lquido hierve
cuando su presin de vapor iguala a la atmosfrica.
De acuerdo a la ley de Dalton, la presin total de un gas es igual a la suma de las presiones
parciales de sus componentes: PTOTAL = PA + PB y, de acuerdo a la ley de Raoult, a una presin y
temperatura dada, la presin parcial de vapor de un compuesto en una solucin ideal es igual a la
presin de vapor del compuesto puro multiplicado por su fraccin molar en el lquido.
moles de A
XA =
moles de B
XB =
moles de A
moles de B
moles de A + moles de B
o
XA PA
o
PB = XB PB
19
destilado? Supongamos una mezcla de benceno A (P. Eb = 80 C) y tolueno B (P. Eb = 111 C). Como
A hierve a menor temperatura que B, PoA es mayor que PoB Por esta razn el benceno contribuye con
una mayor presin parcial de vapor, y al principio de la destilacin el vapor contiene ms A que B. A
medida que la destilacin procede el lquido que hierve contiene, progresivamente, mayor cantidad de
B, ya que disminuye la fraccin molar de A y aumenta la de B.
Rango( C)
80 - 85
85 - 90
90 - 95
95 - 100
100 - 105
105 - 110
Composicin
Benceno
90
72
55
45
27
10
Tolueno
10
28
45
55
73
90
Dada esta situacin, la separacin de los lquidos indicados es deficiente, ya que todas las
fracciones estn constituidas por una mezcla de ambos lquidos en diferente proporcin. Ahora bien,
cada una de estas fracciones puede someterse a sucesivas destilaciones, en las que las primeras
fracciones estarn enriquecidas en el compuesto ms voltil, es decir benceno. Esta serie de
destilaciones no se realizan separadamente sino en una sola operacin, en una columna de
fraccionamiento, rellena de un material adecuado, donde se van produciendo sucesivas evaporaciones
y condensaciones de las fracciones a medida que la mezcla gaseosa va ascendiendo por la columna.
De este modo, a la parte superior de la columna llega una fraccin que prcticamente consta slo del
compuesto ms voltil. Se ha realizado una DESTILACIN FRACCIONADA.
20
Los compuestos orgnicos tienen un rango muy amplio de puntos de ebullicin, siendo en
algunos casos muy elevados y en otros el compuesto se descompone antes de llegar el punto de
ebullicin correspondiente.
Como ya sabemos, el punto de ebullicin de un compuesto se alcanza cuando la presin de
sus vapores iguala a la atmosfrica, por lo tanto, si se reduce esta ltima, lo mismo suceder con el
punto de ebullicin.
Para reducir la presin, experimentalmente, se puede recurrir a trompas de agua o a bombas
de vaco. El uso de una trompa de agua tiene la ventaja de ser muy simple y econmica y las
desventajas son que slo se puede lograr una presin aproximada de 25 a 30 mm Hg limitando su uso
y, que la presin de agua puede fluctuar durante la destilacin. Si baja mucho puede pasar agua
desde la trompa al sistema, por lo que es conveniente intercalar un matraz como trampa de agua,
entre el sistema y la trompa de agua (ver figura). Con las bombas de vaco, en cambio, se puede
obtener una presin inferior a 1 mm Hg lo que facilita la destilacin de lquidos orgnicos de alto punto
de ebullicin.
El punto de ebullicin de un lquido orgnico es difcil de calcular exactamente a una presin
distinta de la atmosfrica a 0 C y a nivel del mar. Una estimacin muy aproximada de un punto de
ebullicin a presin reducida es la de que cuando la presin se reduce a la mitad, el punto de ebullicin
se reduce en 15 - 20 C.
Puntos de ebullicin
agua
100
51
34
22
C
benzaldehdo
179
112
90
75
ter difenlico
258
179
150
131
21
22
Al informar el punto de ebullicin de un compuesto lquido, por lo tanto, debe anotar:
P.Eb. = t p C
NDICE DE REFRACCIN.
Cuando un rayo de luz se hace incidir oblicuamente desde un medio como aire (o vaco) sobre
otro de diferente densidad se produce un cambio en su direccin.
Esta refraccin se debe a que la luz vara su velocidad en forma inversamente proporcional a la
densidad del medio y se mide calculando el cuociente entre el ngulo de incidencia del rayo en un
medio (aire) y el ngulo de refraccin en le otro medio (lquido) y se denomina ndice de refraccin ().
aire
sen
=
sen
lquido
El valor de es caracterstico para cada lquido puro y es considerado como criterio de pureza
de un lquido al comparar el valor obtenido con el valor que aparece en la literatura para el mismo
lquido puro; adems, en algunas ocasiones puede utilizarse para su identificacin.
20
= 1,3770
23
Con los instrumentos actuales se puede determinar este ndice con gran precisin
usando un bao termorregulado para tener una temperatura de trabajo constante.
Para la determinacin se utiliza el refractmetro de Abbe, que presenta las siguientes ventajas:
a) El ndice de refraccin puede observarse directamente en una escala con precisin de 0,0005.
b) Requiere solamente gotas del compuesto lquido.
c) No es necesario una fuente de luz monocromtica, ya que mediante un compensador, el
observado se hace corresponder al que se obtendra con la radiacin de la lnea D del espectro del
sodio aunque se emplea luz blanca como fuente luminosa.
El lquido a analizar se coloca como un film entre las caras de los prismas (nunca tocar
los prismas ni pasar la bagueta o pipeta sobre ellos), dejando caer gotas del lquido sobre ellos.
24
secciona la escala y cuya graduacin permite determinar un valor exacto con tres decimales,
aproximndose el cuarto. Ms abajo, aparece otra escala que es utilizada para determinar ndices de
refraccin de soluciones alcohlicas.
1,395
1,39
1,40
ter.
Correccin de temperatura:
+ si t > 20 C
- si t < 20 C
20
= D
t (0,00045)
25
+O H
OH
H
R
OH
OH
OH
OH
OH
+
C
+
OH
OH
R' OH
R'
OH
OH
+
OH
R'
OH
H+
En las etapas finales, el grupo OH es protonado y luego, eliminado como agua. Una
desprotonacin final conduce al ster,
3er Paso, protonacin, eliminacin y desprotonacin:
OH
R
R'
OH
H+
OH
R
R'
+
OH2
O
- H2O
R
R'
C+
O
ster protonado
O
-H+
R'
O
ster
26
ECUACIN
OH
OC2H5
+
CH3
CH2 OH
H2SO4
+
H2O
27
H(C)
H(A)
O
(B)H
H(C)
CH2 CH3
(D) (E)
H(A)
Asign
ppm
A
B
C
D
E
8.05
7.52
7.41
4.36
1.38
O
C
O
OCH2CH3
H2O
+
NaOH
ONa
OH
CH3CH2OH
O
C
H2O
ONa
HCl (exc)
NaCl
28
H(B)
O
(C)H
H(D)
Asign
H(B)
ppm
12.09
8.12
7.62
7.45
H(A)
29
REACCIONES
DE
SUSTITUCIN
BENCENO.
El benceno no sufre las reacciones tpicas de los alquenos, tales como oxidacin con KMnO4 o
adicin de Br2. Sin embargo, en la presencia de un catalizador de Lewis apropiado, el benceno puede
sufrir una reaccin de sustitucin aromtica electroflica. En este tipo de reaccin, otro tomo o
grupo sustituye a un hidrgeno en el anillo. La nitracin es una reaccin de sustitucin aromtica
tpica.
NO2
H2SO4
+ HNO 3
H2O
50C
nitrobenceno (85%)
benceno
El mecanismo para la nitracin del benceno involucra: (1) formacin de un electrfilo (+NO2); (2)
ataque de este electrlfilo al anillo y (3) prdida del H+.
H2SO4 + HO
NO2
rpido
HSO 4- +
+
H2O
NO2
rpido
H2O + + NO2
C
OC2H5
+
C
OC2H5
C
OC2H5
+
H
NO2
NO2
H
+
NO2
30
Estructuras resonantes del intermediario para:
-
+C -
C
OC2H5
OC2H5
OC2H5
+
+
H
NO2
NO2
NO2
La estructura resonante secundaria para el intermediario para muestra la carga positiva del ion
benzononio adyacente a la carga positiva parcial al grupo carbonlico. La proximidad de las dos
cargas positivas desestabiliza el intermediario para relativa al meta. El intermediario meta es el ms
estabilizado con respecto al para y al orto y es formado ms rpidamente. As, el producto meta
predomina.
Una de las etapas crticas es el ltimo lavado con etanol fro. Por lo tanto, siga las
instrucciones que le den los encargados del laboratorio.
31
ECUACIN
O
C
OC2H5
OC2H5
+
HNO3
H2SO4
H2O
NO2
NO2
Asign
H(A)
O
(B)H
H(D)
H(C)
CH2 CH3
(F)
(E)
ppm
8.86
8.42
8.39
7.67
4.46
1.45
32
NH2 +
R'
R'
O
R
NH
R' C
OH
R'
b) Reaccin de una amina con un halogenuro de cido, i) en presencia de una base para neutralizar
el HCl resultante o ii) usando un exceso de amina con el mismo propsito.
i)
NH2 +
R'
OH
O
R
NH
NH2 +
R'
H2O
R'
Cl
ii) 2 R
+ Cl
O
R
Cl
NH
+ R
NH3+ Cl
R'
Sntesis de Acetanilida:
En un matraz Erlenmeyer esmerilado de 250 mL, se colocan: 100 mL de H2O, 4,5 mL de cido
clorhdrico y 5 mL de anilina. Se agita hasta que la anilina se disuelve completamente y se filtra a
travs de un filtro plegado. A la solucin resultante, se le aaden 6,5 mL de anhdrido actico. Se agita
e inmediatamente se vaca la mezcla en una solucin preparada con 8,25 gr de acetato de sodio en 25
mL de H2O. Se agita vigorosamente y se enfra con hielo. Se filtra al vaco, se lava con agua y se
escurre bien sobre un papel filtro. Se recristaliza en aproximadamente 100 mL de H2O. El producto
puro tiene un P.F. = 114 C.
ECUACIN
O
CH3 C
NH2
+
CH3
O
1) HCl
2) CH3COO -Na +
C
O
NH
CH3
CH3COOH
33
ESPECTRO IR DE ACETANILIDA
H(C)
Asign
A
H(B)
NH CO
(A)
(D)H
H(C)
H(B)
CH3
(E)
ppm
7.79
7.49
7.30
7.10
2.14
34
H
O2N
O
NH
CH3
NHCCH3
rpido
O
NH
- H+
CH3
+
NO2
lento
O
NH
- H+
CH3
rpido
O2N
NHCCH3
O2N
H
NH
O2N
CH3
NH
CH3
+
NH
CH3
O2N
O2N
N de la amida ayuda a
estabilizar el intermediario
H
NH
O2N
CH3
35
Sntesis de p - Nitroacetanilida:
Colocar 5 gr de acetanilida en un matraz Erlenmeyer de 250 mL, agregar 8 mL de cido actico glacial.
Enfriar el matraz en un bao de hielo (por debajo de los 20 C). Luego, agregar 8 mL de H2SO4 cc fro. (La
mezcla de reaccin puede subir por sobre los 60 C). Enfriar la solucin por debajo de los 10 C en un bao de
hielo.
Agregar lentamente la solucin nitrante (3 mL HNO3 cc + 4 mL H2SO4 cc), 1 mL por vez, a la solucin
de acetanilida. Conservar la mezcla de reaccin en un bao de hielo de modo que la temperatura se mantenga
entre 10 20 C. la total adicin de la mezcla nitrante requiere de 15 minutos.
Dejar el matraz a temperatura ambiente por 30 minutos, teniendo la precaucin de que no suba por sobre
los 25 C. Si esto ocurriese deber volver a enfriar y contar nuevamente los 30 minutos.
Vaciar la solucin en un matraz de 250 mL que contenga 80 mL de agua y 20 gr de hielo. Filtrar al vaco.
Transferir el precipitado amarillo plido a un matraz de 250 mL y agregar 100 mL de una solucin acuosa
de fosfato monocido disdico al 5%. Mezclar y volver a filtrar al vaco. Lavar con tres porciones de 50 mL de
agua fra. Presionar el precipitado con esptula para remover el agua. El producto crudo se recristaliza en etanol
(150 mL. Si despus de agregar los 150 mL de EtOH queda turbio se debe filtrar en caliente).
NOTA:
Ecuacin:
NH
CH3
CH3CO2H /H2SO4
HNO3
10 - 25C
O2N
NH
ACETANILIDA
p - NITROACETANILIDA
ESPECTRO IR DE p - NITROACETANILIDA
ppm
10
CH3
+ H2O
36
Hidrlisis:
O2N
NHCCH3 +
Neutralizacin:
+
NH3
O2N
H2O + H
+
NH3
O2N
NH3 exceso
O2N
H3CCOH
NH2 +
NH+
4
Sntesis de p - Nitroanilina:
En un matraz esmerilado de 100 mL, se colocan 1,5 gr de p -nitroacetanilida y 8 mL de agua. Se aaden
lentamente 8 mL de cido sulfrico concentrado, mientras se agita. La mezcla se somete a reflujo, durante 30
minutos.
Se enfra el baln y se vierte el contenido en 15 gr de hielo picado y 30 mL de agua. Se aade
lentamente al precipitado un exceso de una solucin de hidrxido de sodio al 40% (50 mL). La mezcla de
reaccin se calentar durante esta adicin por eso, se debe agitar bien. La mezcla enfriada se filtra al vaco y se
lava bien con agua fra. El producto crudo se recristaliza en agua.
Ecuacin
O
O2N
NHCCH3
1) H2O + H2SO4 cc
2) NaOH 40%
O2N
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00 ppm
10
37
CH3
OH
rpido
+ H+
H3C
CH3
CH3
H3C
+
OH2
CH3
t-butanol
t-butanol protonado
CH3
+
OH2
lento
H3C
CH3
C+
+ H2O
CH3
catin t-butilo
C+
CH3
CH3
+
Cl
rpido
H3C
Cl
CH3
2-cloro-2-metilpropano (cloruro de t-butilo)
38
ECUACIN
CH3
CH3
H3C
OH
CH3
HCl
H3C
Cl
+ H2O
CH3
P. M.:
74,12 uma
92,57 uma
P. Eb.:
82,2 C
52,0 C
20
nD :
1,3878
1,3857
d:
0,79 gr./mL
0,84 gr./mL
soluble en H2O
insoluble en H2O
FIGURAS
39
CH3 (A)
(A) H3C C Cl
CH3 (A)
Asign
ppm
1.55