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CODIGO: 20160710K
CURSO: FISICO-QUIMICA
FISICO-QUIMICA UNI-FIGMM
INDICE
CINETICA DE REACCION PARA EL COBRE
I. INTRODUCCION ............................................................................................... 3
V. CUESTIONARIO .............................................................................................. 25
VIII. BIBLIOGRAFÍA.................................................................................................. 45
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INTRODUCCION
La cinética química es un área de la fisicoquímica que se encarga del estudio
de la rapidez de reacción, cómo cambia la rapidez de reacción bajo condiciones
variables y qué eventos moleculares se efectúan durante la reacción general
(Difusión, ciencia de superficies, catálisis). La cinética química es un estudio
puramente empírico y experimental; la química cuántica permite indagar en
las mecánicas de reacción, lo que se conoce como dinámica química.
El cobre es el primer metal cuyo uso por parte del hombre tenemos noticia. El
cobre fue usado en diversos campos solo, o en aleación con estaño para
formar bronce. Durante mucho tiempo se le dejo de lado hasta que la industria
eléctrica comenzó a usarla debido q que es un excelente conductor y su precio
es relativamente bajo.
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OBJETIVO
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FUNDAMENTO TEORICO
Conceptos básicos de cinética química
aC a D
A B C D k
a AaB
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Mecanismos de reacción
Desde el punto de vista termodinámico, en una reacción química, los
reactivos constituyen el estado inicial y los productos el estado final. Al pasar del
estado inicial al estado final, se produce un cambio de la energía libre. Cuando el
cambio es negativo se dice que la reacción es espontánea y no existe ningún
impedimento termodinámico para que la reacción se produzca, sin embargo este
enfoque sólo tiene en cuenta las propiedades de reactivos y productos aislados, no
incluye los posibles obstáculos que puedan existir durante la reacción.
Consideremos la siguiente reacción:
AB + C <=> A + BC
La formación del nuevo enlace B-C requiere que las moléculas de los reactivos AB
y C se acerquen a distancias lo suficientemente cortas para permitir un
solapamiento eficaz de sus orbitales. Sin embargo, la disminución de la distancia
comporta un aumento de la repulsión entre las nubes electrónicas. Para vencer la
repulsión, las moléculas de los reactivos deben acercarse con suficiente energía
cinética. Por encima de una determinada energía que permita el solapamiento
eficaz, se empezarán a formar los nuevos enlaces de los productos, a la vez que se
debilitarán los enlaces de los reactivos, formándose una especie integrada por todas
las moléculas de reactivos y en la cual unos enlaces se están rompiendo mientras
otros se están formando.
Puesto que para formar el complejo activado los reactivos deben vencer las fuerzas
de repulsión, la energía del complejo activado es más alta que las energías de los
reactivos y de los productos. La diferencia entre la energía de los reactivos y la del
complejo activado se denomina energía de activación, y puede considerarse como
una barrera energética que deben sobrepasar los reactivos para transformarse en
productos.
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O3 <=> O2 + O
O3 + O --> 2 O2
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Ci (t ) Ci
E
ri
En esta expresión Ci (t) es la concentración del componente i que hay en el tiempo
t, Cio la inicial y ri el coeficiente estequiométrico con su signo, positivo para productos
y negativo para reactivos. El grado de avance es independiente de la especie que
se mida, por ello la velocidad de reacción se puede definir como la variación del
grado de avance con el tiempo:
dE 1 dCi (t )
dt ri dt
Por ejemplo, en la reacción trimolecular:
A+2B --> 3D
dC A 1 dC B 1 dC D
V
dt 2 dt 3 dt
La división por los coeficientes estequiométricos es necesaria para unificar el
concepto de velocidad de reacción, haciéndolo independiente de la especie química
considerada. Además, asegura que la velocidad de reacción sea siempre positiva,
tanto si se considera un reactivo como un producto.
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2A --> P v = k [A]2
v = k [A] n [B] m
En la ecuación anterior, las potencias son las órdenes de reacción respecto a cada
uno de los reactivos. Así, n es el orden de reacción respecto a la especie A, y m es
el orden de reacción respecto a la especie B. La suma de todos los órdenes de
reacción, n + m + ..., se denomina orden global de la reacción. En los procesos
elementales las órdenes de reacción respecto a cada uno de los reactivos coinciden
con los respectivos coeficientes estequiométricos y el orden global de la reacción
coincide con su molecularidad.
Como ejemplo de reacción con una ley de velocidad sencilla se puede considerar la
reacción de iodo con el hidrógeno:
V K
O3
2
O2
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Un orden de reacción no tiene por qué ser un número entero, sino que puede ser
un número fraccionario o incluso negativo. En estos casos, siempre se trata de
reacciones complejas. Un ejemplo es:
H 2 Br2 2
3
aA+bB --> P
Como primera aproximación, podemos suponer una ley general del tipo:
v = k [A] n [B] m
Para determinar los órdenes de reacción se puede hacer uso del método de las
velocidades iniciales, el cual se basa en la medida de la velocidad inicial, vo, para a
diversas mezclas de reacción en las que se mantienen constantes todas las
concentraciones excepto una.
𝑣𝑜 = 𝑘′ [𝐴]𝑜𝑛
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Que es la ecuación de una recta. Una serie de experiencias realizada para diversas
concentraciones iniciales de A nos permitirá obtener diversos puntos de la recta. El
orden de reacción, n, es la pendiente de la recta, que puede obtenerse ajustando
por mínimos cuadrados.
1 At Ao
Vo
a t
Vo
K
Ao n Bo m
Alternativamente se puede ajustar la recta:
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ln [A] = - k t + ln [A]o
[A] = [A]o e - k t
[P] = [A]o (1 - e - k t )
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t1/2 = ( ln 2) / k
Ra --> Rn +
2 N2 O 5 --> 4 NO2 + O2
Que es una reacción compleja, pero que globalmente sigue una cinética de primer
orden.
2A --> P
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K A
A 2
d
dt
La integración de esta ley de velocidad conduce a:
1 / [A] = k t + 1 / [A]o
A+R --> P
d A
que esta gobernado por la ecuación de velocidad: K AR
dt
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Hidrólisis de un éster:
RCO2 R' + NaOH --> RCO2 Na + R'OH
Dimerización de hidrocarburos:
2 C4 H6 --> C8 H12
A
K1
B
K2
C
Las ecuaciones de velocidad para las especies A y B son:
d A
K1 A
dt
d B
K1 A K 2 B
dt
La primera reacción está gobernada por una ley de primer orden: [A] = [A]o e - k1 t
La segunda reacción obedece a la ecuación diferencial siguiente:
d B
K1 Ao e k1t K 2 B
dt
B Ao e K t e K t
1 2
K 2 K1
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K 2 e k1t K e k 2t
AO 1 1
K 2 K1 K 2 K1
Podemos concluir que cuando uno de los procesos es claramente más lento que los
otros se produce un efecto de "cuello de botella", y la velocidad total de la reacción
resulta controlada por este proceso. Esta etapa más lenta que controla la velocidad
del proceso global, se llama etapa limitante de la velocidad.
d B
K 1 A K 2 B
dt
De donde:
B K1
A K1 Ao e K1t
K2 K2
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Cuando se propone un mecanismo para una reacción compleja, hay que comprobar
que las reacciones elementales se combinan para dar la reacción global. En algunos
casos existen sustancias que no aparecen en la reacción global pero si participan
en la reacción como especies intermedias. En el mecanismo siguiente:
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Por lo tanto:
K1 O3
O
K 1 O2
K K O O 2 2
V 1 2 3 K 3
K 1 O2 O2
Velocidad de reacción y constante de equilibrio
En el equilibrio, las concentraciones de reactivos y productos se mantienen
constantes y, por tanto, sus derivadas respecto al tiempo serán cero. Por ejemplo,
en el proceso elemental:
Y por tanto:
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Este principio indica que en el equilibrio todos los procesos elementales están
perfectamente balanceados con su reacción inversa, y que la velocidad del proceso
directo iguala la velocidad del proceso inverso. El equilibrio es un estado dinámico,
donde reactivos y productos se destruyen y es forman con la misma velocidad.
NO2 e COe K d
V
NOeCO2 e Ki
Que nos dice que la constante de equilibrio es igual al cociente entre las constantes
de velocidad de las reacciones directa e inversa.
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MATERIALES
11 Tubos de Ensayo
Balanza
Un cronómetro
Una Gradilla
Colorímetro
1 Probeta
HNO3
Agua destilada
2 Vasos de Precipitado
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PROCEDIMIENTO
1) Pesar 2.5 gramos de cobre, para colocarlo dentro de un vaso de precipitado
lleno de 100ml de agua destilada.
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6 94% 0.0087739243075052
20 58% 0.0457574905606751
28 43% 0.1023729087095586
31 38% 0.2218487496163564
37 36% 0.4436974992327127
79 29% 0.5376020021010439
88 24% 0.619788758288394
99 18% 0.7447274948966939
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6 98.5 0.0065637695023882
19 59 0.2291479883578558
31 35 0.4559319556497244
46 19 0.721246399047171
57 13 0.8860566476931633
68 6 1.2218487496163564
87 4.5 1.3467874862246563
94 4 1.3979400086720377
121 3 1.5228787452803376
130 2 1.6989700043360187
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CUESTIONARIO
1.- Calcular el porcentaje de transmitancia
Tiempo %T Absorbancia
(segundos)
6 98.5 0.0065637695023882
19 59 0.2291479883578558
31 35 0.4559319556497244
46 19 0.721246399047171
57 13 0.8860566476931633
68 6 1.2218487496163564
87 4.5 1.3467874862246563
94 4 1.3979400086720377
121 3 1.5228787452803376
130 2 1.6989700043360187
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Gracias a los datos del laboratorio anterior sabemos que la ecuación que
relaciona a la concentración con la absorbancia es:
A = 1428.6C - 34.714
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3000
A vs Ci
2500
2000
1500
1000
500
0
0 0.5 1 1.5 2
-500 y = 1428.6x - 34.714
3000
2500
2000
1500
1000
500
0
0 20 40 60 80 100 120 140
-500
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CONCLUSIONES
31
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RECOMENDACIONES
Se debe limpiar los tubos con las muestran antes de hacer la medición.
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BIBLIOGRAFIA
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