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Cinética Química
Cinética Química
1. Introduccin.-
3. Fundamento terico.El qumico fsico holands Jacobus H. vant Hoff, considerado generalmente como el
padre de la cintica qumica, inici los fundamentos de la estereoqumica en 1874 con su
trabajo sobre los compuestos de carbono pticamente activos y las estructuras
moleculares tridimensionales y asimtricas. Tres aos ms tarde relacion la
H2 + 1/2 O2
<=>
<
H2O
>
reactivos y productos aislados, no incluye los posibles obstculos que puedan existir
durante la reaccin. Consideremos la siguiente reaccin:
AB + C < = > A + BC
La formacin del nuevo enlace B-C requiere que las molculas de los reactivos AB y C se
acerquen a distancias lo suficientemente cortas para permitir un solapamiento eficaz de sus
orbitales. Sin embargo, la disminucin de la distancia comporta un aumento de la repulsin
entre las nubes electrnicas. Para vencer la repulsin, las molculas de los reactivos deben
acercarse con suficiente energa cintica. Por encima de una determinada energa que
permita el solapamiento eficaz, se empezarn a formar los nuevos enlaces de los productos,
a la vez que se debilitarn los enlaces de los reactivos, formndose una especie integrada
por todas las molculas de reactivos y en la cual unos enlaces se estn rompiendo mientras
otros se estn formando. Esta especie se conoce como complejo activado. Finalmente, se
acabaran de romper los enlaces de los reactivos para conducir a la formacin de los
productos de la reaccin. El proceso global se puede esquematizar en la forma:
AB + C
<=>
ABC
<=>
A + BC
Puesto que para formar el complejo activado los reactivos deben vencer las fuerzas de
repulsin, la energa del complejo activado es ms alta que las energas de los reactivos y
de los productos. La diferencia entre la energa de los reactivos y la del complejo activado
se denomina energa de activacin, y puede considerarse como una barrera energtica que
deben sobrepasar los reactivos para transformarse en productos.
La reaccin anterior se produce con la formacin de un solo complejo activado y superando
una sola barrera de energa de activacin. Este tipo de procesos se llama reacciones
elementales. Una reaccin puede transcurrir tambin mediante dos o ms procesos
elementales. En tal caso, diremos que la reaccin es compleja.
El nmero de molculas que toman parte como reactivos en un proceso elemental se
denomina molecularidad. Se conocen reacciones elementales unimoleculares,
bimoleculares y trimoleculares, aunque estas ltimas son muy escasas. La descomposicin
del ozono nos proporciona un buen ejemplo de reaccin compleja, con una etapa
unimolecular y dos etapas bimoleculares:
O3
<=>
O2 + O
O3 + O --> 2 O2
Sumando las etapas elementales se obtiene la reaccin global:
2 O3
-->
3 O2
-->
3D
-->
-->
P
P
elevadas
a sus correspondientes
coeficientes
v = k [A] [B]
v = k [A]2
(4)
En la ecuacin anterior, las potencias son los ordenes de reaccin respecto a cada uno de los
reactivos. As, n es el orden de reaccin respecto a la especie A, y m es el orden de reaccin
respecto a la especie B. La suma de todos los ordenes de reaccin, n + m + ..., se denomina
orden global de la reaccin. En los procesos elementales los ordenes de reaccin respecto a
cada uno de los reactivos coinciden con los respectivos coeficientes estequiomtricos y el
orden global de la reaccin coincide con su molecularidad.
Como ejemplo de reaccin con una ley de velocidad sencilla se puede considerar la
reaccin de iodo con el hidrgeno:
I2 + H2
-->
2 HI
v = k [I2 ] [H2 ]
Segn esto, esta reaccin es de primer orden respecto al iodo y al hidrgeno, y de segundo
orden global. Adems, al tratarse de un proceso elemental nico podemos afirmar que la
molecularidad es dos y que la reaccin es bimolecular.
En cambio, la ecuacin de velocidad para la reaccin compleja de descomposicin del
ozono es:
[O3 ] 2
(6)
v = k --------[O2 ]
Un orden de reaccin no tiene por que ser un nmero entero, sino que puede ser un nmero
fraccionario o incluso negativo. En estos casos, siempre se trata de reacciones complejas.
Un ejemplo es:
Br2 + H2
-->
2 HBr
4. Procedimiento.Dispngase del equipo que se muestra en la figura, usando los materiales que se muestran
en ella.
Llene la cubeta con agua a la temperatura Ta, eche tambin agua en el dispositivo a travs
de embudo a la misma temperatura, hasta que el tubo neumomtrico est lleno y el embudo
de nivel enrase con l. Subiendo y bajando el embudo elimine todo el aire atrapado en el
sistema.
En el matraz colquense en el orden que se indica, la solucin de yoduro de potasio 0.1M,
luego agua y al final una solucin de perxido de hidrgeno al 3% en volumen, en las
cantidades que se sealan en el cuadro.
Luego, la primera lectura volumtrica deber hacerse cuando se hayan desprendido 2 mi
de oxigeno y a partir de este
valor colquese el cronmetro a funcionar, efectuando lecturas de tiempo y volmenes de
oxgeno y al mismo tiempo en todo instante debe enrasarse el nivel de agua en el tubo
neumomtrico.
Para cada prueba, debe lavarse perfectamente el matraz para evitar contaminar con
soluciones de otras concentraciones.
El siguiente cuadro muestra, las cantidades que deben combinarse en cada prueba.
N Prueba
I
II
III
[ml]
10
10
20
VKI
V agua [ml]
15
10
5
V H202 [ml]
5
10
5