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INGENIERIA CIVIL Composicin Qumica del Clinker

COMPONENTES DEL CLINKER

I.

DEFINICON DEL CLINKER:

El Clinker de cemento portland es un material hidrulico que se obtiene por sintetizacin de una mezcla especificada con precisin de materias primas (crudo, pasta o harina). El Clinker Portland se forma tras calcinar caliza y arcilla a una temperatura que est entre 1350 y 1450 C. El Clinker es el producto del horno que se muele para fabricar el cemento Portland. El promedio del dimetro de las partculas de un cemento tpico es aproximadamente 15 micrmetros. Hay 4 compuestos principales en el cemento Portland que totalizan el 90 % o ms del peso del cemento Portland. Especificaciones:

(CaO)/(SiO2) >= 2,0 MgO <= 5,0% 3CaO.SiO2 + 2CaO.SiO2 >= 2/3

El Clinker est compuesto por:


Silicato triclcico : de 40 a 60% Silicato biclcico : de 20 a 30% Aluminato triclcico: de 7 a 14% Ferrito aluminato tetraclcico: de 5 a 12%. El aluminato triclcico reacciona con el agua de inmediato, por eso, al hacer cemento, ste fragua rapidamente. Para impedirlo se le agrega yeso; ste reacciona con el aluminato produciendo etringita o Sal de Candlot(sustancia daina para el cemento). Por lo general el curado se efecta dentro de los 28 das, aunque su resistencia sigue en aumento despus de ese tiempo.

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Propiedades como Aglomerante Hidrulico El Clinker portland es un aglomerante hidrulico, por ello : a. Necesita de agua para su proceso de fraguado. b. El agua de amasado no se evapora sino que pasa a formar parte de l una vez endurecido. c. Aunque est sumergido en agua, completa su proceso de fraguado. II. COMPONENTES DEL CLINKER:

1. OXIDO DE SILICIO O SILICE SiO2 El xido de silicio o dixido de silicio (SiO2) es un compuesto de silicio y oxgeno, llamado comnmente slice. Es uno de los componentes de la arena. En la naturaleza se da de forma natural como cuarzo. Este compuesto ordenado espacialmente en una red tridimensional (cristalizado) forma el cuarzo y todas sus variedades. Si se encuentra en estado de amorfo constituye el palo y suele incluir un porcentaje elevado de agua. A) Silicato tricalcico. Es el componente principal del clinker, confiriendo altas resistencias iniciales al cemento y despus presente un elevecion de las mismas muy lenta. Proporcion: 45%-70%. B) Silicato bicalcico. Da pocas resistencias en los primeros das, pero luego las va desarrollando progresivamente hasta alcanzar al silicato tricalcico. Proporcion: 20%-30%.

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Usos El xido de silicio (IV) se usa, entre otras cosas, para hacer vidrio, cermicas y cemento. El gel de slice es un desecante, es decir que quita la humedad del lugar en que se encuentra. Se encuentra muy generalmente en paquetes nuevos de aparatos pticos, electrnicos, etc. Uso cermico. Es un formador de vidrio. Se incorpora al vidriado como cuarzo molido. Forma parte de los feldespatos, arcillas, como fuente soluble en forma de silicato de sodio, se encuentra en todas las fritas as como en las cenizas en especial la de arroz o caas. En los vidriados aumenta el punto de fusin y la viscosidad. Influye poco en los colores, excepto en los rojos de cromo y nquel. Aumenta la opacidad en vidriados ricos en zinc y brax. Aumenta la resistencia a los cidos. Fases del slice El xido de silicio (SiO2), presenta un nmero elevado de polimorfos, como el cuarzo (cuarzo-, cuarzo-), coesita,cristobalita, tridimita, etc. Esto es debido a que la estructura de un compuesto no es slo funcin de la composicin qumica del mismo, sino que tambin lo es de las condiciones fsico-qumicas de formacin (esencialmente presin y temperatura). As, el cuarzo pasa de cuarzo- a cuarzo- cuando se superan unos 573 C a 1 atmsfera de presin. Esta transformacin polimrfica por desplazamiento involucra nicamente la rotacin de los tomos; por lo que es muy rpida e implica un elevado cambio volumtrico. Estos cambios en densidad asociados a otras transformaciones, inducen esfuerzos que se acumulan en los moldes, o las piezas de cermica. Por esta razn, el calentamiento entre 500 y 600C, se efectuar a una velocidad lenta, 0,98C/min, procedimiento que evita la probable fractura del molde. A 870C la slice sufre una nueva transformacin polimrfica de cuarzo a tridimita, sin embargo requiere de una elevada barrera energtica para su transformacin, por ser de tipo reconstructiva que involucra ruptura de enlaces en la estructura cristalina del cuarzo y por lo tanto es muy lenta y solo se produce cuando el calentamiento es muy lento y en ausencia de impurezas, por estos motivos, las probables fracturas

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en este intervalo de temperaturas no es obligatorio tomarlas en consideracin durante la coccin. Toxicidad No es txico, salvo la inhalacin del polvo en grandes cantidades al respirar

2. OXIDO DE ALUMINIO O ALUMINA AL2O3 La almina es el xido de aluminio (Al2O3). Junto con la slice, es el componente ms importante en la constitucin de las arcillas y losesmaltes, confirindoles resistencia y aumentando su temperatura de maduracin. El xido de aluminio existe en la naturaleza en forma de corindn y de esmeril. Tiene la particularidad de ser ms duro que el aluminio y el punto de fusin de la almina son 2072 C (2345,15 K) frente a los 660 C (933,15 K) del aluminio, por lo que su soldadura debe hacerse a corriente alterna. La almina se halla combinada en la arcilla ( 2SiO2Al2O3. 2H2O ) y la eliminacin de la slice da origen a la formacin de dos xidos hidratados, el disporo ( Al2O3. H2O ), y la hidrargirita gibsita ( Al2O3.3H2O ), siendo la bauxita una mezcla de ambas en diferente proporcin. La almina obtenida por precipitacin forma con el agua, un gel cristalizando con el tiempo en forma de hidrargirita.La almina no se forma al fraguar el cemento Portland, pero s en el del cemento Aluminoso.

PROPIEDADES Densidad: 3,96-4,05 g/cm. Dureza Vickers: 1500-1650 kgf mm. Mdulo de elasticidad: 300-400 GPa.

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PROCESO DE PRODUCCIN La industria emplea el proceso Bayer para producir almina a partir de la bauxita. La almina es vital para la produccin de aluminio (se requieren aproximadamente dos toneladas de almina para producir nueve tonelada de aluminio). Artculo principal: Proceso Bayer. En el proceso Bayer, la bauxita es lavada, pulverizada y disuelta en soda custica (hidrxido de sodio) a alta presin y temperatura; el lquido resultante contiene una solucin de aluminato de sodio y residuos de bauxita que contienen hierro, silicio, y titanio. Estos residuos se van depositando gradualmente en el fondo del tanque y luego son eliminados. Se los conoce comnmente como "barro rojo". La solucin de aluminato de sodio clarificada es bombeada dentro de un enorme tanque llamado precipitador. Se aaden finas partculas de almina con el fin de inducir la precipitacin de partculas de almina puras (proceso de siembra), una vez que el lquido se enfra. Las partculas se depositan en el fondo del tanque, se extraen y luego se someten a 1100 C (1373,15 K) en un horno o calcinador, a fin de eliminar el agua que contienen, producto de la cristalizacin. El resultado es un polvo blanco, almina pura. La sosa custica es devuelta al comienzo del proceso y usada nuevamente. APLICACIONES La industria del aluminio primario utiliza la almina fundamentalmente como materia prima bsica para la produccin del aluminio. Adems, la almina se utiliza por sus propias cualidades como material cermico de altas prestaciones en aplicaciones donde se necesite emplear una aislante elctrico, en condiciones de altas temperaturas o buenas propiedades tribolgicas, como en: Aislante trmico y elctrico para la parte superior de las cubas electrolticas. Revestimiento de proteccin para evitar la oxidacin de los nodos de carbono. Absorcin de las emisiones provenientes de las cubas. Tambin es utilizada para el secado del aire comprimido ya que tiene la propiedad de adsorber y desorber el agua.

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En el rea sanitaria de las prtesis dentales, se utiliza como base de la estructura de coronas y puentes proporcionando gran dureza y resistencia, con bajo peso y estticamente da buenos resultados gracias a su color blanco. En molinos de bolas empleados para preparar esmaltes u otros materiales cermicos como bolas de molienda. En la fabricacin de Termita mezclado al 50% con xido ferroso. Como aislante elctrico en la bujas de los vehculos de gasolina. Como abrasivo en muchos procesos industriales de acabado, plido, mecanizado por ultrasonidos. Su regeneracin (para el caso de la adsorcin/desorcin) es con aire seco y caliente y tiene una temperatura de punto de roco de -40 C (233,15 K). Tambin protege a los elementos de aluminio de la oxidacin, a pesar de que el aluminio es uno de los metales que se oxidan ms fcilmente. Esto es porque en la superfcie del material se forma una capa de almina que protege el interior de la pieza. sta capa no se desprender ni se cuartear porque el aluminio presenta un ndice de Pilling-Bedworth ligeramente superior a 1 (de 1,28)

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3. OXIDO DE HIERRO El xido de hierro (III) (tambin conocido como xido frrico o trixido de dihierro) es uno de los xidos de hierro, cuya frmula es Fe2O3. En este compuesto, el nmero de oxidacin del hierro es +3. Este es el xido de hierro "comn" que aparece en el metal tras su exposicin al aire durante tiempo. Tiene varias formas estructurales: -estructura del corindn. - estructura tipo espinela. No posee brillo metlico. No conduce la electricidad debido a la localizacin electrnica que existe en el centro metlico. Se impide la formacin de bandas de conduccin. Puede darse semiconduccin si se dan fenmenos de no estequiometria. La variedad de colores del xido de hierro (III) (azul, verde y violeta) que simula el atardecer, se debe principalmente a la habilidad del hierro de cambiar sus electrones en el penltimo nivel de energa con modificacin en el spin. De esto se intuye, que el camuflaje de los camaleones se debe a la inclusin de este elemento sobre su piel.

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INFLUENCIA EN EL CEMENTO El xido de hierro en la formacin del Clinker acta como fundente. Otra funcin importante en el cemento propiamente dicho es como pigmento, para un buen producto debe haber una mezcla muy homognea entre el cemento y el oxido de hierro, para evitar problemas como levantamientos de la pasta luego de aplicada. 4. CAL VIVA U OXIDO DE CALCIO: (CaO) La cal es un trmino que designa todas las formas fsicas en las que pueden aparecer el xido de calcio (CaO) y el xido de calcio de magnesio (CaMgO2), denominados tambin, cal viva (o generalmente cal) y doloma calcinada respectivamente. Estos productos se obtienen como resultado de la calcinacin de las rocas (calizas o dolomas). Adicionalmente, existe la posibilidad de aadir agua a la cal viva y a la doloma calcinada obteniendo productos hidratados denominados comnmente cal apagada hidrxido de calcio (Ca (OH)2) y doloma hidratada (CaMg (OH)4). Otras denominaciones de la cal viva son las siguientes: Cal, Cal area, Cal de construccin, Cal qumica, Cal de albailera y Cal fundente.

La cal se ha usado, desde la ms remota antigedad, de conglomerante en la construccin; tambin para pintar (encalar) muros y fachadas de los edificios construidos con adobes o tapial (habitual en las antiguas viviendas mediterrneas) o en la fabricacin de fuego griego.

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PROCESO DE FABRICACIN La cal viva se obtiene por calcinacin de la caliza, con un alto contenido en carbonato de calcio (CaCO3), a una temperatura de unos 900 C segn la siguiente reaccin: CaCO3 + calor CaO + CO2 La calcinacin, de manera industrial, tiene lugar en hornos verticales u horizontales rotativos. De manera artesanal puede ser en un horno tradicional, romano o rabe. INFLUENCIA EN EL CEMENTO Como se sabe la cal viva, en el Clinker se encuentra en un gran porcentaje. La propiedad principal de la cal viva es que cuando le agregamos agua se forma la cal apagada la cual tiene una consistencia muy dura. Es por ello que el cemento cuando le agregamos agua forma una masa de alta resistencia.

5. SO3: OXIDO DE AZUFRE (V) O TRIOXIDO DE AZUFRE Es en condiciones normales un slido incoloro de textura fibrosa, pero en condiciones estndar (a 25C y 1 atm) es un gas, un contaminante importante, siendo el principal agente de la lluvia cida. Es el producto de la oxidacin del xido de azufre (IV) con oxgeno en presencia de un catalizador como el pentxido de vanadio o de platino. Es producido a gran escala como precursor del cido sulfrico. ENLACE Y ESTRUCTURA La forma gaseosa es una molcula trigonal plana de simetra, como predice la teora TREPEV. En la molcula del SO3, el tomo de azufre tiene un nmero de oxidacin de +6, con una carga formal de 0, y est rodeado de 6 pares de electrones. Desde la perspectiva de la teora de orbitales moleculares, la mayor parte de estos pares de electrones son no-enlazantes, comportamiento tpico de las molculas hipervalentes.

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REACCIONES QUMICAS En presencia de agua reacciona violentamente dando lugar a la formacin de cido sulfrico, haciendo que sea altamente corrosivo. El SO3 es el anhdrido cido del H2SO4, de manera que se produce la siguiente reaccin: SO3 (l) + H2O (l) H2SO4 (l) (+88 kJ mol1) La reaccin es rpida y exotrmica. Alrededor de 340C, el cido sulfrico, el xido de azufre (VI) y el agua coexisten en concentraciones significativas de equilibrio. El xido de azufre (IV) tambin reacciona con cloruro de azufre (II) para producir cloruro de tionilo. SO3 + SCl2 SOCl2 + SO2 El xido de azufre (IV) puede ser preparado en laboratorio por pirlisis en dos etapas a partir de hidrogenosulfato de sodio Deshidratacin 2NaHSO4 Na2S2O7 + H2O a 315C2) Cracking Na2S2O7 Na2SO4 + SO3 a 460C Este mtodo funcionar para otros hidrogenosulfatos metlicos, siendo el factor controlante la estabilidad de la sal intermedia del pirosulfato Industrialmente, el xido de azufre (IV) se obtiene por proceso de contacto. El xido de azufre (IV), obtenido generalmente quemando azufre o pirita, primero es purificado por precipitacin electroesttica. El xido de azufre (IV) purificada es oxidado en atmsfera de oxgeno a 400-600C sobre un catalizador de pentxido de vanadio V2O5 activado con xido de potasio K2O en soporte de slice o de Kieselguhr. Con platino tambin funciona muy bien pero es demasiado caro y es ms fcilmente contaminado por impurezas. La mayora del xido de azufre (IV) hecho de esta manera es convertido en cido sulfrico, pero no por adicin directa de agua, con la que formara vapores; sino por absorcin en cido sulfrico concentrado y dilucin con agua del oleum producido.

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ESTRUCTURA DEL SO3 (SLIDO) La naturaleza del slido SO3, es una sorprendente rea compleja porque su estructura cambia debido a trazas de agua.[1] En la condensacin del gas absolutamente puro, el xido de azufre (IV) condensa en un trmero llamado -SO3. Esta forma molecular es un slido sin color con un punto de fusin de 16.8C y adopta una estructura cclica descrita como [S (=O)2(-O)]3. Si el xido de azufre (IV) condensa alrededor de 27C, se produce -SO3 de apariencia fibrosa, parecida a los asbestos (con los que no guarda relacin qumica). Estructuralmente es el polmero [S (=O)2(-O)] n. La cadena termina por ambos extremos con grupos OH (de ah que el -SO3 no es realmente una forma del SO3). -SO3, al igual que la forma alfa, es de aspecto fibroso pero tiene distinto peso molecular, consistente en un polmero hidroxilo que funde a 32.5C. Las formas gamma y beta son metaestables, que finalmente pasan a la forma estable alfa si se deja el suficiente tiempo. Esta conversin esta causada por trazas de agua. Las presiones relativas del xido de azufre (IV) slido son alpha < beta < gamma, tal y como indica su peso molecular relativo. La forma lquida del xido de azufre (IV) coincide con la forma gamma. De modo que, calentandoun cristal de -SO3 hasta su punto de fusin, causa un aumento repentino de la presin de vapor, que puede ser tan potente como para hacer aicos el recipiente de cristal en el cual ha sido calentado. Este efecto se conoce como la explosin alfa SO3 es agresivamente higroscpico. De hecho, el calor de hidratacin de las mezclas de xido de azufre (IV) y madera o algodn pueden arder, ya que el SO3 deshidrata a los carbohidratos.

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El SO3 COMO COMPONENTE MINORITARIO DEL CLINKER El SO3 reacciona en el intercambiador con el CaCO3 para dar CaSO4 y como tal vuelve a entrar en el proceso de coccin. Al llegar a la zona de sinterizacion dicho sulfato se descompone dando CaO y SO3. Este ltimo vuelve a entrar en el circuito de los gases. Sin embargo una parte del CaSO4 sale con el CLINKER. Este CaO que sale combinado en forma de sulfato de calcio no es utilizable para la formacin del silicato triclcico, por lo que el contenido de C3S en el clinker disminuye, siendo perjudicial para su calidad.

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Adems de los sulfatos alcalinos, que son los que se forman preferencialmente a partir del SO3 disponible, y de los otros sulfatos mencionados, se conocen otros compuestos en los que interviene el sulfato y que aparecen cuando hay un exceso de l, que son (El exceso de sulfatos de integra en las estructuras de los silicatos y aluminatos). El contenido en anhdrido sulfrico decide la calidad del cemento Prtland por varios motivos: cuando su valor en porcentaje est fuera de un estrecho margen (entre 2 y 4 %) afecta el tiempo de fraguado. Cuando es menor, el fraguado puede ser muy rpido, como consecuencia del escaso afecto retardador. Cuando su valor es de 6 a 10% inhibe el fraguado, no existiendo ni afecto expansivo se produce cuando el contenido en SO3 excede del 4 al 4.5%, segn la finura del cemento.

6. Mn2O3: OXIDO DE MANGANESO (III) TRIOXIDO DE MANGNESO Se forma por la reaccin redox en una pila alcalina: 2 MnO2 Zn Mn2O3 ZnO El xido de magnesio (III) Mn2O3 no debe confundirse con el manganeso MnOOH (III) oxohydroxide. Contrariamente a Mn2O3, MnOOH es un compuesto que se descompone a aproximadamente 300 C para formar MnO2

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Mn2O3 a diferencia de muchos otros xidos de metales de transicin que no adoptan el corindn (Al2O3) en su estructura. Dos formas son generalmente reconocidos, -Mn2O3 y -Mn2O3, aunque una forma de alta presin con la estructura CaIrO3 se ha informado tambin. -Mn2O3 tiene la estructura bixbyite cbico, que es un ejemplo de un sesquixido de tierra rara de tipo C. La estructura bixbyite se ha encontrado para ser estabilizado por la presencia de pequeas cantidades de Fe3, Mn2O3 puro tiene una estructura ortorrmbica -Mn2O3 tiene una estructura relacionada con la estructura de espinela de Mn3O4 donde los iones de xido son cbico embalado. Esto es similar a la relacin entre -Fe2O3 y Fe3O4. -Mn2O3 es ferrimagntico con una temperatura de 39 K-

El Mn2O3 COMO COMPONENTE MINORITARIO DEL CLINKER El contenido de oxido de manganeso (Mn2O3) no tiene significacin especial en las propiedades del cemento, salvo en su coloracin, que tiende a ser marrn si se tienen contenidos mayores del 3%. Se ha observado que en casos donde los contenidos superan el 5% se obtiene disminucin de resistencia a largo plazo.

7. Na2O, K2O: (REACCIN DE ALCALISIS) La reaccin lcali se manifiesta en el concreto cuando los lcalis (sodio y potasio) presentes en el cemento o de forma externa, reaccionan con ciertos agregados reactivos silceos. Dependiendo del tiempo, temperatura y tamao de las partculas, todo silicato o slice mineral como el palo, tridimita (cristalina) o formas amorfas (obsidiana, calcedonia) pueden reaccionar con una solucin alcalina. Algunos materiales reactivos se forman en cherts calcednicos, piedras limosas silceas, riolitas, macizos riolticos, dacitas, andesitas y filitas. La reaccin inicia con un ataque de los minerales silceos en el agregado por los hidrxidos alcalinos derivados del lcalis (xido de sodio Na2O y xido de potasio K2O) en el cemento. Entonces, se forma un gel de lcalis y silicato que altera el contorno en el agregado, este gel empieza a hincharse absorbiendo agua e incrementando su volumen.

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La expansin provoca deterioracin a la pasta de cemento en su imagen externa y probables daos internos, donde posteriormente se vern afectados y comprometidos los elementos estructurales debido al desarrollo de presiones internas como resultado de la reaccin qumica, el cual podra producir propagacin de microfisuras. Por esta razn, se piensa que el hinchamiento de partculas de agregados de alta resistencia, son ms peligrosos y destructivos al concreto pero los feldespatos, piroxenos, anfboles micas y cuarzo el cual son componentes minerales del granito, gneiss, esquistos, areniscas y basaltos son clasificados como inocuos (que no hacen dao). El tamao de las partculas silceas controlan la velocidad de reaccin y partculas entre 20 x 106m y 30 x 106m permite la expansin en uno o dos meses y ms an despus de un ao. La reactividad de los agregados se ve afectado por el tamao y porosidad de las partculas stas influyen en el rea sobre el cual la reaccin puede tomar lugar. Se han reconocido cuatro formas de reaccin lcali-agregado. Ellas son: a) REACCIN ALCALI-SILICE: Se da en el concreto cuando los lcalis del cemento o de alguna forma externa, reacciona con la slice presente en ciertos agregados para formar un gel lcalis-slice. Este gel tiene la propiedad de tomar el agua de la forma de solucin acuosa y expandirse. Como ya se dijo anteriormente, la expansin puede provocar a las partculas del agregado y a la pasta de cemento fisuras y por ltimo daar el concreto. Cuando la hidratacin del cemento progresa, los lcalis son concentrados en la fase acuosa, por tanto el PH sube y los minerales silceos reactivos se solubilizan. La ecuacin qumica puede ser escrita de la siguiente manera:

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Para que la reaccin lcali-slice se produzca, se requiera necesariamente tres condiciones:

1. Presencia de lcalis en la pasta del cemento. 2. Presencia de agregados reactivos en el concreto. 3. Agua. Si alguno de estas tres condiciones est ausente en la reaccin, sta no ocurrir. La reaccin lcali- slice es la ms comn e importante de las reacciones lcali agregado. Algunas veces, pero no siempre, el gel lcali-slice, de color blanco, puede ser visto saliendo de las grietas y fisuras en el concreto, pero en pocas secas tan solo se presentan como polvo blanco. b) REACCIN ALCALI-SILICATO: Tiene la misma similitud en comparacin con la de la reaccin lcali-slice, con la diferencia, de que los constituyentes reactivos en el agregado ya no est en forma de slice libre si no que se encuentra presente en combinaciones de filosilicatos (micas,cloritas). El nombre dado no refleja la verdad, ya que hay otros silicatos que no son reactivos, quizs llegarn a ser reactivos si su granulometra es muy fina. c) REACCIN ALCALI-CARBONATO: Esta reaccin se da en el concreto de igual manera con los lcalis del cemento o de alguna forma externa con ciertas piedras limosas solomticas conteniendo arcilla. El lcalis reacciona con el mineral dolomita CaMg(CO3)2 produciendo brucita Mg(OH)2 y calcita CaCO3 en una reaccin de la siguiente manera:

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Esta reaccin provoca que la roca genere poros, permitiendo que el agua entre y cause el hinchamiento de la arcilla y posterior la ruptura del agregado. Por lo general esta reaccin ocurre con piedras limosas de calicita, propias de las dolomitas y no en las calizas. d) OTRAS REACCIONES ALCALI-AGREGADOS: Ya que el lcali de hidrxido de sodio y potasio son reactivos, existen otras reacciones en los agregados. La reaccin lcali-agregado se ve afectado por otros factores como la disponibilidad del agua no evaporada y la permeabilidad de la pasta del cemento. La humedad y las altas temperaturas aceleran la reaccin, por lo que los factores fsicos y qumicos hacen de sta una reaccin compleja. Se ha comprobado que la reaccin lcali-agregado, la expansin puede ser reducida o eliminada por la adicin a la mezcla de slice reactiva en forma de polvo bien fino. Esta paradoja puede ser explicada por el grafico, mostrando la relacin entre la expansin y el contenido de slice reactivo en pruebas hechas a barras de mortero.

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8. OXIDO DE TITANIO EN EL CLINKER. El xido de titanio (TiO2) presente en pequeas cantidades (0.1-0.4 %) en el cemento deriva generalmente del componente arcilloso (Arcillas o esquistos). Su contenido es mayor (1.5-2% ) en los cementos aluminosos donde proviene de la bauxita. Anlisis de clinkeres han mostrado que el TiO2 est presente en solucin slida en las cuatro fases mayoritarias del cemento portland sustituyendo al Si0 2 . Cualquier Ti02 residual parece que forma C3T2 y una solucin slida aluminosa de CTKUHL ha encontrado que la sustitucin de SiO2 por TiO2 en pequeas cantidades aumenta ligeramente las resistencias. Sin embargo, ensayos de laboratorio con dosificaciones ms altas han puesto de manifiesto un efecto beneficioso en la aptitud a la coccin del crudo y una influencia en la calidad del clinker, fraguado ms lento y, en consecuencia, desarrollo de resistencias ms lento. Tambin se ha observado un aumento de las resistencias a largo plazo, aumentando la dosificacin de TiO2, por lo menos hasta cierto lmite. Oxido de titanio (III) El xido de Titanio (III) en el clinker presenta un rango de 0 4% o 1.5 2%. Al aumentar el contenido de Oxido de Titanio tenemos las siguientes reacciones:
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Disminuye el contenido de C3S aumentando en igual medida el de C2S. Tambin se producen apreciables variaciones en las otras fases . Reduce la viscosidad y la tensin superficial de la fase liquida, con lo que mejora la actitud a la coccin el crudo Reduce la dimensin de los granos de alita y de velita. Fraguado mas lento y resistencias iniciales mas bajas. El color del Clinker es mas oscuro.

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Oxido de titanio (III)

Nombre IUPAC [hide] xido de titanio (III) Otros nombres [hide] sesquixido de titanio Identificadores Nmero del CAS PubChem Jmol imgenes en 3D SONRISAS [show] InChI [show] Propiedades Frmula molecular Ti 2 O 3 Masa molar Apariencia Olor Densidad Punto de fusin 143,76 g / mol violeta en polvo negro inodoro 4,49 g / cm 3 2130 C, 2403 K, 3866 C 1344-54-3 123111 Image 1

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(se descompone) Solubilidad agua Peligros Clasificacin de la UE (verificar) (lo no enumerado que es: / en insoluble

Excepto donde se indique lo contrario, los datos se den materiales en su estado estndar (a 25 C, 100 kPa) Referencias de Infobox

De titanio (III), xido de ( Ti 2 O 3 ) es un compuesto qumico de titanio y oxgeno. Se prepara por reaccin de dixido de titanio con metal de titanio a 1600 C. Ti O
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tiene el Al

, estructura de corindn. Es reactivo con cidos oxidantes. En

alrededor de 200 C hay una transicin de semiconductor a metlico conductor. 9. FOSFATOS EN EL CLINKER (P2O5) El contenido en fosfatos de la mayor parte de las materias primas naturales utilizadas en la fabricacin del CLINKER es muy bajo, oscilando entre 0.05 y un 0.25 % de P2O5. En el caso de que se utilicen materias primas ms ricas en fsforo (por ejemplo, calizas con alto contenido en P2O5, residuos de la fabricacin del cido fosfrico, escorias de horno alto, etc.) el contenido puede llegar hasta el 2.5 %. Los fosfatos presentes en las materias primas pasan al Clinker. Altos contenidos en P2O5 , mayores del 0.5 - 1 %, pueden tener un influencia marcada en la calidad del clinker, como

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Consecuencia, particularmente , de la disminucin de las resistencias iniciales, debido a una velocidad de endurecimiento ms lenta. Esto se debe a que el P2O5 favorece la descomposicin del C3S para formar una serie de soluciones slidas entre el C2S y el 3CaO.P2O5 y exceso de CaO libre (Esta ltima es perjudicial). Por tanto, los fosfatos estabilizan el C2S de alta temperatura durante la clinkerizacin e inhiben la formacin del C3S. NURSE ha encontrado que por cada 1 % de P2O5 el contenido de C3S baja, aproximadamente, un 10 % y el de C2S (Ahora una solucin slida) aumenta, aproximadamente, un 11 %. Es importante, por tanto, para tales cementos dosificar las materias primas para trabajar con un valor del factor de saturacin en cal lo ms bajo posible, para no tener cal libre y que el cemento no presente problemas de estabilidad en volumen. NURSE ha desarrollado una ecuacin para calcular la composicin del crudo en funcin de los contenidos de: CaO, SiO2, A12O3, Fe2O3 y P2O5 que produce cementos satisfactorios hasta contenidos de P2O5 del 2.0-2.5 %. As, crudos con impurezas fosfatadas (Materias primas con mayor contenido de fosfatos de los habitual) han sido usados en una planta de cemento de Uganda y otra de Estados Unidos, produciendo cemento conteniendo, aproximadamente, un 2 % de P205. Desarrollan la resistencia ms lentamente debido a que la relacin C3S/C2S es ms baja de lo habitual. Puesto que el cemento portland debe tener un alto contenido de C3S, la proporcin del P2O5 presente no debe de exceder del 2-2.5 %. Si el flor est presente en las materias primas, por ejemplo, en forma de fluorapatito, 3(3CaO.P2O5)CaF2 o es aadido en forma de espato flor , F2Ca, entonces la tolerancia del P205 aumenta, con tal que el flor quede retenido en el clinker. El efecto negativo de contenidos elevados de P205 puede ser contrarrestado de ese modo. GUYE ha sugerido, en el caso de crudos con presencia de fosfatos, que el C3S se forma en los primeros momentos de la coccin, descomponindose

posteriormente de forma parcial. Si esta afirmacin es correcta una coccin corta y

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un enfriamiento rpido podran ser ventajosos cuando los fosfatos estn presentes. El fosfato triclcico, 3CaO.P2O5 (C3P) forma un sistema binario con el C2S (Figura 7.1 ) , en el que puede verse que a altas temperaturas existe una serie continua de soluciones slidas entre _ ' -C2S -- _ -C3P con un mximo. Adems se forman dos fases intermedias, por reaccin en estado slido a baja temperatura, que son: - Fase A : 7CaO.P2O5.2SiO2 - Fase S : 5CaO.P2O5.SiO2 (Silicocarnotita) Dichas fases existen como soluciones slidas homogneas en un rango de composicin que vara con la temperatura A altos contenidos de P2O5 las fases estables son la cal y las soluciones slidas _ ' -C2S -- _ -C3P. Puesto que el Cemento portland debe tener un alto contenido de C3S, la proporcin del P2O5 no exceder del 2-2.5 %. Figura 7.1.- Sistema binario 2SiO2.CaO - 3CaO.P2O5. Ciertas calizas fosfatadas pueden contener fluoruro clcico de tal manera que en el clinker posible la formacin del fluorapatito, 3(3CaO.P2O5)CaF2 y de una solucin slida de este con el C3S. Con cantidades crecientes de fosfatos el silicato diclcico fosftico puede ser estabilizado en el orden siguiente: Forma _ , forma _ ' y forma _ Se ha probado que la forma _ ' -C2S es ms hidraulica que la forma _ , pero la entrada en solucin slida de ione fosfato invierte dicha aseveracin, ya que se ha encontrado que la forma _ ' -C2S estabilizada a temperatura ambiente por grandes cantidades de fosfato calcico Ca3(PO4)2 , no es hidraulica. (1960- Welch y Gutt). Por su parte, la forma _ -C2S estabilizada con fosfatos tampoco tiene propiedades cementantes.

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PENTOXIDO DE FOSFORO (P2O5)

El pentoxido de fosforo (P2O5) presenta un rago de preferencia en el clinker de 0.3 0.5%.A mayor cantidad de pentoxido de fosforo tenemos lo siguiente: Acelera la reaccin de clinkerizacion. Reduce la intensidad del ciclo interno. Reduce las resistencias iniciales. Reduce el contenido de C3S

xido de fsforo (V)

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|220px]] Nombre (IUPAC) sistemtico xido de fsforo (V) General Pentxido Otros nombres Pentaxido xido fosfrico Frmula molecular Identificadores Nmero CAS PubChem 1314-56-31 14812 de de difsforo difsforo

P2O5

Propiedades fsicas Apariencia

Cristales

blancos

muy

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higroscpicos Densidad Masa molar Punto de fusin Punto ebullicin Peligrosidad de 2 390 kg/m3; 2.39 g/cm3 141.94 g/mol 853,15 K (580 C)

573,15 K (300 C)

NFPA 704

0 2 2
2

Valores en el SI y en condiciones estndar (25 C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

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El compuesto qumico xido de fsforo (V), pentxido de difsforo, pentaxido de difsforo u xido fosfrico, cuya frmula molecular es P2O5, es un polvo blanco muy corrosivo y extremadamente higroscpico. Se transporta en envases hermticamente cerrados, y se utiliza para desecar los gases y en sntesis orgnica. Aproximadamente, su punto de sublimacin se encuentra a los 300C (unos 573.15 K), y el de fusin, a los 580C (unos 853.15 K). Tiene una masa molar aproximada de 283,89 g/mol, y una densidad relativa de 2,39 g/cm3. Existe cristalizado, amorfo y vtreo. La mezcla de estas tres variedades constituye la denominada "nieve fosfrica".

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III.

BIBLIOGRAFA

http://www.profeblog.es/jose/wp-content/uploads/2009/12/Ana_DominguezSO3.pdf http://www.buenastareas.com/ensayos/Manganeso-Iii/7638285.html http://www6.uniovi.es/usr/fblanco/Leccion3.ComponentesMINORITARIOS.pdf http://es.scribd.com/doc/24863679/18/COMPOSICION-QUIMICA-DEL-CLINKERY-CEMENTO-PORTLAND http://www.dspace.espol.edu.ec/bitstream/123456789/3339/1/5861.pdf

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