PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATLICA DEL PER

FACULTAD DE CIENCIAS E INGENIERA

Laboratorio 2 de Fsico-Qumica








SEXTA PRCTICA
DETERMINACIN DE COEFICIENTE DE ACTIVIDAD




Fecha del experimento: 19 de Octubre

Integrantes: Cdigo:

- Brenda DAcunha 20067205
- Carla Snchez 20072193








2010

1. OBJETIVOS:

A partir de medidas de concentracin y conductividad, determinar el coeficiente de
actividad inico del cido actico. Asimismo, determinar de manera grfica la constante de
equilibrio termodinmico de este electrolito dbil.

2. MARCO TERICO:

El equilibrio de la disociacin del electrolito dbil cido actico se puede escribir as:

CH
3
COOH H
+
+ CH
3
COO
-

La constante de equilibrio prctica es:

| | | |
| |

+
+
= .
3
3
COOH CH
COO CH H
ka

Donde
-
y
+
son los coeficientes de actividad de los iones y

es el acido no
disociado.
En una disolucin diluida, el acido no disociado se comportar idealmente (

1), pero
-
y
+
pueden ser distintos a la unidad debido a las interacciones electrostticas entre
los compuestos. Entonces por la ecuacin de Debye-Huckel, podemos obtener la siguiente
ecuacin:

| || |
| |
(1) log 2 log log
3
3

+
=
|
|
.
|

\
|
k
COOH CH
COO CH H


Tambin se puede expresar de la siguiente manera.

| |
(2) log 2 log
1
log
2

=
|
|
.
|

\
|

o
o
k
c


Donde c es la concertacin y es el grado de disociacin, que puede determinarse a partir
de las mediciones de la conductividad, por medio de la siguiente expresin:

Donde

es la conductividad molar hallada de manera experimental para una

concentracin de cido actico conocida y

es la conductividad molar a dilucin infinita.

Para el caso del cido actico, tenemos que esta constante es igual a

Entonces la fuerza inica viene dada por:

( )( ) ( )( ) | | (3) . c 1 c 1
2
1
2 2
o o o = + = c I


Ahora para el acido actico, la ley limitante de Debye-Huckel es aplicable la siguiente
ecuacin:

(4) - Z 0.51z - log
3

+ =
moldm
I


Entonces la ecuacin (2) se puede convertir en la siguiente ecuacin:

| |
(5) 018 . 1 log
1
log
2
o
o
o
c k
c
+ =
|
|
.
|

\
|

De la cual es posible hallar la constante termodinmica de equilibrio para el cido actico.


3. MATERIALES Y REACTIVOS:

Materiales: 2 fiolas de 250 ml
4 fiolas de 100 ml
6 Erlenmeyer
2 varillas de vidrio
2 cucharitas
2 propipetas
Pipeta volumtrica de 50 ml
Pipeta volumtrica de 20 ml
Pipeta graduada de 5 ml

Equipos: Conductmetro Hanna HI 8820
Termmetro digital
Balanza analtica

Reactivos: NaOH
Fenolftalena
cido actico
Ftalato de potasio


4. PROCEDIMIENTO:

4.1. Calibracin del conductmetro

4.2. Preparacin de las soluciones





4.3. Medicin de la conductividad


Lavar el conductmetro con
abundante agua destilada.
Colocar la solucin patrn (KCl) en
un tubo de ensayo e introducir el
conductmetro
Verificar que la lectura del
conductmetro sea igual a la
especificada a la de la solucin
patrn a la temperatura
ambiente.
Si no se puede calibrar de esta
manera, hacerlo manualmente
hasta obtener el valor deseado.
Preparar 250mL decido actico
1M
Diluir hasta obtener 100mL de
soluciones de 0.2M, 0.1M,
0.05M y 0.025M
Preparar 250mL de NaOH
0.1M
Estandarizar con ftalato
de potasio (realizar 2
veces mnimo)
Estandarizar las
soluciones de cido
actico preparadas
anteriormente
Introducir el
conductmetro en la
solucin que se desea
medir.
Anotar el valor
obtenido
Retirar el
conductmetro de la
solucin
Lavarlo con abundante
agua destilada hasta
obtener una lectura de
2S o menor para el
agua destilada.
Repetir el
procedimiento para las
dems soluciones.
5. DATOS:

Se prepar NaOH 0,1M y para una alcuota de 10 ml se pes 0.5137 g de Biftalato para el
primer ensayo y 0.5166g para el segundo.
A continuacin, se procedi a la titulacin de Biftalato con NaOH. El indicador usado fue
fenolftalena.
Volumen gastado 1 24.4mL
Volumen gastado 2 24.8mL
Blanco 0.01mL

[]

[]

[]

Luego, se procedi a preparar las soluciones de cido actico y a estandarizarlas para
poder saber la verdadera concentracin. Los resultados obtenidos fueron los siguientes:

Tabla 1. Concentracin real de las soluciones de cido actico preparadas

Solucin Concentracin real
(mol/L)
CH
3
COOH 1M 1.045
CH
3
COOH 0.2M 0.198
CH
3
COOH 0.1M 0.098
CH
3
COOH 0.05M 0.051
CH
3
COOH 0.025M 0.024

Una vez preparadas las soluciones, se midi la conductividad de cada una, obtenindose:

Tabla 2. Conductividad especfica del cido actico a distintas concentraciones

[CH
3
COOH] (mol/L) (S/cm)
1.045 1601
0.198 558
0.098 535
0.051 366
0.024 278


6. CLCULOS Y RESULTADOS:

A partir de los datos de conductividad especfica, es posible hallar la conductividad molar
de las soluciones utilizando la siguiente frmula:

Tabla 3. Conductividad molar de las soluciones de cido actico

[CH
3
COOH]
(mol/L)

1.045 1.53

0.190 2.82
0.098 5.46
0.051 7.18
0.024 11.58

Ahora, se puede hallar los valores de para cada caso de acuerdo a:

Donde

= 390.7

de acuerdo a lo que dice la gua de laboratorio

Tabla 4. Valores de para las soluciones de cido actico

[CH
3
COOH] (mol/L)

1.045 0.00392

0.198 0.00722

0.098 0.01397

0.051 0.01838

0.024 0.02964


Una vez obtenidos los valores de , podemos hallar la constante de equilibrio del cido
actico para diferentes concentraciones:

CH
3
COOH CH
3
COO
-
+ H
+

[]
o
c - -
[]
rx
c- c c

[]
f
c (1- )

c

c

Tabla 5. Constante de equilibrio para diferentes concentraciones de cido actico

[CH
3
COOH] (mol/L)
C
1.045 1.61x10
-5
0.198 1.84x10
-5
0.098 1.94x10
-5
0.051 1.75x10
-5
0.024 2.10x10
-5


Luego, es posible construir la siguiente tabla:

Tabla 6. Valores de , K y (c)
1/2
a diferentes concentraciones de cido actico

[CH
3
COOH]
(mol/L)

C
(c)
1/2
1.045 0.00392

1.61x10
-5
0.0640
0.198 0.00722

1.84x10
-5
0.0378
0.098 0.01397

1.94x10
-5
0.0370
0.051 0.01838

1.75x10
-5
0.0306
0.024 0.02964 2.10x10
-5
0.0267


A partir de estos datos, se puede graficar Log K
C
vs (c)
1/2
para poder hallar la constante de
equilibrio termodinmico experimental.

Para poder hacer esto, utilizamos como referencia la siguiente ecuacin:

Tabla 7. Valores utilizados para construir la grfica y hallar el K
termodinmico

[CH
3
COOH]
(mol/L)
Log
C
(c)
1/2

1.045 -4.7432 0.0640
0.198 -4.7352 0.0378
0.098 -4.7288 0.0358
0.051 -4.7369 0.0356
0.024 -4.7295 0.0267





Grfico 1. Determinacin del K
termodinmico

En el Handbook of Chemistry and Physics 7th ed., se encontr que el valor de la
constante de disociacin del cido actico es de

Por lo que es posible hallar el error experimental:



Finalmente, se puede hallar los valores de T

para cada solucin de cido actico
preparada, utilizando la siguiente ecuacin:
T

]

Tabla 8. Valores de T

obtenidos a diferentes concentraciones de cido actico

[CH
3
COOH]
(mol/L)
T

1.045 0.01145 1.0267
0.198 0.00745 1.0173
0.098 0.00425 1.0098
0.051 0.00830 1.0192
0.024 0.00460 1.0106
y = -0.3613x - 4.7203
R = 0.7455
-4.745
-4.74
-4.735
-4.73
-4.725
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07
l
o
g

K
c

(c)
1/2

Determinacin del K
termodinmico

7. DISCUSIN DE RESULTADOS:

En general, se trat de un experimento bastante sencillo y rpido, pero con algunos
factores que dificultaron la toma de datos, como el conductmetro utilizado, y que
alteraron el resultado final.

Con respecto al grado de disociacin de las soluciones, es posible ver que se cumple con la
ley de Dilucin de Ostwald, que menciona que, a medida que disminuye la concentracin,
aumenta el grado de disociacin.

Con respecto a la grfica para hallar la constante K
termodinmica
, lo primero que podemos
notar es que el ajuste a la recta no es muy bueno, ya que el R
2
es de 0.7455.
A partir de este ajuste, fue posible hallar la constante de equilibrio termodinmica
(

), con un error de 10.91% con respecto al valor terico hallado en el

Handbook. Si bien es cierto que este error no es muy grande, si es significativo porque se
trata de un mtodo bastante preciso en la medicin del coeficiente de actividad y la
constante de equilibrio termodinmico, por esto, es necesario mencionar algunas fuentes
de error importantes.

Una de las principales fuentes de error fue el conductmetro utilizado. Este tiene un cable
que al parecer est un poco flojo y que, de acuerdo a la presin que se ejerza y el ngulo
para mantener sujeto al electrodo, mide un valor diferente de la conductividad al real.
Para minimizar este error, se trat de mantener el cable en posicin vertical todo el
tiempo, de manera que si hay un error en el valor, sea de la misma magnitud en todas las
mediciones realizadas.

Otra importante fuente de error procede tambin de la medida de la conductividad, pues
el instrumento es bastante sensible a posibles impurezas tanto del propio material como
del agua destilada, lo que pudo afectar en la conductividad tambin si es que no se
realizaba una buena limpieza del electrodo antes de realizar cada medicin.

Otra fuente de error es la variacin de la temperatura a lo largo del experimento, pero
este error es mnimo comparado con los explicados anteriormente.

Se pudo hallar el coeficiente de actividad de cada una de las soluciones preparadas. Se
observa que para todos los casos es bastante cercana (aunque ligeramente mayor) a uno.
Esto nos dice que la solucin tiene un comportamiento bastante cercano al ideal, aunque
se pueden observar ciertas interacciones entre molculas que ocasionan desviaciones
frente a la idealidad (Ley de Debye-Huckel).

Para futuros experimentos de este tipo, se recomienda el uso de un conductmetro en
mejor estado, la preparacin de ms soluciones de cido actico para poder tener una
recta con ms puntos y de esta manera poder realizar una mejor regresin. Adems, cada
una de estas soluciones debe ser estandarizada 3 veces para poder obtener un valor ms
cercano de la concentracin verdadera y tener valores ms exactos y precisos de , K
c
,
K
termodinmico
y coeficiente de actividad.


8. CONCLUSIONES:

- Se pudo determinar la constante de equilibrio termodinmico y el coeficiente de actividad
inico medio de un electrolito dbil (HAc) a partir de medidas de concentracin y
conductividad.
- Los coeficientes de actividad hallados para todas las concentraciones del electrlito dbil
trabajadas son del orden de la unidad, lo que lo asemeja a una solucin de
comportamiento casi ideal.
- Tambin se observa que el valor de disminuye conforme aumenta la concentracin de la
disolucin de cido actico, lo que confirma la ley de dilucin de Ostwald.


9. BIBLIOGRAFA:

- LEVINE. I, Fsico Qumica, cuarta edicin, volumen 1, editorial Mc Graw Hill, 1996
- SHOEMAKER, D.P., GARLAND C.W. y J.W. NIBLER. Experiments in Physical Chemistry. Sexta
edicin. New York: Addison-Wesley, 1996.
- LAIDLER, Keith James. Fsico-qumica. Mxico, D.F.: Compaa Editorial Continental,
1997.
- CRC Handbook of chemistry and physics, 7th edition. 2007