Prof. Carlos G.

Villamar Linares
Ingeniero Mecnico
MSc. Matemticas Aplicada a la Ingeniera
TERMODINAMICA 1
Sustancia Pura
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MECANICA. ULA
1
SUSTANCIA PURA
CONTENIDO
SUSTANCIA PURA
Sustancia pura, sustancia simple compresible, sistema simple compresible, cambios de fase de una sustancia
pura, fases en equilibrio.
Estado de lquido saturado, vapor saturado, mezcla L+V. Temperatura y presin de saturacin, curva de
presin de vapor, calidad, procesos de calentamiento a presin constante.
Diagramas T-v, P-v, P-T. Domos de saturacin, lnea de lquido comprimido y vapor sobrecalentado,
isobaras, isotermas, punto crtico, isobara e isoterma crtica. Punto y lnea triple. Zona de lquido
comprimido, vapor sobrecalentado.
Postulado de estado, ecuaciones de estado, tablas termodinmicas, superficies termodinmicas.
Gases ideales, ecuacin de estado.
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SUSTANCIA PURA
No necesariamente tiene que estar compuesta por un solo componente, puede estarlo por varios
compuestos qumicos.
Es una sustancia formada por un solo constituyente.
Las sustancias puras se caracterizan porque tienen una composicin qumica constante y es la misma
en todas sus fases.
SOLUCION.
Son sustancias pticamente homogneas pero su punto de ebullicin varia dependiendo de la
concentracin de soluto en el solvente.
MEZCLAS.
Son pticamente heterogneas y sus propiedades varan de acuerdo a las caractersticas de sus
componentes.
Cualquier mezcla o solucin no es una sustancia pura. Ejemplo el Agua y el aceite, las aleaciones de
acero, etc.
Importancia: tiene que estar definida la sustancia para obtener una tabla de propiedades.
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FASES DE UNA SUSTANCIA PURA
Existen tres fases principales para una sustancia pura estas son: slida, liquida y gaseosa.
Fase Slida
Las molculas estn separadas pequeas distancias, existen grandes fuerzas de atraccin, las molculas
mantienen posiciones fijas unas con respecto a las otras pero oscilan esta oscilacin depende de la
temperatura.
Cuando la velocidad de oscilacin
aumenta lo suficiente estas
molculas se separan y empieza el
proceso de fusin.
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Fase Lquida.
El espaciamiento molecular es parecido al de la fase
slida, excepto que las molculas ya no mantienen
posiciones fijas entre si. Las molculas flotan en grupos.
Fase Gaseosa.
Las molculas estn bastante apartadas unas de otras y
no existe un orden molecular, estas se mueven de
forma desordenada en continuo choque entre ellas y
con el recipiente que las contiene
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Procesos de cambios de fase de sustancias puras.
Sublimacin
Slido Lquido Gaseoso
Solidificacin Condensacin
Fusin Evaporacin
En todo proceso de cambio de fase la Presin y la Temperatura son propiedades dependientes.
Los cambios de fase ocurren a Temperatura constante y son funcin de la Presin a la que ocurren.
Una sustancia a presiones mayores hervir a temperaturas mayores.
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DETERMINACION DE LOS DIAGRAMAS P -V T
Considere el siguiente proceso a P = Cte. En los cuales el sistema es el fluido que se esta calentando
dentro del dispositivo cilindro pistn.
1
2
3 4 5
Se calienta el liquido
En el punto 3 empieza la evaporacin hasta
que se evapora todo el lquido en el edo. 5
Se sigue calentando el vapor
T
T
7
7
T
6
6
T
3
= T
4
= T
5
3 4 5
T
2
2
T
1
1
v
1
v
2
v
3
v
4
v
5
v
6
v
7
v
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Luego se coloca una masa adicional en el pistn y se
hace el mismo procedimiento, esto lo hago para
varios pesos y por lo tanto a distintas presiones. Se
obtiene el siguiente grafico.
T
v
Al unir con una curva los puntos donde
empieza y termina el cambio de fase se
obtiene el domo de saturacin de una
sustancia dada.
v
T
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Construccin del diagrama P v a partir de un proceso a T = Cte.
T = Cte
P
1
> P
2
P
2
> P
3
P
3
= P
4
= P
5
P
6
< P
5
T
1
= Cte
v
T
1
1 2 3 4 5 6
P
P
2
P
3
= P
4
= P
5
P
6
T
P
1
v
1
2
3
4
5
6
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Diagrama T v
Diagrama P - v
T
v
Lnea de P = Cte
Zona de gas o vapor
Zona de mezcla
Lquido + vapor
Zona de
lquido
Lnea Triple
Punto Critico
Domo de Saturacin
Isobara del
punto crtico
P
v
Lnea de T = Cte
Zona de gas o vapor
Zona de mezcla
Lquido + vapor
Zona de
lquido
Lnea Triple
Punto Crtico
Domo de Saturacin
Isoterma del
punto crtico
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Diagrama P T
Tambin conocido
como diagrama de
fases
En general una fase se considera lquida si se puede evaporar por una disminucin de la presin a
temperatura constante.
Una fase se considera vapor si se puede condensar mediante una reduccin de temperatura a presin
constante.
En sustancias que tienen una presin de punto triple por encima de P
atm
la sublimacin es la nica
forma de pasar de fase slida a la de vapor en condiciones atmosfricas.
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- Punto Triple: Proyeccin de la lnea triple en el diagrama P T. Es un punto en el cual las tres fases
existen en equilibrio.
- Lnea Triple: Se observa en los diagramas P v y T v. Los estados de una sustancia sobre la lnea
triple tienen la misma presin y temperatura.
- Domo: Zona de mezcla dentro de la cual hay cambio de fase.
- Lnea de Saturacin: Lnea donde comienza a ocurrir el cambio de fase, delimita el domo, existen 3
Lnea de Slido saturado.
Lnea de Lquido saturado.
Lnea de Vapor saturado.
- Punto Crtico: Punto de mxima temperatura y presin por debajo del cual puede ocurrir el cambio
de fase Lquido Vapor o viceversa, a presin y temperatura constante.
Punto en el cual los estados de lquido saturado y vapor saturado son idnticos.
Por encima del punto critico no existe una lnea que separe la regin de lquido y vapor, el cambio de fase
ocurrir de manera espontnea a medida que aumenta la presin y la temperatura.
-Temperatura de Saturacin: Es la temperatura donde ocurre el cambio de fase.
- Presin de Saturacin: Es la presin donde ocurre el cambio de fase.
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Diagrama P-v de una sustancia que se
expande al congelarse.
Diagrama P-v de una sustancia que se
contrae al congelarse
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SUPERFICIE P v T
Cualquier ecuacin que tenga dos variables
independientes de la forma
Z = f(X, Y) se puede representar como una
superficie.
Por tanto es posible representar el
comportamiento P v T de una sustancia
como una superficie en el espacio.
Todos los puntos sobre la superficie
representan la totalidad de los estados a lo
largo de la trayectoria de un proceso de
cuasiequilibrio.
Estos superficies presentan gran cantidad de
informacin pero es mas conveniente trabaja
con diagramas P v, T v, P - T
Superficie P-v-T de una
sustancia que se contrae al
congelarse.
Superficie P-v-T de una
sustancia que se expande al
congelarse
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CALIDAD. (x)
Es una propiedad intensiva que se utiliza en los procesos en que estn implicadas mezclas de lquido vapor.
Esta propiedad solo tiene significado para mezclas de lquido vapor, no tiene significado en la zona de
lquido comprimido o vapor sobrecalentado.
Representa la cantidad de masa de vapor presente en la mezcla total.
vapor vapor g
mezcla liquido vapor f g
f
f g
g
f
f g
f g
f g
mezcla
m m m
x
m m m m m
Se define la humedad(h) como la masa de liquido contenida en la mezcla total
m
h h 1 x
m m
donde : 0 x 1 0 h 1
x y h no se definen en el punto critico
V
V V
v v v
m m m
V V
v
= = =
+ +
= =
+

= = =
+
=
f g
mezcla f g
f f g g g
f
mezcla f g
f g f g f g
mezcla f g
mezcla f g f f g
mezcla f f g
fg g f
mezcla f fg f g f
m m
v f (v , v , x)
m v m v m
m
v v v
m m m m m m
v h v x v
v (1 x)v x v v x v x v
v v x(v v )
Como v v v
v v x v v x(v v )
+
=
+
= = +
+ + +
= +
= + = +
=
=
= + = +
x=0
h=1
x=1
h=0
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DETERMINACIN DE LA FASE DE UNA
SUSTANCIA
T
estado
> T
sat
@ P
estado
VSC
T
estado
< T
sat
@ P
estado
LC
P
estado
> P
sat
@ T
estado
LC
P
estado
< P
sat
@ T
estado
VSC
T
estado
= T
sat
@ P
estado
Mezcla (L+V)
P
estado
= P
sat
@ T
estado
Mezcla (L+V)
VSC: Vapor sobrecalentado
LC: Liquido comprimido
v
estado
> v
g
@ T
estado
VSC
v
estado
> v
g
@ P
estado
VSC
v
estado
< v
f
@ T
estado
LC
v
estado
< v
f
@ P
estado
LC
v
f
@ P
estado
< v
estado
< v
g
@ P
estado
Mezcla (L+V)
v
f
@ T
estado
< v
estado
< v
g
@ T
estado
Mezcla (L+V)
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Condiciones Para Definir Un Estado Considerando P, T, v, x
(2 Propiedades Intensivas e Independientes)
Fase Lquido Comprimido (LC) o Vapor Sobrecalentado (VSC)
P, T
P, v
T, v
Mezcla Lquido + Vapor
P, v
T, v
x, P
x, T
x, v
NO se puede solo conociendo P y T ya que so propiedades dependientes dentro del domo
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Determinacin de las Propiedades cuando P
estado
<5MPa y la fase es Lquido Comprimido.
Si:
T
estado
< T
sat
@ P
estado
Lquido Comprimido (LC)
P
estado
> P
sat
@ T
estado
Entonces: v = v @ T
estado
y P
estado
(Pero no hay tablas para esas Presiones tan bajas para lquido
comprimido)
El Estado real se puede aproximar al estado 1
v = v @ T
estado
y P
estado
v = v
f
@ T
estado
Se aproxima a la propiedad de lquido
saturado evaluada a la temperatura real, NO
se puede aproximar a la Presin real, ya que
el error sera muy grande. (Punto 2)
T
v
Edo.
Pedo.
1
2
Tedo
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INTERPOLACION
y
Recta que pasa por dos puntos conocidos
y
1
1 Curva real del proceso
y
3
Pto. Real
y
3
Pto. Aprox
3
y
2
2
x
2
x
3
x
1
Del punto 3 solo se conoce x
3
y se quiere
determinar y
3
.
La curva real se aproxima a una recta y se
interpola entre los valores conocidos de los
puntos 1 y 2, pero este procedimiento
permite hallar y
3
y no y
3
Empleando relacin de tringulos:
( )
3 1 3 1
2 1 2 1
3 1
3 1 2 1
2 1
x x y' y
x x y y
x x
y' y y y
x x

=

= +

Reordenando la ecuacin anterior

y = y
0
+ m x (Ec. De la Recta)
x y
x
1
y
1Escriba

aqu

la

ecuacin.
x
3
y
3
x
2
y
2
El error ser: Error = |y
3
y
3
|
Si los puntos 1 y 2 estn cercanos el error ser pequeo y
este ser menor a menor curvatura de la funcin y/o
menor separacin de los puntos conocidos.
( )
2 1
3 1 3 1
2 1
y y
y' y x x
x x

= +

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ECUACION DE ESTADO DE GAS IDEAL
Cualquier ecuacin que relacione las propiedades P-v-T se conoce como ecuacin de estado.
La ecuacin de estado ms sencilla y conocida para sustancias gaseosas es la ecuacin de estado de
gas ideal.
Diferencias entre gas y vapor:
VAPOR: Sustancia que no se encuentra muy alejada de la lnea de vapor saturado, implica que
puede condensarse.
GAS: Sustancia que se encuentra en fase gaseosa, alejada del domo de saturacin, su temperatura
es mayor que la crtica y/o su presin muy baja.
Ecuacin de estado de G.I:
PV = mRT Pv = RT
P(kPa); v(m
3
/kg); T(K); V(m
3
); m(kg)
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R: Constante de los gases. UNIDADES:
2
3
2
kN
m m
kJ kN m kPa m
m
kg K kg K kg K kg K



= = =




u
3
u
R Cons tan te Universal de los gases
R
PM Peso Molecular
kJ kPa m
R 8.31434 8.31434
kg K kg K
kg
PM
kmol

=


= =



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PREGUNTAS??