Procesos extractivos II 1

CARRERA PROFESIONAL: INGENIERIA METALUGICA

EL ZINC, PIROMETALURGIA DE Zn, PROCESO ISF DE ZINC, DIAGRAMA DE
KELLOG Zn S O. DIFERENCIA DE ENTRE EQUIVALENTE QUIMICO Y
ELECTROQUIMICA.

CURSO

METALURGIA EXTRACTIVA II

DOCENTE

DOC. ING. MILNER SEGOVIA SEGOVIA

ESTUDIANTE.

ASTUHUILLCA TACO FREDY FROYLAN

CDIGO

103090 - D

SEMESTRE

2014-I
CUSCO - PERU
2014

Procesos extractivos II 2

A mis padres por todo el apoyo desinteresado

que me han brindado en todo momento,
Tambin a mis profesores y amigos.

METALURGIA DEL ZINC

Procesos extractivos II 3

El cinc es un componente natural de nuestra corteza terrestre y es parte inherente

de nuestro medio ambiente. Est presente, no slo en las rocas y suelos sino tambin en el
aire, el agua, las plantas, animales y seres humanos.
El cinc desempea un papel esencial en los procesos biolgicos de todos los
organismos vivos; por este motivo se denomina al cinc un elemento esencial. Una ingesta
adecuada de cinc es vital para el correcto funcionamiento del sistema inmunolgico, para la
digestin, reproduccin, los sentidos del gusto y del olfato y otros muchos procesos
naturales.
El cinc contribuye de mltiples formas al logro de una mejor calidad de vida pues
es un elemento natural que la humanidad ha venido utilizando extensamente desde el siglo
XIII. Se emplea en varias formas mdicas y farmacuticas, como por ejemplo en vendajes,
tabletas antigripales, tratamientos para la piel, bloqueadores solares en crema y locin,
tratamientos para quemaduras y heridas, champs y cosmticos.
Cada ao se utilizan casi diez millones de toneladas de cinc primario y reciclado.
Actualmente el cinc es uno de los materiales ms importantes de la sociedad.
La palabra zinc proviene del alemn zinke cuyo significado es punta. En ocasiones
se clasifica como metal de transicin aunque estrictamente no lo sea. Presenta cierto
parecido con el magnesio y el berilio, adems de con los otros elementos de su grupo.
PROPIEDADES DEL ZINC
El zinc es un metal cristalino de color blanco, ligeramente azulado, y brillante. Se
trata de un metal quebradizo a bajas temperaturas, pero se vuelve muy maleable y dctil
entre 100 y 150 C.
El zinc es insoluble en agua, y soluble en alcohol, en cidos, con desprendimiento
de hidrgeno y NOx -slo cuando se disuelve en cido ntrico-, y lcalis. En contacto con
la humedad se cubre con una capa de xido o carbonato bsico de color grisceo que lo
asla, protegindolo contra la corrosin.
Prcticamente el nico estado de oxidacin que presenta el zinc es el +2.
El zinc es un elemento anftero, formando iones de zinc divalentes tanto en medio
cido como en medio neutro, e iones zincato en disoluciones bsicas. El metal es muy buen
agente reductor. El alto potencial de reduccin del zinc tanto en medio cido, como en
medio bsico, ver reacciones (2) y (3), se muestra a travs de sus potenciales estndar de
reduccin.
A continuacin se describen los procesos de obtencin ms habituales, as como las
principales aplicaciones de los compuestos de zinc ms importantes.
XIDO DE ZINC
El xido de zinc se puede producir a travs de diversos procesos. Su pureza y su calidad
dependen del mtodo que se haya empleado en su produccin. En el mtodo indirecto,
tambin conocido como mtodo francs, se calienta y se oxida el zinc puro fundido al
ponerlo en contacto con una corriente de aire. Se forma un xido de zinc de gran pureza
que se recoge en unas cmaras de sedimentacin donde se separa en funcin del tamao de

Procesos extractivos II 4

partcula. A este compuesto se le conoce normalmente como zinc blanco. En el proceso

directo, o proceso americano, las materias primas utilizadas son minerales y coproductos de
zinc, que normalmente contienen plomo. Un material que contiene carbono se calienta con
la materia prima, reducindose sta para generar vapor de zinc. Este vapor se oxida con aire
y se separa segn el tamao de partcula.
Los materiales de partida para los procesos qumicos hmedos son disoluciones purificadas
de zinc. Se precipita carbonato o hidrxido de zinc y se filtra la disolucin. A continuacin
el slido obtenido se lava, se seca y se calcina a unos 800 C.
La gran demanda de xido de zinc no se centra en una nica aplicacin, aunque s
destaca entre las dems la utilizacin en el proceso de vulcanizacin del caucho, ver figura
7. Tambin se utiliza en la fabricacin de diferentes tipos de productos tales como
cermicas, pinturas, plsticos, productos textiles, cosmticos y productos farmacuticos.
SULFATOS DE ZINC.
Existen diferentes tipos de sulfato de zinc en funcin de su grado de hidratacin. Los ms
comunes son el sulfato de zinc heptahidratado y el monohidratado. El sulfato de zinc
heptahidratado se obtiene mediante lixiviacin en medio sulfrico de materiales que
contienen zinc. La disolucin purificada de sulfato de zinc se evapora hasta que su
densidad relativa es de 1,4 a 80 C. Durante el enfriamiento se forman los cristales de
sulfato de zinc heptahidratado. Los cristales obtenidos se pueden secar a 30 C para evitar
eflorescencia. El sulfato de zinc monohidratado se produce por deshidratacin trmica o
por deshidratacin con etanol al 95 %. Cristaliza a partir del sulfato de zinc contenido en la
leja a temperaturas superiores a 70 C. Puede secarse en secadores rotatorios, de spray o
de lecho fluido.
Las aplicaciones del sulfato de zinc se centran en la fabricacin de baos de precipitacin,
en su utilizacin como electrolito para baos de galvanizado, como aditivos en fertilizantes
y piensos, como astringente o desinfectante en medicina, como conservante de la madera y
aditivo para blanquear papel y en el tratamiento de aguas.
CLORURO DE ZINC.
El mtodo ms habitual de obtener cloruro de zinc de alta pureza es a partir de zinc
y cido clorhdrico en estado gaseoso a 700 C Cuando no se precisa una gran pureza en el
cloruro de zinc, se disuelve el zinc contenido en diferentes materias primas en cido
clorhdrico concentrado. El licor resultante contiene diversas cantidades de hierro, plomo,
manganeso, cobre y cadmio. Despus de las pertinentes etapas de purificacin, la
disolucin se evapora obtenindose el cloruro de zinc.
Los usos principales del cloruro de zinc estn relacionados con su utilizacin como
material de relleno en bateras y pilas, como antiespumante en procesos petroqumicos, en
la fabricacin de desodorantes y en diversas aplicaciones qumicas, tales como la
hidrocloracin de etanol a monocloroetano o la hidrlisis cataltica del benzotricloruro.
FLUORURO DE ZINC.
El fluoruro de zinc tetrahidratado se forma cuando carbonato u xido de zinc
reaccionan con una disolucin de cido fluorhdrico.

Procesos extractivos II 5

El fluoruro de zinc se utiliza como aditivo en los baos de galvanizacin

electroltica, en esmaltes de porcelana, y en algunos vidrios especiales con ndice de
refraccin elevado. Tambin se utiliza como fluido soldador y como agente de fluoracin
en sntesis orgnicas.
SINTERIZACIN
El mtodo de sinterizacin ms comn consiste en mezclar el sinter triturado de retorno
con concentrado crudo por tostar y a la vez mezclar agentes fundentes de CaO si el sinter
ha de fundirse en horno de cuba para zinc, y en tostar dicha mezcla. Los concentrados
crudos, el sinter retornado y los agentes fundentes se humedecen para producir una
consistencia satisfactoria de la alimentacin, y se extiende una capa sobre la rejilla de una
mquina de sinterizacin de operacin continua. Luego se enciende esta capa por la parte
superior por medio de un quemador de gas o de aceite combustible y se succiona aire hacia
debajo de manera que pase a travs de la carga, y la sinterizacin contina al moverse la
rejilla hacia el extremo de descarga de la mquina. La combustin se completa cuando se
descarga el sinter, y ste se clasifica por tamaos. 2,5 cm a tolvas de almacenamiento o se
tritura una parte y se regresa para agregarle concentrado crudo.
El concentrado crudo, sinterizado sin dilucin con finos sinterizados de bajo contenido de
S se tuesta en forma demasiado violenta y existe riesgo de que el calor de la oxidacin
desprendido funda la carga. El mezclado de finos presinterizados en proporcin de cuatro
o cinco partes de sinter por una parte de concentrado crudo mantiene la cantidad de
combustible sulfurado en la mezcla a un nivel bajo, de 5 a 6% de S, y permite lograr una
tostacin de control uniforme. Los calcinados sinterizados producidos estn abajo del nivel
deseado de 1%S, y como el nivel de S en la mezcla de alimentacin es relativamente bajo,
se evitan temperaturas de sinterizacin excesivamente altas que pudieran fundir la carga. La
sinterizacin se emplea tambin como la segunda etapa de una tostacin en dos partes
iniciadas en un tostador de hogar mltiple o lecho fluido. La tostacin puede dejar hasta
8% de S en el calcinado, contenido que puede sinterizarse con xito sin combustible
adicional o con una pequea cantidad mezclada con l. El calcinado puede tener un
contenido de azufre menor del 8%, por lo que no se produce el calor suficiente por la sola
oxidacin del S para la sinterizacin y tiene que agregarse 10 u 11 % de coque o de carbn
mineral finamente molido como combustible adicional.
Las diferentes proporciones de la carga se preparan cuidadosamente y luego se mezclan
con agua para dar una alimentacin uniforme de la densidad correcta. Los calcinados
pretostados se criban para remover los trozos que contengan; estos se trituran y regresan y
el coque se muele en un molino de bolas para darle la finura necesaria. Del 35 al 70% del
sinter que se est produciendo se recicla de nuevo y se mezcla para obtener una carga que
permite la adecuada penetracin del aire durante la sinterizacin.
El sinter forma una torta y se descarga por el extremo de la mquina a una parrilla y los
finos que caen a travs de sta vuelven como diluyente al mezclador de la carga. El sinter
final se tritura y se criba y se enva a tolvas de almacenamiento. Contiene en promedio
0,5% S.

Procesos extractivos II 6

Las mquinas de sinterizacin que se utilizan en las plantas de zinc pueden estar desde
1,06x13,5 m hasta 3,6x50,4 m. El rea del hogar puede subdividirse para permitir la
separacin de los primeros gases de tostacin que son ms ricos en SO2 y que pueden
tratarse para producir H2SO4.

ANTECEDENTES HISTRICOS DEL CINC.

El cinc metlico fue conocido probablemente por los pueblos antiguos. De hecho,
hay referencias que parecen hablar del cinc, al que Strabos llamaba plata falsa, en Misia
(Grecia), donde se encontraron depsitos de blenda y otros sulfuros. Tambin se hallaron
algunos objetos de cinc en diferentes lugares: una estatuilla en Transylvania y un frontal de
fuente en las ruinas de Pompeya. Hay referencias romanas del 200 a. de C. en las que se
puede probar el uso del latn por los romanos e incluso, en los tiempos de Augusto, se
describe un procedimiento para fabricar latn reduciendo lentamente xido de cinc en un
crisol lleno de chatarra de cobre.
INTRODUCCIN A LA METALURGIA DEL ZINC.
El descubrimiento de los primeros metales y la obtencin de los mismos a partir de
sus materias primas a travs de operaciones de transformacin dieron origen a la metalurgia
extractiva.
La metalurgia extractiva es la rama de la metalurgia que partiendo de las menas
minerales o de los materiales de reciclado, que son sus materias primas, estudia cmo
transformarlos en metales, que son sus productos finales.
La metalurgia extractiva toma el mineral tal cual viene de la mina. De forma
general, entonces, el mineral debe ser tratado para liberar las fases minerales valiosas, mena,
de las no valiosas, ganga. Esto se hace a travs de una serie de operaciones conocidas como
preparacin del mineral o metalurgia. Este grupo de operaciones incluye la reduccin de
tamao, por trituracin y molienda, para permitir una separacin fcil de las diferentes fases
minerales, seguida por una o ms operaciones de clasificacin y concentracin pensadas para
distinguir y separar las partculas minerales valiosas del resto de partculas basndose en
alguna propiedad fsica como densidad, magnetismo, electricidad o energa superficial. En
este ltimo caso, cuando se modifica el comportamiento superficial del slido, la operacin
se denomina flotacin y se aplica a menudo en la concentracin de minerales.
A las operaciones de concentracin les continan las de extraccin propiamente
dichas, las cuales conducen al material metlico y se pueden realizar por pirometalurgia o por
hidrometalurgia. La pirometalurgia incluye operaciones por va seca con calentamiento a
temperaturas, a veces, muy altas. Entre ellas se pueden mencionar la calcinacin y la tostacin,
que tienen lugar a temperaturas en donde el mineral no funde, y las distintas operaciones de
fusin en las que el mineral es fundido completamente separndose en dos o ms lquidos,
uno de los cuales contiene el metal valioso bien en forma reducida o bien como sulfuro.
Posteriormente, pueden ser necesarias otras operaciones metalrgicas; entre ellas, la
conversin de un sulfuro fundido a metal o la del arrabio a acero, ambas por soplado de
oxgeno gaseoso el cual consigue oxidar, en el primer caso al azufre o, en el segundo caso, a

Procesos extractivos II 7

las impurezas que acompaan al hierro; otra posibilidad es la volatilizacin que se aplica en
las metalurgias del cinc y del mercurio.
La extraccin por va hmeda o hidrometalurgia se efecta generalmente por una
secuencia de etapas que contempla: la lixiviacin del metal valioso a partir del mineral
utilizando un reactivo acuoso, la purificacin y/o concentracin de la disolucin y la precipitacin
del metal mediante mtodos qumicos o electroqumicos.
La extraccin puede continuarse con el afino o refino. Con esta nueva etapa de
tratamiento se persigue un ajuste en la concentracin de impurezas, lo cual se realiza a
travs de mtodos pirometalrgicos o electroqumicos. El refino pirometalrgico es,
normalmente, una oxidacin de impurezas seguida de una desoxidacin cuidadosa del metal
puro aunque a travs de esta posibilidad de va seca es difcil alcanzar un grado de pureza
elevado. As, cuando se requiere una pureza extrema es necesario aplicar, algunas veces,
tcnicas complementarias como las de alto vaco. Otras veces, el afino por destilacin es
suficiente. Sobre todo con los metales muy reactivos, se suelen aplicar tcnicas que se han
dado en llamar de preafino. En este caso, el metal se afina cuando se encuentra todava
formando un compuesto sin reducir, lo cual se consigue por etapas de tratamiento
hidrometalrgico o bien utilizando destilacin fraccionada. Entonces, se obtiene un
compuesto muy puro que es tratado con tcnicas de reduccin convencionales, por
mtodos de descomposicin trmica o por electrlisis de sales fundidas.
PIROMETALURGIA DE ZINC
Se pretende obtener la mxima canMdad posible de oxido de Zn y reducir el contenido de
azufre por oxidacin a menos del 1% , forma en la cual el xido de Zn que resulta puede
reducirse por medio de carbn en un horno de retorta a Zn metlico. Mientras ms
completa sea la tostacin oxidante mejor es el resultado, ya que cualquier residuo de sulfuro
de Zn que quede en la calcine no podr ser reducido por el carbn en el horno de retorta y
se perdera como residuo.
MTODOS DE RECUPERACIN DE ZINC SECUNDARIO A PARTIR DE
RESIDUOS INDUSTRIALES
En este apartado, la recuperacin de zinc secundario, se describen los principales
procesos, tanto los basados en la va hmeda como en la va seca, utilizados para lograr la
recuperacin de zinc a partir de residuos industriales y otros concentrados de zinc.
PROCESOS PIROMETALRGICOS
Dentro de los diferentes procesos pirometalrgicos existentes para llevar a cabo la citada
recuperacin de zinc destacan los siguientes: los procesos basados en tecnologa de arco de
plasma, los procesos de horno de arco elctrico, los procesos de convertidor, los procesos
basados en reactores de llama y, especialmente, por ser el ms comn, el proceso Waelz,

Procesos extractivos II 8

PROCESOS BASADOS EN LA TECNOLOGA DE ARCO DE PLASMA

Los procesos basados en la tecnologa de arco de plasma son procesos de
tratamiento de diversos tipos de residuos industriales que se descomponen por la accin
del plasma generado.
Los residuos slidos se alimentan al horno donde se hace pasar una corriente
elctrica entre dos electrodos generando un arco elctrico. Al pasar un gas inerte a presin
a travs de dicho arco se consigue generar el plasma. En la columna del arco se llegan a
alcanzar temperaturas de hasta 13900 C. La energa generada consigue transformar los
residuos en gas elemental y partculas slidas que son arrastradas por la corriente de gas. El
zinc, el plomo, y el resto de los componentes voltiles se reducen y volatilizan saliendo del
horno junto con el gas a unos 1000 C.
A continuacin, los gases de salida se enfran, se secan y, normalmente, se hacen
pasar por un sistema de recuperacin de energa, ya que se encuentran a temperaturas muy
elevadas.
Algunas de las principales compaas que aplican esta tecnologa para el tratamiento
de residuos, tanto industriales como urbanos, son:
Plasco Energy Group (Ottawa, Canad).
Jacoby Group (Atlanta, EEUU).
Startech Environmental Corporation (Bristol, Reino Unido).
PROCESOS DE HORNO DE ARCO ELCTRICO
La mayor aplicacin de este tipo de procesos es la produccin de acero en las
aceras elctricas, aunque tambin se utilizan en el tratamiento de residuos metalrgicos
mediante el cual se pueden recuperar metales de cierto valor.
En primer lugar se debe introducir en el horno la escoria que se desea tratar. La
fusin se consigue mediante un aporte de energa, elctrica o qumica, en el interior del
horno. La energa elctrica supone la mayor contribucin de energa a la etapa de fusin. La
energa qumica se puede aportar a travs de quemadores y lanzas de oxgeno.
El oxgeno reacciona con la escoria a alta temperatura. El intenso calor generado
provoca la reduccin del tamao de la escoria. La mayora de las reacciones que tienen
lugar son reacciones de oxidacin, por lo tanto exotrmicas, en las que se generan xidos
metlicos que acaban en la escoria generada en el proceso. Entre estos xidos se
encuentran el zinc y el plomo que se desean recuperar de los residuos tratados.
La divisin pirometalrgica de la compaa Mintek ha desarrollado el horno de arco
DC, especialmente diseado para el tratamiento de residuos metlicos.
PROCESOS CONVERTIDOR.
La tecnologa basada en la utilizacin de un convertidor se aplica en todo el Mundo
para recuperar cobre, plomo, estao, zinc y nquel, y para tratar residuos metlicos y
urbanos. La gran variedad de usos se debe a la capacidad de la tecnologa para operar en

Procesos extractivos II 9

rangos de temperatura que oscilan entre los 1050 C (temperatura de evaporacin del
plomo) y los 1500 C (temperatura de evaporacin del hierro).
El proceso enfocado a la recuperacin de zinc habitualmente consiste en una etapa
de fusin en la que adems se produce una reduccin, aunque dependiendo de las
caractersticas de la alimentacin es posible utilizar una etapa de reduccin adicional.
En la etapa de fusin, en la que se opera a 1250-1300 C, se adiciona coque como agente
reductor. Con el oxgeno se controla la presin, para lograr evaporar el zinc y el plomo del
bao de escoria fundida. Los metales volatilizados se oxidan para maximizar la
recuperacin de energa antes de salir del horno a travs de una corriente gaseosa. La
posible etapa de reduccin adicional trata la escoria de la etapa de fusin maximizando la
recuperacin de zinc y otros metales voltiles. En esta etapa se consigue obtener una
escoria limpia que contiene menos del 3 % de zinc y menos del 0,5 % de plomo.
Las principales compaas que utilizan este tipo de procesos son Korea Zinc,
Young Pong Corp. y Mitsui Mining & Smelting.
PROCESOS DE REACTOR DE LLAMA
Este tipo de procesos, al igual que los anteriores, tambin se utilizan para tratar
residuos slidos industriales y urbanos.
En la primera etapa que acontece en el reactor de llama tiene lugar la combustin,
producindose la gasificacin de los componentes voltiles de los residuos a tratar. En la
segunda etapa, tienen lugar las reacciones de fusin de las diferentes especies metlicas. Los
componentes no voltiles del residuo alimentado forman la escoria que sale del horno.
Las especies metlicas que se volatilizan en el horno salen con el oxgeno que no ha
reaccionado y con el dixido de carbono formando una corriente gaseosa.
Antes de pasar a la cmara de combustin secundaria se separa dicha corriente
gaseosa de la escoria fundida que se retira del proceso.
Los gases libres de escoria se vuelven a quemar, esta vez utilizando aire como
comburente, en la cmara de combustin. La corriente gaseosa generada est formada por
xidos metlicos, dixido de carbono, vapor de agua, trixido de azufre y xidos de
nitrgeno.
con el fin de enfriar la corriente gaseosa y de recoger los xidos metlicos
contenidos en ella, se disea el sistema de recuperacin del producto oxidado. este sistema
suele estar compuesto por un intercambiador de calor y un filtro de mangas.
PROCESO WAELZ
La primera patente del proceso Waelz fue registrada en 1923 (DRP n 473016) por
la Fried Krupp Grusonwerk A. G., en Alemania, comenzando a funcionar la primera planta
en 1925 en Lunen (Alemania).
El proceso Waelz se fundamenta principalmente en el tratamiento de los polvos de
acera en un horno rotativo, denominado horno Waelz, en el que se producen las

Procesos extractivos II 10

reacciones de oxidacin reduccin necesaria para separar los metales pesados,

fundamentalmente zinc y plomo, que son reoxidados formando el xido Waelz.
El resto de los elementos presentes en los polvos de acera, principalmente xidos
de hierro, cal y slice, dan lugar a escorias inertes no ecotxicas. stas, una vez
transformadas, constituyen un subproducto denominado Ferrosita, con diversas
aplicaciones, por ejemplo, como rido natural y material de relleno en la industria de la
construccin.
PROCESO ISF
El zinc puede producirse a partir de materias primas primarias mediante
mtodos pirometalrgicos o hidrometalrgicos. Los mtodos pirometalrgicos se
utilizan en otras partes del mundo, pero han ido perdiendo gradualmente su
importancia y no se utilizan en la UE para concentrados simples de zinc. Factores
determinantes son la necesidad de una etapa de destilacin adicional para obtener
zinc de alta calidad, y la eficacia relativamente baja de extraccin de zinc. No
obstante, el proceso pirometalrgico con el Horno de Fundicin Imperial (ISF)
sigue teniendo importancia en la UE, ya que permite el tratamiento simultneo de
concentrados complejos de plomo-zinc y de material secundario, dando plomo y
zinc que pueden comercializarse. Tambin sirve para consumir residuos de otros
procesos.
Dentro de la va pirometalrgica se utiliza para concentrados mixtos de
zinc/plomo y materias primas secundarias y utiliza el Horno de Fundicin
Imperial (ISF), en otras partes del mundo se utiliza el horno electrotrmico.
El zinc producido en el Horno de Fundicin Imperial puede contener
cantidades variables de cadmio, plomo, cobre, arsnico, antimonio y hierro, y el
proceso incorpora una etapa de refinado.
El zinc del ISF se refina mediante destilacin de reflujo en columnas que
contienen gran nmero de platos refractarios (Destilacin New Jersey). La parte
baja de las columnas se calienta externamente mediante gas natural. La parte alta
no se calienta y funciona a una temperatura suficientemente fresca para permitir el
reflujo de los metales de mayor punto de ebullicin antes de que los vapores pasen
a un condensador. La columna de destilacin New Jersey se utiliza asimismo para
materias primas secundarias de zinc, la destilacin procede en dos etapas; primero,
la separacin de zinc y cadmio del plomo, y luego la separacin del cadmio del
zinc. En la primera etapa, se alimenta zinc fundido a una columna en la que se
destila todo el cadmio y un elevado porcentaje de zinc. La mezcla se condensa y se
alimenta directamente a una segunda columna. Esta columna opera a una
temperatura ligeramente inferior para destilar principalmente cadmio, que se
condensa en forma de una aleacin de zinc-cadmio. La aleacin es transferida a
una refinera de cadmio. El remanente metlico de la parte baja de la segunda
columna es zinc de alta calidad (SHG) con una pureza del 99,95%, El remanente
metlico de la primera etapa es zinc con impurezas de plomo, estao, arsnico,
antimonio y cobre. Esta aleacin se enfra para separar el plomo, que se recicla al
convertidor por chapoteo del ISF, y un compuesto intermetlico de hierro, zinc y
arsnico, que se recicla al ISF en s.

Procesos extractivos II 11

El zinc se trata luego con sodio para eliminar el arsnico y el antimonio

residuales como arseniuros y antimoniuros de sodio, que tambin se reciclan al
ISF. El zinc producido de este modo es de baja calidad (GOB) pero exento de
cadmio, y se utiliza principalmente para galvanizacin.

Figura: esquema de la destilacin de zinc cadmio.

Como se puede observar, el proceso consta de diferentes etapas que se comentan a
continuacin:
Alimentacin del horno: Hoy en da, los hornos Imperial Smelting se
alimentan principalmente con xido Waelz y otros concentrados de zinc y plomo,
normalmente procedentes de material reciclado en forma de briquetas. Para
asegurar una buena operacin del proceso, la carga de xido Waelz se ve limitada a
un 10 15 % de la carga total del horno.
Especial consideracin se debe tener con la presencia de elementos
halgenos (cloro y flor), lcalis y cadmio. Los halgenos provocan graves
problemas de corrosin, mientras que los compuestos de carcter bsico provocan
deposiciones en el conducto de salida de gases. El cadmio contamina el zinc
producido y para evitarlo se suele disponer de un sistema de recuperacin de
cadmio.

Etapa de sinterizado: Etapa en la que se genera una materia prima adecuada

para ser alimentada al horno, que exige a la alimentacin unas determinadas
caractersticas de resistencia mecnica, dureza, composicin qumica y porosidad.
Despus de acondicionar la materia prima, sta se tuesta.

Procesos extractivos II 12

Planta de produccin de cido sulfrico: En esta etapa del proceso se

consigue producir cido sulfrico a partir del dixido de azufre, SO2, que se libera
en el sinterizado.
Horno Imperial Smelting: Es la etapa principal del proceso. En l se

produce zinc crudo y plomo Bullion. Adems de la materia prima procedente del
snter, se alimenta coque recalentado a unos 800 C.

Refinera de zinc: Dependiendo de la refinera considerada, se pueden

obtener diferentes grados de zinc refinado.
El proceso de rectificacin y de licuacin en el refino se basa en la diferencia
de los puntos de ebullicin entre el zinc y las impurezas contenidas en l, ver tabla.
Elemento
Cadmio
Zinc
Plomo
Hierro

Punto de ebullicin ( C)
767
907
1610
2625

Figura: Punto de ebullicin de Zinc y sus principales impurezas.

En la parte superior del horno, los xidos de plomo se reducen con

monxido de carbono y la carga se calienta paulatinamente por encima de 1000 C.
En el seno de la carga, el xido de zinc reacciona con el monxido de carbono y
forma zinc metlico, Zn0 en estado vapor, que es arrastrado por los gases del horno
hacia el condensador. Una parte de este zinc metlico vuelve al horno en forma de
xido de zinc debido a la reaccin reversible que sufre con el dixido de carbono,
aportando el calor generado con esta reaccin a la carga descendente del horno.
Las reacciones ms importantes que tienen lugar en el horno son las
reacciones
C + O2 CO.
PbO + CO CO2 + Pb.
ZnO + CO CO2 + Zn .
la ganga del material alimentado genera la escoria del proceso y se recoge
junto con el plomo bullion en el crisol del horno.
La escoria y el plomo se extraen de manera continua del fondo del horno y
se separan en el antecrisol. la escoria, como consecuencia de su menor densidad,
flota sobre el plomo fundido. el plomo se enva a una seccin de refino donde se
eliminan las impurezas de cobre, oro y plata. se separa una escoria de cobre y
plomo, que se lixivia para recuperar el cobre en forma de sulfato de cobre,
fundiendo a continuacin el plomo en forma de lingotes.
En la corriente de gases emergentes del horno, que contiene
aproximadamente un 8 % de zinc y un 24 % de monxido de carbono, se introduce
una corriente de aire para elevar su temperatura por encima de los 1000 C
aproximadamente, antes de entrar en el condensador.

Procesos extractivos II 13

Una vez en el condensador, mediante riego de plomo a 550 C, se produce el

enfriamiento rpido del gas y los vapores de zinc son absorbidos por las gotas de
plomo. El plomo, que contiene aproximadamente un 2,4 % de zinc, se bombea a
una artesa de enfriamiento, donde su temperatura desciende hasta unos 440 C,
antes de ser retornado al condensador de plomo. Con este enfriamiento se consigue
reducir la solubilidad del zinc al 2,1 %. El exceso de zinc se separa y flota en la
superficie del plomo lquido, de donde se recoge continuamente mediante un
dispositivo desviador.
El zinc obtenido tiene una pureza del 98,5 % y se enva a refino o a fusin
para transformarlo en lingotes.
El retorno del xido de zinc al horno a travs del conducto que lo comunica
con el condensador, genera problemas de incrustaciones en dicho conducto y en el
propio condensador. Para evitar problemas de este tipo y para que no disminuya la
efectividad del condensador se deben realizar limpiezas peridicas del sistema.
DIAGRAMA DE KELLOG DE ESTABILIADAD DE ZN S - O
Numero de Moles
REACCIONES
1.000 Zn + 0.500 O2(g) = ZnO
1.000 Zn + 1.000 SO2(g) = 1.000 O2(g) + ZnS
1.000 Zn + 1.000 O2(g) + 1.000 SO2(g) = ZnSO4
1.000 ZnO + 1.000 SO2(g) = 1.500 O2(g) + ZnS
1.000 ZnO + 0.500 O2(g) + 1.000 SO2(g) = ZnSO4
1.000 ZnS + 2.000 O2(g) = ZnSO4

1
2
3
4
5
6

1
2
3
4
5
6

C
K

DATOS: H(298.15 k) (cal/mol) S(298.15 K) (cal/Kmol)

Zn
0.000
9.950
ZnO
-83772.000
10.315
ZnS
-48518.000
14.020
ZnSO4
-233900.000
30.600
O2
0.000
49.032
SO2
-70940.000
59.326
T1
25
298.15

Reactivo I

Reactivo II

1
1
1
1
1
1

0.5
1
1
1
0.5
2

A
5.25
11.4
12.81
28
8.27
7.7

B
0.0027
0.00145
0.00095
0
0.000258
0.0053

Reactivo III PRODUCTO I

1
1
1
1.5
1

C
0
182400
194600
0
187700
0.00000083

T2
500
773.15

-B
Cp=A+BT+CT-2

PRODUCTO II

1
1
1
1
1

Procesos extractivos II 14

CELDAS ELECTROLTICAS ELECTRLISIS- LEYES DE FARADAY

CELDAS ELECTROLTICAS ELECTRLISIS
CELDAS ELECTROLTICAS - ELECTRLISIS
En las celdas electrolticas se producen reacciones qumicas termodinmicamente
no espontneas mediante un proceso denominado electrlisis. A diferencia de las celdas
galvnicas para que una celda electroltica funcione se requiere de una fuente externa de
energa elctrica, por ejemplo una batera, la que fuerza a la reaccin no espontnea a
ocurrir.
Tal como se observa en la figura, este tipo de celdas estn constituidas por una
cubeta que contiene el sistema qumico reaccionante o medio conductor. Dos electrodos,
en contacto con este medio, conectados mediante un alambre a la fuente externa
completan el circuito. Como se observa, la terminal positiva de la batera se conecta al
nodo de la celda (+) y la terminal negativa al ctodo (-). El medio conductor, por lo
general, es el mismo para ambos electrodos por lo que no se requiere puente salino y puede
ser una sal fundida o una solucin acuosa. Los electrodos pueden ser inertes, en cuyo caso
slo proporcionan un camino para que los electrones entren y salgan de la celda, o activos,
en cuyo caso participan de la reaccin de electrlisis (importantes en galvanoplastia y en
procesos metalrgicos).
Para que se produzca la electrlisis se debe aplicar una diferencia de potencial
mayor que la diferencia de potencial de la reaccin espontnea. Por ejemplo, si el E de la
reaccin espontnea, con reactivos y productos en estado estndar, es +0.42 V, se deber
aplicar una diferencia de potencial mayor que ese valor a fin de lograr invertir la sentido de
la corriente. De esta manera se invierten las reacciones en los electrodos forzando la
oxidacin en el nodo y la reduccin en el ctodo.
La fuente externa es la que proporciona la corriente necesaria para que los
electrones circulen a travs del alambre externo desde el nodo hacia el ctodo. En el
medio conductor los cationes migran hacia el ctodo y los aniones hacia el nodo, cerrando
de esa manera el circuito.
Se debe tener presente que para este tipo de celdas, donde el proceso es no
espontneo, el signo de E debe ser negativo. En otras palabras, un valor negativo de E nos
indica que la reaccin es no espontnea.
EJEMPLOS DE PROCESOS ELECTROLTICOS
2 (Na+(l) + e- Na( l)) Ctodo (reaccin DE REDUCCION)
2Cl-(l) 2 Cl2(g) + 2 e- nodo ( reaccin de oxidacin)
2 Na+(l) + 2Cl-(l) 2 Na( l) + 2 Cl2(g) Reaccin total.
Es importante comprender que esta reaccin no es espontnea en el sentido
planteado. Para que se produzca, como se dijo anteriormente, se debe forzar el pasaje de
electrones desde el electrodo positivo al negativo ya que, espontneamente lo haran de manera
inversa (el Na se oxidara a Na+ y el Cl2 se reducira a Cl-) La electrolisis de sales fundidas
consume mucha energa debido a que se requiere energa primero para fundir la sal y luego
para que ocurran las reacciones andicas y catdicas.

Procesos extractivos II 15

2) Electrlisis del NaCl en solucin acuosa concentrada, con electrodos inertes:

Cuando se efecta una electrlisis haciendo pasar una corriente elctrica por una solucin
se debe tener presente que especies pueden oxidarse o reducirse por efecto de la misma. En
este caso particular, adems de iones Na+ e iones Cl-, en el medio tenemos agua, la cual
tambin puede oxidarse y reducirse. De acuerdo con ello, debemos considerar que hay dos
reacciones probables que pueden tener lugar en el ctodo y dos en el nodo:
Ctodo: Na+(l) + e- Na(l) E = -2,71 V
2H2O(l) + 2 e- H2(g) + 2OH- E = -0,83 V
Ando: 2Cl- Cl2(g) + 2 e- E = 1,36 V
2H2O(l) O2(g) + 4 H+(ac) + 4e- E = 1,23 V
Como regla general podemos decir que las reacciones con mayor probabilidad de
producirse en los electrodosson las que requieren menor voltaje, es decir, aquellas medias
reacciones que se combinan para dar el voltaje global de la celda menos negativo.
Para esta solucin, en el ctodo, se produce la reduccin del agua debido a que ese proceso
ocurre con ms facilidad (E = -0,83 V) que la reduccin del in Na+ (E = -2,71 V). De
acuerdo con los valores de potencial, en el nodo debera producirse la oxidacin del agua a
O2, sin embargo, se obtiene como producto mayoritario Cl2.
sto se debe a que la produccin de O2 requiere de un voltaje adicional (sobrepotencial).
Este sobrepotencial se necesita, entre otras cosas, para superar interacciones del oxgeno
con el electrodo y su valor depende del tipo de electrodo empleado.
De acuerdo con lo antedicho, las reacciones de la celda que interpretan estos procesos son:
Ando: 2Cl- Cl2(g) + 2 e- E = 1,36 V
Ctodo: 2H2O + 2 e- H2(g) + 2OH- E = -0,83 V
2Cl- + 2H2O Cl2(g) + H2(g) + 2OH- Ecelda = Ec Ea = -0,83V 1,36V = -2,19V.
Este proceso electroltico es de gran importancia industrial pues se obtiene como
productos principales Cl2(g) e H2(g) y como subproducto NaOH.
3) Electrlisis del H2O: Sabemos que el agua pura es mal conductor de la corriente
elctrica, dado que se disocia en muy baja proporcin (Kw= 10-14 a 25C). Por ese motivo
para realizar la electrlisis de la misma se debe preparar una solucin diluida de un soluto
inico (electrolito fuerte), cuyos iones se oxiden y se reduzcan con menos facilidad que el
agua (por ejemplo NaCl, H2SO4, Na2SO4, etc ).
La celda electroltica consiste de un par de electrodos inertes, sumergidos en la solucin
diluida del electrolito escogido, conectados a la fuente externa. El paso de la corriente
genera H2 en el ctodo y O2 en el nodo, de acuerdo con las siguientes reacciones:
nodo: 2H2O(l) O2(g) + 4 H+(ac) + 4eCtodo: 2. (2H2O(l) + 2 e- 2OH-(ac) + H2(g))
6 H2O(l) O2(g) + 4 H+ +4OH- + 2 H2(g)
4 H2O(l)