1 2. PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS Objetivo conocer y estudiar el concepto de sustancia, mezclas, fases, cambio de fases y propiedades de una sustancia.

1. Sustancia pura es aquella que tiene mas condiciones qumicas fijas por ejemplo agua, helio, nitrgeno, dixido de carbono. Una mezcla de varias sustancias puras se puede catalogar como tal, pero si estn en estado homogneo. 2. Una fase es un arreglo molecular diferente, homogneo en todas sus partes y que separa de las otras fases por fronteras identificables por las condiciones de estado por ejemplo: el agua a temperatura ambiente es lquida pero si la Temperatura aumenta se convierte a gas y si la temperatura baja se convierte a slido

Lquido Presin Slid o

Gas

Temperatura 3. Cambio de fase : desde el punto de vista termodinmico para estudiar los cambios de fase no es indispensable conocer la estructura molecular de una sustancia, pero si es muy til entender el fenmeno molecular que se da en cada fase. Por ejemplo: Los enlaces fuertes se dan en los slidos y los ms sencillos se dan en un gas Las fuerzas intermolecuales se dan mas fuertes en un slido que en un gas La energa interna se da mayor en los gases despus en los lquidos y por ltimo los slidos Anlisis, Antes de condensar un gas porqu se debe liberar una gran cantidad de energa.

4. PROCESOS DE CAMBIO DE FASE DE UNA SUSTANCIA Existen varias situaciones prcticas en que dos fases de una sustancia pura existen en equilibrio. Por ejemplo: En un condensador agua (liquida) y agua (vapor) En un refrigerador agua (solidad) y agua (liquida) 5.LQUIDO COMPRIMIDO o SUB ENFRIADO Por ejemplo cuando se tiene agua a temperatura de 20C y presin de una atmsfera, el agua estar en estado lquido, ahora si se pasa a un pistn y se comprime continuara en estado lquido o subenfriado, es decir que no se lograr el punto de evaporacin AGUA (liquido) AGUA (liquido)

T = 20c P= 1 atm 6. LIQUIDO SATURADO Sustancia que esta a punto de evaporarse, es decir se presenta pequeas trazas de vapor y gran cantidad de fase lquida AGUA (liquido) AGUA (liquido+ vapor)

T = 100c P= 1 atm 7. VAPOR SATURADO Sustancia que se encuentra en vapor pero que esta a punto de condensar, es decir que se encuentra una mezcla de gas y lquido AGUA (vapor + liquido) AGUA (liquido)

T >= 100c P= 1 atm

3 VAPOR SOBRECALENTADO Es aquella sustancia en la cual a pesar de que disminuya la temperatura no condensa. AGUA (vapor) AGUA (vapor)

T > 20c P= 1 atm

Este proceso se da a presin constante con variacin de temperatura yen un diagrama de temperatura vs presin se puede representar de la siguiente forma:

Temperatura
Liquido

Vapor Sobrecalentado ntado

Liquido +vapor

Presin

9. DIAGRAMAS DE CAMBIO DE FASE Las variaciones en las propiedades de una sustancia durante los cambios de fases, se estudian y comprenden mejor en los diagramas de fases, algunos diagramas de fase son por ejemplo: ( T V, P- V, y P-T )

9.1 Diagrama T- V

El proceso de calentamiento de agua realizado a una presin atmosfrica se puede graficar realizando una variacin en la presin, obteniendo el grafico ( T V) En este diagrama se puede observar lo siguiente: A) La temperatura de ebullicin es alta B) Volumen de liquido saturado es menor C) Volumen de vapor saturado es menor Tanto es as, que los tramos de volumen especfico de lquido saturado y vapor saturado se encontraran formando un punto, denominado el punto crtico. Este punto crtico ocurre para el agua a 22,09 Mpa y es donde el volumen de lquido saturado y vapor saturado son idnticos, es aqu donde la presin y la temperatura reciben el nombre .temperatura crtica, Tc, presin crtica Pc, volumen crtico Vc. Ver tablas de valores de propiedades crticas de algunas sustancias Nota: a presiones mayores de la crtica no existir cambi ni distribucin de fase y no se distingue el aumento de volumen especfico. 9.2 Diagrama P V Este diagrama es similar al (T- V), pero las lneas constantes de temperatura presentan tendencias hacia abajo, y el procesos es similar si la presin es constante en ambos casos se registra un aumento en el volumen especifico del agua.

Presin Roco= temperatura a la cual el vapor puede condensar Presin Burbuja = temperatura a la cual el liquido puede evaporar (formar las primeras burbujas de vapor) Presin de Vapor sobrecalentado= regin se puede apreciar la fraccin de vapor o la fase de vapor, aqu la temperatura y la presin es independiente en este punto P < Psat T> Tsat V>Vg a una P o T U> Ug a una P o T h>hg a una P o T 9.3 DIAGRAMA P T En este diagrama de fase se puede apreciar las tres fases y como se separan entre si, dando origen a los siguientes procesos: a) sublimacin paso de solido a vapor b) vaporizacin paso de lquido a vapor c) fusin paso de slido a lquido Estas tres lneas convergen en el que se denomina el punto triple, donde las tres fases existen en equilibrio, las sustancias que se expanden y contraen solo difieren en la lnea de fusin

9.4 DIAGRAMA DE FASE PARA SLIDOS Los diagramas de fase para lquido y vapor son y se pueden extender para los slidos, es as que tendremos las regiones de slido vapor, y slido liquido. La mayora de las sustancias se contraen durante los procesos de solidificacin por ejemplo el congelamiento. Pero el agua es una de las sustancias se expande al congelarse, el que el hielo no contraiga tiene sus ventajas no se va al fondo del ocano, es liviano y los rayos del sol lo penetran fcilmente. 9.5 DIAGRAMA PVT El estado de una sustancia descrito por las variables P- V- T, que representan una superficie en el espacio de las composiciones z= f(x, y), y para su estudio se hace mejor en sistemas bidimensionales.

10. TABLAS DE PROPIEDADES Las propiedades para algunas sustancias de uso comn y cotidiano en la industria, por la complejidad de sus funciones que se tiene para calcularse, se han consignado en tablas de propiedades definindose los estados de equilibrio de lquido y vapor saturado, a diferentes presiones y temperatura. En los anexos del libro de Termodinmica de Robert Mott, edt. Mc Graw-Hill. Ver el anexo (A-4) cuando se tiene la temperatura especfica Ver el anexo (A-5) cuando se tiene la presin Se obtienen las propiedades para el vapor de agua, propiedades como lo son: Volumen especifico de lquido saturado vf Volumen especfico de vapor saturado vg Volumen especfico de vaporizacin vfg = vg vf De igual manera se tienen propiedades para la entalpa hf, hg, hfg, Entropa sf, sg, sfg, y Energa interna uf, ug, ufg.. La propiedad de entalpa de vaporizacin hfg = hg-hf, denominada tambin calor latente de vaporizacin es muy utilizada en los procesos industriales por que es la que se refiere a la cantidad de energa para evaporar una masa de lquido saturado, a una temperatura y presin determinada, esta propiedad disminuye cuando aumenta la temperatura o la presin y es el cero en el punto critico.. T c 85 90 95 Psat kpa 57,83 70,14 84,55 Vf m3/kg 0,001033 0,001036 0,001040 Vg m3/kg 2,828 2,361 1,982

Ejercicio1 Uso de la tabla de propiedades de vapor

8 Un tanque de almacenamiento contiene 50 Kg. de agua lquida a 90c, se desea determinar la presin en el tanque y el volumen de este. R/ Puesto que el agua esta a 90c se encontrara como agua saturada, Ptanque =Psaturacin = 70,14 kpa segn el anexo(A-4) vf = 0,001036 m3/kg segn anexo (A-4) El volumen del tanque total es V= v*m = 50kg*0,001036 m3/kg = 0,0518 m3 Ejercicio2. Un cilindro contiene 2 pie 3 de vapor de agua a 50 psia, determine la temperatura de vapor y la mas a de vapor dentro del cilindro. T = Tsat = 281,03 F Vg= 8, 518pie3/lbm V= v*m despejando m = V/v = 2pie3/8,518pie3/lbm = 0,235lbm Ejercicio 3 Un cilindro contiene de 200gr de agua liquida se compara completamente a una presin constante de 180 kpa. Determine a) el cambio de volumen la cantidad de energa aadida al agua y el volumen total de agua liquida. Valor mayor encima = 0,3850 2427 Valor dado o solicitado= 0,3842 X Valor menor o por debajo= 0,3840 2421 X= 2421+(0,3850-0,3842)/10 * (2427-2421) = 2421,0048 m3 11. MEZCLA SATURADA DE LQUIDO VAPOR Durante un proceso de evaporacin se da una mezcla de lquido y vapor, de la cual se hace necesario conocer las proporciones de lquido y de vapor, por lo que se hace necesario definir la calidad. Calidad es la relacin de la masa de vapor y la masa total. X= m.vapor / m.total m.total= m.liq + m.vapor = mf + mg La calidad tiene una importancia para lquidos saturados o vapor saturados su valor desde (0 1) por lo anterior: V= vf + vg V= m.total + v.total = mfvf + mgvg m.total = mf + mg mf = m.total mg

9
mg vtotal = 1 m total mg vg vf + m total

v total = (1 x ) vf + xvg
vtotal = v f + xv fg

x=

vtotal v f v fg

Estas expresiones se hacen extensivas para la entalpa y la energa interna

u total = u f + xu fg
htotal = h f + xh fg

Lquido comprimido Para los lquidos existen muy pocos datos pues, los lquidos son funcin y=f(T ) mas de la presin y la que mas se ve afectada es la entalpa, y se suele tratar como un lquido saturado h= hf + vfP(P Psat) Un lquido comprimido se caracteriza por presiones de saturacin. mas alta que la presin de trabajo Psat > P A una presin baja la temperatura de saturacin es mayor q la temperatura de operacin Tsat > T Volmenes de lquidos mayores que los especficos de trabajo vf > v Ejercicio1 Un tanque contiene 10kg de agua a 90c, si 8 kg, de agua estn en la forma lquida y el resto vapor, determine la presin en el tanque y el volumen ocupado por cada fase: Temperatura de 90C = P=Psat = 70,14 kpa vf , y vg , entonces V= vf +vg o por calidad X=mgas/mtotal = 2kg/8kg = 0,2 v = vf + xvfg = 0,001 + 0,2*0,0034= Ejercicio 2 Determinar la energa interna de agua a 20 psia y 400F, R/ a 20 psia Tsat =227,96 F Como T>Tsat se tiene la presencia de vapor sobrecalentado De la tabla (A- 6E) U = 1145,1 BTU/lbm Ejercicio 3 Determine la temperatura del agua a P= 0,5 Mpa, y h = 2890 kj/kg De la tabal (A-4), hg = 2748,7 kj/kg, puesto h >hg, es vapor sobrecalentado. Interpolando se obtiene: T ( C ), H kj/kg 200 2855,4 X 2890

10 250 2960 x= T =216,4C

Ejercicio 4 Determine la energa interna del agua liquida a 80 c y 1Mpa a)utilizndolas tablas de liquido b)utilizando las tablas de lquido saturado c) cual es el error. 12. ECUACIONES DE ESTADO DE GAS IDEAL Ecuacin de estado= cualquier ecuacin que relacione la presin, la temperatura y el volumen especifico de una sustancia se denomina ecuacin de estado. Robert Boyle P = P(T/V) Gay lussac PV = RT a bajas presiones Donde en esta relacin P= presin absoluta T = temp. Absoluta R = const. De los gases ideales NOTA :Los valores de la constante de gas ideal R son: 8,314 kj/kmol K 8,314 kpa m3/kmol k 0,08314 bar m3/kmol k 1,986 Btu/lbm R 10,73 psia pie3/lbm R 1575 pie lbf/lbmol R Los gases a temperatura alta y presiones bajas tratan de comportarse como un gas ideal y son ellos por ejemplo el O2, N2, H2, CO2. Pero el vapor de agua y gases de refrigeracin que son gases densos no deben tratarse como gases ideales, deben calcularse sus propiedades utilizando las tablas de propiedades utilizando las tablas de propiedades u otras ecuaciones de estado. 12.1 FACTORES DE COMPRESIBILIDAD Es un factor que corrige la desviacin del comportamiento ideal, , es cuando un gas esta muy cerca de la temperatura critica o de la temperatura de vapor saturado La ecuacin queda de la siguiente forma: PV = ZRT Donde Z =1 para gases ideales Z> 1 o Z< 1 para gases reales Anlisis: un gas se comporta como un gas ideal a temperatura alta y presin baja, pero en realidad esto depende de la presin critica t temperatura critica de un gas, y cuando se encuentra lejos de estas propiedades, pero experimentalmente se dice que se comporta de la misma manera a temperaturas y presiones normalizadas, respecto a su TC y Pc. Presin reducida es la relacin de Presin con la presin critica PR=P/Pc

11 Temperatura reducida es la relacin de la temperatura con la temperatura critica TR= T/Tc

Conocidas estas condiciones se puede utilizar la grafica para sustancias puras, para calcular el factor de compresibilidad Z,

Ejercicio Determine el volumen especfico para vapor de agua a 1Mpa, A) Utilizando las tablas de vapor B) La ecuacin de estado de gas ideal C) La ecuacin de estado involucrado el factor de compresibilidad D) Calcule el error en los tems b y c. R/ el valor de z real es 0,78 Ejercicio Determine la presin del vapor de agua a 600 F, y 0,514 pie3/lbm, empleando: a) las tablas de vapor b) la ecuacin de gas ideal c) la ecuacin de gas ideal utilizando Z, d) calcule el error para las casos b y c 12.2 ECUACIONES DE ESTADO Es necesario para manejar sustancias y mezclas de sustancias utiliza otras ecuaciones de estado que ms garanticen resultados en ambas fases ( L y V ), y para zonas e intervalos de trabajo ms amplio de T y P.

12 Ecuacin de Vander Waals

a p + 2 * ( v b) = R * T v

Tiene en cuenta la fuerza de atraccin intermolecular y el volumen ocupado por las propias molculas Fuerza intermoleculares a/v2 Volumen ocupado por los movimientos b Donde

27 R 2Tc a= 64 Pc

y b=

RTc 8 Pc

Las propiedades crticas se pueden obtener en la tabla A-1. 12.3 ECUACIN BEATTIE BRIDGMAN La ecuacin tiene 5 constantes y es exacta para densidad criticas >0,8
RT C 1 (V + B ) A2 2 3 V VT V Donde P=
A A = AO 1 V

b B = BO 1 v

Las constantes Ao y Bo y a, b se dan en las tablas (A-29) 12.4 ECUACIN BENEDICT- WEBB- RUBEN Tiene 8 constantes es aplicable para sustancias con densidad critica mayor de 2.5

P=

C 1 bRT a a RT c r 2 + BO RT A0 0 + + 6 + 3 2 1 + 2 e v 2 2 3 V T v v v vT v

Los valores de las constantes se dan en la tabla( A-29b) 12.5 ECUACIN DE ESTADO VIRIAL

P=

RT a(T ) b(T ) c(T ) d (T ) + 2 + 3 + 4 + 5 + .... V v v v v

Puede variar la exactitud depende del numero de trminos utilizados. 12.5 ECUACIN DE REDLICH KWONG
RT 2 1 a ab v3 V + 1 / 2 bRT Pb 2 v =0 RT a P= + 1/ 2 P P T PT 1 / 2 O de esta forma V b v v (v + b)

13 Donde A= 0,42748 Pr/Tr 2,5 B= 0,08664 Pr/Tr a= 0,42748R2TC 2,5/Pc b= 0,08664RTc/Pc

z 3 z 2 + ( A B B 2 ) z AB = 0

Para mezclas
b = yibi

a =

yiyjaij

Bb = yibi

A =

yiyjAij

12.6 ECUACIN DE ESTADO DE SOAVE

p=

RT a O tambin se puede expresar de la forma v b v (v + b )

v3

RT 2 1 ab v + ( a bRT Pb 2 )v =0 P P P z 3 z 2 + A B B 2 z AB = 0

Donde a= 0,42747 R2Tc2/Pc b= 0,08664RTc/Pc = (1+(0,48508 + 1,55171w -0,15613w2)(1-Tr 0,5))2 A= a P/R2T2 = 0,42747 Pr/Tr2 B= bP/RT = 0,08664Pr/Tr Para mezclas
b = yibi
a = yiyjaij A = yiyjAij

B = yiBi

12.7 ECUACIN DE PENG ROBINSON RT a p= 2 O tambin se puede expresar de la forma v b v 2bv + b 2

z 3 (1 B ) z 2 + ( A 2 B 3B 2 ) z ( AB B 2 B 3 ) = 0

Donde a= 0,45724 R2Tc2/Pc b= 0,07780RTc/Pc = (1+(0,37464 + 1,54226w -0,26992w2)(1-Tr 0,5))2 A= a P/R2T2 = 0,45724 Pr/Tr2

14 B= bP/RT = 0,07780Pr/Tr Para mezclas

b = yibi

a = yiyjaij

A = yiyjAij
B = yiBi

Ejercicio Calcular el Volumen y el coeficiente de compresibilidad utilizando las ecuaciones de RK, SV, y PR para el agua a T=100 F y P= 1Mpa, confrontar los resultados obtenidos con los de las tablas de vapor y con el grafico de compresibilida