CONAMET/SAM-2008

ADSORCIN DE Au(CN)
2
-
EN CARBN ACTIVADO. EFECTO DE VARIABLES
Y ANLISIS MECANSTICO
C. Vargas, P. Navarro y C. Aguayo
Departamento de Ingeniera Metalrgica, Universidad de Santiago de Chile (USACH), Avda. Libertador
Bernardo OHiggins 3363 Santiago Chile
Email: cvargas@usach.cl
Resumen.
Se estudi la adsorcin de oro en carbn activado a partir de soluciones acuosas sintticas, utilizando dos
tipos de carbn activado: carbn granular tipo Industrial (carbn 1) y carbn granular de nombre comercial
tipo CPG-LF (carbn 2). Estas pruebas experimentales consistieron en contactar el carbn activado con una
solucin sinttica de oro a la forma de Au(CN)
2
-
, tanto en reactor agitado como en columnas.
En las experiencias en reactor agitado, se contact el carbn activado en un reactor de vidrio con agitacin
mecnica constante, y sumergido en un bao termoregulado para mantener una temperatura constante durante
todo el proceso, y se modificaron los siguientes parmetros: tipo de carbn, temperatura, fuerza inica y
presencia de agente oxidante. Adems se monitore la evolucin del pH y del potencial electroqumico de la
solucin acuosa.
En las pruebas en columnas, se utiliz una columna de lecho fijo usando una concentracin constante de 10
ppm de oro en solucin y pH 11. Se trabaj a una razn constante de 40,4 BV/hr. Posteriormente se evalu la
influencia de los distintos factores en el proceso de adsorcin de oro.
Entre las conclusiones mas importantes de este trabajo destacan que el principal mecanismo para el proceso
de adsorcin de oro mediante carbn activado es del tipo par inico, y los parmetros que ejercen mayor
influencia en la adsorcin en forma batch es la fuerza inica a travs de la presencia de diferentes cationes,
especialmente el in calcio, y la temperatura. Se encontr tambin que el fenmeno de adsorcin de oro se
ajusta satisfactoriamente a la isoterma de Freundlich para ambos carbones estudiados, con constantes
caractersticas de 0,0925 y 0,00012, para los carbones 1 y 2, respectivamente.
Por otra parte, se evidenci que las propiedades fsicas del carbn activado tambin tienen un rol importante
en la adsorcin de oro. Es as que destacan % de macroporos, el rea superficial y el tamao promedio de
poros, como variables influyentes en el proceso de adsorcin y que son particulares del tipo de carbn
utilizado.
En relacin a las pruebas en columna, se encontr que la tendencia para carga por etapas es la misma para
ambos carbones, pero el carbn 2 alcanza el pseudoequilibrio en menos etapas que el carbn 1.
Palabras claves: Adsorcin, carbn activado, oro, cianuro.
1. INTRODUCCIN
El uso del carbn activado se ha incrementado en las
ltimas dcadas en el campo de la hidrometalurgia,
especialmente en la recuperacin de oro y plata
desde soluciones alcalinas provenientes del proceso
de cianuracin
[1-3]
.
La adsorcin de
( )
en carbn activado ha
sido extensamente estudiada y en general se
concuerda que el mecanismo por el cual el oro se
adsorbe dentro del carbn activado es el denominado
mecanismo de par inico. Diversos autores,
encontraron que el dicianurato de oro es adsorbido
por el carbn activado sin ningn tipo de cambio
qumico desde soluciones alcalinas involucrando el
mecani smo de par i ni co del t i po
()
en la superficie del carbn,
donde M
+n
representa un tipo de catin como Na
+
,
K
+
, o Ca
+2
, cationes que son frecuentes en las
soluciones de cianuracin
[4-10]
.
Adems se ha encontrado que al aumentar la
temperatura en un rango de 22C a 80C la
capacidad de adsorcin del carbn disminuye, y la
razn de este comportamiento estara relacionada
con la solubilidad del complejo. El calor de la
reaccin se encontr en un valor promedio de 42
kJ/mol
-1
.
Estudios actuales predicen que la estructura graftica
del carbn activado es uno de los factores ms
importantes de proceso de adsorcin de dicianuro de
oro
[11]
. Sin embargo, muy pocas consideraciones han
sido entregadas respecto de la influencia del tipo de
carbn activado utilizado.
En la actualidad existe escasa informacin
actualizada sobre estudios que reflejen la
importancia de las propiedades fsicas de los
carbones activados, y su implicancia en el
mecanismo y cintica de adsorcin de oro dentro del
interior de la superficie del carbn estudiado. Dentro
de la escasa informacin actual, se ha reportado que
existe la influencia de las condiciones superficiales
del carbn activado en la adsorcin de oro en carbn
activado, involucrando preferentemente la
distribucin de tamao de poros
[12]
.
El objetivo de este trabajo cientfico fue estudiar a
nivel de laboratorio el efecto de diversas variables en
la cintica de adsorcin de oro desde soluciones
cianuradas y verificar algunos aspectos mecansticos
del proceso, utilizando dos carbones activados de
diferentes caractersticas fisicoqumicas.
2. DESARROLLO EXPERIMENTAL
Se utilizaron 2 carbones activados de diferentes
propiedades cuya denominacin y caractersticas se
presentan en la tabla I.
Tabla I. Caractersticas de los carbones activados
utilizados.
Caractersticas Carbn 1 Carbn 2
Naturaleza
Cscaras de
coco
Cscaras de
coco
Tamao
promedio de
poros (nm)
1,82 2,35
Superficie
especfica
(m
2
/g)
985,69 786,27
% de
macroporos
40,04 63,21
Para la preparacin de las soluciones de oro se
utiliz agua bidestilada y reactivos de grado analtico
como dicianurato de potasio [K(Au(CN)
2
)], CaCl
2
,
NaCl, KCl, LiCl, KOH y perxido de hidrgeno
[H
2
O
2
].
Los ensayos de adsorcin batch se realizaron en un
reactor de 500 mL con agitacin mecnica y a
temperatura constante, controlada a travs de un
bao termorregulador. Se mantuvieron constantes los
siguientes parmetros:
- Concentracin inicial de oro: 6 ppm
- Velocidad de agitacin : 500 (rpm)
- Tiempo de adsorcin : 6 (h)
- Masa de carbn : 0,1 (g)
- pH : 11
Las variables estudiadas y sus rangos de
experimentacin se presentan en la tabla II.
Tabla II. Variables y rangos de experimentacin
Variable
Rango de
experimentacin
Tipo de carbn Carbn 1 y carbn 2
Tipo y concentracin de
cationes
Na
+
, Li
+
, K
+
y Ca
+2
;
(0,01 - 0,1 - 0,5) (M)
Temperatura 5 - 20 - 50 (C)
Agente oxidante 0,01 - 0,04 (M)
La metodologa experimental seguida para cada
prueba fue la misma, variando solo las condiciones
propias de cada caso. Las etapas desarrolladas fueron
las siguientes:
- Se agregaron 400 mL de la solucin acuosa de
oro en el reactor que se dispuso en un bao
termorregulador.
- Se ajust el valor de pH de la solucin.
- Se control la temperatura del bao
termorregulador en forma paralela a los puntos
anteriores.
- Se ajust la velocidad del agitador mecnico a
500 rpm.
- Una vez acondicionada la solucin se incorpor
el carbn activado.
- Se tomaron muestras de 5 mL de la solucin a
diferentes tiempos de muestreo.
- Se midi la evolucin del pH y potencial
electroqumico.
- A las 6 horas se detuvo la experiencia.
Las muestras de solucin acuosa fueron enviadas a
anlisis qumico por absorcin atmica. El oro
adsorbido en el carbn tanto en trminos
porcentuales como la carga de oro, se determin por
balance de oro presente en las soluciones.
3. RESULTADOS Y DISCUSIN
3.1 Efecto de cationes
En primer trmino para dilucidar la concentracin
caracterstica solo se trabaj con el carbn 1. Los
resultados se presentan en las figuras 1 a 4.
0 1 2 3 4 5 6
0
20
40
60
80
100
A
d
s
o
r
c
i

n

d
e

A
u
,

%
Tiempo, horas
0,01M Na
+

0,1M Na
+
0,5M Na
+
Figura 1. Efecto de la concentracin de Na
+
en la
adsorcin de oro. Condicin experimental: Carbn 1; 0,1
[g.] de carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C].
Se encontr que al incrementar la concentracin del
in Na
+
de 0,1 a 0,5 [M], el porcentaje de adsorcin
de oro aumenta a tiempos cortos, hacindose
constante a tiempos mayores de 4 horas de adsorcin
en las tres concentraciones del in sodio. Adems, al
comparar el efecto del in Na
+
a bajas
concentraciones (0,01 [M] y 0,1 [M]) no tiene un
efecto apreciable entre ambos, pudindose considerar
este efecto similar en este rango de concentracin.
Esto puede explicarse ya que a bajas concentraciones
inicas el mecanismo predominante es el
intercambio inico y se hara independiente de la
cantidad de iones en solucin.
0 1 2 3 4 5 6
0
20
40
60
80
100
A
d
s
o
r
c
i

n

d
e

A
u
,

%
Tiempo, horas
0,01M Li
+
0,1M Li
+
0,5M Li
+
Figura 2. Efecto de la concentracin de Li
+
en la
adsorcin de oro. Condicin experimental: Carbn 1; 0,1
[g.] de carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C].
Por otro lado se observa que la velocidad inicial de
carga es rpida en un inicio (0 a 2 horas), pudiendo
estar entonces controlada por la difusin en el film,
luego esta se vuelve lenta cambiando probablemente
a difusin dentro de los poros del carbn, hasta
alcanzar un equilibrio en la superficie interna del
carbn cuando se detiene la adsorcin. Para el caso
del in Litio y Potasio se observa el mismo
comportamiento explicado anteriormente.


0 1 2 3 4 5 6
0
20
40
60
80
100
A
d
s
o
r
c
i

n

d
e

A
u
,

%
Tiempo, horas
0,01M K+
0,1M K+
0,5M K+
Figura 3. Efecto de la concentracin de K
+
en la
adsorcin de oro. Condicin experimental: Carbn 1; 0,1
[g.] de carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C].

En el caso del catin Ca
+2
, el efecto es similar en las
tres concentraciones utilizadas, debido al efecto de
fuerza inica, ya que es un catin bivalente, y por
esto, el efecto de fuerza inica se cuadriplica, es
decir en presencia del catin calcio, la carga del in
es el principal aporte en la adsorcin, aumentando
sta y hacindose independiente de la masa de
cationes en solucin

0 1 2 3 4 5 6
0
20
40
60
80
100
A
d
s
o
r
c
i

n

d
e

A
u
,

%
Tiempo, horas
0,01M Ca
2+
0,1M Ca
2+
0,5M Ca
2+
Figura 4. Efecto de la concentracin de Ca
2+
en la
adsorcin de oro. Condicin experimental: Carbn 1; 0,1
[g.] de carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C].

En las siguientes pruebas se estudi la influencia de
distintos cationes durante el proceso de adsorcin de
oro en carbn activado y el efecto de la
concentracin de estos iones en la cintica de
adsorcin de oro. El efecto de la presencia de
diferentes cationes en la adsorcin de oro se muestra
en la figura 5.
El efecto de diferentes cationes en la adsorcin de
oro, utilizando el carbn 1, sigue el siguiente orden:



Para el caso del carbn 2 se observa en la figura 5 (b)
que el efecto de los cationes en la adsorcin, sigue el
siguiente orden:
2CaKNaLiSincationes++++>>>>
3.2 Evolucin del pH
La evolucin del pH en el tiempo (figura 6) indica
que durante el proceso de adsorcin de oro en medio
bsico se adsorben iones hidroxilos, lo que se ve
reflejado en una disminucin del pH hasta
mantenerse constante a las 2 horas de contacto y
llegar a un equilibrio a las 6 horas de adsorcin a un
pH neutro.
Figura 5. Efecto de la concentracin de cationes
en la adsorcin de oro. Condicin experimental: Carbn 1;
0,1 [g.] de carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C], cationes
0,1M.



0 1 2 3 4
0
2
4
6
8
10
12
14
pH
Tiempo, horas
Presencia de Au
Ausencia de Au
Figura 6. Evolucin del pH en funcin del tiempo
en presencia y ausencia del complejo
aurocianurado. Condicin experimental: 0,1 [g.] de carbn
activado, pH inicial = 11, T =20[C], Catin: 0,1[M] Ca
+2
.

La evolucin del pH en ausencia de oro podra
indicar que el carbn activado absorbe iones
hidroxilos, lo cual se puede representar mediante la
siguiente expresin:
( ) ( )
3.3 Efecto de la temperatura
La isoterma de adsorcin (figura 7) muestra que la
capacidad de carga del carbn en pseudoequilibrio
disminuye marcadamente cuando la temperatura de
la adsorcin es incrementada.
La razn de este comportamiento es descrita
mediante consideraciones de solubilidad, ya que la
solubilidad del complejo Au(CN)
2
-
en agua caliente
es aproximadamente 4 veces mayor que en agua
fra.
0 1 2 3 4 5
0
2
4
6
8
10
12
14
Au adsorbido
(g Au/kg carbn)
Au en solucin, ppm
5C
20C
50C
Figura 7. Influencia de la temperatura en la
isoterma de adsorcin. Condicin experimental: Carbn 1;
0,1 [g.] de carbn activado, pH inicial = 11, Catin: 0,1[M] Ca
+2
.
3.4 Efecto del agente oxidante
En la figura 8 se grafic el porcentaje de adsorcin
con la incorporacin de perxido de hidrgeno a
concentraciones de 0,04 y 0,14 [M]. En el rango de
operacin no se observa un efecto importante en la
extraccin de oro.
Pero al observar la figura 9, se verifica que el
potencial de la solucin referido al electrodo de
hidrgeno se incrementa al introducir el perxido de
hidrgeno, como agente oxidante en la solucin
cianurada, an as el efecto en la adsorcin no es
marcado dentro del rango de operacin utilizado.
0 1 2 3 4 5 6
0
10
20
30
40
50
60
70
Adsorcin
de Au
( %)
Tiempo, horas
Sin agente oxidante
0,01 M H
2
O
2
0,04 M H
2
O
2
Figura 8. Efecto del agente oxidante en la
adsorcin de oro. Condicin experimental: Carbn 1; 0,1
[g.] de carbn activado, pH inicial = 11, , T =20[C], Catin:
0,1[M] Ca
+2
.


0 1 2 3 4 5 6
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
Potencial electroqumico
mV/ENH
Tiempo, horas
Sin agente oxidante
0,01 M H
2
O
2
0,04 M H
2
O
2
Figura 9. Efecto del agente oxidante en la
evolucin del potencial electroqumico. Condicin
experimental: Carbn 1; 0,1 [g.] de carbn activado, pH inicial =
11, T =20[C], Catin: 0,1[M] Ca
+2
.
Con el apoyo del programa Medusa 2.0, se realiz la
especiacin de las especies estables en solucin
acuosa. Se obser va que l a especi e
termodinmicamente estable es el Au
+
,
por lo cual
aunque se opere con agentes oxidantes altamente
oxidantes, el oro no se oxida a su estado de
oxidacin +3, lo cual se comprueba en la figura 10,
en la cual se simul una variacin de la
concentracin de perxido hasta un valor de 20 [M],
y el oro en el complejo, se mantiene en su estado de
oxidacin +1.
0 5 10 15 20
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
F
r
a
c
c
i

n
H
2
O
2
, moles/L
Au(CN)
-
2
Eh = 0,16V
pH = 11
CN
TOTAL
= 60 M
Au
TOTAL
= 30
25C
Figura 10. Especiacin del sistema Au-CN-H
2
O
2
variando la concentracin de perxido de
hidrgeno. Condicin experimental: Carbn 1; 0,1 [g.] de
carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C], Catin: 0,1[M] Ca
+2
.
3.5 Efecto de las propiedades fsicas del carbn
activado en la adsorcin de oro.
En la figura 11 se puede observar que el carbn 2,
que posee mayor cantidad de macroporos (63,21%),
posee una velocidad de adsorcin mayor que el
carbn 1 (41,04 % macroporos), a tiempos de
adsorcin de 6 horas, an cuando en ambas curvas
no se alcanza el equilibrio. El carbn 2 presenta una
pendiente menos pronunciada, con lo cual este
carbn se encuentra ms cercano de alcanzar un
equilibrio prximo.


0 1 2 3 4 5 6
0
20
40
60
80
100
A
d
s
o
r
c
i

n

d
e

A
u
,

%
Tiempo, horas
Carbn 1 (40,04% macroporos)
Carbn 2 (63,21% macroporos)
Figura 11. Efecto del % de macroporos en la
adsorcin de oro. Condicin experimental: 0,1 [g.] de
carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C], Catin: 0,1[M] Ca
+2
.

Como puede observarse en la Figura 12 al aumentar
el dimetro promedio de poro la carga de oro por
superficie de carbn activado aumenta, para todo
tipo de catin, es decir, la carga de oro es mayor en
el caso del carbn 2 ya que presenta un mayor
dimetro interno de poro, y la molcula de
aurocianuro ingresa en mayor proporcin dentro del
carbn activado, presentando una menor resistencia
al ingreso del complejo. A su vez, el carbn 1
presenta la menor carga de oro por superficie de
carbn para todos los tipos de cationes involucrados.
1,8 1,9 2,0 2,1 2,2 2,3 2,4
8
10
12
14
16
Carbn 2
(2,35 nm)
A
u

a
d
s
o
r
b
i
d
o
.

g

A
u
/
k
g

c
a
r
b

n
Dimetro promedio de poros (nm)
Ca
2+
Na
+
K
+
Li
+
Carbn 1
(1,82 nm)
Figura 12. Efecto del dimetro promedio de poros
en la carga de oro en el carbn en presencia de
diferentes cationes. Condicin experimental: 0,1 [g.] de
carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C].
En la figura 13 se observa que el carbn 2 presenta
una mayor carga de oro por rea superficial de
carbn durante el proceso de adsorcin, ms an,
ste alcanza a duplicar la carga de oro del otro
carbn durante las primeras 6 horas de adsorcin.
0 1 2 3 4 5 6
0,000
0,005
0,010
0,015
0,020
A
u

a
d
s
o
r
b
i
d
o
,

m
g

A
u
/
m
2
Tiempo, horas
Carbn 1 (985,69 m
2
/g)
Carbn 2 (786,27 m
2
/g)
Figura 13. Efecto del rea superficial del carbn
en la adsorcin de oro. Condicin experimental: 0,1 [g.] de
carbn activado, pH inicial = 11, T =20[C], Catin: 0,1[M] Ca
+2
.
El mayor grado de carga, no implica mayor rea
superficial -como podra esperarse- ya que el carbn
2 posee menor rea superficial, aproximadamente
200 m
2
menos que el carbn 1, y an as el complejo
aurocianurado ingresa en mayor proporcin al
interior de este. Adems, a mayor rea superficial del
carbn, mayor es la cantidad de microporos en la
distribucin de tamao de poros, siendo su cintica
de adsorcin ms lenta.
Si se observa la capacidad de carga por distintas
etapas (Figura 14), se observa la misma tendencia
descrita anteriormente, observando que el carbn 2
alcanza un estado de pseudoequilibrio a las 9 etapas
de contactar la solucin de oro con el carbn. Sin
embargo el carbn 1 a las 11 etapas de proceso,
todava no alcanza un valor constante, y puede que
posean la misma capacidad de carga, diferencindose
solamente en la velocidad de carga (cintica) de
adsorcin, ya que el carbn 2 presenta una cintica
ms rpida.
0 2 4 6 8 10 12
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
A
u

a
d
s
o
r
b
i
d
o
,

g

A
u
/
m 2
N Cargas
Carbn 1
Carbn 2
Figura 14. Capacidad de Carga de Oro por
superficie contactndolo en etapas batch.
Condicin experimental: 0,1 [g.] de carbn activado, pH inicial =
11, T =20[C], Catin: 0,1[M] Ca
+2
.
Adems se construyeron las isotermas de Freundlich
a tiempos de 4 horas de pseudoequilibrio del sistema
a diversas condiciones de razn carbn-solucin. En
la tabla III se presentan las ecuaciones de Freundlich
para los dos carbones estudiados.
Tabla III. Isotermas de Freundlich de los
carbones activados a 4 horas de adsorcin.
Carbn 1 Carbn 2
Ecuacin
Freundlich
Q =9,2510
-2
C
1,763
Q=12,3310
-5
C
3,7397
R
2
0,9866 0,9688
La ecuaci n de Freundl i ch se aj ust a
satisfactoriamente al proceso de adsorcin en los
dos carbones activados y presenta una pendiente
menor a uno. Esto indica que la cantidad de
aurocianuro adsorbido por masa de carbn
disminuye al aumentar la razn carbn/solucin,
hecho que se refleja en la disminucin de la cantidad
adsorbida.
3.6 Anlisis mecanstico de la adsorcin de oro
en carbn activado
De acuerdo a los resultados obtenidos, desde un
punto de vista mecanstico, es factible indicar lo
siguiente:

- La fuerza inica de la solucin es
determinante en la adsorcin de oro en
carbn activado, lo que sugiere un
mecanismo del tipo par inico.
- Se vari el potencial electroqumico del
sistema, aportando una mnima variacin en
la cantidad de oro adsorbido, descartando
una componente electroqumica en la
adsorcin de oro en carbn activado.
- Desde un punto de vista cintico es muy
importante el factor fsico del carbn en
relacin al tamao de sus poros y el rea
especifica, debido a que inicialmente el oro
es adsorbido en la superficie mas externa
del carbn y posteriormente debe
transportarse al interior de las partculas
donde se ponen en relevancia los factores
fsicos del carbn en relacin a la velocidad
de adsorcin de oro y de la cantidad de oro
adsorbido.
4. CONCLUSIONES
- La presencia de cationes favorece el
proceso de adsorcin de oro en medio
cianuro, especialmente los de mayor
valencia.
- Por lo anterior, el principal mecanismo en el
proceso de adsorcin de oro en carbn
activado es el del tipo par inico.
- Durante el proceso de adsorcin el pH
evoluciona a valores mas bajos que el
inicial, pudindose co-adsorber los iones
hidroxilos en el carbn activado.
- El aumento de temperatura desfavorece el
proceso de adsorcin de oro.
- La presencia de un agente oxidante como el
H
2
O
2
no afecta significativamente el
proceso de adsorcin de oro, pese a que
existe un aumento en el potencial
electroqumico de la solucin. Esto descarta
la posibilidad de un mecanismo de tipo
electroqumico que predomine en este tipo
de proceso.
- Una mayor cantidad de macroporos en el
carbn activado produce una mayor
adsorcin de oro.
- Al aumentar el dimetro promedio de poro,
aumenta la carga de oro por superficie de
carbn activado.
- Una menor rea superficial del carbn
activado produjo una mayor carga de oro y
por ello con ese carbn se obtiene una
mayor capacidad de carga.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen a la Comisin Nacional de
Investigacin Cientfica y Tecnolgica (CONICYT)
por el patrocinio otorgado para la realizacin de este
trabajo cientfico a travs del proyecto Fondecyt
N1070091.
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Gold Extraction, 2
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