Ejercicios de Quimica Organica - Libro

QUMICA ORGNICA
LICENCIADO EN BIOTECNOLOGA

Ejercicios y Actividades
Curso 2006-2007

2 SEMESTRE

M.A. Gonzlez Martnez

ETSI AGRNOMOS
UNIVERSIDAD POLITCNICA DE VALENCIA

NDICE

Introduccin. Revisin de conceptos ......................................................... 1

Tema 1. Bases de la Qumica del Carbono ................................................. 9

Tema 2. Estructura y reactividad qumica................................................. 19

Tema 3. Estereoqumica ............................................................................ 25

Tema 4. Hidrocarburos.............................................................................. 39

Tema 5. Grupos funcionales con enlaces sencillos................................... 57

Tema 6. Grupos funcionales con enlaces mltiples.................................. 67

Tema 7. Aminas y otros compuestos ........................................................ 85

Ejercicios y actividades de autoevaluacin............................................... 93

INTRODUCCIN
REVISIN DE CONCEPTOS

Introduccin. Revisin de conceptos
1
1.
Representar y nombrar todas las estructuras posibles de los alcanos y cicloalcanos con 4
tomos de carbono.

2.
Representar y nombrar todas las estructuras posibles de hidrocarburos no cclicos,
saturados e insaturados, con 3 tomos de carbono.

3.
La frmula molecular general de los alcanos es C
n
H
2n+2
. Indicar la frmula general de
los cicloalcanos de un solo anillo, as como la de los alquenos con un nico doble enlace
y la de los alquinos con un nico triple enlace.

4.
Representar y nombrar la frmula estructural de todos los cicloalcanos cuya frmula
molecular es C
5
H
10
. Hacer lo mismo para los alquenos con la misma frmula molecular.

5.
Un alqueno de formula C
6
H
12
tiene todos los tomos de hidrgeno iguales. Representarlo y
nombrarlo.

6.
Escribir la formula estructural de un alcohol, un aldehdo y un cido derivados del pentano
y del hexano.

7.
Nombrar los siguientes compuestos:

a)
H
3
C CH CH
2
CH
2
CH CH
3
OH OH

b)
H
3
C CH
2
CH CH
2
CHO
CH
2
CH
3

c)
H
3
C CH
2
C CH
2
CH
2
CH
3
O

2
d)
NO
2
CH
3

e)
H
2
N COOH

f)
H
3
C CH CH CH
2
Br

8.
Formular y nombrar tres compuestos que contienen tres tomos de carbono, uno de
oxgeno y suficientes de hidrgeno para que no haya ningn doble enlace.

9.
Escribir las frmulas estructurales de todos los hidrocarburos con una instauracin cuya
masa molecular sea de 56.

10.
Formular y nombrar tres ismeros del 1-hexanol.

11.
Formular y nombrar 3 ismeros de la 3-hexanona.

12.
Dibujar los distintos ismeros cis-trans del 1,2-dicloroetileno y del 2-buteno.

13.
Escribir la frmula estructural del tolueno, la anilina y el o-xileno.

14.
Escribir la frmula estructural del acetato de etilo, acetato de propilo, propanoato de
metilo, propanoato de etilo, formiato de butilo y butanoato de metilo, indicando cuales
de todos ellos son ismeros entre s.

3
15.
Formular y nombrar los productos de oxidacin sucesivos del 1-pentanol, del 2-
pentanol y del 3-pentanol.

16.
Indicar cuales de los siguientes compuestos tiene algn carbono asimtrico y sealarlo.

a) H
3
C-CHOH-CH
2
-CH
2
-CHOH-CH
3

b) H
3
C-CH
2
-CH(CH
2
CH
3
)-CH
2
-CHO
c) H
3
C-CH
2
-CO-CH
2
-CH
2
-CH
3

d) H
3
C-CH=CH-CH
3

e) H
3
C-CH
2
-CH(CH
3
)-CH
2
-CHO
f) H
3
C-CHOH-C
6
H
5

g) H
3
C-CHOH-CH
2
-CHOH-CH
2
-CHOH-CH
3

h) CH
2
OH-CHOH-CH
2
OH (glicerina)
i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (cido tartrico)
j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH

17.
Indicar el nmero de insaturaciones de los compuestos correspondientes a las siguientes
frmulas moleculares y representar dos ismeros de cada uno de ellos.
a) C
5
H
8
O
b) C
7
H
10
O
3

c) C
5
H
9
ON
d) C
11
H
15
O
3
N

18.
Un hidrocarburo gaseoso tiene un 81,82% de carbono. Sabiendo que un litro de este gas
a 0 C y 1 atmsfera de presin tiene una masa de 1,966 g, determinar la frmula
emprica y molecular del hidrocarburo.
DATOS.- A
r
: H 1; C 12 R = 0,082 atm L mol
-1
K
-1

19.
Una muestra de 116 mg de un compuesto constituido por C, H y O, origin en su
combustin 264 mg de CO
2
y 108 mg de H
2
O. Determinar la frmula emprica.
DATOS.- A
r
: H 1; C 12; O 16

20.
Un hidrocarburo gaseoso tiene un 82,7% de carbono. Su densidad a 25 C y 755 mmHg
es de 2,36 g L
-1
. Determinar su frmula molecular e indicar el nmero de insaturaciones
que contiene.
DATOS.- A
r
: H 1; C 12 R = 0,082 atm L mol
-1
K
-1
1 atm = 760 mmHg

5
SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS

1.
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
ciclobutano
isobutano
(metilpropano)
H
3
C CH
CH
3
CH
3
butano
H
3
C CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
CH
3
metilciclopropano

2.

H
3
C-CH
2
-CH
3

propano
H
3
C-CH=CH
2

propeno o
propileno
H
2
C=C=CH
2

propadieno
H
3
C-CCH
propino

3. Cicloalcanos monociclo: C
n
H
2n

Alquenos: C
n
H
2n

Alquinos: C
n
H
2n-2

4.

ciclopentano
CH
3

metilciclobutano
CH
3
H
3
C

dimetilciclopropano
CH
3

etilciclopropano
H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH=CH
2

1-penteno
H
3
C-CH=CH-CH
2
-CH
3

2-penteno
H
3
C-C(CH
3
)=CH-CH
3

2-metil-2-buteno
H
3
C-CH
2
-C(CH
3
)=CH
2

2-metil-1-buteno
H
3
C-CH(CH
3
)-CH=CH
2

3-metil-1-buteno

5. (H
3
C)
2
C=C(CH
3
)
2
2,3-dimetil-2-buteno

6. Derivados del pentano: H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
OH 1-pentanol (p. ej.)
H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CHO pentanal
H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-COOH cido pentanoico

Derivados del hexano: H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
OH 1-hexanol (p. ej.)
H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2_
CHO hexanal
H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH2-COOH cido hexanoico

6
7. a) 2,5-hexanodiol
b) 3-etilpentanal
c) 3-hexanona
d) meta-nitrotolueno
e) cido para-aminobenzoico
f) 1-bromo-2-buteno

8. Tres ejemplos propuestos (hay ms posibilidades) son los siguientes:

CH
3
-CH
2
-CH
2
OH 1-propanol
CH
3
-CHOH-CH
3
2-propanol
CH
3
-CH
2
-O-CH
3
etilmetilter

9. Frmula molecular del hidrocarburo: C
4
H
8
. Las estructuras posibles son:

H
3
C-CH
2
-CH=CH
2
1-buteno
H
3
C-CH=CH-CH
3
2-buteno

H
2
C
H
2
C CH
2
CH
2
ciclobutano
H
2
C C
CH
3
CH
3
metilpropeno


H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CHOH-CH
3
2-hexanol
H
3
C-CH
2
-CH
2
-O-CH
2
-CH
2
-CH
3
dipropilter
H
3
C-CH(CH
3
)-CH
2
-CHOH-CH
3
4-metil-2-pentanol


H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CHO hexanal
H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-O-CH=CH
2
butiletenilter
H
3
C-CH
2
-CH=CH-CHOH-CH
3
3-hexen-2-ol

12.

C C
Cl Cl
H H
cis-1,2-dicloroetileno
C C
Cl H
H Cl
trans-1,2dicloroetileno
C C
H
3
C CH
3
H H
cis-2-buteno
C C
H
3
C H
H CH
3
trans-2-buteno

7
13.

CH
3
tolueno
NH
2
anilina
CH
3
CH
3
o-xileno

14.
H
3
C-COO-CH
2
-CH
3

acetato de etilo
H
3
C-COO-CH
2
-CH
2
-CH
3

acetato de propilo
H
3
C-CH
2
-COO-CH
3

propanoato de metilo
H
3
C-CH
2
-COO-CH
2
-CH
3

propanoato de etilo
HCOO-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3

formiato de butilo
H
3
C-CH
2
-CH
2
-COO-CH
3

butanoato de metilo

Son ismeros entre s: acetato de etilo y propanoato de metilo

acetato de propilo, propanoato de etilo, formiato de butilo
y butanoato de metilo

15.
1-pentanol H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
OH pentanal H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CHO
pentanal H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CHO cido pentanoico H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-COOH

2-pentanol H
3
C-CH
2
-CH
2
-CHOH-CH
3
2-pentanona H
3
C-CH
2
-CH
2
-CO-CH
3

3-pentanol H
3
C-CH
2
-CHOH-CH
2
-CH
3
3-pentanona H
3
C-CH
2
-CO-CH
2
-CH
3

16. Los carbonos asimtricos se sealan en negrita cursiva y con efecto subrayado:

a) H
3
C-CHOH-CH
2
-CH
2
-CHOH-CH
3

b) H
3
C-CH
2
-CH(CH
2
CH
3
)-CH
2
-CHO
c) H
3
C-CH
2
-CO-CH
2
-CH
2
-CH
3

d) H
3
C-CH=CH-CH
3

e) H
3
C-CH
2
-CH(CH
3
)-CH
2
-CHO
f) H
3
C-CHOH-C
6
H
5

g) H
3
C-CHOH-CH
2
-CHOH-CH
2
-CHOH-CH
3

h) CH
2
OH-CHOH-CH
2
OH (glicerina)
i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (cido tartrico)
j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH

8
17.
a) C
5
H
8
O, 2 insaturaciones. Dos ismeros propuestos (hay ms posibilidades)
son:
H
3
C-CH=CH-CH
2
-CHO y H
2
C=CH-CHOH-CH=CH
2

b) C
7
H
10
O
3
, 3 insaturaciones. Dos ismeros propuestos (hay ms posibilidades)
son:
H
3
C-CH=CH-CO-CH
2
-CH
2
-COOH y H
3
C-CC-CH
2
-CHOH-CH
2
-
COOH
c) C
5
H
9
ON, 2 insaturaciones. Dos ismeros propuestos (hay ms posibilidades)
son:
H
3
C-CHOH-CH
2
-CH
2
-CN y H
2
C=CH-CH
2
-NH-CH
2
-CHO
d) C
11
H
15
O
3
N, 5 insaturaciones. Dos ismeros propuestos (hay ms
posibilidades) son:
NH
OCH
2
CH
3
H
3
CO
OH
CH
3
OH
O
O
NH
2

18. Frmula emprica = frmula molecular C
3
H
8

19. Frmula emprica C
3
H
6
O

20. Frmula molecular C
4
H
10
. No tiene insaturaciones.

TEMA 1
BASES DE LA QUMICA DEL
CARBONO

Bases de la Qumica del Carbono
11
1.
Dibujar las estructuras de Lewis del etano H
3
C-CH
3
, etileno H
2
C=CH
2
, metanol
H
3
COH, metanal HCHO, propanona H
3
C-CO-CH
3
, cido frmico HCOOH y
dimetilamina H
3
C-NH-CH
3
, dibujando en la medida de lo posible la geometra
molecular. Consultar los nmeros atmicos de los elementos en una tabla peridica.

2.
Utilizando datos de la Tabla Peridica, ordenar los siguientes enlaces en orden
decreciente de polaridad:

a) N-H b) N-C c) N-Cl d) N-O e) N-N f) N-S

3.
En los cuatro compuestos representados:

O
2
H
2
O
2
(perxido de hidrgeno) H
2
O O
3
(ozono)

a) Qu tomos de oxgeno presentan hibridacin sp
3
?
b) Cuntos pares de electrones no compartidos tienen todos los tomos de
oxgeno?
c) Qu forma tienen el ozono, el agua y el agua oxigenada?
d) Son iguales los dos enlaces de la molcula de ozono?

4.
Indica, utilizando la notacin
+
y
-
, la polarizacin de los siguientes enlaces:

a) O-H b) N-H c) F-C d) O-C e) H-C

5.
Para las estructuras siguientes 1-12:
Cl
Cl
H
3
C CH
3
CH
3
H
3
C Cl
Cl
H
3
C
H
3
C
Cl
Cl
Br
Br
Br
Br
Br
Br
1
2
3
4
5
6
C
H
3
C
O
CH
3
C
Cl
Cl
Cl
Cl
C
H
Cl
Cl
Cl
C C Cl Cl C C Cl H
O
7
8
9
10
11
12

a) Indicar las que presentan momento dipolar
b) Sealar con una flecha la direccin y el sentido del mismo en aquellas que lo tengan.

12
6.
Indicar, para todos los tomos de carbono de la siguiente molcula, si se trata de
carbono primario, secundario o terciario.
CH
3
CH
3
CH
2
CH
H
3
C CH
2
C CH
2
CH
3
H
3
C C CH
3
H
3
C CH
2
CH CH
3

7.
Dibujar en cada caso las estructuras de resonancia que contribuyen en mayor grado a la
estructura real:

a) In formiato HCOO
-
b) Tolueno C
6
H
5
-CH
3

8.
Indicar si cada uno de los siguientes pares de estructuras son formas resonantes o
especies en equilibrio:
a) CH
3
-COOH y CH
3
-COO
-
+ H
+

b) CH
3
-CH
2
-N=O y CH
3
-CH=N-OH
c)
d) CH
3
-
+
CH-CH=CH
2
y CH
3
-CH=CH-
+
CH
2

e)

f)
-
O
C
O
H
c) d)
CH
2
+
O CH
3
CH
3
C CH
2
-
O
y
O
-
CH
2
C CH
3
y O
-
+
O
CH
3
C CH
3
O
y
OH
CH
2
C CH
3
13
9.
Dadas las siguientes molculas, indicar cuales de los grupos funcionales o estructuras
que aparecen en la lista estn presentes en cada una de ellas:
OH
OCH
3
O
O
O
HO
NH
2
CH
3
O
CH
2
CH
3
Cl
CH
3
Cl
OH
C N
O
O
H
3
C
CH
3
NH
H
3
C
O

a) aldehdo b) alqueno cis c) ster d) haluro 2
e) amina f) fenol g) amida h) alquino
i) nitrilo j) haluro 1 k) cetona l) ter
m) alcohol n) alqueno trans o) anillo aromtico

10.
En base al desarrollo hecho en clases tericas para la molcula de oxgeno O
2
, dibujar el
diagrama de orbitales moleculares para la molcula de nitrgeno N
2
y de flor F
2
, sin
tener en cuenta hibridaciones de los orbitales atmicos, e indicando en cada caso
cuantos electrones enlazantes y antienlazantes hay, as como el orden de enlace.
Existen electrones desapareados en estas molculas? Los nmeros atmicos del N y del
F son 7 y 9, respectivamente.

15


1. Cada par de electrones, sean de enlace o no, se representa mediante una lnea.

etano
C C
H
H
H
H
H
H

carbono tetradrico
etileno
C C
H
H
H
H

molcula plana, ngulos
120
metanol
C O
H
H
H
H

angular en el oxgeno
metanal
C O
H
H

molcula plana, ngulos
120
propanona
C
O
C
H
H
H
C
H
H
H

plana en el centro
a. frmico
C O
H
H O

dimetilamina
N
C
H
H
H
C
H
H
H
H

pirmide trigonal en el N

2. N-H > N-O = N-C = N-S > N-Cl = N-N

3. a) Los de las molculas de H
2
O y de H
2
O
2
, as como uno de los dos tomos
laterales del ozono.

b) En las molculas de O
2
, H
2
O
2
y H
2
O, los tomos de O tienen dos pares de
electrones no compartidos. En la molcula de O
3
, el tomo de O central tiene
solamente un par de electrones no compartido, pues el otro est cedido a uno de
los tomos de O laterales, que a su vez tiene sus tres pares de electrones no
compartidos.

c) Ver figura. El ozono tiene forma angular, con ngulo algo menor de 120 . La
molcula de H
2
O es tambin angular, con ngulo algo menor de 109 , mientras
que la molcula de H
2
O
2
es plana angular (trans).
16
O O
H
H
O
O O
H
O
H

d) Realmente los dos enlaces son iguales, ya que el ozono es un hbrido de
resonancia de dos formas cannicas principales:

O
O O
O
O O

4. a)
-
O-H
+
b)
-
N-H
+
c)
-
F-C
+
d)
-
O-C
+
e)
+
H-C
-

5. a) Tienen momento dipolar las estructuras 1, 3, 4, 5, 7, 9, 11 y 12.
b) Ver figura.
3
H
3
C
H
3
C
Cl
Cl
1
Cl
Cl
H
3
C CH
3
4 Br
5 Br
Br
7
C
H
3
C
O
CH
3
9
C
H
Cl
Cl
Cl
11
C C Cl H
12
O

6.
CH
3
CH
3
CH
2
CH
H
3
C CH
2
C CH
2
CH
3
H
3
C C CH
3
H
3
C CH
2
CH CH
3
2

17
7.

c)

O
O
H
O
H
O
H
O
O

d)
CH
2
CH
3
O
CH
2
CH
3
O
CH
2
CH
3
O O CH
3
CH
2
O CH
3
CH
2

8. a) Equilibrio (cido-base)
b) Equilibrio (tautomera nitrosocompuesto - oxima)
c) Formas resonantes
d) Formas resonantes
e) Formas resonantes
f) Equilibrio (tautomera ceto-enlica)

9.
OH
OCH
3
O
O
O
HO
NH
2
CH
3
O
CH
2
CH
3
Cl
CH
3
Cl
OH
C N
m,o
k
e,m
k,m
l,o
j,n g,k
h,j,m
c
i
O
O
H
3
C
CH
3
NH
H
3
C
O

10.

-
O
O C H H C O
O
-
a)
b)
CH
3
CH
3
N N F F
1s
1s
1s
*
2s
2s
2s
*
2p
2p
2p
2p
*
2p
*
1s
1s
1s
*
2s
2s
2s
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2p
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N N F F
1s
1s
1s
*
2s
2s
2s
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*

TEMA 2
ESTRUCTURA Y
REACTIVIDAD QUMICA

Estructura y reactividad qumica
21
1.
Ordenar los siguientes intermedios en orden creciente de estabilidad:

a) Carbocationes:
1)
+
CH
3

2)

+

3)

H
3
C
C
CH
3
H
+

4) H
2
C
+
-CH=CH
2

b) Carbaniones:
1)
-
CH
3

2)

C
CH
3
CH
3
CH
3
-

3)

CH
2
-

4)

-

c) Radicales libres:
1) CH
3

2)

C

3)

4)

O

2.
Clasificar las siguientes especies qumicas como nuclefilos o electrfilos:

NC
-
H
2
C=CH
2
Hg
2+
H
-
Ag
+

NH
3
H
2
O H
3
C-CH
2
-O
-

H
+

H
3
C-COO
-
Br
2
BF
3

3.
Justificar, en base al fenmeno de resonancia, las siguientes observaciones sobre acidez
y basicidad de los compuestos orgnicos.
a) Los cidos carboxlicos R-COOH tienen un carcter cido mucho ms acusado que el
de los alcoholes R-OH, si bien en ambos casos la reaccin de acidez consiste en la
ruptura de un enlace O-H.
b) Las aminas aromticas, por ejemplo la anilina C
6
H
5
-NH
2
, son mucho menos bsicas
que las aminas alifticas, por ejemplo la metilamina H
3
C-NH
2
.

22
4.
La figura siguiente muestra dos diagramas de Energa potencial vs. coordenada de
reaccin para dos reacciones qumicas distintas: A+B D+E y M+N P+Q. Indicar
si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) La reaccin A+B D+E es exotrmica
b) La reaccin M+N P+Q es concertada
c) La reaccin M+N P+Q se lleva a cabo en dos etapas, siendo la primera de mayor
energa de activacin
d) La energa de activacin de la etapa C D+E tiene un valor de 50 Kj/mol
e) Las especies AB
#
y MN
#
son carbaniones, carbocationes o radicales libres
f) La reaccin M+N P+Q tiene un H de -30 Kj/mol
g) En la reaccin A+B D+E, la etapa primera es la limitante de la velocidad
h) A la vista de los diagramas, se puede deducir que la reaccin A+B D+E es
espontnea, pero la reaccin M+N P+Q no lo es
i) El proceso elemental directo A+B C tiene una energa de activacin mayor que el
mismo proceso en sentido inverso
j) La reaccin D+E A+B tiene un valor de H de 30 Kj/mol

Coordenada reaccin
E
p

(
K
j
/
m
o
l
)
20
40
60
80
100
120
140
A+B
AB
#
C
C
#
D+E
Coordenada reaccin
E
p

(
K
j
/
m
o
l
)
20
40
60
80
100
120
140
M+N
MN
#
O
O
#
P+Q

23


1.
a) Carbocationes: (2 1,3,5-cicloheptatrienilo) > (4 alilo) > (3 isopropilo) > (1 metilo)

b) Carbaniones: (4 1,3-ciclopentadienilo) > (3 bencilo) > (1 metilo) > (2 ter-butilo)

c) Radicales: (2 tritilo) > (3 1,3-ciclopentadienilo) > (4 tetrahidrofuranilo) > (1 metilo)

2.
NC
-
Nu
-
H
2
C=CH
2
Nu: Hg
2+
E
+
H
-
Nu
-
Ag
+
E
+
NH
3
Nu: H
2
O Nu:
H
3
C-CH
2
-O
-
Nu
-
Nu:
H
+
E
+
H
3
C-COO
-
Nu
-
Br
2
Nu: BF
3
E

3.
En el caso de la acidez relativa de los cidos carboxlicos y los alcoholes, la especie
desprotonada (in carboxilato e in alcxido, respectivamente) resulta mucho ms
estable en el caso del cido carboxlico puesto que la carga negativa se reparte entre los
dos tomos de oxgeno, puesto que en el in carboxilato coexisten las dos formas
resonantes que se muestran en la figura. En el caso de las aminas, la basicidad de la
amina se debe a la existencia del par de electrones no enlazante del N; en aminas
aromticas, ste est deslocalizado por el anillo en virtud de la resonancia (ver figura),
por lo que est menos disponible que en el caso de aminas aromticas.
R C
O
O
-
R C
O
O
-

NH
2
NH
2
NH
2

4.
a) V b) F c) V d) V e) F
f) F g) F h) F i) V j) V

TEMA 3
ESTEREOQUMICA

Estereoqumica
27
1.
Dibujar la estructura de dos ismeros de cadena, dos ismeros de posicin y dos
ismeros de grupo funcional del 3-hidroxihexanal.

2.
Indicar cuales de los siguientes alquenos presenta isomera geomtrica, dibujando y
nombrando los ismeros geomtricos correspondientes:

a)
H
3
C CH
2
C C CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3

b)
H
2
C C
Cl
CH
3

c)
H
3
C CH
2
CH CH CH
2
I

d)
H
3
C-CH=CH-CH=CH
2

e)
H
3
C-CH=CH-CH=CH-CH
2
-CH
3

f)
H
3
C-CH=CH-CH=CH-CH
3

3.
Dibujar las frmulas estructurales de todos los ismeros del penteno, incluyendo los
estereoismeros. Nombrar todos los compuestos dibujados.

4.
Disponer los siguientes grupos en orden de prioridad decreciente, de acuerdo con las
reglas de Cahn, Ingold y Prelog.

(a) -C
6
H
5
(fenilo) (b) -CH=CH
2
(c) -CN (d) -CH
2
I
(e) -CHO (f) -COOH (g) -CH
2
-NH
2
(h) -CO-NH
2

(i) -CO-CH
3

5.
Asignar configuracin E o Z a los siguientes ismeros geomtricos:

a)
NH
2
CH
3
HO
F

b)
C C
H
3
C
H
3
C-CH
2
H
OH
c)
C C
Cl
HO
CHO
CH
2
OH

d)
CHO
OH
H
3
C-CH
2
H
2
C=CH
e)
C C
C
CH
CH
3
CH
3
C CH
HC

f)
C C
H
2
N-CH
2
HN=CH
CO-NH
2
CN
g)
C C
H
3
C-CH
CH
3
H
2
C=CH
CH
2
CHO
CH
2
OH
Estereoqumica
28

6.
Indicar cuales de las siguientes estructuras son quirales y cuales no. Sealar la razn de
la quiralidad

a)
H
HO
H
OH
CH
3
H

b)
N
H
H
3
C CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
+

c)
Br
D
H
OH

d)
CH
3
CH
2
CH
3

e)
H
2
N
CH
3
H
O
OH

f)
Cl

g)
C
C
C
CH
3 H
H
CH
3

h)
H
OH
HO
H

i)
H OH
O

j)
H OH
O

k)
Cl
H
H
Cl
CH
2
Cl
H
3
C

l)
N
H
H
3
C CH
2
CH
3

7.
Indicar cuales de estos compuestos pueden presentar simultneamente isomera
geomtrica y ptica, dibujando su antpoda correspondiente en los casos en que haya
isomera ptica.

a)
Cl
H
H
Cl

b)
Cl
H H
Cl

c)
Cl
H
H
Cl

d)
Cl
H
H
Cl

e)
H
Cl
H
Cl

f)
H
Cl
Cl
H

g)
H
Cl
Cl
H

h)
H
Cl
H
Cl

i)
Cl
H
Cl
H

j)
Cl
H
H
Cl

k)
Cl
H
Cl
H

l)
Cl
H
H
Cl

m)
Cl
H
Cl
H

n)
Cl
H
H
Cl

Estereoqumica
29

8.
Sealar los carbonos asimtricos de las siguientes molculas (recurdese que muchos
tomos de hidrgeno no se dibujan para simplificar):

cido clavulnico
N
O
H
O
COOH
C
H
CH
2
OH

5--dihidrotestosterona
O
CH
3
OH
CH
3

Piretrina
CH
3
H
3
C
H
3
C
CH
3
O
O
O
CH
2
CH
3

Licorina
O
O
N
HO
OH

9.
Dibujar las proyecciones de Fischer de todos los estereoismeros de las siguientes
molculas e indicar cuales son pticamente activas y cuales meso. Asignar
configuraciones R y S para cada C asimtrico:

a) 2,3-dibromobutano b) 4-cloro-2,3-pentanodiol

10.
Dibujar cada una de las siguientes proyecciones de Fischer en forma comparable con los
dos grupos metilo en el extremo. Son las mismas, enantimeros o diastermeros?

OH
NH
2
CH
3
H
CH
3
H
H
H
NH
2
H
3
C
OH H
3
C

11.
Se disuelven 1,5 g de un enantimero en etanol, dando lugar a 50 mL de disolucin.
a) Determinar la rotacin especfica a 20 C para la lnea D del Na si la disolucin tiene
una rotacin observada de +2,79 en un tubo polarimtrico de 10 cm.
b) Calcular la rotacin que se observar si se emplea un tubo de 5 cm.
c) Calcular la rotacin medida si la disolucin se diluye de 50 a 150 mL y se emplea un
tubo polarimtrico de longitud 10 cm.
Estereoqumica
30
12.
Indicar las designaciones R o S de los siguientes compuestos:
a)
CH
3
CH
2
CH
3
CH=CH
2
Br

b)
H
CH=CH
2
F
CH(CH
3
)
2

c)
H
C H
3
C
CH(CH
3
)
2
CH

d)
CHO
CH
2
OH
OH H
3
C

e)
NH
2
CH
2
OH
H H
3
C

f)
CH=CH
2
Cl
CH
3
H

g)
CHO
CO-CH
3
COOH HO

h)
Cl
OH
NH
2

i)
CH
3
CH
2
CH
3
H

13.
Indicar la configuracin R o S de los carbonos asimtricos de las siguientes molculas
(recurdese que muchos tomos de hidrgeno no se dibujan para simplificar):

a)
O
H
3
C
CH
3
O
Br
CH
3
OCH
3
Br
H

b)
O
Cl
Cl
H
H

c)
N
H
O
H
2
N
OH
H
H
COOH

d)
HO H
O
HO H
HO
H
H
OH

e)
C H=C H
2
C H
3
F H
N H- C H
3
H

f)
H
3
C COOH
OH
OH
CH
3
HOOC

g)
OH
H CHO
H
CH
3
HOOC

h)
COOH
CH
3
NH
2
H
OH H

i)
H
3
C OH
COOH
CHO
Cl H

j)
CH
3
C
6
H
5
OCH
3
H
CN
H
2
N

Estereoqumica
31
14.
Identificar la relacin entre los pares de molculas representadas a continuacin como
enantimeros, diaestereoismeros, ismeros geomtricos, ismeros estructurales o
idntica molcula:

a)
CH
3
Cl
Br H
CH
3
Br
Cl H y

b)
CH
3
Cl
Br H
CH
3
Br
H Cl y

c)
CH
3
Br H
CH
3
Cl H
CH
3
Cl H
Br H
CH
3
y

d)
CH
3
Br H
CH
3
Cl H
Cl
CH
3
H
Br H
CH
3
y

e)
CH
3
Br H
CH
3
Cl H
Cl
CH
3
H
CH
3
H
Br
y

f)
CH
3
CH
3
Cl H
CH
3
CH
2
Cl
H H y

g)
CH
3
CH
3
Cl H
CH
3
CH
3
H Cl y

h)
H
CH
3
H
3
C
H
y
H
H
3
C
H
CH
3

i)
H
CH
3
HO
Cl
OH
H
Cl
OH H
CH
3
H
HO
y

j)
y
H
OH Cl
H
CH
3
HO
H
CH
3
HO
Cl
OH
H

k)
OH
H
HO
H
y
H
OH
H
HO

l)
H
Cl
Cl
H
y
Cl
H
H
Cl

m)
H
Cl
Cl
H
y
Cl
H
H
Cl

n)
H
3
C H
OH
H
OH Cl
y
H
OH Cl
HO
H
CH
3

Estereoqumica
32
15.
Dibujar, utilizando las proyecciones de Newman sobre el enlace que se menciona, los
confrmeros ms estables de las siguientes molculas:
a) Butano (enlace C
2
-C
3
)
b) 2-Clorobutano (enlace C
2
-C
3
)
c) 2-Cloro-3-metilbutano (enlace C
2
-C
3
)

16.
Nombrar los compuestos que se muestran en proyecciones de Newman.
a)
H
CH
3
H
3
C
CH
3
H
H

b)
CH
3
CH
3
H
3
C
H
H
H

c)
C H
3
H H
C H
3
C H
3
H

d)
H
H
H
2
C
CH
3
H

e)
H
H
CH
3
H
H
H
H CH
3

H
H
CH
3
H
H
H
H CH
3

f)
H
H
H
Cl
H
H
3
C
H CH
3
CH
2

17.
Ordenar los siguientes confrmeros del 1,2-dicloroetano por su estabilidad relativa:
a)
Cl
H
H
Cl
H
H

b)
Cl
H H
Cl
H
H

c)
H
Cl
H
Cl
H
H

d)
Cl
H H
H
Cl
H

18.
Sealar, de entre cada par, el confrmero ms estable.
a)
Cl
H H
CH
3
C(CH
3
)
2
H
Cl
H H
H
CH
3
(CH
3
)
2
C
(1) (2)

b)
H
Br
Br
Cl
H
H Cl
H
H
H
Br
Br
(2) (1)

c)
(2) (1)
CH
3
CH
3
H
H
CH
3
H
3
C
CH
3
CH
3
H
CH
3
CH
3
H

d)
CH
3
I H
H
Cl
H
(2)
(1)
H
3
C
I
H
H
Cl
H

Estereoqumica
33

1. Ejemplos propuestos son los siguientes:
a) Ismeros de cadena:
H
3
C CH CH CH
2
CHO
CH
3
OH

CH
3
OH
H
3
C CH C CH
2
CHO

b) Ismeros de posicin:
H
3
C-CH
2
-CHOH-CH
2
-CH
2
-CHO H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CHOH-CHO

c) Ismeros de grupo funcional:
H
3
C-CH
2
-O-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CHO H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-COOH

2. a) y b) no presentan isomera geomtrica.

c)
Z-1-yodo-2-penteno
C C
H
CH
2
I
H
H
3
C-CH
2

E-1-yodo-2-penteno
C C
CH
2
I
H
H
H
3
C-CH
2

d)
Z-1,3-pentadieno
C C
H
CH
3
H
H
2
C=CH

E-1,3-pentadieno
C C
CH
3
H
H
H
2
C=CH

e)
Z,E-2,4-heptadieno
C C
H H
H
3
C
C C
H
CH
2
CH
3
H

E,E-2,4-heptadieno
C C
H H
3
C
H
C C
H
CH
2
CH
3
H

Z,Z-2,4-heptadieno
C C
H H
H
3
C
C C
CH
2
CH
3
H H

E,Z-2,4-heptadieno
C C
H H
3
C
H
C C
CH
2
CH
3
H H

Estereoqumica
34
f)
E,Z-2,4-hexadieno (= Z,E)
C C
H H
3
C
H
C C
CH
3
H H

Z,Z-2,4-hexadieno
C C
H H
H
3
C
C C
CH
3
H H

E,E-2,4-hexadieno
C C
H H
3
C
H
C C
CH
3
H H

3.
1-penteno
H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH=CH
2

3-metil-1-buteno
H
3
C-CH(CH
3
)-CH=CH
2

2-metil-2-buteno
H
3
C-CH=C(CH
3
)
2

2-metil-1-buteno
H
2
C=C(CH
3
)-CH
2
-CH
3

E-2-penteno
C C
H
CH
2
CH
3
H
3
C
H

Z-2-penteno
C C
H
CH
2
CH
3
H
H
3
C

4. (d) > (f) > (h) > (i) > (e) > (c) > (g) > (a) > (b)

5. (a) E (b) Z (c) Z (d) Z
(e) Z (f) E (g) Z

6.
(a) quiral (C asimtrico) (b) quiral (N asimtrico) (c) quiral (C asimtrico)
(d) no quiral (e) quiral (C asimtrico) (f) quiral (C asimtrico)
(g) quiral (aleno) (h) no quiral (i) no quiral
(j) quiral (C asimtrico) (k) no quiral (l) no quiral

7. Presentan simultneamente los dos tipos de isomera los compuestos: (a), (f), (g), (j)
y (l). Los antpodas son:

(a)
Cl
H
H
Cl

(f)
H
Cl
Cl
H

(g)
H
Cl
Cl
H

(j)
Cl
H
H
Cl

(l)
Cl
H
H
Cl

Estereoqumica
35

8.
cido clavulnico
N
O
H
O
COOH
C
H
CH
2
OH
*
*

5--dihidrotestosterona
O
CH
3
OH
CH
3
*
*
*
*
*
*
*

Piretrina
CH
3
H
3
C
H
3
C
CH
3
O
O
O
CH
2
CH
3
*
*
*

Licorina
O
O
N
HO
OH
*
*
*
*

9. a) 2,3-dibromobutano
R,S = S,R, forma meso
H
H
Br H
3
C
Br H
3
C

R,R, pticamente activo
H
H
CH
3
Br
Br H
3
C

S,S, pticamente activo
H
H
CH
3
Br
Br H
3
C

b) 4-cloro-2,3-pentanodiol, 8 ismeros todos pticamente activos
R,S,R
H
H
OH
OH
CH
3
H
3
C
H
Cl

R,S,S
H
H
OH
OH
Cl
H
3
C
H
H
3
C

R,R,R
H
H
OH
H
CH
3
H
3
C
HO
Cl

R,R,S
H
H
OH
H
Cl
H
3
C
HO
H
3
C

S,S,R
H
H
CH
3
OH
CH
3
HO
H
Cl

S,S,S
H
H
CH
3
OH
Cl
HO
H
H
3
C

S,R,R
H
H
CH
3
H
CH
3
HO
HO
Cl

S,R,S
H
H
CH
3
H
Cl
HO
HO
H
3
C

Estereoqumica
36

10. Son enantimeros
CH
3
CH
3
NH
2
H
OH H
CH
3
CH
3
H HO
H H
2
N

11. El resultado es:
a) +93
b) +1,39
c) +0,93

12.
a) R b) S c) R
d) R e) S f) S
g) R h) R i) R

13.
a)
O
H
3
C
CH
3
O
Br
CH
3
OCH
3
Br
H
R
R
R
R
R
S
S

b)
O
Cl
Cl
H
H
R
S

c)
N
H
O
H
2
N
OH
H
H
COOH
S
S
S
S

d)
HO H
O
HO H
HO
H
H
OH
R S
S

e)
CH=CH
2
CH
3
F H
NH-CH
3
H
S
R

f)
H
3
C COOH
OH
OH
CH
3
HOOC
R
S

g)
OH
H CHO
H
CH
3
HOOC
S
S

h)
COOH
CH
3
NH
2
H
OH H
R
R

i)
H
3
C OH
COOH
CHO
Cl H
S
S

j)
CH
3
C
6
H
5
OCH
3
H
CN
H
2
N
R
R

Estereoqumica
37
14.
a) enantimeros b) misma molcula c) enantimeros
d) diastermeros e) misma molcula f) i. estructurales
g) misma molcula h) i. geomtricos cis-trans i) misma molcula
j) enantimeros k) misma molcula l) enantimeros
m) misma molcula n) enantimeros

15.
a) Butano C
2
-C
3

CH
3
H H
H
CH
3
H

b) 2-Clorobutano C
2
-C
3

CH
3
Cl H
H
CH
3
H

c) 2-Cloro-3-metilbutano
C
2
-C
3

CH
3
Cl H
H
CH
3
H
3
C

16.
a) metilbutano o isopentano b) dimetilpropano o neopentano
c) metilbutano o isopentano d) metilciclopropano
e) 1,1-dimetilciclobutano f) 1-cloro-2,3-dimetilciclopentano

17. b) > d) > c) > a)

18. a) (1) b) (2) c) (2) d) (2)

TEMA 4
HIDROCARBUROS

Hidrocarburos
41
1.
Calcular los porcentajes de ismeros esperados durante la monocloracin de:
a) propano H
3
C-CH
2
-CH
3

b) 2,3-dimetilbutano (H
3
C)
2
-CH-CH-(CH
3
)
2

c) 2-metilbutano H
3
C-CH
2
-CH-(CH
3
)
2

DATOS: Las reactividades relativas de los hidrgenos terciarios, secundarios y
primarios son, para la cloracin, son de 5,0; 3,8 y 1,0 respectivamente.

2.
Los cicloalcanos tienen de frmula general (CH
2
)
n
, de modo que si medimos
experimentalmente el calor de combustin (H
0
c
) y dividimos el valor por n, se obtiene
el calor de combustin por cada unidad CH
2
(lo simbolizaremos por la letra Q)
(CH
2
)
n
+ 3n/2 O
2
n CO
2
+ n H
2
O H
0
c
= n Q
a) Son iguales los valores de Q para los anillos de 3 a 6 miembros?
b) Si la respuesta anterior es negativa, para qu cicloalcano el valor de Q es
menor (menos negativo)? Para cual es mayor?
c) A que se debe esta diferencia en los valores del calor de combustin?

3.
Indicar cual de los dos miembros de los siguientes pares de compuestos es ms estable:
a) Cis-1,2-dimetilciclohexano o trans-1,2-dimetilciclohexano
b) Cis-1,3-dimetilciclohexano o trans-1,3-dimetilciclohexano
c) Cis-1,4-dimetilciclohexano o trans-1,4-dimetilciclohexano

4.
Dibujar la estructura del confrmero ms estable de los siguientes ciclohexanos
sustituidos:
a) Cis-1-iodo-3-metilciclohexano
b) Trans-1-iodo-3-metilciclohexano
c) Cis-1-iodo-4-metilciclohexano
d) Trans-1-iodo-4-metilciclohexano

5.
El Lindano, tambin llamado HCH 1,2,3,4,5,6-hexaclorociclohexano es un insecticida
que tiene un total de 8 ismeros geomtricos. Por qu uno de dichos ismeros (el
llamado , con los seis Cl en posiciones respectivas e,e,e,a,a,a) es el activo, mientras que
los otros 7 ismeros son poco o nada activos?
Hidrocarburos
42
6.
Dadas las estructuras A y B
A
H
H
CH
3
H H
CH
3
H
H

B
H
H
3
C
H
H
H
H
H
CH
3

a) Cul representa a un ciclohexano bote?
b) Cul de las dos es una conformacin ms estable?
c) Cul de las dos estructuras se denomina tiene configuracin cis?
d) Presenta la molcula A una conformacin silla ms estable que la
representada? Si es as, dibujarla.
e) Nombrar ambos compuestos Son A y B distintas conformaciones del mismo?

7.
Identificar la relacin entre los pares de molculas representadas a continuacin como
enantimeros, diaestereoismeros, ismeros geomtricos o idntica molcula

a)
H
3
C
H
H
CH
3
H
CH
3
CH
3
H
y

b)
CH
3
H
H
H
3
C
y
H
CH
3
CH
3
H

c)
y
H
H
H
3
C
H
3
C
H
H
CH
3
CH
3

d)
HO
H
H
CH
3
HO
H H
CH
3
y

e)
H
OH
H
CH
3
CH
3
H
OH
H
y

f)
y
OH
H
H
CH
3
H
H
OH
CH
3

Hidrocarburos
43
8.
Escribir las frmulas estructurales de los productos mayoritarios que se formarn en las
siguientes reacciones qumicas:

a) 1-buteno + Br
2

b) ciclohexeno + KMnO
4
(diluido, fro)
c) ciclohexeno + C
6
H
5
-COOOH (cido perbenzoico)
d) 2,3-dimetil-1-buteno + HBr
e) 1-hexeno + HCl
f) 1-hexeno + HBr (en presencia de un perxido)
g) cis-3-hexeno + O
3
Zn/H
+

h) 1-metilciclopenteno + O
3
Zn/H
+

i) 1-metilciclopenteno + KMnO
4

j) 1-metilciclopenteno + H
2
O/H
+

k) 1-metilciclopenteno + H
2
(en presencia de Ni)

9.
Representar la reaccin del Z-2-buteno con Br
2
, analizando por separado la
aproximacin del electrfilo a las dos caras del alqueno. Indicar la estructura de los
intermedios y la configuracin R y S de los productos.

10.
En la adicin de Br
2
a E-2-buteno
a) Cuntos estereoismeros opticamente activos se formarn?
b) Y cuntos opticamente inactivos?

11.
Se somete el cis y el trans 3,4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos:
a) Adicin de Br
2

b) Hidrogenacin cataltica
c) Adicin de HCl
d) Oxidacin con un percido
Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos ismeros
geomtricos iniciales y cuales no, clasificando las cuatro reacciones como syn, anti o no
estereoespecficas.

12.
Dibujar el alqueno de partida y la estructura general de los siguientes polmeros:
a) Polipropileno
b) Policloruro de vinilo PVC
c) Politetrafluoroetileno (PTFE, Tefln)
d) Poliestireno

Hidrocarburos
44
13.
Indicar tres ensayos qumicos sencillos (basados en una reaccin que genere un cambio
de color o un efecto similar) que permitan distinguir un alqueno de un alcano.

14.
Indicar qu productos se formarn en la ozonlisis de
a) 1-buteno
b) 2-buteno
c) 2-metil-2-penteno
d) ciclobuteno
e) 1,4-hexadieno

15.
Uno de los mtodos habituales de obtener alquenos es por eliminacin de HCl en los
haluros de alquilo, en presencia de una base muy fuerte:
H
3
C-CHCl-CH
2
-CH
3
(RO
-
) H
2
C=CH-CH
2
CH
3
(1) + H
3
C-CH=CH-CH
3
(2)
En esta reaccin, se obtiene un 80% del producto (2) frente a un 20% del producto (1)
ya que el (2) es ms estable al estar ms sustituido.
Cuando el 4-cloro-1-hexeno se trata con una base muy fuerte en medio alcohlico, se
obtiene el 100% de 1,3-hexadieno, no obtenindose nada del 1,4-hexadieno, si bien
ambos estn igual de sustituidos. Por qu?

16.
La reaccin de adicin de 1 mol de agua (H
2
O/H
2
SO
4
) a 1 mol de 1,3-butadieno da
lugar a dos productos de reaccin que son ismeros.
a) Escribir el mecanismo de la reaccin.
b) Cul de los dos productos es termodinmicamente ms estable? Y cual de los dos
productos se obtiene preferentemente atendiendo a la estructura de los intermedios de
reaccin?
c) Si esta reaccin se lleva a cabo en presencia de NaBr, adems de los productos
citados, se originan otros dos. Cules son?

Hidrocarburos
45
17.
Dibujar las frmulas estructurales de los productos que se obtendrn en las siguientes
reacciones de Diels-Alder:

a) 1,3-butadiendo + etileno
b) ciclopentadieno + propileno
c) 2 ciclopentadieno
d)

O
+
O
O O

e)

OCH
3
OCH
3
+
CN
CN

f)

+
O
O

g) 1,3-butadieno + el producto de (f)
h) 1,3-butadieno + acetileno
i) 1,3-butadieno + el producto de (h)

18.
Los siguientes productos se pueden obtener mediante la reaccin de Diels-Alder. Indicar
los reactivos empleados en cada caso:

a)

b)
CH
3
CH
3

c)
COOCH
3
COOCH
3
H
3
C
H
3
C

d)
H
3
CO
H
3
CO
CN
CN

e)
CHO
CHO

f)
COOH
COOH

g)
CN

h)
O
CHO
H
3
C

Hidrocarburos
46
19.
Marcar los sistemas aromticos de los siguientes compuestos:
a) Nicotina
N
N
CH
3

b) DDT
C
H
CCl
3
Cl
Cl

c) Adenina
N
N
N
N
NH
2
H

d) Guanina
N
N
N
O
H
2
N
H
N
H

e) Tiamina (Vitamina B
1
)
N
N NH
2
N
S
CH
3
CH
2
CH
2
OH
+
Cl
-

f) Fenilalanina
COOH
H
2
N

20.
Ordenar los compuestos siguientes en orden creciente de reactividad frente a una
reaccin de sustitucin electroflica

a)

b)
Cl

c)
CH
3

d)
CHO
Cl

e)
CH
3
OCH
3

f)
CHO
NO
2
Cl

21.
Indicar en los siguientes compuestos la/s posicion/es en que se producir una nueva
sustitucin electroflica:

a)
CH
3
CH
3

b)
NO
2
O
2
N

c)
CHO
CHO

d)
COOH
OH

e)
COOH
OH

Hidrocarburos
47
22.
Indicar cual de estos compuestos es aromtico y cual no:

23.
El grupo amino -NH
2
es un activante del anillo aromtico muy potente y orienta a las
posiciones orto y para. Por qu, en base a consideraciones cido-base, la nitracin y
sulfonacin de la anilina es un proceso que requiere condiciones extremas y se obtiene el
producto m-sustituido? Qu proceso se sigue para obtener el derivado nitrado o
sulfonado en posicin para?

24.
Indicar que producto o productos principales se obtendrn en las siguientes reacciones:

a) Benceno (exceso) + 2-cloro-2-metilpropano/FeCl
3

b) Benceno + 1-bromopropano/AlBr
3

c) Tolueno + Cl
2
/FeCl
3

d) cido benzoico (C
6
H
5
-COOH) + HNO
3
/H
2
SO
4

e) Benzaldehdo + Cl-CO-CH
3
/AlCl
3

f) terc-butilbenceno ((CH
3
)
3
C-C
6
H
5
) + HNO
3
/H
2
SO
4

g) m-Xileno + H
2
SO
4

25.
Indicar los reactivos a emplear para realizar las siguientes transformaciones:

a) Benceno en etilbenceno (1 paso)
b) Benceno en 1-pentilbenceno (2 pasos)
c) Benceno en anilina (2 pasos)
d) Nitrobenceno en p-cloroanilina (4 pasos)
e) Nitrobenceno en m-cloroanilina (2 pasos)
f) Etilbenceno en o-bromoetilbenceno (3 pasos)
a)
S
..
..
b)
H
..
-
c)
+
+
d)
e)
f)
+
g) h)
i)
Hidrocarburos
49

1. a) 1-cloropropano 44% 2-cloropropano 56%.

b) 1-cloro-2,3-dimetilbutano 54,5% 2-cloro-2,3-dimetilbutano 45,5%

c) 1-cloro-3-metilbutano 13,9% 2-cloro-3-metilbutano 35,2%
2-cloro-2-metilbutano 23,1% 1-cloro-2-metilbutano 27,8%

2. a) No son iguales
b) Q es menor (menos negativo) para el ciclohexano y mayor (ms negativo)
para el ciclopropano.
c) Esto se debe al fenmeno de tensin angular (consultar la teora).

3. a) El ismero trans b) El ismero cis c) El ismero trans

4.
a)
H
I
H
3
C
H

b)
H
I
CH
3
H

c)
H
I
H
CH
3

d)
H
I
H
3
C
H

5. El ismero activo es el e,e,e,a,a,a-hexaclorociclohexano porque la capacidad
insecticida de un compuesto est basada en la influencia sobre una actividad biolgica
esencial para el insecto, y dichas actividades biolgicas estn controladas por enzimas,
que son estereoespecficos, y reconocen estructuras moleculares tridimensionales,
siendo as capaces de diferenciar entre distintos ismeros, tanto geomtricos como
pticos.

6. a) La B b) La A c) La A

d) Si que existe una conformacin silla ms estable, con los metilos en posicin
ecuatorial

H
H H
H
CH
3
H
H
3
C
H

e) A cis-1,3-dimetilciclohexano B trans-1,4-dimetilciclohexano
Son compuestos distintos, con los sustituyentes en distintas posiciones
Hidrocarburos
50
7.
a) misma molcula b) i. geomtricos E-Z c) enantimeros
d) diastermeros e) diastermeros f) enantimeros

8.
a)
H
3
C-CH
2
-CHBr-CH
2
Br
b)
O H OH
H H

c)
O

d)
H
3
C
CH
3
CH
3
Br
CH
3
H

e)
H
3
C-CHCl-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3

f)
H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
Br
g)
H
3
C-CH
2
-CHO
h)
H
3
C-CO-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CHO
i)
H
3
C-CO-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CHO
j)
OH
CH
3

k)
CH
3

9.
H
3
C
H
CH
3
H
Br
+

H
3
C
H
CH
3
H
Br
Br

R - R
H
3
C
H
CH
3
H
Br
Br

S - S
H
3
C
H H
CH
3

H
3
C
H
CH
3
H
Br
+

H
3
C
H
CH
3
H
Br
Br

S - S
H
3
C
H
CH
3
H
Br
Br

R - R
Reactivo Intermedio Producto Producto

10. Solamente se forma un ismero, el S,R-2,3-dibromobutano, que es pticamente
inactivo por tratarse de un compuesto meso.

Hidrocarburos
51
11.
a) La adicin de Br
2
al compuesto cis produce una mezcla racmica de los
enantimeros RR y SS, mientras que en a partir del ismero trans se obtiene el
compuesto meso RS. DISTINTOS. Adicin ANTI.
b) La hidrogenacin del compuesto cis produce el compuesto meso RS, mientras
que a partir del ismero trans se obtiene una mezcla racmica de los
enantimeros RR y SS. DISTINTOS. Adicin SYN.
c) En ambos casos se obtiene una mezcla equimolecular de los cuatro
estereoismeros RR, SS, SR y RS (en este caso, los ismeros RS y SR son
enantimeros, no el compuesto meso). Adicin NO ESTEREOESPECFICA.
d) A partir del ismero geomtrico cis del alqueno se obtiene otro ismero
geomtrico cis, en este caso del anillo de oxirano. Lo mismo ocurre con el
compuesto trans. DISTINTOS. Adicin SYN.

12.
a) H
3
C-CH=CH
2

...
...
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3

b) Cl-CH=CH
2

...
...
Cl Cl Cl Cl

c) F
2
C=CF
2

...
...
F F F F F F F F
F F F F F F F F

d) C
6
H
5
-CH=CH
2

...
...

13.
a) Reaccin de alquenos con agua de bromo y decoloracin de la misma.
b) Oxidacin de alquenos con disolucin de KMnO
4
. Decoloracin de la
disolucin de oxidante (violeta muy intenso) y en ocasiones formacin de un
precipitado marrn de MnO
2
.
c) Disminucin de la presin de H
2
en presencia de un alqueno y un catalizador
adecuado.

14.
a) Formaldehdo HCHO + propanal H
3
C-CH
2
-CHO
b) Acetaldehdo H
3
C-CHO
c) Acetona H
3
C-CO-CH
3
+ propanal
d) Butanodial HOC-CH
2
-CH
2
-CHO
e) Formaldehdo + propanodial HOC-CH
2
-CHO + acetaldehdo

Hidrocarburos
52
15. Porque el 1,3-hexadieno es un dieno conjugado, mucho ms estable que el 1,4-
hexadieno al ser aislado.

16.
a)
OH
OH
+ +
H
2
SO
4 H
2
O

b) Si la reaccin se lleva a cabo bajo control termodinmico, se obtiene el
producto ms estable, en este caso el 2-buten-1-ol (adicin 1,4), ya que es el ms
sustituido en el doble enlace. Si la reaccin se lleva bajo control cintico, se
obtiene el producto que se forma ms rpidamente, que es el 2-buten-3-ol
(adicin 1,2), ya que es el que se forma a partir del intermedio (carbocatin) ms
estable (secundario).
c)
Br
Br
y

17.
a)

b)

c)

d)
O
O
O
O

e)
H
3
CO
H
3
CO
CN
CN

f)
O
O

g)
O
O

h)

i)

Hidrocarburos
53
18.
a)
2

b)
+
H
3
C
CH
3

c)
H
3
C
H
3
C
+
COOCH
3
COOCH
3

d)
H
3
CO
H
3
CO
+
CN
CN

e)
CHO
OHC
+

f)
COOH
COOH
+

g)
CN

h)
H
3
C
O
CHO

19.
a) Nicotina
N
N
CH
3

b) DDT
C
H
CCl
3
Cl
Cl

c) Adenina
N
N
N
N
NH
2
H

d) Guanina
N
N
N
O
H
2
N
H
N
H

e) Tiamina (Vitamina B
1
)
N
N NH
2
N
S
CH
3
CH
2
CH
2
OH
+
Cl
-

f) Fenilalanina
COOH
H
2
N

20. f < d < b < a < c < e

Hidrocarburos
54
21.
a)
CH
3
CH
3
*

b)
NO
2
O
2
N
*

c)
CHO
CHO
*
*

d)
COOH
OH
* *

e)
COOH
OH
*

22.
a) Aromtico (2 e
-
por cada doble enlace C=C y 2 que aporta el S de sus pares
solitarios
b) Antiaromtico (plano con 8 e
-
p)
c) Aromtico
d) No aromtico (no es plano, y tiene 8 e
-
de tipo p)
e) No aromtico (no es plano, y tiene 12 e
-
de tipo p)
f) Antiaromtico (plano con 4 e
-
p)
g) Aromtico
h) No aromtico (no plano, y tiene 16 e
-
p)
i) Aromtico

23. La nitracin y sulfonacin se realizan en medio cido concentrado (H
2
SO
4
),
condiciones en las que la anilina est protonada (C
6
H
5
-NH
3
+
), y el grupo amino protonado
es desactivante y orientador a la posicin meta. Para obtener el derivado p-sustituido, la
anilina se transforma en la acetamida correspondiente (acetanilida, C
6
H
5
-NH-CO-CH
3
)
mediante reaccin con anhidrido actico (CH
3
-CO-O-CO-CH
3
), se realiza la nitracin o
sulfonacin de la acetanilida, que no se protona y orienta preferentemente a la posicin
para ya que la posicin orto est impedida por efecto estrico, y por ltimo se hidroliza la
amida en el derivado p-sustituido de la acetanilida, obtenindose el derivado nitrado o
sulfonado de la anilina en posicin para.
NH
2 H
3
C O CH
3
O O
NH
H
3
C
O
HNO
3
/H
2
SO
4
NH
H
3
C
O
NO
2
H
2
O/H
+
NH
2
NO
2

Hidrocarburos
55
24. a) 2-fenil-2-metilpropano (terc-butilbenceno)
b) 2-fenilpropano (isopropilbenceno o cumeno). Se produce pro transposicin de
un grupo metilo en el carbocatin formado al tratar el 1-bromopropano con el
AlBr
3

c) o-clorotolueno y p-clorotolueno
d) cido m-nitrobenzoico
e) m-formilfeniletanona o m-formilacetofenona (m-CHO-C
6
H
4
-CO-CH
3
)
f) p-terbutilnitrobenceno (la posicin orto est muy impedida estricamente)
g) cido 2,4-dimetilbencenosulfnico. La posicin entre los dos metilos est
impedida estricamente

25. a) Mediante alquilacin de Friedel-Crafts.
H
3
C-CH
2
Cl
AlCl
3
CH
2
-CH
3

El benceno se ha de aadir en exceso, pues en caso contrario se aaden nuevos
grupos etilo al benceno, ya que el etilo que se ha unido al anillo lo activa de cara a
una nueva sustitucin.

b) La alquilacin de Friedel-Crafts da lugar a transposiciones en el electrfilo
atacante. Se ha de emplear acilacin de Friedel-Crafts con cloruro de pentanoilo y
reduccin de la cetona resultante.

CO(CH
2
)
3
CH
3
CH
2
(CH
2
)
3
CH
3
AlCl
3
H
3
C(CH
2
)
3
COCl
Zn/H
+

c) Nitracin del benceno seguido de reduccin del grupo nitro a amina.
HNO
3
H
2
SO
4
NO
2
Fe/H
+
NH
2

d) Reduccin del nitrobenceno a anilina, transformacin de sta en acetanilida,
cloracin de la acetanilida en posicin para y finalmente hidrlisis de la
cloroacetanilida.
Hidrocarburos
56
NH
2
Fe/H
+
NO
2
H
3
C O CH
3
O O
NH-CO-CH
3
Cl
2
AlCl
3
NH-CO-CH
3
Cl
H
2
O/H
+
NH
2
Cl

e) Cloracin del nitrobenceno en posicin meta y reduccin del grupo nitro.
NO
2
Cl
2
AlCl
3
NO
2
Cl
Fe/H
+
NH
2
Cl

f) La bromacin conducira a ismeros en orto y en para, mayoritariamente el
ltimo debido a impedimento estrico. Se ha de bloquear la posicin para
mediante sulfonacin, seguido de bromacin en posicin orto y eliminacin del
grupo cido sulfnico por calentamiento.
CH
2
CH
3
HO
3
S
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
HO
3
S Br
SO
3
H
2
SO
4
Br
2
FeBr
3
CH
2
CH
3
Br

TEMA 5
GRUPOS FUNCIONALES CON
ENLACES SENCILLOS

Grupos funcionales con enlaces sencillos
59
1.
En las siguientes reacciones qumicas participan haluros de alquilo. Indicar cuales son
los productos A a F.
+ Cl
2
h
A

H
3
C
OH
CH
3
+ B
H
3
C
Cl
CH
3
Ac. Lewis

H
3
C
Cl
CH
3
Mg + C D
H
3
C-CH
2
Cl

Cl + E + 2 Na
CH
3
CH
3

C C
H
H
CH
3
CH
3
HCl + F

2.
Indicar cuales de las siguientes proposiciones estn relacionadas con la sustitucin
nucleoflica SN
1
, cuales con la SN
2
y cuales son aplicables a ambos mecanismos.
a) Es estereoespecfica
b) Est ms favorecida en yoduros y menos en fluoruros
c) La velocidad de la reaccin no depende de la concentracin del nuclefilo
d) Compite la reaccin de eliminacin
e) A partir de un enantimero se obtiene una mezcla racmica
f) Est favorecida en haluros terciarios
g) Transcurre mediante un mecanismo de carbocationes
h) Es sensible a impedimentos estricos
i) Puede dar lugar a transposiciones
j) Est favorecida cuando el nuclefilo es de fuerza media-baja
k) Es una reaccin concertada
l) Se pasa por un nico estado de transicin

3.
En los siguientes pares de nuclefilos, indicar cual es el ms fuerte:
a) H
3
C-S
-
y HS
-
b) HS
-
y OH
-
c) Br
-
y Cl
-

d) R
3
N: y :NH
3
e) R-OH y H
2
O f) R-O
-
y R-OH

60
4.
Indicar el producto principal que se obtendr al hacer reaccionar el 1-clorobutano con:
a) Etxido sdico H
3
C-CH
2
O
-
Na
+

b) Amonaco NH
3

c) Tributilamina (H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
)
3
N
d) Magnesio

5.
En las siguientes reacciones de sustitucin nucleoflica de haluros de alquilo, indicar si
se producen mediante un mecanismo SN
1
o SN
2
. Escribir la frmula estructural del
producto de la reaccin:
a) 1-cloropropano + NH
3
b) 2-cloropropano + H
2
O
c) 2-cloropropano + H
2
S (DMSO) d) C
6
H
5
-CH
2
Cl + CH
3
OH

6.
El (R) 3-cloro-3-metilhexano reacciona con agua en un disolvente adecuado,
sustituyndose el tomo de cloro por un grupo hidroxilo -OH y dando lugar a 3-metil-3-
hexanol
a) Se trata de una SN
2
o una SN
1
?
b) Indicar la estereoqumica del producto obtenido.
c) Si la reaccin se lleva a cabo en presencia de metanol, adems del producto
indicado se obtiene otro subproducto. Indicar su estructura.
d) Si la reaccin se lleva a cabo con una disolucin de hidrxido sdico, se
obtienen varios productos, incluso en mayor proporcin que el 3-metil-3-
hexanol. Indicar la estructura de los dos productos ms abundantes distintos del
indicado.

7.
Predecir si en las siguientes reacciones se obtendr el producto de SN
2
o de E
2
. Escribir
la frmula estructural del producto de la reaccin
a) 1-bromopropano + CH
3
-ONa/CH
3
OH
b) 2-bromopropano + NH
3

c) 2-bromopropano + (CH
3
)
3
C-ONa
d) 2-cloro-2-metilpropano + NaOH/

8.
Dibujar el producto principal que se obtendr al someter a eliminacin (E
2
) los
siguientes haluros de alquilo, mediante tratamiento con terc-butxido sdico. Indicar la
estereoqumica del producto cuando sea necesario.
a) (R)-2-cloro-3-metilbutano b) (S)-2-cloro-3,3-dimetilpentano
c) (R)-(1-cloroetil)ciclohexano C
6
H
11
-CHCl-CH
3
d) 1-cloro-1-metilciclohexano
e) (R,R)-2-cloro-3-metilpentano f) (S,S)-2-cloro-3-metilpentano
g) (S,R)-2-cloro-3-metilpentano h) 3-cloro-2,4-dimetilpentano

61
9.
El trans 1-bromo-2-metilciclohexano reacciona con metxido sdico, dando lugar a un
nico producto de eliminacin bimolecular A. No obstante, el ismero cis da lugar a dos
productos A (enantimero de A) y B. En base a dibujar las conformaciones silla de
ambos reactivos, indicar cuales son los productos A, A y B, y cual de los dos productos
se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo cis.

10.
En las siguientes parejas de compuestos, indicar cual de los grupos -OH posee el H ms
cido:
a) Metanol y 1-propanol b) 1-propanol y 2-propanol
c) ciclohexanol y fenol d) fenol y p-nitrofenol

11.
Indicar qu alcohol se obtendr a partir de cada una de las siguientes reacciones:
a) 2-cloro-3-metilbutano + NaOH
b) metilisobutilcetona + LiAlH
4

c) 2-metil-2-penteno + H
2
SO
4

d) xido de propileno + H
2
O

12.
Predecir el producto principal de las siguientes reacciones:
a) 2-butanol + HCl
b) 1-propanol + clorometano
c) 2-metil-2-propanol + clorometano
d) 1-butanol + Na
e) C
6
H
5
-OH + NaOH
f) 2-propanol + cido propanoico
g) 1-butanol + H
2
SO
4
/140 C
h) 2-metil-2-propanol + H
2
SO
4
/180 C
i) 3-metil-1-butanol + KMnO
4
/H
+

j) 3-metil-2-butanol + KMnO
4
/H
+

k) 2-metil-2-butanol + KMnO
4
/H
+

l) dietilter + HI/
m) xido de etileno + HBr
n) xido de etileno + amonaco
) 1,2-ciclohexanodiol + KMnO
4

o) 1,2-ciclohexanodiol + NaIO
4

p)

OH
OH
[ox]

q)

HS CH
2
CH
2
CH
2
SH
[ox]

62
13.
Indicar, en cada caso, qu compuesto da lugar al producto o productos que se muestran
por reaccin de oxidacin con peryodato (IO
4
-
).

a) acetaldehdo H
3
C-CHO (2 moles)
b) formaldehdo HCHO y acetaldehdo H
3
C-CHO
c) acetona H
3
C-CO-CH
3
y formaldehdo HCHO
d) pentanodial OHC-(CH
2
)
3
-CHO
e) propanodial OHC-CH
2
-CHO (2 moles)

14.
Describir ensayos qumicos simples que permitan distinguir entre:
a) un alcohol y un alcano, por ejemplo 1-butanol y octano.
b) un alcohol y un alqueno, por ejemplo 1-butanol y 1-octeno.
c) un alcohol primario y un aldehdo, por ejemplo 1-butanol y butanal.
d) un alcohol primario, uno secundario y uno terciario.

63

1.
A
Cl

B
HBr
C
H
3
C
MgCl
CH
3

D
H
3
C
CH
3
CH
3

E
H
3
C CH
3
Cl

F
H Cl
H CH
3
H CH
3

2. a) SN
2
b) Ambas c) SN
1
d) Ambas e) SN
1
f) SN
2

g) SN
1
h) SN
2
i) SN
1
j) SN
1
k) SN
2
l) SN
2

3. a) H
3
C-S
-
b) HS
-
c) Br
-

d) R
3
N: e) R-OH f) R-O
-

4. a) butiletilter H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-O-CH
2
-CH
3

b) n-butilamina H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-NH
2

c) Cloruro de tetrabutilamonio (H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
)
4
N
+
Cl
-

d) Cloruro de butilmagnesio H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
MgCl

5. a) CH
3
-CH
2
-CH
2
-NH
2
+ HCl (SN
2
)
b) CH
3
-CHOH-CH
3
+ HCl (SN
1
)
c) CH
3
-CH(SH)-CH
3
+ HCl (SN
2
)
d) C
6
H
5
-CH
2
-O-CH
3
+ HCl (SN
1
) catin benclico ms estable

6. a) SN
1

b) Se obtiene una mezcla racmica:

HO
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
OH H
3
C
CH
2
CH
2
CH
3

c) Se obtiene una mezcla racmica del ter metlico correspondiente:
64

H
3
C-O
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
O-CH
3
H
3
C
CH
2
CH
2
CH
3

d) En medio alcalino, tiene lugar la reaccin de eliminacin, favorecida en haluros
terciarios. Los alquenos que se obtienen preferentemente son los ms sustituidos:

CH
2
CH
3
H
3
C
CHCH
2
CH
3
CHCH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3

7. a) CH
3
-CH
2
-CH
2
-O-CH
3
+ NaBr (SN
2
) b) CH
3
-CH(NH
2
)-CH
3
+ HBr (SN
2
)
c) CH
2
=CH-CH
3
+ HBr (E
2
) d) CH
2
=C(CH
3
)
2
+ HCl (E
2
)

8.
a) 2-metil-2-buteno
H
3
C
CH
3
CH
3

b) 3,3-dimetil-1-
penteno
H
3
C CH
2
CH
3
H
3
C

c) etiliden
ciclohexano
CH
CH
3

d)1-metil
ciclohexeno
CH
3

e) E-2-penteno
H
H
3
C
CH
2
CH
3
CH
3

f) E-2-penteno
H
H
3
C
CH
2
CH
3
CH
3

g) Z-2-penteno
H
3
C
H
CH
2
CH
3
CH
3

h) 2,3,4-trimetil-2-
penteno
H
3
C CH
3
CH
3
CH
3
CH
3

9.
Br
H CH
3 CH
3
A

Br
H H
H
3
C
H
3
C
A'
+
H
H
3
C
B

Se obtiene mayoritariamente el producto B (alqueno ms sustituido, Saytzeff)

10. a) metanol b) 1-propanol c) fenol d) p-nitrofenol
65
11. a) 3-metil-2-butanol b) 4-metil-2-butanol
c) 2-metil-2-pentanol d) 1,2-propanodiol

12. a) 2-clorobutano H
3
C-CH
2
-CHCl-CH
3

b) metilpropilter H
3
C-CH
2
-CH
2
-O-CH
3

c) metil-terc-butilter H
3
C-O-C(CH
3
)
3

d) butxido sdico H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-O
-
Na
+
e) fenolato sdico C
6
H
5
-O
-
Na
+
f) propanoato de isopropilo H
3
C-CH
2
-CO-O-CH(CH
3
)
2

g) dibutilter H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-O-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3

h) metilpropeno H
3
C-C(CH
3
)=CH
2

i) 3-metilbutanal
j) 3-metilbutanono
k) no da reaccin
l) yoduro de etilo I-CH
2
-CH
3

m) 2-bromoetanol Br-CH
2
-CH
2
-OH
n) 2-aminoetanol H
2
N-CH
2
-CH
2
-OH
) cido hexanodioico HOOC-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-COOH
o) hexanodial OHC-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CHO
p) orto-quinona
q)

S S

13. a) 2,3-butanodiol H
3
C-CHOH-CHOH-CH
3

b) 1,2-propanodiol H-CHOH-CHOH-CH
3

c) 2-metil-1,2-propanodiol H-CHOH-COH-(CH
3
)
2

d) 1,2-ciclopentanodiol

HO
HO

e) 1,2,4,5-ciclohexanotetraol

OH
OH
HO
HO

14. a) Reaccin con Cr (IV), positiva para el alcohol pero negativa para el alcano. Si
se trata de un alcohol de cadena corta, la solubilidad en agua tambin sera una prueba.
b) Decoloracin del Br
2
, positiva para el alqueno pero negativa para el alcohol
c) Oxidacin con un oxidante dbil (Ag
+
, Cu
2+
), positiva para el aldehdo pero
negativa para el alcohol.
d) Prueba de Lucas: reaccin con HCl, rpida para el alcohol 3, lenta para el
alcohol 2 y ensayo negativo para el alcohol 1.

TEMA 6
GRUPOS FUNCIONALES CON
ENLACES MLTIPLES

Grupos funcionales con enlaces mltiples
69
1.
La adicin de agua a aldehdos y cetonas para dar lugar a gem-dioles tiene lugar
mediante catlisis cida. Dibujar el mecanismo de la adicin de agua a ciclohexanona en
medio cido.

2.
Indicar la estructura de los hemiacetales y acetales que se obtendrn al hacer reaccionar:
a) Etanal con etanol
b) Butanal con 2-butanol
c) Butanona con 1,2-propanodiol (relacin molar 1:1)
d) Butanona con 1,3-propanodiol (relacin molar 1:1)

3.
En el ejercicio anterior, apartados (c) y (d), se forman acetales cclicos con gran
facilidad. Por qu?

4.
Los monosacridos de cinco y seis tomos de carbono se representan habitualmente
como una cadena lineal, pero en realidad forman un hemiacetal interno, dando lugar a
una estructura cclica con un anillo de cinco o seis tomos (ver cuestin anterior). A
continuacin se dan las proyecciones de Fischer de la D-glucosa y la D-fructosa.
Dibujar, para cada uno de los dos monosacridos, el hemiacetal cclico de 6 tomos y el
de 5 tomos, primero en proyeccin de Fischer y despus en proyeccin tridimensional,
destacando la conformacin de silla en los anillos de seis miembros. Tener en cuenta
que el carbono carbonlico se hace asimtrico al formarse el acetal, por lo que en cada
caso habr que dibujar dos diastereoismeros (anmeros).

D-glucosa
CHO
CH
2
OH
OH H
H HO
OH H
OH H

D-fructosa
CH
2
OH
CH
2
OH
O
H HO
OH H
OH H

5.
Dibujar el producto que se obtendr al hacer reaccionar ciclopentanona con:
a) Amonaco b) Etilamina
c) Isopropilamina d) Hidrazina H
2
N-NH
2
e) 2,4-dinitrofenilhidrazina H
2
N-NH-C
6
H
4
(NO
2
)
2

f) Hidroxilamina H
2
N-OH
g) Semicarbazida H
2
N-NH-CO-NH
2

70
6.
De los siguientes pares de compuestos carbonlicos, indicar cual de ellos est ms
desplazado hacia la forma enlica.
a)
H
3
C CH
3
O OH

y
H
3
C CH
3
O O

b)
O

y
O

c)
O
O

y
O

d)
O O

y
O O
O

7.
Indicar la estructura de los aldoles que se obtendrn al someter las siguientes mezclas de
compuestos carbonlicos a condensacin aldlica por calentamiento en medio alcalino,
teniendo en cuenta que algunos de ellos pueden reaccionar consigo mismo, y que un
compuesto dicarbonlico puede dar lugar a condensacin intramolecular.
a) acetona
b) acetona y formaldehdo
c) acetona y acetaldehdo
d) acetaldehdo y benzaldehdo
e) formaldehdo y benzofenona
f) hexanodial
g) en compuesto siguiente, considerar solamente la condensacin intramolecular
CHO
O
H
3
C CH
3

8.
Indicar la estructura de los productos que se obtienen de la deshidratacin de todos los
aldoles del ejercicio anterior.

71
9.
La condensacin aldlica es una reaccin reversible, y de hecho los aldoles se pueden
transformar en los compuestos carbonlicos de partida. Indicar qu producto o productos
se obtendrn de la descomposicin de los siguientes aldoles.
a)
H
3
C CH
3
O OH

b)
OH O
H
3
C
H
3
C CH
3

c)
O
H
3
C OH

d)
O
OH

10.
Dibujar los compuestos que, por condensacin aldlica, dan lugar a los compuestos
carbonlicos siguientes:
a)
O
H

b)
O

c)
O

d)
O

72
11.
Completar las siguientes reacciones red-ox de compuestos carbonlicos:
a)
H
3
C
H
O
Ag
+
NH
3

b)
NaBH
4 H
O

c)
OH
-
H
O

d)
Cu
2+
O
Tartrato/OH
-

e)
O H OH

f)
OH
LiAlH
4

g)
OH
-
CH
2
OH
CH
3
+
COOH
CH
3

h)
Ag
+
NH
3
HO
OH
O
O

12.
Un compuesto orgnico tiene 69,7% de carbono, 11,63% de hidrgeno y el resto
oxgeno. La densidad de su vapor a 75 C y 740 mmHg es de 2,93 g/L. Al hacer
reaccionar el compuesto con 2,4-dinitrofenilhidrazina se forma un precipitado amarillo,
pero al adicionar nitrato de plata en medio amoniacal a la sustancia problema no se
aprecia ningn cambio. El compuesto es capaz de incorporar yodo a su estructura, pero
un exceso de yodo en medio alcalino acuoso da lugar a una disolucin transparente.
Deducir la estructura del compuesto problema.

13.
a) etanal + NaOH/ b) propanona + H
2
O
c) propanal + HCN
d) 2,2-dimetilpropanal + acetona + NaOH/
e) etanal + [Ag(NH
3
)
2
]
+
+ OH
-
f) metilfenilcetona + I
2
+ OH
-

g) acetona + hidroxilamina h) etanal + 1,3-propanodiol
i) 5-hidroxipentanal + H
+
/D j) 2,2-dimetilpropanal + NaOH/D

73
14.
En las siguientes molculas, sealar e identificar los fragmentos de las mismas que
corresponden a los siguientes grupos funcionales derivados de los cidos carboxlicos:
a) cido carboxlico b) Amida primaria c) Amida secundaria
d) Amida terciaria e) Anhdrido f) Haluro de cido
g) ster h) Nitrilo i) Urea

O
N
N
O
NH
2
O
CH
3
O
HO O
C
N
O
N
O
N
Cl
N
O
O O
O
O
H
H H

15.
En los siguientes pares de cidos carboxlicos, indicar cual de los dos es ms cido:
a) cido actico y cido propanoico
b) cido butanoico y cido 2-metilpropanoico
c) cido propanoico y cido 2-cloropropanoico
d) cido 2-cloropropanoico y cido 3-cloropropanoico
e) cido cloroactico y cido tricloroactico
f) cido ciclohexilmetanoico y cido benzoico
g) cido benzoico y cido m-nitrobenzoico
h) cido benzoico y cido m-hidoxibenzoico
i) cido m-hidoxibenzoico y cido o-hidroxibenzolico

16.
Sealar en cada compuesto el hidrgeno ms cido:
a)
H
3
C
CH
2
O
CH
3
O

b)
H
3
C OH
O

c)
H
3
C
CH
2
O
O
-

d)
H
3
C
CH
2
O
NH
2
O

e)
H
3
C
CH
2
C
N
H
+

f)
H
3
C CH
2
O
O O
CH
3

17.
Indicar qu producto se obtendr al hacer reaccionar cido 2-metilbutanoico con:
a) amonaco b) anilina c) 2-propanol/H
+

d) tricloruro de fsforo e) LiAlH
4
f) Bromo/P

74
18.
En las siguientes parejas de compuestos, indicar cual de los dos es ms reactivo en
cuanto a la reaccin de transferencia del grupo acilo.
a)
H
3
C
H
3
C
Cl
O

y
H
3
C
H
3
C
O
O
CH
3
O

b)
H
3
C
H
3
C
NH
2
O

y
H
3
C
H
3
C
O
O
CH
3

c)
H
3
C
H
3
C
O
O
CH
3

y
H
3
C
H
3
C
OH
O

d)
H
3
C
OH
O

y
H
3
C
H
3
C
OH
O

e)
H
3
C
OH
O

y
H
3
C OH
O

19.
Indicar qu reactivos son necesarios para transformar el cloruro de
ciclohexanocarbonilo

Cl
O

en los compuestos que se citan a continuacin:

75
a)
O
O

b)
OH
O

c)
N
O
CH
3
CH
3

d)
OH

e)
OH
O
Br

(dos pasos)
f)
Br

(dos pasos)=

20.
Dibujar la estructura general de los polmeros que se obtendran a partir de:
a) cido 4-metilheptanodioico + etilendiamina (H
2
N-CH
2
-CH
2
-NH
2
)
b) cido m-ftlico (meta HOOC-C
6
H
4
-COOH) + etilenglicol (HO-CH
2
-CH
2
-OH)
c) cido hexanodioico (adpico) + hexametilendiamina (H
2
N-(CH
2
)
6
-NH
2
)
d) cido p-ftlico y etilenglicol

21.
a) cido actico + etanol/H
+

b) anhdrido actico + cido o-hidroxiactico
c) cloruro de acetilo + metanol
d) anhdrido actico + etilamina
e) cloruro de acetilo + H
2
O
f) cido actico + Cl
2
SO
g) benzoato de metilo C
6
H
5
-CO-O-CH
3
+ etanol (exceso)
h) cido 2-butenoico CH
3
-CH=CH-COOH + LiAlH
4

i) cido 2-metilpropanoico + Cl
2
/PCl
3

j) cido propanoico + Cl
2
/PCl
3

k) ClCO-CH
2
-CH
2
-COCl + OH-CH
2
-CH
2
-CH
2
-OH
l) NH
2
-CH
2
-CH
2
-NH
2
+ ClOC-CH
2
-CH
2
-CH
2
-COCl

77

1.
H
+
HO OH
O
O H
+
H O
+
HO OH
2
+
H
2
O

2.
a)
O
H
3
C
H
HO-CH
2
-CH
3
O-CH
2
-CH
3
OH H
3
C
H
HO-CH
2
-CH
3
O-CH
2
-CH
3
O-CH
2
-CH
3
H
3
C
H

b)
O
H
H
3
C
H
3
C
CH
3
OH
O
H
OH
H
3
C
CH
3
CH
3 H
3
C
CH
3
OH
O
H
O
H
3
C
CH
3
CH
3
H
3
C CH
3

c)
H
3
C
CH
3
O
HO
CH
3
OH
O H
3
C
OH
CH
3
CH
3
OH
H
3
C
O
O
CH
3
CH
3

d)
H
3
C
CH
3
O
HO OH
O H
3
C
OH
CH
3
HO
H
3
C
O
O
CH
3

3. Porque se forman anillos de 5 y 6 tomos, muy estables debido a la ausencia de
tensin angular.

78
4. Para la D-glucosa (se representan nicamente los enlaces C-OH para simplificar la
figura, a excepcin del carbono anomrico)

OH H
H HO
OH H
H CH
2
OH
O
H OH

OH H
H HO
OH H
H CH
2
OH
O
HO H

OH H
OH H
H HO
H CHOH
O
CH
2
OH

H HO
OH H
H HO
H CHOH
O
CH
2
OH

O
OH
H
HO
HO
HO
CH
2
OH

O
H
OH
HO
HO
HO
CH
2
OH

O H
HO
OH
OH
CHOH-CH
2
OH

O HO
H
OH
OH
CHOH-CH
2
OH

Para la D-fructosa
H HO
OH H
OH H
H H
O
CH
2
OH OH

H HO
OH H
OH H
H H
O
HO CH
2
OH

OH CH
2
OH
H HO
OH H
H CH
2
OH
O

CH
2
OH HO
H HO
OH H
H CH
2
OH
O

O
CH
2
OH
OH
HO
OH
OH

O
OH
CH
2
OH
HO
OH
OH

O HO
CH
2
OH
OH
OH
CH
2
OH

O CH
2
OH
HO
OH
OH
CH
2
OH

5.
a)
NH

b)
N-CH
2
-CH
3

c)
N-CH
CH
3
CH
3

d)
N-NH
2

e)
N-NH
O
2
N
NO
2

f)
N-OH

g)
N-NH-CO-NH
2

79
6.
a)
H
3
C CH
3
O O

b)
O

c)
O
O

d)
O O
O

7. a) H
3
C-CO-CH
2
-C(CH
3
)
2
-OH
b) El producto de a) ms H
3
C-CO-CH
2
-CH
2
-OH
c) El producto de a) ms los tres siguientes:
H
3
C-CHOH-CH
2
-CHO
H
3
C-CO-CH
2
-CHOH-CH
3

OHC-CH
2
-C(CH
3
)
3
-OH
d) H
3
C-CHOH-CH
2
-CHO ms C
6
H
5
-CHOH-CH
2
-CHO
e) La mezcla de formaldehido y benzofenona no da lugar a ningn producto de
condensacin aldlica, ya que ninguno de los dos compuestos tiene hidrgenos
en posicin . No obstante, en medio alcalino el formaldehdo reacciona consigo
mismo segn la reaccin de Cannizaro: 2 HCHO CH
3
OH + HCOOH
f) Se formara un producto de condensacin intramolecular (izquierda) y otro
intermolecular (derecha):
CHO
OH

H
H
O
O
HO
H
O

g) El producto de la condensacin intramolecular es el siguiente:
OH
CHO
H
3
C
H
3
C

8. a) H
3
C-CO-CH=C(CH
3
)
2

b) El producto de a) ms H
3
C-CO-CH=CH
2

c) El producto de a) ms los tres siguientes:
H
3
C-CH=CH-CHO
H
3
C-CO-CH=CH-CH
3

OHC-CH=C(CH
3
)
2

d) H
3
C-CH=CH-CHO ms C
6
H
5
-CH=CH-CHO (aldehdo cinmico)

80
f)
CHO

H
H
O
O
H
O

g)
CHO
H
3
C
H
3
C

9.
a)
H
3
C H
O
y
H
3
C CH
3
O

b)
H
O
H
3
C
H
3
C CH
3
H
3
C
O
y

c)
H CH
3
O O CH
3

d)
O O

10.
a)
H
3
C H
O
y
O

b)
CH
3
O
H O

c)
H
3
C
O
y
H
O

d)
O 2

81
11.
a)
H
3
C
OH
O

b)
CH
2
OH

c)
CH
2
OH
+
COOH

d)
No reacciona
e)
LiAlH
4
o NaBH
4

f)
O

g)
CH
3
O
H

h)
H
H
O
O

12. El compuesto problema es 3-pentanona H
3
C-CH
2
-CO-CH
2
-CH
3

13. a) 2-butenal b) 2,2-propanodiol
c) 1-ciano-1-propanol
d) (CH
3
)
3
C-CH=CH-CO-CH
3
+ H
3
C-CO-CH=C(CH
3
)
2

e) cido actico + NH
3
+ Ag f) cido benzoico + I
3
CH
g) acetonoxima (CH
3
)
2
C=N-OH
h) i)

O
O
CH
3

O
OH

j) 2,2-dimetilpropanol y cido 2,2-dimetilpropanoico

14.
O
N
N
O
NH
2
O
CH
3
O
HO O
C
N
O
N
O
N
Cl
N
O
O O
O
O
H
H H
(g)
(b)
(d)
(a)
(h)
(d)
(i)
(e)
(c)
(f)

82

15.
a) cido actico b) cido butanoico
c) cido 2-cloropropanoico d) cido 2-cloropropanoico
e) cido tricloroactico f) cido benzoico
g) cido m-nitrobenzoico h) cido benzoico
i) cido o-hidroxibenzoico (saliclico)

16.
a)
H
3
C
CH
2
O
CH
3
O

b)
H
3
C OH
O

c)
H
3
C
CH
2
O
O
-

d)
H
3
C
CH
2
O
NH
2
O

e)
H
3
C
CH
2
C
N
H
+

f)
H
3
C CH
2
O
O O
CH
3

17.
a)
H
3
C NH
2
CH
3
O

b)
H
3
C N
CH
3
O
H

c)
H
3
C O
CH
3
O
CH
3
CH
3

d)
H
3
C Cl
CH
3
O

e)
H
3
C OH
CH
3

f)
H
3
C OH
CH
3
O
Br

18.
a)
El haluro
H
3
C
H
3
C
Cl
O

b)
El ster
H
3
C
H
3
C
O
O
CH
3

c)
El ster
H
3
C
H
3
C
O
O
CH
3

d)
El 2
H
3
C
OH
O

e)
El 1
H
3
C OH
O

83
19.
a)
fenol
b)
H
2
O/H
+

c)
dietilamina
d)
reductor LiAlH
4
e)
1) H
2
O/H
+
: 2) Br
2
/P
f)
1) LiAlH
4
; 2) HBr
20.
a)
N N
N
H
O
CH
3
O
H
H
O
CH
3
N
O
H
N
H

b)
O
O O
O O
O O
O O

c) Nylon 6,6
N
N
N
H
O
O
H
H

d) polietilenterftalato (PET)

O
O
O
O
O
O
O
O
O

21.
a) acetato de etilo
b) cido acetil saliclico
c) acetato de metilo
d) N-etilacetamida
e) cido actico (hidrlisis)
f) cloruro de acetilo + SO
2
+ HCl
g) benzoato de etilo (transesterificacin)
h) 2-butenol CH
3
-CH=CH-CH
2
OH
i) cido 2-cloro-2-metilpropanoico
j) cido 2,2-dicloropropanoico (herbicida dalapn)
k) polister: -O-CH
2
-CH
2
-CH
2
-O-CO-CH
2
-CH
2
-CO-O-CH
2
-CH
2
-CH
2
-O-CO-CH
2
-CH
2
-CO-O-
l) poliamida -NH-CH
2
-CH
2
-NH-CO-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CO-NH-CH
2
-CH
2
-NH-CO-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CO-

TEMA 7
AMINAS Y OTROS COMPUESTOS

Aminas y otros compuestos
87
1.
En los siguientes pares de aminas, indicar cual de ellas es ms bsica:
a) Etilamina y dimetilamina b) ciclohexilamina y anilina
c) anilina y m-nitroanilina d) anilina y m-metoxianilina
e) Etilamina y vinilamina H
2
C=CH-NH
2
f) metilamina y 1-propilamina

2.
La guanidina, de frmula molecular HN=C(NH
2
)
2
, es una amina fuertemente bsica.
Indicar las causa de su gran basicidad.

3.
Dibujar los productos que se obtendrn al hacer reaccionar la 2-metil-1-butilamina
(ismero S) con:
a) 1-cloropropano b) 2-cloropropano
c) anhdrido propanoico d) anhdrido orto-ftlico

4.
Para transformar una amina en un alqueno por eliminacin de Hoffman, en primer lugar
se ha de generar la sal de amonio cuaternario por tratamiento con exceso de yoduro de
metilo.
a) Qu ocurrira si se utilizara yoduro de un alquilo de cadena ms larga, por
ejemplo etilo, propilo o butilo? Escribir las reacciones que tendran lugar al
tratar la 1-propilamina con yoduro de etilo y posterior calentamiento en
presencia de Ag
2
O/H
2
O.
b) Qu alquenos se obtendrn con 3-metil-1-butilamina y yoduro de propilo?

5.
Indicar el producto mayoritario que se obtendr al someter a eliminacin de Hoffmann,
utilizando yoduro de metilo, las siguientes aminas:
a)
H
3
C
CH
3
NH
2

b)
CH
3
NH
2
H
3
C

c)
CH
3
NH
2
H
3
C
CH
3

d)
N
H

(1 ciclo)
e)
N
H

(2 ciclos)
f)
N

(1 ciclo)
g)
N

(2 ciclos)
h)
N

(3 ciclos
88
6.
Indicar qu productos se obtendrn al tratar con NaNO
2
/HCl las siguientes aminas:
a) 1-butilamina
b) etilmetilamina
c) trimetilamina
d) p-nitroanilina

7.
Dibujar la estructura del compuesto que resulta del tratamiento del producto del
ejercicio anterior, apartado (d) con:
a) fenol b) anilina c) tolueno

8.
Indicar cmo se puede utilizar la reaccin de diazotacin para distinguir entre aminas
primarias, secundarias, terciarias y aromticas.

9.
Nombrar los siguientes heterociclos e indicar qu electrones no compartidos de los
heterotomos forman parte del sistema aromtico. Cules de ellos tienen carcter de
base de Lewis?
a)
N
N
H

b)
N
H

c)
O

d)

N
N
H

e)
N

f)
N
N
N
N
H

g)
N
N

h)
N

89

1.
a) dimetilamina b) ciclohexilamina c) anilina
d) m-metoxianilina e) etilamina f) 1-propilamina

2. La basicidad de la guanidina se debe a que al protonarse se genera un catin muy
estabilizado por resonancia:
H
+
NH
H
2
N NH
2
H
2
N NH
2
NH
2
+
H
2
N NH
2
NH
2
+
H
2
N NH
2
NH
2
+
H
2
N NH
2
NH
2
+

3.
a)
H
3
C N
CH
3
CH
3
H H
H
+
Cl
-

b)
Cl
-
+
H
3
C N CH
3
CH
3
H
CH
3
H
H

c)
H
3
C
N
O
H
CH
3
CH
3
H

+
cido propanoico
d)
OH
O
N CH
3
O
H
H H
3
C

4. a) En la eliminacin de Hoffman, se elimina el amonio cuaternario junto con un
tomo de hidrgeno en posicin . Si solamente el radical alqulico original
tiene hidrgenos en posicin -tratamiento con yoduro de metilo-, se obtendr
nicamente el producto deseado. Si el amonio cuaternario se genera con cadenas
ms largas, conteniendo hidrgenos en posicin , estas cadenas tambin
sufrirn eliminacin, y se generarn mezclas de alquenos y de aminas terciarias.
H
3
C
NH
2
H H
H
3
C I
H H
H
3
C
N CH
2
H
CH
2
H
CH
2
H H
H
+
I
-
Ag
2
O/H
2
O
H
3
C CH
2
H
2
C CH
2
+
N(CH
2
CH
3
)
3
CH
2
CH
2
CH
3
N(CH
2
CH
3
)
2

b) Se obtendran propeno y 3-metil-1-buteno.
90
5.
a)
H
2
C
CH
3

b)
CH
3
H
3
C
H
3
C CH
3

c)
H
3
C CH
3
CH
3

d)
H
2
C
N
CH
3
CH
3

e)
H
2
C H
2
C

f)
H
3
C
N
H
2
C

g)
H
3
C
N
CH
3
H
2
C CH
2

h)
H
2
C CH
2

6.
a)
H
3
C NH
2 H
3
C N
+
N
NaNO
2
HCl
H
3
C
CH
2
+
+
N
2

El carbocatin genera 1-buteno, 1-butanol, 2-butanol y ciclobutano

b) Se obtiene el N-xido de amina
H
3
C N
CH
3
H
NaNO
2
HCl
H
3
C N
CH
3
N
O

c) Las aminas terciarias no reaccionan con cido nitroso
d) Se obtiene la sal de diazonio aromtica
NaNO
2
HCl
O
2
N NH
2
O
2
N N
+
N Cl
-

7.
a)
O
2
N N N OH

b)
O2N N N NH2

c)
O
2
N N N CH
3

91
8. La reaccin de las aminas con el cido nitroso permite diferenciar entre los distintos
tipos de aminas ya que la reactividad y los productos de la reaccin son muy diferentes
en cada caso. En primer lugar, una amina que no reaccione con mezcla NaNO
2
/H
+
es
una amina terciaria -la ausencia de reaccin se puede poner de manifiesto a travs del
poder reductor del in nitrito-. Una amina secundaria da lugar a una N-nitrosamina, que
se separa de la disolucin acuosa en forma de precipitado o de aceite amarillo. Una
amina primaria da lugar a una sal de diazonio inestable que se rompe generando N
2
, que
se detecta visualmente como un burbujeo de la disolucin, y una amina aromtica
reacciona con el cido nitroso, no genera ningn precipitado, aceite o burbujeo, y
adems si se aade fenol u otro compuesto aromtico con el anillo activado, da lugar a
un colorante.

9.
a) Imidazol
Base de Lewis
N
N
H

b) Indol
No base de Lewis
N
H

c) Furano
Base de Lewis
O

d) Pirazol
Base de Lewis

N
N
H

e) Piridina
Base de Lewis
N

f) Purina
Base de Lewis
N
N
N
N
H

g) Pirimidina
Base de Lewis
N
N

h) Isoquinoleina
Base de Lewis
N

EJERCICIOS Y ACTIVIDADES
DE AUTOEVALUACIN

Ejercicios y actividades de autoevaluacin
95
1.
En los tres compuestos representados:

H
2
N-NH
2
(diazano o hidrazina) HN=NH (diazeno o diimida) NN

a) Cul es el que tiene el enlace nitrgeno-nitrgeno ms largo?
b) Cul es el que tiene el enlace nitrgeno-nitrgeno ms corto?
c) En que caso los dos nitrgenos son sp
3
?
d) Qu forma tienen las dos molculas con hidrgeno?
e) En qu caso los nitrgenos presentan un par de electrones no compartido?

2.
Dibujar la estructura de Lewis de la molcula de cido frmico o metanoico HCOOH,
indicando:

a) Los enlaces entre los tomos y los pares electrnicos no enlazantes.
b) La hibridacin de los tomos de O y de C
c) La estructura tridimensional aproximada de la molcula.

Datos: Los nmeros atmicos son: H = 1, C = 6, O = 8

3.
Describir brevemente la relacin entre la estructura molecular (enlaces qumicos,
geometra molecular, fuerzas intermoleculares, etc.) de una sustancia y la solubilidad de
la misma en agua y en otros disolventes.

4.
El metanol H
3
COH es un cido mucho ms dbil que el cido frmico HCOOH, si bien
en ambos casos la acidez supone la ruptura de un enlace O-H. Explicar brevemente la
razn de esta diferencia en comportamiento qumico de ambas molculas.

5.
Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justificar la respuesta.
a) Los compuestos polares tienen temperatura de ebullicin menor que los
compuestos apolares de peso molecular similar.

b) La energa del enlace doble C=C es aproximadamente igual a la mitad de la
energa del enlace sencillo C-C.

c) El cis-2-buteno tiene una temperatura de fusin mayor que el trans-2-buteno.

d) La molcula de diclorometano CH
2
Cl
2
es apolar, ya que la polaridad de un
enlace C-Cl anula a la del otro.

e) El cloroformo CHCl
3
es muy soluble en agua, ya que forma puentes de
hidrgeno entre los tomos de Cl y los tomos de H del agua.
96
6.
Para las siguientes molculas representadas en proyeccin de Fischer:

(a)
CH
3
CH
3
OH H
OH H

(b)
CH
3
CH
3
H HO
OH H

(c)
H
OH
CH
3
HO
CH
3
H

(d)
H
D
CH
3
HO
CH
3
HO

D = deuterio
2
H

Indicar, justificando la respuesta, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.

1. (a) y (b) son diastermeros entre s.
2. (b) y (c) tienen actividad ptica en la misma intensidad pero de sentido
contrario.
3. (a) no tiene actividad ptica, pero (d) s que la tiene.
4. (a) y (c) son enantimeros entre s.
5. Si en (d) se sustituye el tomo de deuterio por uno de hidrgeno convencional
1
H, se obtiene el enantimero de (a).

7.
En las siguientes molculas, asignar la configuracin E-Z a los compuestos con
isomera geomtrica y R-S a los centros quirales

a)
C C
CH
H
2
C=CH
CH
CH
H
2
C
H
2
C CH
2
CH
2
CH
3
CH
3

b)
OH
COOH
HOOC
HO

c)
OH
COOH
HO
HOOC

d)
CHO
HO
COOH
OH
H
F

97
8.
En los siguientes pares de confrmeros, indicar cual de ellos es ms estable. Justificar la
respuesta.

a)
H H
3
C
Cl
H
H
H
3
C

CH
3
Cl
H
H
H
H
3
C

b)
H F
I
H
I
F

F I
H
H
I
F

c)
CH
3
H
3
C
H
3
C H
H
H

CH
3
H
CH
3
H
H
CH
3

d)
Cl
H
H
I

Cl
H
I
H

e)
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl

Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl

98
9.
Indicar, justificando la respuesta, cual de las tres representaciones de la derecha (a), (b),
(c), es exactamente la misma molcula que el modelo de la izquierda.

1.
H
CH
3
Cl
OH

(a)
Cl
H HO
CH
3

(b)
OH
CH
3
Cl
H

(c)
OH
Cl H
3
C
H

2.
CH
3
Cl
OH
H

(a)
Cl
H HO
CH
3

(b)
OH
CH
3
Cl
H

(c)
OH
Cl H
3
C
H

3.
Cl H
OH
H
H
H

(a)
Cl
H HO
CH
3

(b)
OH
CH
3
Cl
H

(c)
OH
Cl H
3
C
H

4.
CH
3
H
CH
3
H

(a)
CH
3
H
H
CH
3

(b)
CH
3
H
CH
3
H

(c)
CH
3
H
H
CH
3

5.
H H
Cl OH
Br CH
3

(a)
CH
3
Cl
Br H
H HO

(b)
H
H
OH H
3
C
Cl Br

(c)
CH
3
Br
OH H
Cl H

99
10.
Asignar configuracin R o S a los carbonos asimtricos de las siguientes molculas
(recordar que muchos tomos de H no se representan para simplificar). Cules de estas
molculas tienen actividad ptica y cuales no?

a)
CH
3
CH
2
CH
3
Cl O
O
H
OH H

b)
OH
HO
Cl

c)
OH
CH
3
H
Cl
H
H
3
C

d)
CH
3
CH
3
H Cl
OH H
OH H

11.
Dibujar las siguientes molculas en proyeccin de Fischer, de modo que la cadena
carbonada se site en la direccin vertical de la proyeccin (recordar que muchos
tomos de H no se representan para simplificar).

a)
OHC CH
2
OH
OH OH
OH

b)
H
3
C
OH
Cl
Cl
OH
CHO
H

c)
O
F
NH
2
OH
Cl
OH

d)
OH
CH
3
H
Cl
CH
2
CH
3
HO

100
12.
Se somete el cis y el trans 3,4-dimetil-3-hexeno a los siguientes procesos:
a) Adicin de Br
2

b) Hidrogenacin cataltica
c) Adicin de HCl
d) Ozonlisis
e) Oxidacin con KMnO
4
diludo y en fro
Indicar cuales de estas reacciones dan el mismo compuesto a partir de los dos ismeros
geomtricos iniciales y cuales no, clasificndolas como syn, anti o no estereoselectivas.

13.
En los terpenos y carotenoides siguientes, identificar las unidades de isopreno,
rodendolas con un crculo.

Citronelol (presente en el aceite del geranio)

H
2
C C CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
CH
3
CH
2
CH
2
OH

-Terpineno (presente en el aceite de cilantro)

C
CH
3
CH
2
HC
CH
C
CH
H
2
C
H
3
C CH
3

Vitamina A
1

C
C
C
CH
2
H
2
C
H
2
C
H
3
C CH
3
CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH
2
OH
CH
3
CH
3
CH
3

Escualeno

101
14.
Indicar qu producto principal se obtendr en las siguientes reacciones qumicas:

a)
+

b)
H
3
C-CH
2
-CH=C-CH
2
-CH
3
CH
3
H
2
O

c)
O
3 Zn/HCl

d)
CHO
ClCH
3
AlCl
3

e)
C CH
3
CH
3
CH
3
H
3
C-CO-Cl
AlCl
3

102
15.
En base al mecanismo de la reaccin, justificar por qu la adicin de HCl al 1-buteno
produce 2-clorobutano como producto mayoritario, obtenindose muy poca cantidad de
1-clorobutano.

16.
Indicar cuales son las molculas A-E en las siguientes transformaciones, detallando la
estereoqumica cuando sea necesario.
a)
A
Br Br
H CH
3
H
3
C H
Br
2

b)
B
HCl
H
3
C
CH
2
Cl
+
H
3
C
Cl

c) (no tener en cuenta la estereoqumica)
C

+
CHO
CHO

d)
D E
H
3
C Cl
O
AlCl
3
C
CH
3
CH
3
H
3
C CH
2
-CH
3
[red]

17.
Indicar las diferencias entre la molcula de benceno y la hipottica molcula 1,3,5-
ciclohexatrieno -es decir, un alqueno cclico sin tener en cuenta fenmenos de
conjugacin y aromaticidad-, en cuanto a estructura, geometra, enlace qumico,
energa, propiedades qumicas (reacciones), etc.

103
18.
Indicar qu producto principal se obtendr en las siguientes reacciones qumicas,
detallando la estereoqumica cuando sea necesario:

a)
CH
3
H
O
HNO
3
H
2
SO
4

b)
H
3
C CH
2
-CH
3
H
3
C-CH
2
CH
3
H
2
Pt

c)
H CH
2
-CH
3
H
3
C CH
3
HCl

d)
+

e)
KMnO
4
conc.
H
+

19.
El 1e-bromo-2e,5e-dimetilciclohexano reacciona con metxido sdico, dando lugar a
un nico producto de eliminacin bimolecular A. No obstante, el ismero 1e-bromo-
2a,5e-dimetilciclohexano da lugar a dos productos A (diastermero de A) y B. En base
a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos, indicar cuales son los productos
A, A y B, y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo
1e-bromo-2a,5e-dimetilciclohexano.
104
20.
Dibujar, detallando la estereoqumica en los casos en que sea necesario, el producto
mayoritario que se obtendr en cada una de las siguientes reacciones qumicas.

a)
CH
2
CH
3
H H
3
C
Br H
3
C
H
HS
-
SN
2

b)
CH
2
CH
3
CH
3
H
Br H
3
C
H
NH
3
SN
1

c)
CH
2
CH
3
CH
3
H
Br H
3
C
H H
CH
3
tBuO
-
E
2

d)
CH
2
CH
3
H H
3
C
Br H
3
C
H
tBuO
-
E
2

e)
H
CH
3
H
3
C
CH
3
H
Cl
tBuO
-
E
2

f)
H
3
C C CH
2
CH
3
OH
H
H
2
SO
4
/
intramolecular

g)
H
3
C C CH
2
CH
3
OH
H
Cr
2
O
7
2-

h)
OH
OH
IO
4
-

i)
HS CH
2
CH
2
CH
2
SH
[ox]

j)
OH
OH
[ox]

105
21.
Dibujar, detallando la estereoqumica en los casos en que sea necesario, el producto
mayoritario que se obtendr en cada una de las siguientes reacciones qumicas.

a)
HS
-
SN
2
H
H
3
C-CH
2
CH
3
Br
H
H
3
C

b)
NH
3
SN
1
H CH
2
CH
3
H
3
C H
Br CH
3

c)
CH
2
CH
3
CH
3
H
Br H
3
C
H H
CH
3
tBuO
-
E
2

d)
OH
OH
HO
HO
IO
4
-

e)
H
3
C C CH
2
CH
2
OH
OH
H
Cr
2
O
7
2-

22.
Las siguientes figuras corresponden a dos monosacridos en forma hemiacetlica cclica
(solamente se representan los grupos hidroxilo para simplificar el dibujo).

(1)
O
OH
CH
2
OH
OH
OH
OH

(2)
O
HO
HO
CH
2
OH
OH

a) Dibujar las dos molculas en proyeccin de Fischer y con estructura abierta
no hemiacetlica.
b) Algunas reacciones del anabolismo de los hidratos de carbono consisten en
una ruptura de la cadena mediante una reaccin inversa a la adicin aldlica.
Indicar la estructura de los productos que se obtendran en una primera ruptura a
partir de los dos hidratos de carbono del apartado anterior.
106
23.
En los siguientes pares de compuestos, indicar cual de ellos es ms cido. Justificar
brevemente la respuesta.

a)
CH
2
OH COOH
y

b)
OH
OH
y

c)
OH
SH
y

d)
H
3
C-CH
2
-CH
2
-COOH y H
3
C-CH
2
-COOH

e)
COOH
O
2
N
y
COOH

f)
Br-CH
2
-CH
2
-COOH y Cl-CH
2
-CH
2
-COOH

g)
NH
4
+
y H
3
C-NH
3
+

h)
NH
3
+
NH
3
+
y

24.
Dibujar la estructura de todos los productos, incluyendo estereoismeros, que se
obtendran a partir de la reaccin de adicin aldlica de estas dos molculas, sin contar
la adicin de una molcula consigo misma.

A
CHO
OH H
OH H
CH
2
OH
CHO
OH H
H
B

25.
Ordenar los siguientes cidos grasos naturales en orden creciente de temperatura de
fusin. Justificar la respuesta.
a) cido eicosanoico (araqudico): H
3
C-(CH
2
)
18
-COOH
b) cido eicosenoico (delta 11): H
3
C-(CH
2
)
7
-CH=CH-(CH
2
)
9
-COOH
c) cido 11,14-eicosadienoico (cido homo--linoleico):
H
3
C-(CH
2
)
4
-CH=CH-CH
2
-CH=CH-(CH
2
)
9
-COOH
d) cido 8,11,14-eicosatrienoico (cido di-homo--linolnico):
H
3
C-(CH
2
)
4
-CH=CH-CH
2
-CH=CH-CH
2
-CH=CH-(CH
2
)
6
-COOH
e) cido 5,8,11,14-eicosatetraenoico (araquidnico):
H
3
C-(CH
2
)
4
-CH=CH-CH
2
-CH=CH-CH
2
-CH=CH-CH
2
-CH=CH-(CH
2
)
3
-COOH
107
26.
5.- En los siguientes compuestos heteroccliclos, marcar, utilizando las letras a, b, c y d:
a) Aquellos que son aromticos sin la contribucin de electrones no enlazantes
de los heterotomos
b) Aquellos que son aromticos gracias a la contribucin de electrones no
enlazantes de los heterotomos
c) Aquellos que pueden comportarse como bases de Lewis
d) Aquellos que no pueden comportarse como bases de Lewis

Nota: un mismo compuesto puede cumplir ms de una propiedad arriba citada
Pirrol
N
H

Pirimidina
N
N

Piridina
N

Isoquinoleina
N

Imidazol
N
N
H

Indol
N
H

Varios de estos heterociclos son importantes en bioqumica. Indicar la importancia de
dos de ellos.

27.
Teniendo en cuenta el cumplimiento de la regla de Hoffmann, indicar las estructuras de
todos los productos de la eliminacin de Hoffmann de la sal de amonio cuaternario que
se indica a continuacin.

N
CH
2
CH
3
C
CH
2
CH
3
CH CH
3
H
3
C
H
3
C-CH
2
H
CH
3
Configuracin "S"
Cl

109

1. a) H
2
N-NH
2

b) NN
c) H
2
N-NH
2

d) La hidrazina tiene forma aproximada de silla de montar, mientras que la
diimida es plana angular (trans), como se muestra en la figura:
N N
H
H
H
H
N N
H
H
N N

e) en todos los casos, los nitrgenos tienen un par de electrones no compartido,
tal como se muestra en la figura anterior.

2.

C O
H
O
H
Hibridacin sp
2
Hibridacin sp
3
geometra plana
triangular 120
geometra
angular

3. Consultar teora.

4. Consultar teora.

5. Todas las afirmaciones son falsas.

6. 1 V 2 V 3 V 4 F 5 F

7. a) Ismero geomtrico Z
b) Ismero geomtrico E. Los dos C asimtricos tienen configuracin R
c) Ismero geomtrico E. La molcula no tiene C asimtricos
d) Los dos C asimtricos tienen configuracin S

8. a) derecha b) derecha c) izquierda d) izquierda e) izquierda

9. En los cinco casos, la representacin correcta es la (c).
110
10.
a)
SI tiene actividad ptica
CH
3
CH
2
CH
3
Cl O
O
H
OH H
R
S
S
S

b)
NO tiene actividad ptica (comp. meso)
OH
HO
Cl
R
S

c)
SI tiene actividad ptica
OH
CH
3
H
Cl
H
H
3
C
R
R

d)
NO tiene actividad ptica (comp. meso)
CH
3
CH
3
H Cl
OH H
OH H
S
R

11.
a)
CHO
CH
2
OH
OH
OH
OH

b)
CHO
Cl
OH
Cl
HO
CH
3

c)
F
Cl
HO
NH
2
OH
O

d)
CH
3
CH
2
CH
3
H
OH
HO
Cl

12. a) distinto compuesto, adicin anti
b) distinto compuesto, adicin syn
c) mismo compuesto, adicin no estereoespecfica
d) mismo compuesto, adicin no estereoespecfica
e) distinto compuesto, adicin syn

111
13.
Citronelol
H
2
C C CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
CH
3
CH
2
CH
2
OH

-Terpineno
C
CH
2
CH
C
H
2
C
C
CH
3
C
H
3
C CH
3
H
H

Vitamina A
1
C
C
C
CH
2
H
2
C
H
2
C
H
3
C CH
3
CH=CH-C=CH-CH=CH-C=CH-CH
2
OH
CH
3
CH
3
CH
3

Escualeno

14.
a)

b)
H
3
C-CH
2
-CH
2
-C-CH
2
-CH
3
OH
CH
3

c)
2 HOC-CH
2
-CHO
d)
CHO
H
3
C

e)
C C
H
3
C
O
CH
3
CH
3
CH
3

15. Consultar teora.

112
16.
A
CH
3
H
3
C
H H

B

C (cis o trans)
CHO
CHO
H
H

D
C
CH
3
CH
3
CH
3

E
C C
H
3
C
O
CH
3
CH
3
CH
3

17. Consultar teora

18.
a)
CH
3
NO
2
OHC

b)
H H
Me Et
Et Me

RR y SS
c)
H Cl
H Et
Me Me

mezcla racmica
d)

e)
Butanona
+
cido actico

19. Se obtiene preferentemente el ismero B (regla de Saytzeff)
Br H
3
C
CH
3
H
H
H
H
inversin eliminacin H
CH
3
H
H
A
Br
H
CH
3
H
H
H
Br H
3
C
H
H
CH
3
H
H
inversin
Br
H
H
H
CH
3
H
eliminacin H
H
CH
3
H
A'
eliminacin
H
H
CH
3
H
B

113
20.
a)
CH
2
CH
3
H H
3
C
CH
3
HS
H

b)
CH
2
CH
3
CH
3
H
NH
2
H
3
C
H

mezcla racmica
c)
CH
2
CH
3
H
3
C
H
3
C CH
2
CH
3

d)
CH
2
CH
3
H
3
C
H CH
3

e)
CH
3
CH
3
CH
3

f)

H
3
C-CH=CH-CH
3

g)
H
3
C-CO-CH
2
-CH
3

h)
CHO
CHO

i)
S S

j)
O
O

21.
a)
SH
H H3C
CH
3
CH
2
CH
3
H

b)
H CH
2
CH
3
H
3
C H
H
2
N CH
3

mezcla racmica
c)
CH
2
CH
3
H
3
C
H
3
C CH
2
CH
3

d)
2 OHC-CH
2
-CHO
e)
H
3
C-CO-CH
2
-COOH

22. Figura (a)
HO
HO
HO
HO
CH
2
OH
O
HO
HO
HO
CH
2
OH
OH
CHO
CHO
H HO
H
CHO
H HO
CH
2
OH H
OH

114
22. Figura (b)
CHO
H HO
H
CHO
CH
2
OH H
OH
HO
HO
OH
CH
2
OH
O
HO
OH
CH
2
OH
OH
CHO

23. a) El cido ciclohexilfrmico b) El fenol
c) El ciclohexanotiol d) El cido propanoico
e) El cido p-nitrobenzoico f) El cido 2-cloropropanoico
g) El in amonio NH
4
+
h) El in anilinio (cido conj. de la anilina)

24.
Si el compuesto A acta como Nu
-
y se adiciona sobre el B, se obtienen los siguientes
estereoismeros:
H HO
OH OHC
OH H
CH
2
OH
CH
2
OH

H HO
CHO HO
OH H
CH
2
OH
CH
2
OH

OH H
OH OHC
OH H
CH
2
OH
CH
2
OH

OH H
CHO HO
OH H
CH
2
OH
CH
2
OH

Y si el compuesto B acta como Nu
-
y se adiciona sobre el A, se obtienen los siguientes
estereoismeros
OH H
OH H
OH H
CHO
OH H
CH
2
OH

H HO
OH H
OH H
CHO
OH H
CH
2
OH

OH H
H HO
OH H
CHO
OH H
CH
2
OH

H HO
H HO
OH H
CHO
OH H
CH
2
OH

25. (e) < (d) < (c) < (b) < (a)

115
26.
Pirrol
N
H

(b), (d)
Pirimidina
N
N

(a), (c)
Piridina
N

(a), (c)
Isoquinoleina
N

(a), (c)
Imidazol
N
N
H

(b), (c)
Indol
N
H

(b), (d)

Consultar teora

27.
C
CH
2
CH
3
H
3
C

H
2
C CH
2

C
H
3
C-CH
2
H
CH
2

Ejercicios de Quimica Organica - Libro

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