SNTESIS DE P-NITROACETANILIDA PGINA 1

HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS & TECNOLOGA


Qumica Orgnica II
LABORATORIO




SSSSSSSSSS









HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.
CATEDRTICO ASOCIADO

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E X P E R I M E N T O 7
Sntesis de p-nitroacetanilida

Tcnicas a ser utilizadas

Cristalizacin
Filtracin al vaco
Punto de fusin
Nitracin aromtica

Discusin








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El mecanismo de esta reaccin es el siguiente:



La nitracin aromtica de acetanilida es una reaccin exotrmica; la temperatura debe ser cuidadosamente
controlada por enfriamiento, agitacin continua, y la adicin lenta de los reactivos. Acetanilida primero es
disuelta en el solvente, cido actico glacial, por calentamiento. La solucin se enfra, y entonces cido sulfrico
es aadido; sin embargo, an enfriando, la temperatura de la solucin se eleva casi sobre los 40 C. Ambas, la
solucin de acetanilida y la solucin nitrante (una mezcla de HNO3 y H2SO4) deben enfriarse a cerca de 10 C
antes de que la reaccin comience.


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Para evitar una segunda nitracin de la acetanilida, la mezcla nitrante se aade en pequeas porciones a la
solucin de acetanilida. Luego de que toda la solucin HNO3H2SO4 se haya aadido, se permite que la mezcla
de reaccin lentamente llegue a temperatura ambiente. Si la mezcla de reaccin se ha mantenido excesivamente
fra durante la adicin, quedar entonces una cantidad relativamente grande de HNO3 sin reaccionar, lo que
causar que la temperatura suba a valores sobre la temperatura de saln. Si esto sucede, la mezcla debe volver a
enfriarse.

El procedimiento en trminos generales consiste en la remocin de los cidos y en la cristalizacin del producto.
Toda traza de cido debe ser removida porque los iones de hidrgeno (H
+
) catalizan la hidrlisis de la amida a p-
nitroanilina o su catin protonado. Mucho del cido es removido derramando la mezcla de reaccin sobre hielo y
agua, y entonces filtrando el precipitado amarillo amorfo de p-nitroacetanilida. Las ltimas trazas de cido
actico son removidas por neutralizacin. Devido a que las bases tambin catalizan la hidrlisis de amidas, el
agente de neutralizacin que se utiliza es fosfato de hidrgeno disodio (Na2HPO4). Este agente reacciona con
cidos para dar NaH2PO4. El resultado es una solucin amortiguada a valores casi neutros de pH.

CH
3
COOH + HPO
4
-2
CH
3
COO
-
+ H
2
PO
4
-


El producto crudo se seca al aire antes de la cristalizacin. Si todo el cido ha sido removido, el producto ser color
amarillo claro. Producto con un color amarillo profundo que tienda a anaranjado, es indicativo de la presencia de p-
nitroanilina a partir de la hidrlisis. Desafortunadamente. p-nitroanilina es difcil de remover de p-nitroacetanilida por
una simple cristalizacin.

Precauciones

Una mezcla de cido ntrico concentrado y cido sulfrico se utiliza como la mezcla nitrante. Utilice
precaucin extrema tanto al preparar como al usar esta mezcla. Los compuestos nitro son txicos y pueden ser
absorbidos por la piel. Use guantes desechables en algunas partes de este experimento.

Desperdicios

Disponga del filtrado acuoso en el envase que la tcnia de laboratorio colocar rotulado en el extractor.

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Reactivos y Materiales por Pareja de Estudiantes

Acetanilida, 6.5 g
Disodium hydrogen phosphate, 15 g
95% etanol, 60 mL
cido actico glacial, 10 mL
cido nitrco concentrado, 3.5 mL
cido sulfrico concentrado, 15 mL (fro)

Matraz Erlenemeyer de 125 mL., 50 mL
Beaker de 250 mL (2)
HIelo
Ollitas de acero para bao de hielo.
Termmetros
Equipo de filtracin al vaco
Matraz de filtracin
Embudo Bchner
Papel de filtro
Mangas


Procedimiento

1. Coloque 6.5 g de acetanilida en un matraz Erlenmeyer de 125 mL.
2. Aada 10 mL de cido actico glacial (OJO: irritante fuerte) y caliente el matraz en el extractor en una
hornilla hasta que la acetanilida se disuelva.
3. Enfre el matraz en un bao de hielo hasta unos 20 C; entonces aada 10 mL de cido sulfrico
concentrado fro. La temperatura de la mezcla subir hasta unos 60 C.
4. Enfre la solucin hasta cerca de 10 C en un bao de hielo (la solucin se tornar viscosa).
5. Mezcle 3.5 mL de cido ntrico concentrado y 5 mL de cido sulfrico concentrado en un matraz de 50
mL y enfrelo bien en un bao de hielo.
6. Cuando ambas soluciones estn fras, lentamente aada la solucin HNO3H2SO4, 1 mL a la vez, a la
solucin de acetanilida. Mantenga el matraz de reaccin en el hielo y entre 10 C y 20 C. Agite la
mezcla cuidadosamente luego de cada adicin. La adicin total deber tomarle unos 15 minutos.
7. Luego de completada la adicin, deje que el matraz de reaccin permanezca a temperatura ambiente por
30 minutos. Monitoree la temperatura; si sube sobre los 25 C, enfre el matraz en el bao de hielo. De
haber sido necesario enfriar el matraz, dejelo a temperatura ambiente por 30 minutos luego del
enfriamiento.
8. Derrame la mezcla de reaccin a un beaker de 250 mL conteniendo 100 mL de agua y 25 g de hielo
molido.
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9. Usando un embudo Bchner grande, filtre el pesado precipitado amarillo-limn al vaco.
10. Presione el precipitado con una esptula de tal modo que salga la mayor cantidad de lquido posible
mientras aplica el vaco. El precipitado es voluminoso. Tenga cuidado al transferirlo al embudo Bchner
para no perder producto.
11. Transfiera el filtrado a un beaker limpio de 250 mL y adale 100 mL de una solucin acuosa de fosfato
de hidrgeno di sdico al 15%.
12. Agite la mezcla hasta obtener una consistencia pastosa y vuelva a filtrar al vaco..
13. Lave el beaker con dos porciones de 30 mL de agua fra.
14. Finalmente, vuelva a lavar con 50 mL de agua fra adicionales. Presione el precipitado con una esptula;
exprmalo para sacar la mayor cantidad posible de lquido.
15. Seque el slido hasta el prximo periodo de laboratorio en un vidrio de reloj.
16. El producto crudo, si as lo sea, puede ser recristalizado en 3060 mL de etanol al 95%. El producto
crudo disuelve muy lentamente, an con calentamiento; evite utilizar un exceso de solvente.

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DEPARTAMENTO DE CIENCIAS & TECNOLOGA

HOJA DE REPORTE

Nombre: ___________________________________________ FECHA ______________________________

Compaeros: ______________________________________

______________________________________

DATA

A. Escriba la reaccin qumica por usted llevada a cabo al preparar p-nitroacetanilida.






B. Reactivo limitante _________

C. Rendimiento terico de la p-nitroacetanilida _________

D. Rendimiento prctico de la p-nitroacetanilida _________

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E. Porcentaje de rendimiento _________

F. Punto de fusin de la p-nitroacetenilida _________


PREGUNTAS

1. Mencione al menos dos razones para seleccionar al cido actico glacial como el solvente en la nitracin
de acetanilida.
2. Cules sern los efectos de cada uno de los siguientes cambios en en las condiciones de la reaccin en
este experimento, asumiendo que todas las otras condiciones se mantienen igual. Explique sus
respuestas.
a. aumentar la cantidad de cido actico glacial de 10 mL a 20 mL.
b. aumentar la cantidad de cido ntrico de 3.5 mL a 7.0 mL.
c. disminuir la cantidad de cido sulfrico de 1.5 mL a 5 mL
d. permitir que la temperatura de la mezcla de reaccin permanezca en 40 C durante la adicin de la
solucin HNO3H2SO4.
3. Escriba ecuaciones qumicas para la hidrlisis de p-nitroacetanilida en (a) cido acuoso; (b) hidrxido
acuoso.
4. Prediga que pasara durante la recristalizacin de p-nitroacetanilida en 95% etanol si todo el material
cido no hubiese sido neutralizado previamente. Utilice una ecuacin en su respuesta.