REACCIONES DE SNTESIS DE LOS ALQUINOS

1.- Mediante la alquilacin de iones acetiluro.

Esta reaccin solo tiene un rendimiento aceptable cuando el haluro de alquilo
es primario (no esta impedido), ya que si se estorba el ataque del ion acetiluro
atacara sobre un protn producindose una eliminacin.
2.- Mediante el ataque de iones acetiluro sobre grupos carbonilo y epxidos.
Dependiendo del tipo de compuesto carbonlico tendremos un alcohol primario
secundario o terciario.
Mediante el ataque a epxidos se obtienen alcoholes acetilnicos 1 con dos
!tomos de carbono m!s en la cadena carbonada.
1
R C C
+ R X

R C C R + X
H
3
C C C Na
+ H
3
C CH
2
Br
H
3
C C C CH
2
CH
3
+
Na Br
ion acetilro
!ro!inro "e #o"io
R C C
+

R C C C O
ion acetilro
C O
H
2
O
R C C C OH
H
3
C C C Na
+
!ro!inro "e #o"io
C O
H
H
H
2
O
R C C C
H
H
OH
alco$ol acetil%nico &'
C O
H
R
!ro!inro "e #o"io
+
Na H
3
C C C
al"e$("o
H
2
O
alco$ol acetil%nico 2'
R C C C
R
H
OH
H
2
O
al"e$("o
H
3
C C C Na
+
!ro!inro "e #o"io
C O
R
2
R
&
R C C C
R
&
R
2
OH
alco$ol acetil%nico 3'
3.- Doble deshidrohalogenacin de dihaluros de alquilo.
"os dihaluros de alquilo pueden ser #ecinales o $eminales.
%uando se utili&a el '()(*undido) se obtiene un alquino interno y se produce
isomeri&acin (cambio de la posicin del triple enlace) predominando el ismero
m!s estable. %uando se emplea +a+)
,
(amiduro sdico) se obtiene un alquino
terminal.
2
R C C
+ R C C CH
2
CH
2
O
H
3
C C C Na
+
ion acetilro
!ro!inro "e #o"io
H
2
O
alco$ol acetil%nico &'
H
2
C CH
2
O
R C C CH
2
CH
2
OH
H
2
C CH
2
O
R C C CH
2
CH
2
OH
R C
X
X
C
H
H
R R C
X
H
C
X
H
R )
R C C R
*OH +,n"i"o-
NaNH
2
H
3
C CH
2
CH
Cl
CH CH
3
Cl
*OH +,n"i"o-
H
3
C CH
2
C C CH
3
H
3
C CH
2
CH
Cl
CH CH
3
Cl
NaNH
2
. &/0'C
H
3
C CH
2
CH
2
C CH
&-
2- H
2
O
RESU1EN DE REACCIONES DE LOS ALQUINOS
1.- Formacin de iones acetiluros (alquinuros).
"os alquinos terminales son capaces de reaccionar con +a+)
,
y compuestos
or$anomet!licos para dar lu$ar a acetiluros de sodio, litio y ma$nesio. -ambin
reacciona con soluciones de metales pesados como .$ y %u dando acetiluros cuya
principal caracterstica es que *orman precipitados, blanco (.$) y ro/i&o (%u).
2.- Reacciones de adicin sobre el doble enlace.
Reduccin a alcanos.
Reduccin a alquenos.
0ara detener la adicin de hidr$eno en la *ase de alqueno se puede proceder de
dos *ormas1
1.2 3tili&ando un catali&ador de 0d cubierto con 4a5(
6
y en#enenado con
quinoleina, el cual recibe el nombre de catalizador de Lindlar.
3
R C C H
+
NaNH
2
R C C Na
+
NH
3
+ R C C Li R Li
+
R C C H R H
+ R C C 12X
+
R C C H R 12X R H
R C C A2
+
R C C H A2 +!reci!ita"o 3lanco-
R C C C
+
R C C H C
+!reci!ita"o ro4i5o-
R C C R + 2 H
2
6t. 6" ) Ni
R C
H
H
C
H
R
H
H
3
C C C CH
2
CH
3
6t. 6" ) Ni
2 H
2
+
H
3
C CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
R C C R + H
2
H
3
C C C CH
2
CH
3
H
2
+
6"7BaSO
8
. 9inoleina
catali5a"or "e Lin"lar
C C
H
R R
H
i#):ero cis
+e#tereo9(:ica sin-
catali5a"or "e Lin"lar
6"7BaSO
8
. 9inoleina
H
3
C
C C
H
CH
2
H
CH
3
cis 2;!enteno
2.- %uando la reduccin a alqueno se lle#a a cabo con sodio met!lico en
presencia de amoniaco se obtiene el alqueno trans.
dicin de halgenos.
dicin de haluros de hidrgeno.
"a adicin de )7 si$ue la re$la de Mar8o#ni8o#, y al i$ual que suceda en los
alquenos con )4r y en presencia de perxidos se produce una adicin anti2
Mar8o#ni8o#.
4
R C C R + H
2
H
3
C C C CH
2
CH
3
H
2
+
C C
H
R H
R
i#):ero trans
+e#tereo9(:ica anti-
H
3
C
C C
H
H
CH
2
CH
3
trans 2;!enteno
Na7NH
3
Na7NH
3
R C C R + X
2
H
3
C C C CH
2
CH
3
Br
2
+
R CX CX R
R C
X
X
C
X
X
R
:e5cla "e i#):ero# cis < trans +X= Cl. Br-
H
3
C CBr CBr CH
2
CH
3
i#):ero# cis < trans
Br
2
H
3
C C
Br
Br
C
Br
Br
CH
2
CH
3
R C C R
+
H X R CH CX R
HX
R C C
H
H X
X
R
H
3
C C C H H
3
C CCl CH
2
HCl
H
3
C C
Cl
Cl
C H
H
H
2.2.;"icloro!ro!ano
H
3
C C C CH
3
H Cl
+ H
3
C CCl CH CH
3
HCl
H
3
C C
Cl
Cl
C CH
3
H
H
+
HCl
!idratacin de alquinos.
1.-.dicin de a$ua catali&ada por )$5(
6
9)
,
5(
6
.
3.- "xidacin de alquinos.
"xidacin a #dicetonas.
5
H
3
C C C CH
2
CH
3
H Cl
+
H
3
C CCl CH CH
2
CH
3
2;cloro;2;!enteno
H
3
C CH CCl CH
2
CH
3
2;cloro;2;!enteno
:e5cla "e i#):ero#
H
3
C C
Cl
Cl
C CH
2
H
H
CH
3
HCl
H
3
C C
H
H
C CH
2
Cl
Cl
CH
3
2.2;"i3ro:o!entano
3.3;"i3ro:o!entano
HCl
R C C R
+
H
3
C C C H
H
3
C C C CH
3
+
H
3
C C C CH
2
CH
3
+
+
H
2
O
H
2
O
C
R
HO
C
R
H
enol +ine#ta3le-
H2SO
8
7H
2
SO
8
C
R
O
C H
H
R
H
3
C C CH
3
O
cetona
H
2
O
H2SO
8
7H
2
SO
8
H
3
C C
O
CH
2
CH
3
H
2
O
H2SO
8
7H
2
SO
8
H
3
C C
O
CH
2
CH CH
3
2;!entanona
H
3
C CH
2
C CH
2
O
CH
3
3;!entanona
H2SO
8
7H
2
SO
8
R C C R
*1nO
8
. H
2
O
con"> netra#
R C
O
C R
O
H
3
C CH
2
C C CH
2
CH
3
con"> netra#
*1nO
8
. H
2
O
H
3
C CH
2
C C CH
2
CH
3
O O
Ruptura oxidati$a.
a) %on 'Mn(
6
en condiciones alcalina, se$uido de acidulacin.
b) "zonlisis. 5e obtienen productos seme/antes a los obtenidos empleando el
'Mn(
6
.
4.- "tras reacciones.
%inilacin. El acetileno (etino) es capa& de reaccionar con compuestos que tienen
un hidr$eno !cido del tipo ) : ., dando lu$ar a los llamados compuestos
$in&licos que constituyen monmeros de $ran aplicacin industrial
6
R C C R
&- *1nO
8
. OH
R C
O
OH
2- H
+
HO C
O
R
H
3
C C C CH
2
CH
3
2- H
&- *1nO
8
. OH
C CH
2
CH
3
O
HO H
3
C C
O
OH +
H
3
C C CH
2- H
&- *1nO
8
. OH
H
3
C C
O
OH + CO
2
R C C R
&- O
3
R C
O
OH
2- H
2
O
+
HO C
O
R
H
3
C C C CH
2
CH
3
C CH
2
CH
3
O
HO H
3
C C
O
OH +
2- H
2
O
&- O
3
+
H A C
H
H
C
H
A
co:!e#to ?in(lico
H C C H
+
H Cl C
H
H
C
H
Cl
6oli:eri5aci)n
6@C
H C C H
+
H C N
H C C H
H C C H
clorro "e ?inilo
6oli:eri5aci)n
,i3ra#
!lA#tico#
ela#t):ero#
+
H O CH
3
6oli:eri5aci)n
C
H
H
C
H
C N
C
H
H
C
H
OCH
3
acrilonitrilo
%ter ?in(lico
H O C
O
CH
3
+ C
H
H
C
H
OCCH
3
O
acetato "e ?inilo
!lA#tico#
7
8
9