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INGENIERIA CIVIL
Composición Química del Clinker

COMPONENTES DEL CLINKER

I. DEFINICON DEL CLINKER:

El Clinker de cemento portland es un material hidráulico que se obtiene por


sintetización de una mezcla especificada con precisión de materias primas (crudo,
pasta o harina).
El Clinker Portland se forma tras calcinar caliza y arcilla a una temperatura que
está entre 1350 y 1450 °C. El Clinker es el producto del horno que se muele para
fabricar el cemento Portland. El promedio del diámetro de las partículas de un
cemento típico es aproximadamente 15 micrómetros. Hay 4 compuestos
principales en el cemento Portland que totalizan el 90 % o más del peso del
cemento Portland.

Especificaciones:

 (CaO)/(SiO2) >= 2,0


 MgO <= 5,0%
 3CaO.SiO2 + 2CaO.SiO2 >= 2/3

El Clinker está compuesto por:

 Silicato tricálcico : de 40 a 60%


 Silicato bicálcico : de 20 a 30%
 Aluminato tricálcico: de 7 a 14%
 Ferrito aluminato tetracálcico: de 5 a 12%.

El aluminato tricálcico reacciona con el agua de inmediato, por eso, al


hacer cemento, éste fragua rapidamente. Para impedirlo se le agrega yeso; éste
reacciona con el aluminato produciendo etringita o Sal de Candlot(sustancia
dañina para el cemento). Por lo general el curado se efectúa dentro de los 28 días,
aunque su resistencia sigue en aumento después de ese tiempo.

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Propiedades como Aglomerante Hidráulico

El Clinker portland es un aglomerante hidráulico, por ello :

a. Necesita de agua para su proceso de fraguado.

b. El agua de amasado no se evapora sino que pasa a formar parte de él una vez
endurecido.

c. Aunque esté sumergido en agua, completa su proceso de fraguado.

II. COMPONENTES DEL CLINKER:

1. OXIDO DE SILICIO O SILICE SiO2


El óxido de silicio o dióxido de silicio (SiO2) es un compuesto de silicio y oxígeno,
llamado comúnmente sílice. Es uno de los
componentes de la arena. En la
naturaleza se da de forma natural como
cuarzo.

Este compuesto ordenado espacialmente


en una red tridimensional (cristalizado)
forma el cuarzo y todas sus variedades.
Si se encuentra en estado de amorfo
constituye el ópalo y suele incluir un
porcentaje elevado de agua.

A) Silicato tricalcico.

Es el componente principal del clinker, confiriendo altas resistencias iniciales al


cemento y después presente un elevecion de las mismas muy lenta. Proporcion:
45%-70%.

B) Silicato bicalcico.

Da pocas resistencias en los primeros días, pero luego las va desarrollando


progresivamente hasta alcanzar al silicato tricalcico. Proporcion: 20%-30%.

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Usos

El óxido de silicio (IV) se usa, entre otras cosas, para


hacer vidrio, cerámicas y cemento.

El gel de sílice es un desecante, es decir que quita la humedad del lugar en que se
encuentra. Se encuentra muy generalmente en paquetes nuevos de aparatos
ópticos, electrónicos, etc.

Uso cerámico.

Es un formador de vidrio. Se incorpora al vidriado como cuarzo molido. Forma


parte de los feldespatos, arcillas, como fuente soluble en forma de silicato de
sodio, se encuentra en todas las fritas así como en las cenizas en especial la de
arroz o cañas.

En los vidriados aumenta el punto de fusión y la viscosidad.

Influye poco en los colores, excepto en los rojos de cromo y níquel. Aumenta la
opacidad en vidriados ricos en zinc y bórax. Aumenta la resistencia a los ácidos.

Fases del sílice

“El óxido de silicio (SiO2), presenta un número elevado de polimorfos, como el


cuarzo (cuarzo-α, cuarzo-β), coesita,cristobalita, tridimita, etc. Esto es debido a
que la estructura de un compuesto no es sólo función de la composición química
del mismo, sino que también lo es de las condiciones físico-químicas de formación
(esencialmente presión y temperatura). Así, el cuarzo pasa de cuarzo-α a cuarzo-β
cuando se superan unos 573 ºC a 1 atmósfera de presión. Esta transformación
polimórfica por desplazamiento involucra únicamente la rotación de los átomos;
por lo que es muy rápida e implica un elevado cambio volumétrico. Estos cambios
en densidad asociados a otras transformaciones, inducen esfuerzos que se
acumulan en los moldes, o las piezas de cerámica. Por esta razón, el
calentamiento entre 500 y 600ºC, se efectuará a una velocidad lenta, 0,98ºC/min,
procedimiento que evita la probable fractura del molde. A 870ºC la sílice sufre una
nueva transformación polimórfica de cuarzo a tridimita, sin embargo requiere de
una elevada barrera energética para su transformación, por ser de tipo
reconstructiva que involucra ruptura de enlaces en la estructura cristalina del
cuarzo y por lo tanto es muy lenta y solo se produce cuando el calentamiento es
muy lento y en ausencia de impurezas, por estos motivos, las probables fracturas

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en este intervalo de temperaturas no es obligatorio tomarlas en consideración


durante la cocción.

Toxicidad

No es tóxico, salvo la inhalación del polvo en grandes cantidades al respirar

2. OXIDO DE ALUMINIO O ALUMINA AL2O3


La alúmina es el óxido de aluminio (Al2O3). Junto con la sílice, es el componente
más importante en la constitución de las arcillas y losesmaltes, confiriéndoles
resistencia y aumentando su temperatura de maduración.
El óxido de aluminio existe en la naturaleza en forma de corindón y de esmeril.
Tiene la particularidad de ser más duro que el
aluminio y el punto de fusión de la alúmina
son 2072 °C (2345,15 K) frente a los 660 °C
(933,15 K) del aluminio, por lo que su
soldadura debe hacerse a corriente alterna.
La alúmina se halla combinada en la arcilla (
2SiO2Al2O3. 2H2O ) y la eliminación de la
sílice da origen a la formación de dos óxidos
hidratados, el diásporo ( Al2O3. H2O ), y la
hidrargirita ó gibsita ( Al2O3.3H2O ), siendo la
bauxita una mezcla de ambas en diferente
proporción. La alúmina obtenida por
precipitación forma con el agua, un gel
cristalizando con el tiempo en forma de hidrargirita.La alúmina no se forma al
fraguar el cemento Portland, pero sí en el del cemento Aluminoso.

PROPIEDADES

Densidad: 3,96-4,05 g/cm³.

Dureza Vickers: 1500-1650 kgf mm².

Módulo de elasticidad: 300-400 GPa.

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PROCESO DE PRODUCCIÓN

La industria emplea el proceso Bayer para producir alúmina a partir de la bauxita.


La alúmina es vital para la producción de aluminio (se requieren aproximadamente
dos toneladas de alúmina para producir nueve tonelada de aluminio).

Artículo principal: Proceso Bayer.

En el proceso Bayer, la bauxita es lavada, pulverizada y disuelta en soda cáustica


(hidróxido de sodio) a alta presión y temperatura; el líquido resultante contiene una
solución de aluminato de sodio y residuos de bauxita que contienen hierro, silicio,
y titanio. Estos residuos se van depositando gradualmente en el fondo del tanque
y luego son eliminados. Se los conoce comúnmente como "barro rojo". La solución
de aluminato de sodio clarificada es bombeada dentro de un enorme tanque
llamado precipitador. Se añaden finas partículas de alúmina con el fin de inducir la
precipitación de partículas de alúmina puras (proceso de siembra), una vez que el
líquido se enfría. Las partículas se depositan en el fondo del tanque, se extraen y
luego se someten a 1100 °C (1373,15 K) en un horno o calcinador, a fin de
eliminar el agua que contienen, producto de la cristalización. El resultado es un
polvo blanco, alúmina pura. La sosa cáustica es devuelta al comienzo del proceso
y usada nuevamente.

APLICACIONES

La industria del aluminio primario utiliza la alúmina fundamentalmente como


materia prima básica para la producción del aluminio. Además, la alúmina se
utiliza por sus propias cualidades como material cerámico de altas prestaciones en
aplicaciones donde se necesite emplear una aislante eléctrico, en condiciones de
altas temperaturas o buenas propiedades tribológicas, como en:

Aislante térmico y eléctrico para la parte superior de las cubas electrolíticas.

Revestimiento de protección para evitar la oxidación de los ánodos de carbono.

Absorción de las emisiones provenientes de las cubas.

También es utilizada para el secado del aire comprimido ya que tiene la propiedad
de adsorber y desorber el agua.

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En el área sanitaria de las prótesis dentales, se utiliza como base de la estructura


de coronas y puentes proporcionando gran dureza y resistencia, con bajo peso y
estéticamente da buenos resultados gracias a su color blanco.

En molinos de bolas empleados para preparar esmaltes u otros materiales


cerámicos como bolas de molienda.

En la fabricación de Termita mezclado al 50% con óxido ferroso.

Como aislante eléctrico en la bujías de los vehículos de gasolina.

Como abrasivo en muchos procesos industriales de acabado, púlido, mecanizado


por ultrasonidos.

Su regeneración (para el caso de la adsorción/desorción) es con aire seco y


caliente y tiene una temperatura de punto de rocío de -40 °C (233,15 K).

También protege a los elementos de aluminio de la oxidación, a pesar de que el


aluminio es uno de los metales que se oxidan más fácilmente. Esto es porque en
la superfície del material se forma una capa de alúmina que protege el interior de
la pieza. Ésta capa no se desprenderà ni se cuarteará porque el aluminio presenta
un índice de Pilling-Bedworth ligeramente superior a 1 (de 1,28)

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3. OXIDO DE HIERRO

El óxido de hierro (III) (también conocido como óxido férrico o trióxido de dihierro)
es uno de los óxidos de hierro, cuya fórmula es Fe2O3. En este compuesto, el
número de oxidación del hierro es +3. Este es el óxido de hierro "común" que
aparece en el metal tras su exposición al aire durante tiempo. Tiene varias formas
estructurales:

α-estructura del corindón.

γ- estructura tipo espinela.

No posee brillo metálico.

No conduce la electricidad debido a la localización electrónica que existe en el


centro metálico. Se impide la formación de bandas de conducción.

Puede darse semiconducción si se dan fenómenos de no estequiometria.

La variedad de colores del óxido de hierro (III) (azul, verde y violeta) que simula el
atardecer, se debe principalmente a la habilidad del hierro de cambiar sus
electrones en el penúltimo nivel de energía con modificación en el spin. De esto se
intuye, que el camuflaje de los camaleones se debe a la inclusión de este
elemento sobre su piel.

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INFLUENCIA EN EL CEMENTO

El óxido de hierro en la formación del Clinker actúa como fundente. Otra función
importante en el cemento propiamente dicho es como pigmento, para un buen
producto debe haber una mezcla muy homogénea entre el cemento y el oxido de
hierro, para evitar problemas como levantamientos de la pasta luego de aplicada.

4. CAL VIVA U OXIDO DE CALCIO: (CaO)

La cal es un término que designa todas las formas físicas en las que pueden
aparecer el óxido de calcio (CaO) y el óxido de calcio de magnesio (CaMgO2),
denominados también, cal viva (o generalmente cal) y dolomía calcinada
respectivamente. Estos productos se obtienen como resultado de la calcinación de
las rocas (calizas o dolomías). Adicionalmente, existe la posibilidad de añadir agua
a la cal viva y a la dolomía calcinada obteniendo productos hidratados
denominados comúnmente cal apagada ó hidróxido de calcio (Ca (OH)2) y
dolomía hidratada (CaMg (OH)4).

Otras denominaciones de la cal viva son las siguientes: Cal, Cal aérea, Cal de
construcción, Cal química, Cal de albañilería y Cal fundente.

La cal se ha usado, desde la más remota


antigüedad, de conglomerante en la
construcción; también para pintar (encalar)
muros y fachadas de los edificios
construidos con adobes o tapial (habitual en
las antiguas viviendas mediterráneas) o en
la fabricación de fuego griego.

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PROCESO DE FABRICACIÓN

La cal viva se obtiene por calcinación de la caliza, con un alto contenido en


carbonato de calcio (CaCO3), a una temperatura de unos 900 ºC según la
siguiente reacción:

CaCO3 + calor → CaO + CO2

La calcinación, de manera industrial, tiene lugar en hornos verticales u


horizontales rotativos.

De manera artesanal puede ser en un horno tradicional, romano o árabe.

INFLUENCIA EN EL CEMENTO

Como se sabe la cal viva, en el Clinker se encuentra en un gran porcentaje. La


propiedad principal de la cal viva es que cuando le agregamos agua se forma la
cal apagada la cual tiene una consistencia muy dura. Es por ello que el cemento
cuando le agregamos agua forma una masa de alta resistencia.

5. SO3: OXIDO DE AZUFRE (V) O TRIOXIDO DE AZUFRE

Es en condiciones normales un sólido incoloro de textura fibrosa, pero en


condiciones estándar (a 25ºC y 1 atm) es un gas, un contaminante importante,
siendo el principal agente de la lluvia ácida.

Es el producto de la oxidación del óxido de azufre (IV) con oxígeno en presencia


de un catalizador como el pentóxido de vanadio o de platino. Es producido a gran
escala como precursor del ácido sulfúrico.

ENLACE Y ESTRUCTURA

La forma gaseosa es una molécula trigonal plana de simetría, como predice la


teoría TREPEV. En la molécula del SO3, el átomo de azufre tiene un número de
oxidación de +6, con una carga formal de 0, y está rodeado de 6 pares de
electrones. Desde la perspectiva de la teoría de orbitales moleculares, la mayor
parte de estos pares de electrones son no-enlazantes, comportamiento típico de
las moléculas hipervalentes.

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REACCIONES QUÍMICAS

En presencia de agua reacciona violentamente dando lugar a la formación de


ácido sulfúrico, haciendo que sea altamente corrosivo. El SO3 es el anhídrido
ácido del H2SO4, de manera que se produce la siguiente reacción:

SO3 (l) + H2O (l) → H2SO4 (l) (+88 kJ mol−1)

La reacción es rápida y exotérmica. Alrededor de 340ºC, el ácido sulfúrico, el


óxido de azufre (VI) y el agua coexisten en concentraciones significativas de
equilibrio. El óxido de azufre (IV) también reacciona con cloruro de azufre (II) para
producir cloruro de tionilo.

SO3 + SCl2 → SOCl2 + SO2

El óxido de azufre (IV) puede ser preparado en laboratorio por pirólisis en dos
etapas a partir de hidrogenosulfato de sodio

Deshidratación

2NaHSO4 → Na2S2O7 + H2O a 315°C2) Cracking

Na2S2O7 → Na2SO4 + SO3 a 460°C

Este método funcionar para otros hidrogenosulfatos metálicos, siendo el factor


controlante la estabilidad de la sal intermedia del pirosulfato

Industrialmente, el óxido de azufre (IV) se obtiene por proceso de contacto. El


óxido de azufre (IV), obtenido generalmente quemando azufre o pirita, primero es
purificado por precipitación electroestática. El óxido de azufre (IV) purificada es
oxidado en atmósfera de oxígeno a 400-600ºC sobre un catalizador de pentóxido
de vanadio V2O5 activado con óxido de potasio K2O en soporte de sílice o de
Kieselguhr. Con platino también funciona muy bien pero es demasiado caro y es
más fácilmente contaminado por impurezas.

La mayoría del óxido de azufre (IV) hecho de esta manera es convertido en ácido
sulfúrico, pero no por adición directa de agua, con la que formaría vapores; sino
por absorción en ácido sulfúrico concentrado y dilución con agua del oleum
producido.

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ESTRUCTURA DEL SO3 (SÓLIDO)

La naturaleza del sólido SO3, es una sorprendente área compleja porque su


estructura cambia debido a trazas de agua.[1]

En la condensación del gas absolutamente puro, el óxido de azufre (IV) condensa


en un trímero llamado γ-SO3. Esta forma molecular es un sólido sin color con un
punto de fusión de 16.8ºC y adopta una estructura cíclica descrita como [S
(=O)2(μ-O)]3.

Si el óxido de azufre (IV) condensa alrededor de 27ºC, se produce α-SO3 de


apariencia fibrosa, parecida a los asbestos (con los que no guarda relación
química). Estructuralmente es el polímero [S (=O)2(μ-O)] n. La cadena termina por
ambos extremos con grupos OH (de ahí que el α-SO3 no es realmente una forma
del SO3). β-SO3, al igual que la forma alfa, es de aspecto fibroso pero tiene
distinto peso molecular, consistente en un polímero hidroxilo que funde a 32.5ºC.
Las formas gamma y beta son metaestables, que finalmente pasan a la forma
estable alfa si se deja el suficiente tiempo. Esta conversión esta causada por
trazas de agua.

Las presiones relativas del óxido de azufre (IV) sólido son alpha < beta < gamma,
tal y como indica su peso molecular relativo. La forma líquida del óxido de azufre
(IV) coincide con la forma gamma. De modo que, calentandoun cristal de α-SO3
hasta su punto de fusión, causa un aumento repentino de la presión de vapor, que
puede ser tan potente como para hacer añicos el recipiente de cristal en el cual ha
sido calentado. Este efecto se conoce como la “explosión alfa”

SO3 es agresivamente higroscópico. De hecho, el calor de hidratación de las


mezclas de óxido de azufre (IV) y madera o algodón pueden arder, ya que el

SO3 deshidrata a los carbohidratos.

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El SO3 COMO COMPONENTE MINORITARIO DEL CLINKER

El SO3 reacciona en el intercambiador con el CaCO3 para dar CaSO4 y como tal
vuelve a entrar en el proceso de cocción.

Al llegar a la zona de sinterizacion dicho sulfato se descompone dando CaO y


SO3. Este último vuelve a entrar en el circuito de los gases. Sin embargo una
parte del CaSO4 sale con el CLINKER. Este CaO que sale combinado en forma
de sulfato de calcio no es utilizable para la formación del silicato tricálcico, por lo
que el contenido de C3S en el clinker disminuye, siendo perjudicial para su
calidad.

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Además de los sulfatos alcalinos, que son los que se forman preferencialmente a
partir del SO3 disponible, y de los otros sulfatos mencionados, se conocen otros
compuestos en los que interviene el sulfato y que aparecen cuando hay un exceso
de él, que son (El exceso de sulfatos de integra en las estructuras de los silicatos y
aluminatos).

El contenido en anhídrido sulfúrico decide la calidad del cemento Pórtland por


varios motivos: cuando su valor en porcentaje está fuera de un estrecho margen
(entre 2 y 4 %) afecta el tiempo de fraguado. Cuando es menor, el fraguado puede
ser muy rápido, como consecuencia del escaso afecto retardador. Cuando su valor
es de 6 a 10% inhibe el fraguado, no existiendo ni afecto expansivo se produce
cuando el contenido en SO3 excede del 4 al 4.5%, según la finura del cemento.

6. Mn2O3: OXIDO DE MANGANESO (III) Ó TRIOXIDO DE MANGNESO

Se forma por la reacción redox en una pila


alcalina:
2 MnO2 Zn → Mn2O3 ZnO

El óxido de magnesio (III) Mn2O3 no debe


confundirse con el manganeso MnOOH (III)
oxohydroxide. Contrariamente a Mn2O3,
MnOOH es un compuesto que se
descompone a aproximadamente 300 ° C
para formar MnO2

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Mn2O3 a diferencia de muchos otros óxidos de metales de transición que no


adoptan el corindón (Al2O3) en su estructura. Dos formas son generalmente
reconocidos, α-Mn2O3 y γ-Mn2O3, aunque una forma de alta presión con la
estructura CaIrO3 se ha informado también.
α-Mn2O3 tiene la estructura bixbyite cúbico, que es un ejemplo de un sesquióxido
de tierra rara de tipo C. La estructura bixbyite se ha encontrado para ser
estabilizado por la presencia de pequeñas cantidades de Fe3, Mn2O3 puro tiene
una estructura ortorrómbica γ-Mn2O3 tiene una estructura relacionada con la
estructura de espinela de Mn3O4 donde los iones de óxido son cúbico embalado.
Esto es similar a la relación entre γ-Fe2O3 y Fe3O4. γ-Mn2O3 es ferrimagnético
con una temperatura de 39 K-

El Mn2O3 COMO COMPONENTE MINORITARIO DEL CLINKER

El contenido de oxido de manganeso (Mn2O3) no tiene significación especial en


las propiedades del cemento, salvo en su coloración, que tiende a ser marrón si se
tienen contenidos mayores del 3%. Se ha observado que en casos donde los
contenidos superan el 5% se obtiene disminución de resistencia a largo plazo.

7. Na2O, K2O: (REACCIÓN DE ALCALISIS)

La reacción álcali se manifiesta en el concreto cuando los álcalis (sodio y potasio)


presentes en el cemento o de forma externa, reaccionan con ciertos agregados
reactivos silíceos.

Dependiendo del tiempo, temperatura y tamaño de las partículas, todo silicato o


sílice mineral como el ópalo, tridimita (cristalina) o formas amorfas (obsidiana,
calcedonia) pueden reaccionar con una solución alcalina. Algunos materiales
reactivos se forman en cherts calcedónicos, piedras limosas silíceas, riolitas,
macizos riolíticos, dacitas, andesitas y filitas.

La reacción inicia con un ataque de los minerales silíceos en el agregado por los
hidróxidos alcalinos derivados del álcalis (Óxido de sodio Na2O y Óxido de potasio
K2O) en el cemento. Entonces, se forma un gel de álcalis y silicato que altera el
contorno en el agregado, este gel empieza a hincharse absorbiendo agua e
incrementando su volumen.

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La expansión provoca deterioración a la pasta de cemento en su imagen externa y


probables daños internos, donde posteriormente se verán afectados y
comprometidos los elementos estructurales debido al desarrollo de presiones
internas como resultado de la reacción química, el cual podría producir
propagación de microfisuras.

Por esta razón, se piensa que el hinchamiento de partículas de agregados de alta


resistencia, son más peligrosos y destructivos al concreto pero los feldespatos,
piroxenos, anfíboles micas y cuarzo el cual son componentes minerales del
granito, gneiss, esquistos, areniscas y basaltos son clasificados como inocuos
(que no hacen daño).

El tamaño de las partículas silíceas controlan la velocidad de reacción y partículas


entre 20 x 106m y 30 x 106m permite la expansión en uno o dos meses y más aún
después de un año. La reactividad de los agregados se ve afectado por el tamaño
y porosidad de las partículas éstas influyen en el área sobre el cual la reacción
puede tomar lugar.

Se han reconocido cuatro formas de reacción álcali-agregado. Ellas son:

a) REACCIÓN ALCALI-SILICE:
Se da en el concreto cuando los álcalis del cemento o de alguna forma
externa, reacciona con la sílice presente en ciertos agregados para formar
un gel álcalis-sílice. Este gel tiene la propiedad de tomar el agua de la
forma de solución acuosa y expandirse. Como ya se dijo anteriormente, la
expansión puede provocar a las partículas del agregado y a la pasta de
cemento fisuras y por último dañar el concreto.
Cuando la hidratación del cemento progresa, los álcalis son concentrados
en la fase acuosa, por tanto el PH sube y los minerales silíceos reactivos se
solubilizan.

La ecuación química puede ser escrita de la siguiente manera:

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Para que la reacción álcali-sílice se produzca, se requiera necesariamente tres


condiciones:

1. Presencia de álcalis en la pasta del cemento.


2. Presencia de agregados reactivos en el concreto.
3. Agua.

Si alguno de estas tres condiciones está ausente en la reacción, ésta no


ocurrirá.

La reacción álcali- sílice es la más común e importante de las reacciones


álcali agregado.

Algunas veces, pero no siempre, el gel álcali-sílice, de color blanco, puede


ser visto saliendo de las grietas y fisuras en el concreto, pero en épocas
secas tan solo se presentan como polvo blanco.

b) REACCIÓN ALCALI-SILICATO:
Tiene la misma similitud en comparación con la de la reacción álcali-sílice,
con la diferencia, de que los constituyentes reactivos en el agregado ya no
está en forma de sílice libre si no que se encuentra presente en
combinaciones de filosilicatos (micas,cloritas). El nombre dado no refleja la
verdad, ya que hay otros silicatos que no son reactivos, quizás llegarán a
ser reactivos si su granulometría es muy fina.

c) REACCIÓN ALCALI-CARBONATO:
Esta reacción se da en el concreto de igual manera con los álcalis del
cemento o de alguna forma externa con ciertas piedras limosas solomíticas
conteniendo arcilla. El álcalis reacciona con el mineral dolomita
CaMg(CO3)2 produciendo brucita Mg(OH)2 y calcita CaCO3 en una reacción
de la siguiente manera:

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Esta reacción provoca que la roca genere poros, permitiendo que el agua
entre y cause el hinchamiento de la arcilla y posterior la ruptura del
agregado. Por lo general esta reacción ocurre con piedras limosas de
calicita, propias de las dolomitas y no en las calizas.

d) OTRAS REACCIONES ALCALI-AGREGADOS:


Ya que el álcali de hidróxido de sodio y potasio son reactivos, existen otras
reacciones en los agregados.

La reacción álcali-agregado se ve afectado por otros factores como la


disponibilidad del agua no evaporada y la permeabilidad de la pasta del
cemento. La humedad y las altas temperaturas aceleran la reacción, por lo
que los factores físicos y químicos hacen de ésta una reacción compleja.
Se ha comprobado que la reacción álcali-agregado, la expansión puede ser
reducida o eliminada por la adición a la mezcla de sílice reactiva en forma
de polvo bien fino.

Esta paradoja puede ser explicada por el grafico, mostrando la relación


entre la expansión y el contenido de sílice reactivo en pruebas hechas a
barras de mortero.

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8. OXIDO DE TITANIO EN EL CLINKER.

El óxido de titanio (TiO2) presente en pequeñas cantidades (0.1-0.4 %) en el


cemento deriva generalmente del componente arcilloso (Arcillas o esquistos). Su
contenido es mayor (1.5-2% ) en los cementos aluminosos donde proviene de la
bauxita. Análisis de clinkeres han mostrado que el TiO2 está presente en solución
sólida en las cuatro fases mayoritarias del cemento portland sustituyendo al Si0 2 .
Cualquier Ti02 residual parece que forma C3T2 y una solución sólida aluminosa
de CTKUHL ha encontrado que la sustitución de SiO2 por TiO2 en pequeñas
cantidades aumenta ligeramente las resistencias.
Sin embargo, ensayos de laboratorio con dosificaciones más altas han puesto de
manifiesto un efecto beneficioso en la aptitud a la cocción del crudo y una
influencia en la calidad del clinker, fraguado más lento y, en consecuencia,
desarrollo de resistencias más lento. También se ha observado un aumento de las
resistencias a largo plazo, aumentando la dosificación de TiO2, por lo menos
hasta cierto límite.

Oxido de titanio (III)

El Óxido de Titanio (III) en el clinker presenta un rango de 0 – 4% o 1.5 – 2%.

Al aumentar el contenido de Oxido de Titanio tenemos las siguientes reacciones:

 Disminuye el contenido de C3S aumentando en igual medida el de C2S.


También se producen apreciables variaciones en las otras fases .
 Reduce la viscosidad y la tensión superficial de la fase liquida, con lo que
mejora la actitud a la cocción el crudo
 Reduce la dimensión de los granos de alita y de velita.
 Fraguado mas lento y resistencias iniciales mas bajas.
 El color del Clinker es mas oscuro.

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Oxido de titanio (III)

Nombre IUPAC [hide]

óxido de titanio (III)


Otros nombres [hide]

sesquióxido de titanio
Identificadores
Número del CAS 1344-54-3
PubChem 123111
Jmol imágenes en
Image 1
3D
SONRISAS
[show]
InChI
[show]
Propiedades
Fórmula molecular Ti 2 O 3
Masa molar 143,76 g / mol
Apariencia violeta en polvo negro
Olor inodoro
Densidad 4,49 g / cm 3
Punto de fusión 2130 ° C, 2403 K, 3866 ° C

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(se descompone)
Solubilidad en
insoluble
agua
Peligros
Clasificación de la
no enumerado
UE
(verificar) (lo que es: /
Excepto donde se indique lo contrario, los datos
se den materiales en su estado estándar (a 25 °
C, 100 kPa)
Referencias de Infobox

De titanio (III), óxido de ( Ti 2 O 3 ) es un compuesto químico de titanio y oxígeno.


Se prepara por reacción de dióxido de titanio con metal de titanio a 1600 º C. Ti 2

O 3 tiene el Al 2 O 3 , estructura de corindón. Es reactivo con ácidos oxidantes. En


alrededor de 200 ° C hay una transición de semiconductor a metálico conductor.

9. FOSFATOS EN EL CLINKER (P2O5)


El contenido en fosfatos de la mayor parte de las materias primas naturales
utilizadas en la fabricación del CLINKER es muy bajo, oscilando entre 0.05 y un
0.25 % de P2O5. En el caso de que se utilicen materias primas más ricas en
fósforo (por ejemplo, calizas con alto contenido en P2O5, residuos de la
fabricación del ácido fosfórico, escorias de horno alto, etc.) el contenido puede
llegar hasta el 2.5 %. Los fosfatos presentes en las materias primas pasan al
Clinker.
Altos contenidos en P2O5 , mayores del 0.5 - 1 %, pueden tener un influencia
marcada en la calidad del clinker, como

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Consecuencia, particularmente , de la disminución de las resistencias iniciales,


debido a una velocidad de endurecimiento más lenta. Esto se debe a que el P2O5
favorece la descomposición del C3S para formar una serie de soluciones sólidas
entre el C2S y el 3CaO.P2O5 y exceso de CaO libre (Esta última es perjudicial).
Por tanto, los fosfatos estabilizan el C2S de alta temperatura durante la
clinkerización e inhiben la formación del C3S. NURSE ha encontrado que por cada
1 % de P2O5 el contenido de C3S baja, aproximadamente, un 10 % y el de C2S
(Ahora una solución sólida) aumenta, aproximadamente, un 11 %.
Es importante, por tanto, para tales cementos dosificar las materias primas para
trabajar con un valor del factor de saturación en cal lo más bajo posible, para no
tener cal libre y que el cemento no presente problemas de estabilidad en volumen.
NURSE ha desarrollado una ecuación para calcular la composición del crudo en
función de los contenidos de: CaO, SiO2, A12O3, Fe2O3 y P2O5 que produce
cementos satisfactorios hasta contenidos de P2O5 del 2.0-2.5 %. Así, crudos con
impurezas fosfatadas (Materias primas con mayor contenido de fosfatos de los
habitual) han sido usados en una planta de cemento de Uganda y otra de Estados
Unidos, produciendo cemento conteniendo, aproximadamente, un 2 % de P205.
Desarrollan la resistencia más lentamente debido a que la relación C3S/C2S es
más baja de lo habitual.
Puesto que el cemento portland debe tener un alto contenido de C3S, la
proporción del P2O5 presente no debe de exceder del 2-2.5 %. Si el flúor está
presente en las materias primas, por ejemplo, en forma de fluorapatito,
3(3CaO.P2O5)CaF2 o es añadido en forma de espato flúor , F2Ca, entonces la
tolerancia del P205 aumenta, con tal que el flúor quede retenido en el clinker. El
efecto negativo de contenidos elevados de P205 puede ser contrarrestado de ese
modo.
GUYE ha sugerido, en el caso de crudos con presencia de fosfatos, que el C3S se
forma en los primeros momentos de la cocción, descomponiéndose
posteriormente de forma parcial. Si esta afirmación es correcta una cocción corta y

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un enfriamiento rápido podrían ser ventajosos cuando los fosfatos están


presentes.
El fosfato tricálcico, 3CaO.P2O5 (C3P) forma un sistema binario con el C2S
(Figura 7.1 ) , en el que puede verse que a altas temperaturas existe una serie
continua de soluciones sólidas entre _ ' -C2S -- _ -C3P con un máximo.
Además se forman dos fases intermedias, por reacción en estado sólido a baja
temperatura, que son:
- Fase A : 7CaO.P2O5.2SiO2
- Fase S : 5CaO.P2O5.SiO2 (Silicocarnotita)
Dichas fases existen como soluciones sólidas homogéneas en un rango de
composición que varía con la temperatura A altos contenidos de P2O5 las fases
estables son la cal y las soluciones sólidas _ ' -C2S -- _ -C3P. Puesto que el
Cemento portland debe tener un alto contenido de C3S, la proporción del P2O5 no
exceder del 2-2.5 %.
Figura 7.1.- Sistema binario 2SiO2.CaO - 3CaO.P2O5.
Ciertas calizas fosfatadas pueden contener fluoruro cálcico de tal manera que en
el clinker posible la formación del fluorapatito, 3(3CaO.P2O5)CaF2 y de una
solución sólida de este con el C3S.
Con cantidades crecientes de fosfatos el silicato dicálcico fosfático puede ser
estabilizado en el orden siguiente: Forma _ , forma _ ' y forma _
Se ha probado que la forma _ ' -C2S es más hidraulica que la forma _ , pero la
entrada en solución sólida de ione fosfato invierte dicha aseveración, ya que se ha
encontrado que la forma _ ' -C2S estabilizada a temperatura ambiente por grandes
cantidades de fosfato calcico Ca3(PO4)2 , no es hidraulica. (1960- Welch y Gutt).
Por su parte, la forma _ -C2S estabilizada con fosfatos tampoco tiene propiedades
cementantes.

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PENTOXIDO DE FOSFORO (P2O5)

El pentoxido de fosforo (P2O5) presenta un rago de preferencia en el clinker de 0.3


– 0.5%.A mayor cantidad de pentoxido de fosforo tenemos lo siguiente:

 Acelera la reacción de clinkerizacion.


 Reduce la intensidad del ciclo interno.
 Reduce las resistencias iniciales.
 Reduce el contenido de C3S

Óxido de fósforo (V)

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Nombre (IUPAC) sistemático

Óxido de fósforo (V)

General

Pentóxido de difósforo
Otros nombres Pentaóxido de difósforo
Óxido fosfórico

Fórmula
P2O5
molecular

Identificadores

Número CAS 1314-56-31

PubChem 14812

Propiedades físicas

Apariencia Cristales blancos muy

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higroscópicos

Densidad 2 390 kg/m3; 2.39 g/cm3

Masa molar 141.94 g/mol

Punto de fusión 853,15 K (580 °C)

Punto de
573,15 K (300 °C)
ebullición

Peligrosidad

0
NFPA 704
2

Valores en el SI y en condiciones estándar


(25 °C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

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El compuesto químico óxido de fósforo (V), pentóxido de difósforo, pentaóxido de


difósforo u óxido fosfórico, cuya fórmula molecular es P2O5, es un polvo blanco
muy corrosivo y extremadamente higroscópico. Se transporta en envases
herméticamente cerrados, y se utiliza para desecar los gases y en síntesis
orgánica.

Aproximadamente, su punto de sublimación se encuentra a los 300°C (unos


573.15 K), y el de fusión, a los 580°C (unos 853.15 K). Tiene una masa molar
aproximada de 283,89 g/mol, y una densidad relativa de 2,39 g/cm3.

Existe cristalizado, amorfo y vítreo. La mezcla de estas tres variedades constituye


la denominada "nieve fosfórica".

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III. BIBLIOGRAFÍA

http://www.profeblog.es/jose/wp-content/uploads/2009/12/Ana_DominguezSO3.pdf

http://www.buenastareas.com/ensayos/Manganeso-Iii/7638285.html

http://www6.uniovi.es/usr/fblanco/Leccion3.ComponentesMINORITARIOS.pdf

http://es.scribd.com/doc/24863679/18/COMPOSICION-QUIMICA-DEL-CLINKER-
Y-CEMENTO-PORTLAND
http://www.dspace.espol.edu.ec/bitstream/123456789/3339/1/5861.pdf

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